SU113687A1 - Способ получени макроциклических лактонов и оксалактонов - Google Patents

Description

Известные способы синтеза лгакроцикличееких соеднненпи базируютс  на дорогом сырье, включают большое количество химических реакций и дают малые выходы иродукта.

Основной трудностью при иолученнн макроциклических соединений  вл етс  синтез о -оксикарбоновых кислот нормального строени .

Согласно изобретению, дл  получени  макроциклических лактонов и оксалактонов в качестве сырь  примен ют высшие тетрахлоралканы (Сд-Ci7), которые значительно дешевле известных видов сырь  и преврашаютс  в лактоны в три стадии с более высокими выходами.

Превраш,ение высших тетрахлоралкаиов в лактоны проходит по следующей схеме;

С1(СН.Л СС1з- С1 (СН.Д, СООН- НО (СН,,, СООН-

тетрахлоралкан НаSO хлоркислотаоксикислота

Хлоркислоты, полученные из тетрахлоралканов, можно превратить в макроциклические оксалактоны реакцией с двухатомными спиртами (Гликол ми):

С1(СН,), СООН+НО(СНо)„, (СН,, 0(СН2)„СООН- хлоркислотагликольокси-оксакислота

СНо)„С О

0- I

макроциклический лактон

- (сн.о„--с о о - )о

(СН,)„ оксалактон

JVo 11368

По предлагаемому способу можпо получать лактоны н оксалактоны, у которых , 10, 12, 14, 16 и т 2, 4, 6. Дл  синтеза примен ют не только индивидуальные тетрахлоралканы, но и грубые фракции (смеси), содержащие 2-3 компонента, извлекаемые из исходной смеси тетрахлоралканов дистилл цией в вакууме, перегонкой в токе паров воды, этиленгликол , глицерина при пониженном давлении, селективной экстракцией летучими растворител ми (спирт, ацетон и др.). Лактоны и оксалактоны, обладаюпдие высокой термостабильностью, раздел ют на индивидуальные компоненты разгонкой в вакууме.

Способ осуществл ют следующим образом.

Получение о-хлоркислот. 1 вес. ч. тетрахлоралкана (или смеси тетрахлоралканов) смешивают с 2 вес. ч. концентрированной HNOs (уд. вес. 1,5-1,52) или H2SO4 (уд. вес 1,83). Смесь выдерживают в течение 2-3 час. при перемещивании и нагревании до 65-70° дл  НМОз и до 90-95° дл  H2SO4. В конце реакции выдел етс  теоретическое количество газообразного НС1. По окончании процесса реакционную смесь охлаждают, разбавл ют водой и эстрагируют хлороформом или четыреххлористым углеродом- Экстракт промывают водой, сушат и растворитель отгон ют. Остаток фракционируют в вакууме и получают хлоркислоты с выходом 60-80% от теоретического.

Превращение хлоркислот в оксикислоты и лактоны. 1 моль хлоркислоты (или смеси хлоркислот) смещивают с 1 л водного щелочного раствора, содержащего 50 г NaOn и 100 г а2СОз и помещают в автоклав . Реакцию провод т при 140-150° в течение 3 час.; давление в автоклаве при этом составл ет 5-7 атм.

По окончании реакции добавл ют в реакционную смесь 1 л 10%-ного раствора КОН, кип т т 1,5-2 час., охлаждают до 50-60°, добавл ют 50-100 мл этилового спирта и фильтруют в гор чем виде. При подкислении фильтрата сол ной кислотой «-оксикиелоты выдел ютс  в виде быстро кристаллизующегос  маслообразного осадка. Кристаллы оксикислоты отдел ют на фильтре от маточника, промывают водой и сушат на воздухе. Выход оксикислот составл ет 80-90% от теоретического . Лактоны из оксикислот получают известным сгюсобом.

Превращение хлоркислот в окси-оксакислоты и оксалактоны.

В колбу загружают 4-6 молей гликол , 200 г 40;| -ного раствора NaOH и 3 л изоамилового спирта. Смесь нагревают до кипени  и. воду,

введенную с реагентами, а также об)азующуюс  по реакции.

но (СН2),„ OH-|-NaOH- NaO (СНг),,, ОН-ЬНгО, отгон ют с парами изоамилового спирта.

После отгонки воды температуру смеси поднимают до 160°. В последних погонах изоамилового спирта содержание воды не должно превышать 0,05%.

По окончании удалени  изоамилового спирта в колбу при перемешивании и нагревании до 120-130° прибавл ют 1 моль -хлоркислоты (или смеси го-хлоркислот). Затем температуру смеси повышают до 140-160°, выдерживают смесь в течение 4 час. и избыточный гликоль отгон ют в вакууме.

Образовавшуюс  соль « -окси-оксакарбоновой кислоты общей формулы НО(СН2)„г-О-(СН2),,-COONa раствор ют в воде и при подкислении выдел ют свободную кислоту, которую отдел ют и промывают сол ным раствором.

Полученна  ш-окси-оксакарбонова  кислота без очистки примен етс  дл  дальнейшей переработки известным способом.