SU1215619A3 - Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот - Google Patents
Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU1215619A3 SU1215619A3 SU823380803A SU3380803A SU1215619A3 SU 1215619 A3 SU1215619 A3 SU 1215619A3 SU 823380803 A SU823380803 A SU 823380803A SU 3380803 A SU3380803 A SU 3380803A SU 1215619 A3 SU1215619 A3 SU 1215619A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dinitrile
- alkyltartronic
- water
- producing compound
- acid
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- -1 compound ethers Chemical class 0.000 title claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- OSNAAKXQIFQLNS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dicyanoethyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C#N)C#N OSNAAKXQIFQLNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- BHGHHZIMRWHYEO-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-ethyl-2-hydroxypropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(O)(CC)C(=O)OCC BHGHHZIMRWHYEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- JQLHQBWQAFDAGK-UHFFFAOYSA-N propanoyl cyanide Chemical class CCC(=O)C#N JQLHQBWQAFDAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
11215619
Изобретение относитс к органи-В таблице представлены сложные
ческой химии, а именно к способуэфиры С-алкил- или С-галогенал-.
получени сложных алкиловых эфиров,килтартроновой кислоты общей формуС-алкилтартроновой или С-галоген- лы
апкилтартроновой кислот, важных про- 5 QOOR
ММ 138,124; ММ 36,465; ММ 46,078; ММ 18,016; ММ 190,193
1.100 г 0,72 моль
2.100 г 2,74 моль
3.300 мл 5,14 моль
4.26 г 1,44 моль
Таким образом, соотновгение кисло та/динитрил 3,8; спирт/динитрил 7,14; вода/динитрил 2.
В литровой колбе растворили хлористоводородную кислоту в безводном этаноле при О 10 С,
Полученный раствор охладили на ледово-сол ной смеси, а затем
обавили 1,I-aueTOKcri-l,1-дициано этана так, чтобы температура смеси находилась в пределах 0-5 С.Смесь перемешивали в течение 3 ч при ОС, затем эту температуру повысили до комнатной и оставили раствор на ночь. Добавили воду по капл м, и раствор нагревали при слабом кип чении в течение 4 ч, в результате чего отогнали примерно 20% раствора . Образовалс твердый продукт, ко- торый состо л из . Кго отфильтровали и промыли этиловым спиртом , а раствор затем выпарили при пониженном давлении. Остаток смешаи с 50 МП ВОДЬ и п ть раз проэкст- рагировали СН С1 по 50 мл казкдый раз.
Раствор осушили Ма 50 и растворитель удалили под вакуумом. После перегонки получили 113 г 2 метил- иэтил-тартроната, имеющего чистоту (определенную методом газовой хро- матографии) 98%. Элементный анализ соответствует указанной формуле . Выход 82,2%. ИК-спектры (пленка : (он)
3490 см ; ЦС 0) 1740 см .
ЯМР-спектр Coi.Cl2/TM : d 1,4( СИ,: трипИспользу ме среде НС 1 были 1,6 и 8, привед ход , г:
10
15
Диме тил-2-ме тартронат (1 Диэтил 2-эти тартронат (6 Диэтил-2-бро метилтартрон
ost с
лет); 8 (l ,7 сингл.
20
х от
.SOzt/C2HbQH Но,0 .
П р и м е р тил-2-окси-диэт этил-2-метилтар в таблице)
СООЕ1
CO
мм 138,124; ММ 98,07; ММ 46,078; ММ 18,016; ММ 190,193. Отношение килота /динитрил 3; спирт/динитрил 1 7,14; вода/динитрил 2.
К раствору, содержащему 2,17 моль , полученному смешением 300 мл безводного ОН, 61,4 мл 96%-ной HjSO, и 52,8 мл дым щей при 20 50,, добавили при 0,72 моль 1-ацетокси-1,1-дицианоэтана (98,4 г Реакционную смесь перемешивали при 0°С в течение 3 ч. При достижении конатной температуры добавили 1,4 моль HgO и кип тили в услови х частичной отгонки в течение 5 ч, удалив таким образом 30 вес,% реакционной смеси. Наблюдали образование(МНг|) Н50;) . Твердый остаток отфильтровали, промыли ОН, и раствор упарили при пониженном давлении. Остаток смешали со 100 мл воды, и кислотный раствор нейтрализовали, добавив . Его проэкстрагировали и осушили Naj50 , а затем, упарили. После перегонки при пониженном давлении получили 103 г 2-метил-2-окси-диэтиламина (ПО°С/15 мм рт.ст.) . Выход 76%.
П р и м е р 3. Получение диэтил- 2 метилтартроната (соединение 2 в
П
е Г НС1/Ш
положении 3);
d 4,3 (квадр.СНг); d 4,5 (зон).
Использу методику примера 1, в среде НС 1 были получены соединени 1,6 и 8, приведенные в таблице. Выход , г:
Диме тил-2-ме тил- тартронат (1) Диэтил 2-этил- тартронат (6) Диэтил-2-бром- метилтартронат (8)
18,8 23,6 31,2
т
П р и м е р 2. Получение (2-ме-- тил-2-окси-диэтилмалоната) или ди- этил-2-метилтартроната (соединение 2 в таблице)
СООЕ1
Но,0
0
5
0
5
COOEt
таблице).Отношение кислота/динитрил 3; спирт/динитрил 5,15; воДа/динитрил 2.
Раствор, содержащий 2,17 моль , , полученный смешением 120 мл безводного C HjOIi, 183,15 мл 95° и 107, Гмп дым щей при 20% 502, смешали при с 98,4 г (0,72 моль) 1-ацетокси-1,1-дицианоэтана . Далее следовали методике, описанной в примере 2, и получили те лее результаты. Выхрд 80%,
Использу методику примеров 2 и 3, в среде Н.50 были получены соединени 3,4 и 7 приведенные в таблице. Выход,г:
ди-Н-Про пил-2- метил тарт-
ронат (З)125,7
ди-Изопро- пил-2- метил- тартронат (4)122,5
; ди-Н-Пропил-2
этил-тартро- нат (7)
П р и м е р 4, этил-тартроната таблице
133,7
Получение диметнл-. соединение 5 в
СООСНз
он соосн
MM 166,177; MM 36,5; MM 32,04; MM 18,016; MM 176,167 Oj
1. 2. 3. 4.
0,145 моль 0,3 моль
24 г
12 г
50 мл
5,4 г 0,3 моль
.Отношени кислота/динитрил 2,07; спирт/диннтрил 8,55; вода/динитрил 2. 1-Пропилокси-1,1-дицианопропан
(реагент 1, димер пропионнлцианида) небольшими порци ми добавили к ме- танольному раствору НС1 так, чтобы температура раствора не превысила 0°С. Раствор перемешивали в течение 3 ч при , после чего температура смеси повысилась до 15-20 С. После добавлени реакционную смесь кип тили в течение 4 ч, отогнав при этом 15 вес.% содержимого.
Редактор М.Дылын
Составитель Е.Уткина Техред 3,Палий
Заказ 915/62 Тираж 379Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета ССС
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д.4/5
Филиал ППП Патент, г.Ужгород,, ул.Проектна , 4
Выпавший в осадок отфильтровали , промыли , и раствор упарили при пониженном давлении; 5 остаток смешали с 50 мл и про- экстрагировали 100 мл (4 раза
CHgCl.
После выпаривани растворител и перегонки с помощью вод ного насоJO са получили масл нистый остаток, 20,6 г целевого продукта, имеющего точку кипени 101-103 С/15 мм рт.ст. Вькод 80,7%. ЯМР-спектр С«СЦ/ТМ: й 0,95 (трипл
15 :СН,- СН,);
d 2,1 ( квадр.
СН,- СН)Г С 3,75 (сингл.
CHj . 20
Использу методику примера 4 в среде НС1 были получены соединени 1,6 и 8, указанные в таблице.
Корректор в.Бут га
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ С-АЛКИЛТАРТРОНОВОЙ ИЛИ С—ГА— ЛОГЕНАЛКИЛТАРТРОНОВОЙ КИСЛОТ общей формулыCOOR1R-C-oh сед1 где R' - СН3, C2HS; Н - С?НТ, 1 -С Нт; R - сн3, с2н5, СН2Вг,.отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расши рения ассортимента целевых продуктов, соответствующий динитрил формулыО CN з 11 1ч R-CO-C-BI где R2R’- сн3CN имеет указанные значения, j, С5Н.^, подвергают взаимодействию со спиртом R1 ОН, где R1 име— ет указанные значения при их молярном соотношении 5,15-8,55 соответственно при 0—20° С в безводных условиях в присутствии Н2504 или НС1 при молярном соотношении кислота: , динитрил 2,07:3,8 соответственно с последующей обработкой полученного продукта водой при кипении реакционной массы при молярном соотно— · шении динитрил: вода 1:2, которую проводят с ;одновременной отгонкой реакционной массы на 15-30%.619SIZI ’n AS
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19088/81A IT1134999B (it) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Procedimento per preparare esteri alchilici di acidi c-alchil-tartronici o c-alogenoalchil-tartronici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1215619A3 true SU1215619A3 (ru) | 1986-02-28 |
Family
ID=11154431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823380803A SU1215619A3 (ru) | 1981-01-12 | 1982-01-11 | Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4501916A (ru) |
| EP (1) | EP0056264B1 (ru) |
| JP (1) | JPS57145840A (ru) |
| DE (1) | DE3260406D1 (ru) |
| IT (1) | IT1134999B (ru) |
| SU (1) | SU1215619A3 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3316264A1 (de) * | 1983-05-04 | 1984-11-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von tartronsaeureestern |
| JPS6012870A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-23 | Hitachi Ltd | 垂直同期分離装置 |
| IT1175512B (it) * | 1984-06-18 | 1987-07-01 | Donegani Guido Ist | Processo per la preparazione di esteri alchilici dell'acido metilartronico |
| IT1191848B (it) * | 1986-01-16 | 1988-03-23 | Donegani Guido Ist | Processo per la preparazione di esteri di acidi alchil-tartronici |
| IT1256300B (it) * | 1992-11-05 | 1995-11-29 | Dompe Farmaceutici Spa | Uso di acidi aril-, eteroaril- e alchiltartronici come agenti terapeutici |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2042458A (en) * | 1933-10-31 | 1936-06-02 | Ici Ltd | Production of esters of methacrylic acid |
| US2337858A (en) * | 1940-05-31 | 1943-12-28 | Dow Chemical Co | Preparation of malonic esters |
| NL6706038A (ru) * | 1966-05-06 | 1967-11-07 | ||
| NL7316762A (nl) * | 1973-12-07 | 1975-06-10 | Akzo Nv | Werkwijze voor de bereiding van citroenzure esters, citroenzuur of citraten. |
| US4310470A (en) * | 1980-04-24 | 1982-01-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing a dialkyl propanediimidate dihydrohalide |
-
1981
- 1981-01-12 IT IT19088/81A patent/IT1134999B/it active
-
1982
- 1982-01-08 DE DE8282100103T patent/DE3260406D1/de not_active Expired
- 1982-01-08 EP EP82100103A patent/EP0056264B1/en not_active Expired
- 1982-01-11 SU SU823380803A patent/SU1215619A3/ru active
- 1982-01-11 JP JP57001854A patent/JPS57145840A/ja active Granted
- 1982-01-11 US US06/338,620 patent/US4501916A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Suomen Kemistilehti 20 В 1947 16-18 gilman, С.А„ 42; 123 а- Compt.rend 249, 1361-36, 1959. С.А. 54:9755. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0229664B2 (ru) | 1990-07-02 |
| JPS57145840A (en) | 1982-09-09 |
| US4501916A (en) | 1985-02-26 |
| EP0056264B1 (en) | 1984-07-25 |
| EP0056264A1 (en) | 1982-07-21 |
| DE3260406D1 (en) | 1984-08-30 |
| IT1134999B (it) | 1986-08-20 |
| IT8119088A0 (it) | 1981-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3956370A (en) | Preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| SU1282820A3 (ru) | Способ получени @ -фосфонометилглицина | |
| US4008296A (en) | Esters of N-phosphonomethylglycinonitrile | |
| US4439373A (en) | Process for preparing phosphonomethylated amino acids | |
| SU1215619A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот | |
| US4977264A (en) | Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethylpyrimidine | |
| US4427599A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US7795458B2 (en) | Salt of (2S, 3S)-3-[[(1S)-1-isobutoxymethyl-3-methylbutyl] carbamoyl] oxirane-2-carboxylic acid | |
| US3345416A (en) | Preparation and rearrangement of beta-ketosulfoxides | |
| US4307040A (en) | Process for producing phosphonomaleic acid esters | |
| US4487724A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| PL158585B1 (en) | Metod of obtaining derivatives of azabicycloalkene | |
| KR20020029135A (ko) | 메틸렌 비스포스폰산 염의 제조 방법 | |
| US5142085A (en) | Preparation of (cyanofluoromethyl)-phosphonates | |
| US4429124A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| KR100878928B1 (ko) | Ｎ-포스포노메틸글리신의 제조 방법 | |
| EP0813515A1 (en) | Process for the preparation of esters of stilbenedicarboxylic acid | |
| SU1512481A3 (ru) | Способ получени тиотетроновой кислоты | |
| SU589756A1 (ru) | Способ получени солей перфторалкилфосфиновых кислот | |
| SU1705286A1 (ru) | Способ получени 3-алкилзамещенных 4-гидроксихинолин-2-онов | |
| RU2203284C1 (ru) | Способ получения n-замещенных алкил-(2-диалкоксифосфорил)алкилимидатов | |
| FI69469C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-fosfonometylglycin eller dess tioanalog och deras salter | |
| US3963775A (en) | Process for the production of 3-oxoglutaric acid | |
| US4548758A (en) | Preparation of phosphonomethylated amino acids | |
| SU315359A1 (ru) |