SU1281559A1

SU1281559A1 - Способ очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений

Info

Publication number: SU1281559A1
Application number: SU853838834A
Authority: SU
Inventors: Татьяна Петровна Конюхова; Любовь Александровна Михайлова; Зинаида Николаевна Эйриш; Ольга Александровна Михайлова; Урал Галимзянович Дистанов; Виктор Иванович Сорокин
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых
Priority date: 1985-01-07
Filing date: 1985-01-07
Publication date: 1987-01-07

Abstract

Изобретение относитс к способам очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабать)- вающей и нефтехимической промьпплен- ности. Целью изобретени вл етс повышение степени очистки углеводородного сырь от сернистых соединений . Способ очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений ведут адсорбцией их опокой, активированной щелочью и содержащей 14, мас.% оксида железа. Способ позвол ет достигнуть степени очистки по диметилсульфиду до -50%, а по этилмеркаптану до 100 мас.%. 3 табл. С/) С

Description

Изобретение относитс к способам очистки углеводородных газов, парафиновых углеводородов или пр могонной бензиновой фракции от сероорганичес- ких соединений, а именно от сульфидо и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей, нефтехимической промьппленности.

Цель изобретени - повьшение степени очистки углеводородного сырь от сернистых соединений.

Пример 1. В колбу загружают исходную опоку и 5%-ный раствор гид- роксида натри (NaOH) в соотношении 1:10, обработку провод т при кипении .раствора в течение 2 ч. Затем опоку отмывают до нейтральной реакции водой , высушивают на вод ной бане до воздушно-сухого состо ни .

В колбу загружают опоку, обработанную щелочью, и 1 н. раствор хлорида железа в соотношении сорбент: :раствор 1:6. Активацию провод т при кипении раствора в течение 2 ч с последующим выдерживанием на воздухе в течение 2 сут. Затем сорбент отмывают от ионов С1 и высушивают на вод ной бане до воздушно-сухого состо ни . Полученный адсорбент подвергают термообработке при 200-300 С.

Граничные значени содержани оксидов железа в щелочно-обработанной опоке указаны в табл. 1.

В колбу загружают 2 г активирован ной щелочью и хлоридом железа опоки и 50 мл н-гексана, содержащего этил- меркаптан. Смесь интенсивно перемешивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титровани .

Результаты эксперимента приведены в Табл. 2.(.Дл сравнени приведены данные по очистке н-гексана от этил- меркаптана в описанных услови х опокой исходной, опокой, активированной хлоридом железа, и опокой, активированной гидроксидом натри ).

Процесс очистки газов .и жидких углеводородов от сернистых соединений провод т при давлении 0- 24 атм, температура активации опоки 200-300 с.

П р им ер 2. Способ осуществл ю аналогично примеру 1с той лишь разницей , что в колбу загружают 2 г ак- тивировйнной щелочью и хлоридом желе

5

0

5

0

5 д натри ),

за опоки и 50 мл н-гексана, содержащего диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают при комнатной температуре . Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание сульфидной серы методом потенциометрического титровани .

Результаты эксперимента приведены в табл. 2 (дл сравнени приведены данные по очистке н-гексана от диме- тилсульфида в описанных услови х опокой исходной, опокой, активированной хлоридом железа, и опокой, активированной гидроксидом натри ).

П р и м е р 3. Способ осуществл ют по примеру 1, но в колбу загружают 2 г активированной щелочью и хлоридом железа опоки и 50 мл пр могонного бензина, содержащего сульфидную, мер- |Каптановую и дисульфидную серу. Смесь интенсивно перемешивают при комнат- ,ной температуре.

Исходный и очищенный пр могонный бензин анализируют на содержание сульфидной, меркаптановой и дисуль- фидной серы методом потенциометриче- ского титровани .

Результаты эксперимента приведены в табл. 3 (дл сравнени приведены данные по очистке пр могонного бензина от сероорганических соединений в описанных услови х опокой исходной, опокой, активированной хлоридом желе- за, опокой, активированной гидрокси40

45

35 д натри ),

Анализ степени очистки парафиновых углеводородов или пр могонной бензиновой фракции от сероорганических соединений показал, что эффект, получающийс в предлагаемом способе очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений с использованием опоки после щелочно-солевой обработ ки, значительно вьш1е (степень очистки повьш1аетс в 3,8 раза дл меркаптанов .и в 2 раза дл сульфидов) по срав нению с известным способом. I

Опоку с большим содержанием окси50 дов железа (15,88 мас.%) по сравнению с однократно отработанной опокой (14,69 мае,%) получают путем двухкратной ее обработки 1 н. раствором хлорида железа. Оптимальность содержани

55 оксидов железа в опоке в предлагаемом способе обосновываетс тем, что при однократной обработке опоки 1н. раствором хлорида железа получают опоку с содержанием оксидов железа 14,69%

и максимальной степенью очистки от меркаптанов и сульфидов (соответственно 100 и 50%), двухкратна обработка тем же раствором соли приводит к увеличению содержани оксидов желе- с за в опоке до 15,58%, к снижению активности образца (степень очистки соответственно 84,61% и 46,87%, что вл етс допустимым).

5

Исход из приведенных данных, оптимальным содержанием оксидов железа в опоке вл етс 14,69-15,58 мас.%.

П р и м е р 4. Природный газ, содержащий 300-500 мг/м меркаптановой серы и 20-50 мг/м сероводорода, со скоростью 3 (расход газа определ ют по реометру и газовому счетчику ) подают в адсорбер (диаметр 31,4 мм, высота 400 мм), заполненный активированной опокой, подготовленной аналогично примеру 1. Высота сло опоки в адсорбере 150 мм. Процесс адсорбции осуществл ют при 20-50 0, давлении 49-50 кг/см. За проскоковую концентрацию прин та концентраци по меркаптанам 36 мг/м , по сероводороду 10 мг/м . Исходный и очищенный газ

Способ очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений путем адсорбции их опокой, активированной щелочью, отличающий- с тем, что, с целью повьшени сте

анализируют на содержание меркаптано- пени очистки, используют опоку, совой и сероводородной серы методом по- тенциометрического титровани .

держащую 14,69-15,58 мас.% оксида железа.

с ( О

0

15594

Результаты эксперимента приведены в табл. 4 (дл сравнени приведены данные по очистке природного газа от меркаптановой серы и сероводорода в описанных услови х опокой исходной, .опокой, обработанной гидроксидом натри , опокой, активированной хлоридом железа).

Данные табл. 4 показьгеают, что предлагаемый способ позвол ет повысить емкость по меркаптановой сере в 3 раза по сравнению с известным. . Оптимальность содержани оксидов железа в опоке в предлагаемом способе 5 обосновьтаетс тем, что дальнейшее увеличение (больше 15,58 мас.%) количества оксидов железа в опоке нецелесообразно , так как приводит к блокированию активных центров, закрытию пор и резкому снижению степени очистки от серы.

Claims

Формула изобретени

Способ очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений путем адсорбции их опокой, активированной щелочью, отличающий- с тем, что, с целью повьшени степени очистки, используют опоку, содержащую 14,69-15,58 мас.% оксида железа.

Таблица 1

Неходка

2,12 82,91 5,97 0,34 2,72 0,25 0,7U 1,20 0,29 1,33

Гидроксид

натри

51-ный

Хлорид елез (Fe ) tH.

Гидроксип На 52-ный н однократно ов- работакна I н, FeClj

Гидроксид Na 5Х- ый и двухкратно обработанна 1 н. FeCl

2,94 68,12 12,04 0,74 4,5з 0,33 1,47 1,75 1,73 2,14 0,58

3,18

3,18 2.15 84,55 5,94 0,28 2,96 0,22 0,21 0,70 0,15 1,10 0,09

14,69

14,694,92 61,47 11,16 0,7314,32 0,37 0,60 1,45 0,43 7,36 0,50

15,58

15,58 4,06 62,15 10,02 0,70 15,13 0,45 0,54 1,53 0,62 2.80 0,49

Re об- Не об- 4,58 нару- нару- жено жено

5.8

Не об- 3,63 наруж«но

14,69

6,75

15,58

5,20

4,86

25,00 26,15 203

3,18. 28,12 41,54 205

9,20

11,02

40,62 75,38 141

43,02 80,0 194

14,69

50,00 100,0 219

Обработанна 5%-ным раствором гидро- ксида натри и двухкратно обработанна 1н. раствором хлорида железа (Fe) .

15,58

46,87 84,61 208 0,417 0,692 51,0

Таблица2

0,403 0,468 43., 7

0,304 0,660 48,5

0,504 0,685 50,2

0,420 0,691 51,8

0,435 0,713 52,7

16 ,20

45,10 82,0

Обработанна 5%-ным раствором гидро- ксида натри и двухкратно обработанна 2н. раствором хлорида железа ()

Исходна

16,75 2,97

45,10 80,0 185 0,390 0,680 50,8 18,75 23,08 130 0,345 0,612 32,0

Исходна 0,0840,081 3,57 0,060 0,2850,257 9,82 0,560 0,1500, 1,33 0,040

ОбраСотанЯ8Я 52-ньи

раствором

гидроксида

натри 0,084 0,076 9,52 0,160 0,285 0,248 (2,98 0,740 0,150 0,145 3,33 0,100

Обравотаи- на 1 н, раствором хлорида железа (Fe), содержаща оксиды же- аеза 3,18 мас.Х 0,084 0,074 11,90 0,200 0,285 0,23t 18,9 1,080 0,130 0,140 6,67 0,200

198

0,388 0,677

50,5

Обработан- на1Г-5Х-мьм раствором гидроксида натри и однократно оСраво- танна 1 н. раствором хлорида железл (, содержаща

оксиды же-

леэа и,69масЛ 0,084 0,031 63,0 1,060 0.28S G.208 27,02 1,140 0,1500,130 13,33 0,400

Обработанна 5Х-ныи раствором гидрохснда натри и двухкратно обработанна 1 и, раствором хлор1ша келеза (Fe),co- держаца оксиды железа 15,58мас.10,084 0,036 57,14 0,960 0,2850,214 24,91 1,420 0,1500,135 10,00 0,300

Исходна

500

Обработанна 50%-ным раствором гид- роксида натри (известна )

Продолжение табл.3

Таблица4

0,11

50

0,00085

0,15

50

0,0043

Обработанна 1 и. раствором хлорида железа (Fe ), содержаща оксиды железа 3,18мас.%

Обработанна 5%-ным раствором гидро- ксида натри и однократно обработанна 1 н. раствором хлорида железа (), содержаща оксиды железа 14,69 мас.%

Обработанна 5%-ным раствором гидро- ксида натри и двухкратно обработанна 1 и. раствором хлорида железа (Fe), содержаща оксиды железа 15,58 мас.%

0,17

50

0,0087

0,45

.50

0,098

0,40

50

0,080