SU1219679A1 - Method of silver electrolyte reclamation - Google Patents
Method of silver electrolyte reclamation Download PDFInfo
- Publication number
- SU1219679A1 SU1219679A1 SU833705138A SU3705138A SU1219679A1 SU 1219679 A1 SU1219679 A1 SU 1219679A1 SU 833705138 A SU833705138 A SU 833705138A SU 3705138 A SU3705138 A SU 3705138A SU 1219679 A1 SU1219679 A1 SU 1219679A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- silver
- electrolyte
- regeneration
- reclamation
- oxynitrile
- Prior art date
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims description 24
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 19
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 19
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 12
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 12
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- RHUVFRWZKMEWNS-UHFFFAOYSA-M silver thiocyanate Chemical compound [Ag+].[S-]C#N RHUVFRWZKMEWNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- HKSGQTYSSZOJOA-UHFFFAOYSA-N potassium argentocyanide Chemical compound [K+].[Ag+].N#[C-].N#[C-] HKSGQTYSSZOJOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical class [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Natural products OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- -1 glycolic acid nitrile Chemical class 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
Изобретение относитс к гальвано стегни, в частности к способу регенерации отработанного дицианоарген- татно-роданидного электролита (ДЦАРЭ) дл нанесени серебр ных покрытий, а также покрытий сплавами серебра. К ДЦАРЭ относ т также синеродисто-роданистые, ферроцианис тые электролиты, которые вл ютс химическими аналогами ДЦАРЭ.The invention relates to galvanized pins, in particular, to a method for the regeneration of spent dicyanoargenic tatno-rhodanide electrolyte (TCARE) for applying silver coatings, as well as coatings with silver alloys. DSARE also includes synergide-rich, ferrocyaninated electrolytes, which are chemical analogues of DTARE.
Целью изобретени вл етс обеспечение непрерывности технологического процесса, ускорение регенерации , исключение излишней корректировки по серебру и увеличение срока эксплуатации электролита.The aim of the invention is to ensure the continuity of the process, accelerate regeneration, eliminate unnecessary adjustment for silver and increase the life of the electrolyte.
Положительный эффект достигаетс за счет введени в электролит вещества , выбранного из группы оксинит,- рилов, преимущественно ацетонциан- гидрина.A positive effect is achieved by introducing into the electrolyte a substance selected from the oxynite group, reel, mainly acetone cyan hydrin.
Количество оксинитрила, необходимое дл регенерации ДЦАРЭ, наход т по формулеThe amount of oxynitrile required for regeneration of the CEARE is found by the formula
1 -h М ., V1 -h M., V
. V ;i , . V; i,
107, 867 - 1000 -р 107, 867 - 1000 - p
где h - концентраци РКС, г/л;where h is the concentration of PKC, g / l;
V - объем регенерируемого ,V is the volume of the regenerated,
мл; M молекул рный вес оксинитрила,ml; M is the molecular weight of oxynitrile,
г;g;
Р - плотность оксинитрила, г/см . Разложение РКС характеризует следующее уравнение онP is the density of oxynitrile, g / cm. The decomposition of the RCC characterizes the following equation
,i-SCN , i-SCN
.2«,- (SCN)J A,(CN); + ZRj-C-Rj42H.2 ", - (SCN) J A, (CN); + ZRj-C-Rj42H
гдеWhere
снsn
R,, - - -c.Hj ....R ,, - - -c.Hj ....
При эксплуатации ДЦАРЭ в составе его происходит накопление роданисто комплекса серебра Ag(SCN) (РКС). Это приводит к ухудшению качества пкрытий , образованию питтинга на покрываемой поверхности, ухудшению сцеплени с основой. Наличие и накопление РКС в ДЦАРЭ преп тствует совместному соосаждению серебра с легирующим металлом, напр имер сурьмой , и получению гальванопокрытий сплавом. Главными причинами образовани и накоплени РКС в ДЦАРЭ вл ютс : накопление в электролите солей посторонних металлов из-за цементации, происход щей на обесточенной поверхности; попадание в ДЦАРЭ остатков кислот или воздействие их паров; дисбаланс анодного иDuring the operation of the CEARE, as a part of it, there is an accumulation of the Rod Ag silver complex (SCN) (RCS). This leads to a deterioration in the quality of the pads, the formation of a pitting on the surface to be coated, and a deterioration in the adhesion to the substrate. The presence and accumulation of PCS in DCARE prevents the co-precipitation of silver with the alloying metal, for example, with antimony, and the production of electroplating by the alloy. The main reasons for the formation and accumulation of CSWs in DCARE are: the accumulation in the electrolyte of foreign metal salts due to cementation occurring on the de-energized surface; ingestion of residues of acids or exposure to vapors in DCARE; anodic and imbalance
79 .79.
катодного процессов при осаждении сплавов серебра.cathodic processes during the deposition of silver alloys.
С целью обеспечени стабильности ДЦАРЭ - предупреждени подкислени In order to ensure the stability of the CEARE - the prevention of acidification
электролита добавл ют эквимол рное количество щелочи, перимущественно едкое кали, по отношению к добавленному количеству оксинитрила. Выдел ющийс по реакции -водород (1+)The electrolyte is added with an equimolar amount of alkali, perime substantially caustic potassium, in relation to the added amount of oxynitrile. Hydrogen (1+) released by the reaction
св змвают карбонаты, содержащиес в составе ДЦАРЭ. Если вводимые количества оксинитрилов невелики (пор дка 1 мл/л), а содержание карбонатов в ДЦАРЭ превьш1ает допустимыё количества, введение щелочи в электролит необ зательно.carbonates contained in DCARE are bonded. If the input quantities of oxynitriles are small (on the order of 1 ml / l), and the carbonate content in the CEAR exceeds the allowable amounts, the introduction of alkali into the electrolyte is optional.
Пример 1. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ag ( в виде KAg (CN)38; Ag ( в виде РКС) 2;Example 1. Take 1000 ml of the electrolyte composition, g / l: Ag (in the form of KAg (CN) 38; Ag (in the form of РКС) 2;
KSCN 250 ; 60.KSCN 250; 60
При перегвешивании добавл ют 2 мл нитрила гликолевой кислоты (-окси- нитрил). Серебром покрывают из регенерированного электролита при плотност х тока О,-1-2,0 А/дм .With overweighing, 2 ml of glycolic acid nitrile (α-hydroxy-nitrile) are added. Silver is coated from the regenerated electrolyte at current densities O, -1-2.0 A / dm.
П р и м е р 2. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ag (в виде KAg{CN), 25; Ag (в виде РКС) 5; (CN)g 40; KSCN 150; .PRI mme R 2. Take 1000 ml of the electrolyte composition, g / l: Ag (in the form of KAg {CN), 25; Ag (as PKC) 5; (CN) g 40; KSCN 150; .
При перемешивании в раствор добавл ют 12,5 мл 2-окси-2нитрш1-бута- на ( -метил-этил-оксинитрил,). Серебром покрывают из регенерированного электролита при плотност х токаWith stirring, 12.5 ml of 2-hydroxy-2-nitro-1-butane (-methyl-ethyl-oxynitrile,) is added to the solution. Silver coated from regenerated electrolyte at current densities
0,3-0,5 A/дм :0.3-0.5 A / dm:
П р и м е р 3. Берут 1000 млPRI me R 3. Take 1000 ml
электролита состава, г/л: Aj (в виде KAg( CN) )10; Ag (в виде РКС) 15; KSCN 250; 30.electrolyte composition, g / l: Aj (in the form of KAg (CN)) 10; Ag (as PKC) 15; KSCN 250; thirty.
Вариант 1. При перемешивании добавл ют 25,5 мл ацетонциангидри- на (-2-окси-2-нитрил-пропана-диме- тил-оксинитрил) и 15,6 едкого кали. В этом случае примен ют количествоOption 1. While stirring, 25.5 ml of acetone cyanohydrin (-2-hydroxy-2-nitrile-propane-dimethyl-oxynitrile) and 15.6 of potassium hydroxide are added. In this case, an amount of
ацетонциангидрина, эквивалентное содержанию РКС в ДЦАРЭ.acetone cyanohydrin, equivalent to the content of RCS in DCARE.
Вариант 2. При перемешивании добавл ют 30 мл ацетонциангидринаOption 2. While stirring, add 30 ml of acetone cyanohydrin
и 18,4 г едкого кали. Б этом случае примен ют избыток ацетонциангидрина . Введение избытка-ацентон- гиангидрина не ухудшает качество покрытий, полученных из регенерированного электролита.and 18.4 g potassium hydroxide. In this case, an excess of acetone cyanohydrin is used. The introduction of excess-acentone-gianhydrin does not degrade the quality of coatings obtained from regenerated electrolyte.
Из обоих растворов серебром покрьтают при плотност х тока 0,3-0,5 А/дм .Silver from both solutions is coated at current densities of 0.3-0.5 A / dm.
Если отработанный электролит значительно загр знен вредными примес ми ( сол ми меди, цинка, железа и др.) вначале провод т регенерацию серебра из отработанного электролита. Тем самым достигаетс очистка от этих примесей.If the spent electrolyte is significantly contaminated by harmful impurities (salts of copper, zinc, iron, etc.), the silver is first regenerated from the spent electrolyte. Thereby, purification of these impurities is achieved.
Ацетонциангидрин служит наиболее доступным реактивом, хот нар ду с ним могут быть использованы и другие оксинитрилы.Acetone cyanohydrin is the most available reagent, although other oxynitriles can also be used along with it.
В таблице приведена сравнителъ- на характеристика известных способов регенерации и предлагаемого, способа. Регенерации подвергают электролит следующего состава, г/л: серебро (в виде РКС) 10; в виде дицианоаргентата кали 10, поташ 30The table shows a comparative description of the known methods of regeneration and the proposed method. The electrolyte of the following composition is subjected to regeneration, g / l: silver (in the form of PKC) 10; in the form of potassium dicyano argentate 10, potash 30
родолжительность егенерацииduration of regeneration
шламаslime
Определение остаточной концентрации серебра в ДЦАРЭDetermination of residual silver concentration in DCARE
Корректировка электролита дици- аноаргентатом кали Correction of electrolyte with potassium dicyanoargentate
Регенерации серебра из отфильтрованного шламаSilver regeneration from filtered sludge
Определ етс площадью вспомогательного катода и силой тока, например , при реальной загруэке, Q 1 дмVл Д 1 , врем 150 минDetermined by the area of the auxiliary cathode and the amperage, for example, during a real load, Q 1 dmVl D 1, time 150 min
1967919679
Как видно из таблицы, предлагаемый способ обеспечивает непрерьш- ность технологического процесса серебрени , высокую скорость реге- 5 нерации, исключение корректировки по серебру, увеличение срока эксплуатации электролита серебрени .As can be seen from the table, the proposed method ensures the continuity of the silvering process, a high regeneration rate, the elimination of silver corrections, and an increase in the lifetime of the silver electrolyte.
Качество покрытий, полученных из электролита, регенерированного 10 согласно изобретению, не уступает качеству покрытий, полученных после регенерации известным способом. Многократна регенераци электро - лита, согласно предлагаемому способу, 15 не приводит к ухудшению качества покрытий .The quality of the coatings obtained from the electrolyte regenerated 10 according to the invention is not inferior to the quality of the coatings obtained after regeneration in a known manner. Multiple regeneration of electrolyte, according to the proposed method, 15 does not lead to a deterioration in the quality of coatings.
Изобретение может найти применение при регенерации электролитов серебрени .The invention can find application in the regeneration of silver plating electrolytes.
Охлаждение раствора до рабочей темпг- ратурыCooling the solution to the working temperature
Фильтрование и возвращение раствора в электролизерFiltering and returning the solution to the electrolyzer
Разбавление водой до нужного объемаDilution with water to the desired volume
Определ етс 1 - 2-мин типом и мощностью теплообменника , в обычном случае 120- 180 мин (не включа времени охлаждени раствора до рабочей температуры )It is determined by 1–2 min type and heat exchanger capacity, usually 120–180 min (not including the solution cooling time to operating temperature)
Пор дка 10 г/л НетAbout 10 g / l No
ДЦАРЭ+серебросо-ДЦАРЭ-ьсеребродержащий осадок,содержащийDCARE + silver-BCARE-silver-containing precipitate containing
требующий реге-осадок нерацииrequiring non precipitation
Редактор П, КоссейEditor P, Kossey
Составитель Ю. Поздеева ТехредЛ.Олейник Корректор Л. ПилипенкоCompiled by Y. Pozdeeva TehredL. Oliynyk Proofreader L. Pilipenko
Заказ 1237/38 Тираж 615 Подписное ВШШПИ Государственного комитета СССРOrder 1237/38 Circulation 615 Subscription VSHPI USSR State Committee
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5for inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab., 4/5
--™---- - ----- - - - --.-.--..--.- - -.и....-. .1--. - - - . „- ™ ---- - ----- - - - --.-. - .. - .- --..and ....-. .one--. - - -. „
Филиал ШШ Патент, г. Ужгород, ул. Проектна , 4Branch ShSh Patent, Uzhgorod, st. Project, 4
Продолжение таблицыTable continuation
НетNot
Готовый кReady for
применениюapplication
ДЦАРЭDTsARE
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833705138A SU1219679A1 (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Method of silver electrolyte reclamation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833705138A SU1219679A1 (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Method of silver electrolyte reclamation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1219679A1 true SU1219679A1 (en) | 1986-03-23 |
Family
ID=21105207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833705138A SU1219679A1 (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Method of silver electrolyte reclamation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1219679A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2848803C1 (en) * | 2025-04-24 | 2025-10-21 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) | Method for regenerating electrolytes for galvanic silver plating based on potassium dicyanoargentate (i) |
-
1983
- 1983-12-21 SU SU833705138A patent/SU1219679A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Янкаускас Т.Ю. и др. Серебрение из дицианоаргентатно-роданидно- го электролита. Межотраслевой информационный листок № 44-73, сер. 10- 12, Вильнюс, Лит. НИИТИ, 1973, с.З. Янкаускас Т.Ю. и др. О некоторых особенност х эксплуатации синеродис- тороданистого электролита серебрени , ПХ, 1927, т. 15, 12, с.2747- 2748. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2848803C1 (en) * | 2025-04-24 | 2025-10-21 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) | Method for regenerating electrolytes for galvanic silver plating based on potassium dicyanoargentate (i) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5106467A (en) | Alkaline leaching of galvanized steel scrap | |
| KR100827259B1 (en) | Deposition of metal layers and regeneration of solutions | |
| US4389286A (en) | Alkaline plating baths and electroplating process | |
| US7833404B2 (en) | Electrolytic phosphate chemical treatment method | |
| CA2027656C (en) | Galvanic dezincing of galvanized steel | |
| CN1223707C (en) | Sn-Cu alloy electroplating bath | |
| SU1219679A1 (en) | Method of silver electrolyte reclamation | |
| US6790338B2 (en) | Electrolytic process for preparing metal sulfonates | |
| JP2983548B2 (en) | Electroplating of tin-bismuth alloy | |
| US4083761A (en) | Arsenic removal from electrolytes with application of periodic reverse current | |
| JPH0236677B2 (en) | ||
| US4855021A (en) | Method for electroplating a steel strip with a coating metal, in particular zinc or a zinc-containing alloy | |
| EP0335989B1 (en) | Insoluble anode made of lead alloy | |
| US1857664A (en) | Treatment of gold and silver | |
| US4120760A (en) | Surface treatment of metals | |
| JPS5928539A (en) | Recovery of tin from tin coated scrap | |
| US2831803A (en) | Electro-deposition of alloys | |
| RU2116172C1 (en) | Method to improve working properties of avionic articles | |
| JPH0428799B2 (en) | ||
| JPS6018760B2 (en) | Electrolytic recovery method of metallic zinc from acid solution containing zinc and iron generated from a metallic galvanizing factory | |
| JP2959772B2 (en) | Adjustment of electrogalvanizing bath | |
| JP6969688B2 (en) | Electroplating bath, manufacturing method of electroplating products, and electroplating equipment | |
| JPH04218700A (en) | Method for adjusting electrogalvanizing bath | |
| SU1555399A1 (en) | Method of regeneration of silvering electrolyte | |
| EP0054074B1 (en) | Process for reducing and reclaiming electrolyte containing tin salt |