[go: up one dir, main page]

SU1313854A1 - Способ получени смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6-трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина - Google Patents

Способ получени смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6-трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина Download PDF

Info

Publication number
SU1313854A1
SU1313854A1 SU853886605A SU3886605A SU1313854A1 SU 1313854 A1 SU1313854 A1 SU 1313854A1 SU 853886605 A SU853886605 A SU 853886605A SU 3886605 A SU3886605 A SU 3886605A SU 1313854 A1 SU1313854 A1 SU 1313854A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
triazine
mixture
oxyphenyl
dihydro
oxo
Prior art date
Application number
SU853886605A
Other languages
English (en)
Inventor
Эмма Суреновна Аванесян
Владимир Николаевич Заплишный
Галуст Мнацаканович Погосян
Original Assignee
Институт Органической Химии Ан Армсср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Органической Химии Ан Армсср filed Critical Институт Органической Химии Ан Армсср
Priority to SU853886605A priority Critical patent/SU1313854A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1313854A1 publication Critical patent/SU1313854A1/ru

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  триазинов, в частности получени  смеси, содержащей 2-оксо-2,3-дигидро-4,6-бис-

Description

1131
Изобретение относитс  к производным 1,3,5-триазина, а именно к способу получени  смеси, содержащей 20±2% 2-оксо-2,3-дигидро-4,6-бис(3 - диэтиламинометилен-4 -оксифенил)-1, 3,5-триазина и 80±2% 2,4,6-трис-(3- диэтиламинометилен-4 -оксифенил)-1, 3,5-триазина, котора  может быть использована как отвердитель эпоксиди- ановых смол при получении жестких па- ноэпоксидов
Целью изобретени   вл етс  разработка способа получени  смеси производных 1,3,5-триазина, которую можно использовать как отвердитель эпокси- диановых смол при получении жестких пеноэпоксидов, обладающих преимуществами по физико-механическим свойствам по сравнению с пеноэпоксидами, дл  отверждени  которых использован известный отвердитель - эвтектическа  смесь полифункциональных ароматических амидов (ЭС-1).
Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами.
Пример 1. Получение смеси 2-ОКСО-2,З-дигидро-4,6-бис-(4 -окси- фенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6-трис- (4-оксифенил)-1,3,5-триазина.
К суспензии 71 г (0,53 моль) безводного хлористо го алюмини  в 200 мл четыреххлористого углерода, перемешива  при температуре 5t1°С, добавл ют маленькими порци ми 32 г (0,173 моль) цианурхлорида, затем прикапывают в течение 0,5 ч раствор 50 г (0,52 моль) фенола в 150 мл четыреххлористого углерода. Реакционную смесь перемешивают еще 2 ч при этой же температуре, поднимают температуру до 50 С и продолжают перемешивание еще 2,5 ч до завершени  интенсивного выделени  хлористого водорода. Дл  разложени  образовавшегос  реакционного комплекса продукт реакции выливают на смесь 500 г льда и 100 г концентрированной сол ной кислоты, выпавший осадок отфильтровывают и подвергают разгонке с паром . Остаток измельчают, высушивают до посто нной массы и получают 33 г (55,7%) порошкообразного, вещества желтого цвета с т.пл. 205-208 С.
Полученное вещество экстрагируют кип щим толуолом (2 5 50 мл), а остаток раствор ют в диоксане. Диоксано- вый раствор пропускают через колонку
заполненную окисью алюмини  II степени активности.
Объединенный толуольньй экстракт упаривают до половины объема, охлаждают , выпавшие кристаллы отфильтровывают , высу1иивадат при 50°/10 мм до посто нного веса и получают 7,3 г (22%) 2-ОКСО-2, З-дигидро-4, 6-бис- (4- оксифенил)-,3,5-триазина в виде светло-желтого порошка с т.пл. 153- 155°С.
Мол. масса 281 (масс-спектрометри- .чески) . i
тех - на пластинах Silufol, элюент - диоксан:октан (5:1), про витель - пары иода (,81).
Найдено.%: С 63,84; Н 4,2; N 15,14.
C,5H,,N,0,.
Вычислено, %: С 64,05; Н 3,91; N 14,95.
ИК-спектр, -i , см : 3380 уш. ср. (ОН); 1610 ел. (); 1605, 1595, 1545, 1505, 1380 с. (, - сопр. и циануратный: цикл); 1450 ср. (изоци- ануратный цикл); 815 (п-полож.).
ПМР-спектр, О , м.д.: 8,35 кв., 6,95 д., 6,83 д (CgH); 2,15 с. (ОН). Пропущенный через колонку диокса- новый раствор при перемешивании при- капывают в 500 мл воды, выпавшие хлопь  фильтруют, промывают водой и высушивают при 100 С до посто нного веса. Получают 25,5 г (78%) 2,4,6- трис-(4 - оксифенил)-,3,5-триазина в темно-желтого порошка с т.пл. 278-280 с.
Мол. масса 357 (масс-спектрометри- чески).
тех - на пластинах Silufol, элюент - диоксан:октан (5:1), про витель - пары иода (,79).
Найдено, %: С 70,83; Н.
4,0;
12,03.
С,Н,ЫэОз, Вычислено, 11,76.
С 70,58; Н 4,20;
ИК-спектр, , 3340 уш.с. (ОН); 1595, 1540, 1500, 1380 с., опр. и циануратный цикл); 820 (п- полож.).
ПМР-спектр, S, М.Д.: 8,14 д.., 6,83 д. (СбН); 3,28 с. (ОН). Услови  и результаты примеров 2-9 представлены в табл. 1.
Следует отметить что целевую смесь получают лишь при соотношении цианурхлорид:фенол:алюминий хлррис31313854
тый равном 1:3,0 - 3,2:3,0 - 3,2 (моль)
соответственно. Уменьшение и увеличение соотношение приводит к загр знению целевой смеси исходным цианурхло ридом или продуктами осмолени , что не позвол ет использовать получаемую по примерам 4, 5 смесь в качестве исходной дл  дальнейших превращений по реакции Манниха. Замена растворител  четыреххлористого углерода на другие (см. примеры 6-9), равно как и изменение температурно-временньгх интервалов реакции (ниже О и выше , ниже 4 и вьше 6 ч), также не приводит к получению целевой смеси.
П р и м е р 10. Получение смеси ,2-оксо-2,3-дигидро-4,6-бис-(3 -ди- этил-аминометилен-4 -оксифенил)-1,3, 5-триазина и 2,4,6-трис-(3 -диэтиламинометилен-4-оксифенил )-1,3,5-триазина (СПТ).
К смеси 10 г (0,03 моль), состо щей из 2,2 г (0,00783 моль) 2-оксо- 2,З-дигидро-4,6-бис-(4 -оксифенил)- 1,3,5-триазина и 7,8 г (0,02185 моль) 2,4,6-трис-(4 -оксифенил)-1,3,5-триазина , добавл ют 6,57 г (0,09 моль) диэтиламина и 7,3 мл 37%-ного водного раствора формалина (что составл ет 0,09 моль чистого формальдегида) и нагревают с обратным холодильником на вод ной бане в течение 5 ч при 75°С. Затем реакционную смесь сливают в фарфоровую чашку и упаривают на кип щей вод ной бане. Остаток тщательно растирают с петролейным эфиром (3 X 30 мл) дл  удалени  исходных и высушивают при 40°С до посто нной массы. Получают 14,6 г (85%) СПТ в виде в зкого масла вишневого цвета.
Хроматографированием на колонке, заполненной окисью алюмини  II степени активности, диоксанового раствора СПТ с последующим элюированием ди- оксаном и водой установлено, что полученна  смесь состоит из двух продуктов присоединени : 22% - 2-оксо- 2,З-дигидро-4,6-бис-(3 -диэтиламино- метилен-4 -оксифенил)-,3,5-триазина (1) и 78% - 2,4,6-трис-(3 -диэтил- аминометилен-4 -оксифенил)-,3,5-триазина (II). I - в зкое масло вишневого цвета, II - кристаллическое вещество бордового цвета с т.пл, 92-94 СМол . масса 1: найдено 465 (методом криоскопии в диоксане), вычислено 45
Найдено, %: С 66,1; Н 7,5; N 15,26.
5
з О -5
,,N,0,
С 66,51; Н 7,31;
Вычислено, % N 15,52.
ИК-спектр I, 3600-3020 уш.с. (ОН); 2935 ср., 2885, 2863 ел. (СН.. и ,); 1720 ср. (); 1620- 1580 уш. с., 1500 ср. ( и - сопр.). 1135 с., 1080-1050 уш. ср., (трет, амин); 883 ср., 840, 770, 720, 580 ел. (1,2,4 - бзл.).
найдено
II
605, вычис- С 70,7; Н 7,5;
Мол. масса лено 612.
Найдено, % N 14,0.
с; бН48 бОэВычислено , %: С 70,58; Н 7,84; N 13,72.
ИК-спектр 11,, 3600 - 3020 уш. с. (ОН); 2930, 2855 ел, 0 (СН и ); 1600 с., 1505 ср., 1470 с. () и -сопр.); 1380с. (циануратный цикл); 1160-1170 уш.ср., 1060 ср. (трет, амин); 860, 755 ел,, 733 ср., 580 ел (1,2,4 - бзл.).
и м е р ы 11-18 представлены в табл. 2.
Указанна  смесь (СПТ) испытана в качестве отвердител  эпоксидной смолы (ЭД-6).
Готов т композиции следующих составов :
Композиции готов т путем механического перемешивани  навесок эпоксидной смолы и отвердител  при 20 С в течение 15 мин, заливают в специальные тефлоновые формы стандартных размеров и отверждают при 230 С в течение 3 ч. Процесс отверждени  сопровождаетс  разложением отвердител  с образованием жестких пеноэпоксидов. Полученные образцы пеноэпоксидов охлаждают до 20°С, извлекают из форм и определ ют температуру разм гчени , удельную ударную в зкость и прочность при статическом изгибе (в соответствии с ГОСТ 4670-77 и 15065-69).
Исходные композиции заливают в алюминиевые формы диаметром 5,5 см, отверждают в указанном режиме и определ ют диэлектрические показатели
51
образовавшихс  пеноэпоксидов (согласно ГОСТ 22372-77).
Данные физико-механических испытаний смеси СПТ в качестве отверди- тел  эпоксидиановых смол дл  получени  жестких пеноэпоксидов по сравнению с известным техническим решением приведены в табл. 3.
Как видно из данных табл. 3, использование смеси СПТ в качестве от- вердител  эпоксидиановой смолы при получении жестких пеноэпоксидов имеет следующие преимущества по сравнению с известными.
,1 . Улучшение физико-механических свойств отвержденных пеноэпоксидов:
увеличение прочности при статическом изгибе (53-72 вместо 35 кг/см );
увеличение уд. ударной в зкости (1,,4 кг см/см вместо 1,2 кг см/см);
повышение температуры разм гчени  (300-320 вместо 120°С).
2.Уменьшение количества отверди- тел  в 4-5 раз (15-20 мас.% вместо 80 мас.%)
3.Исключение из состава композиции катализатора и выравнивател , что исключает возможность преждевременного отверждени .
4.Исключение необходимости применени  автоклава, повышенного давлени , дополнительного применени  фреона и азота в качестве вспенива- телей, что упрощает технологию получени  пеноэпоксидов,
38546
Вместе с тем отвержденна  комии- зици  имеет близкие значени  диэлектрических показателей с известной композицией.
5 Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать смесь, котора  может быть использована как от- вердитель эпоксидиановых смол при получении жестких пенозпоксидов с улуч- 0 шенными свойствами.

Claims (1)

  1. Формула изобретени  .
    Способ получени  смеси 2-оксо-2,315 дигидро-4,6-бис-(3 -диэтиламиномети- лен-4 -оксифенил)-,3,5-триазина и 2,4,6-трис(3 -диэтиламинометилен-4 - оксифенил)-1,3,5-триазина, отличающийс  тем, что цианурхло0 РИД ввод т во взаимодействие с фенолом и хлористым алюминием, при мольном соотношении реагентов 1:3,0 - 3,2:3,0-3,2 соответственно, в среде четыреххлористого углерода при темпе25 ратуре 0-10 С, образующуюс  при этом смесь, содержащую 20±2% 2-оксо-2,3- дигидро-4,6-бис-(4 -оксифенил)-1,3,5- триазина и 80±2% 2,4,6-трис-(4 -оксифенил )- ,3,5-триазина, обрабатывают
    30 диэтиламином и формалином, при мольном соотношении смеси, диэтиламина и формалина 1:3,0-3,2:3,0-3,2 соответственно при температуре 70-85 с последующим упариванием реакционной
    35 массы и обработкой остатка петролей- ным эфиром.
    Таблица 1
    1313854
    8 Продолжение табл. 1
    Таблица 2
    65
    85 70 50
    2,5 6,0 7,0
    1,0
    1,0 1,0 1,0.
    18
    85
    2,0
    1,0
    По примерам 13, 18 полученна  смесь содержит до 7-10% побочных продуктов осмолени , строение которых установить на удалось, а их присутствие приводит к невозможности использовани  полученных смесей в качестве отвер- дителей из-за снижени  физико-механических свойств эпоксидных композитов.
    л По примерам 14, 17 полученна  смесь из-за низкой конверсии в св зи с недостатком диэтиламина и формалина содержит до 14% исходной смеси триазинсодержащих ди- и трифенолов, а ее присутствие приводит к невозможности использовани  полученных смесей в качестве отвердител  эпоксидной смолы.
    2,5
    3,2
    3,0
    3,8
    2,0
    56,0 (целева  смесь не получена)
    80,0 75,6
    70,0 (целева  смесь не получаетс )
    55,0 (целева  смесь не получаетс )
    Предлагаема  ) Эпоксидна  скола ЭД-6
    Таблица 3
    310
    53
    1,25 1,17
    5-10-
    Отвердитель - смесь 2-ок- со-2,З-дигидро-4,6-бис- (3 -диэтиламино-метиле - 4 -оксифенил)-1,3,5-три- азина и 2,4,6-трис-(3- диэтиламинометклен-А - оксифенил-1,3,5-триазина (СПТ) Q
    .
    . Н
    CHiNlCjH
    13
    ЭД-б
    ЭД-6
    CH NlCiHs j
    85 15 83 17
    100 80
    , 3 ч
    0,45 315
    63
    1,31,37
    6-10-
    320
    72
    1,41,32
    6-Ю-
    0,2
    .t20
    35
    1,21,35 6-ТО-
SU853886605A 1985-04-17 1985-04-17 Способ получени смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6-трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина SU1313854A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU853886605A SU1313854A1 (ru) 1985-04-17 1985-04-17 Способ получени смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6-трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU853886605A SU1313854A1 (ru) 1985-04-17 1985-04-17 Способ получени смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6-трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1313854A1 true SU1313854A1 (ru) 1987-05-30

Family

ID=21174016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU853886605A SU1313854A1 (ru) 1985-04-17 1985-04-17 Способ получени смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6-трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1313854A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2125049C1 (ru) * 1991-02-21 1999-01-20 Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк. Гидроксифенилтриазины
US12398111B2 (en) 2014-02-20 2025-08-26 Japan Tobacco Inc. Triazine compounds and pharmaceutical use thereof
US12492182B2 (en) 2015-08-17 2025-12-09 Japan Tobacco Inc. Hydroxytriazine compounds and pharmaceutical use thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4393181, кл. С 08 G 61/00, 1983. Валгин В.Д., Лебедев B.C., Васильева Э.С. Литьевые полизпоксиды. - Пластические массы, 1967, № 4, 26. Патент Голландии № 130993, кл. С 08 G 7/10, 1971, *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2125049C1 (ru) * 1991-02-21 1999-01-20 Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк. Гидроксифенилтриазины
US12398111B2 (en) 2014-02-20 2025-08-26 Japan Tobacco Inc. Triazine compounds and pharmaceutical use thereof
US12492182B2 (en) 2015-08-17 2025-12-09 Japan Tobacco Inc. Hydroxytriazine compounds and pharmaceutical use thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0166693B1 (de) Substituierte ungesättigte, hydroxylgruppenhaltige bicyclische Imide und deren Polymere
SU1313854A1 (ru) Способ получени смеси 2-оксо-2,3-дигидро-4,6,-бис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина и 2,4,6-трис-(3 @ -диэтиламинометилен-4 @ -оксифенил)-1,3,5-триазина
US3920573A (en) Preparation of mixtures of bisphenol A and F
US4785061A (en) Method for reducing the aliphatic halide content of epoxy resins using a solvent mixture including a polar aprotic solvent
ES8503345A1 (es) Un procedimiento para preparar derivados glicidilicos de compuestos que tienen al menos un grupo hidroxilo aromatico o un grupo amino aromatico por molecula.
GB813188A (en) Improvements in epoxide products e.g. resins
EP0164410A1 (en) DESTRUCTION OF DNPI IN A NITRIC ACID TOTALLY NITRATION PROCESS.
US2953563A (en) Substituted s-triazine preparation
US4201877A (en) Process for producing a linear trimer of paraisopropenyl phenol
US4020104A (en) Process for isomerizing cis,cis- and cis,trans-isomers of di-(p-aminocyclohexyl)methane to the corresponding trans,trans-isomer
JP2897850B2 (ja) 高純度テトラキスフェノールエタンの製造方法
US4191692A (en) Manufacture of tocopherol
CA2041833C (en) A process for the preparation of n,n,n',n'-tetraglycidyl-3,3'-dialkyl-4,4'-diaminodiphenylmethanes
US4058563A (en) Novel schiff bases
Podzimek et al. Epoxy resins based on aromatic glycidylamines. IV. Preparation of N, N, N′, N′‐tetraglycidyl‐4, 4′‐diaminodiphenylmethane from aniline and analysis of the product by GPC and HPLC
US3634275A (en) Partially n-alkylated diphenylmethane bases as new curing agents f epoxy resins
Charmas et al. Thioether glycidyl resins. VII. Products of condensation of bis (4‐mercaptophenyl) sulfide and bis (4‐mercaptophenyl) sulfone with epichlorohydrin
Monte et al. Synthesis and crosslinking of new bis (4, 5‐epoxytetrahydrophthalimides)
Illman Cure of epoxy resins with aromatic amines: High heat‐distortion studies
US3317603A (en) Improvement in the preparation of n-vinyl-n-methylacetamide
AU641888B2 (en) Process for producing 3,3',4,4'-tetramethyldiphenylmethane
US4487971A (en) Process for the isolation of crystalline 1,3-cylohexanedione
EP0234609B1 (en) Novel polyglycidyl amines
EP1656363B1 (en) Process for the preparation of n-glycidylamines
RU1839669C (ru) Способ получени перфтор-2-бромэтилвинилового эфира