SU1109386A1 - Способ получени бис- @ , @ -гексаметиленкарбамида - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ BHC-N,NГЕКСАМЕТИЛЕНКАРБАМИДА на основе гек- : саметиленимина при повышенной температуре , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  и повышени  безопасности процесса, гексаметиленимин подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном и углекислым газом в присутствии катализатора сернойкислоты или сульфата аммони  - при БО-ЮО С с последующим повышением температуры до 180-190 С.

Description

СО

00 О5 Изобретение относитс  к органичес кой химии, конкретно - к способу получени  бис-N, N-гексаметиленкарбам да (карбоксида), примен емого в качестве репеллента против кровососущих насекомых. Известен способ получени  бисЫ ,Н-гексаметиленкарбамида взаимодействием ексаметиленимина с фосгеном в 32%-ном растворе едкого натри  при 0-10°С С1J. Способ имеет следующие недостатки: процесс сопровождаетс  образованием большого количества сточных вод, реакци  протекает со значительным тепловым эффектом, что осложн ет теплосъем и поддержание нужного температурного режима процесса, органический и водный слои плохо расслаиваютс , что затрудн ет промывку и вьщеление целевого продукта и, как следствие этого выход бис-N,N-гексаметиленкарбамида не превышает 42,5 Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ полу чени  бис-N,N-гексаметиленкарбамида фосгенированием гидрохлорида гексаметиленимина в среде органического растворител  (п-ксилола) при ВЗ-ЭО С и последующим взаимодействием полученного Н,Ы-гексаметиленкарбамидхлор да с гексаметиленимином при бО-бЗ С Процесс позвол ет получать бисН ,К-гексаметиленкарбамид с выходом 95-98,3%. Процесс ведут в две ста-, дни С2 1 Недостатками известного способа  вл ютс  необходимость использовани  высокотоксичного фосгена, применение растворител    наличие стадии фильтрации осадка. Целью изобретени   вл етс  упроще ние процесса получени  бис-N,Н,-гексаметиленкарбамида и повышение безопасности процесса. Поставленна  цель достигаетс  одностадийным взаимодействием гексаметиленимина с гексаметилдисилазаном и углекислым газом при ВО-ЮО С в присутствии катализатора - серной кислоты или сульфата аммони  - с пос ледующим повышением температуры до 180 - 190С. Процесс осуществл ют пропусканием углекислого газа в нагретую смесь гексаметилдисилазана и гексаметиленимина , Количество используемого гекса метилдисилазана и углекислого газа составл ет соответственно 0,3 мол  и 0,3 мол  на 1 моль вз того в реакции гексаметиленимина. Количество катализатора обычно составл ет 0,001-0,002 мол.% по отношению к реакционной массе. Пропускание углекислого газа провод т при ВО-ЮО С, а после окончани  пропускани  углекислого газа температуру реакционной смеси повышают до 180-190 0, отгон   вьщел ющийс  гексаметилдисилоксан. При повьш1ен 1и температуры реакции развиваютс  процессы осмолени , что отрицательно сказываетс  на выходе целевого продукта , а при проведении процесса при температуре ниже 80С бис-N,N-гексаметиленкарбамид удаетс  получить. Химизм процесса, технологически состо щего из одной стадии, может быть представлен схемой. CH IcHSNH4MejSi 2 H«-CO, с К( )20 3 Предлагаемый способ позвол ет получать бис-N,N-гексаметиленкарбамид с выходом 96-98,3%. Процесс не требует применени  фосгена, органических растворителей и исключает стадию фильтрации. Пример 1. Синтез бис-N,Nгексаметиленкарбамида . В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером, помещают 19,8 -г (0,2 мол ) гексаметиленимина , 16,1 г (0,1 мол ) гексаметилдисилазана, добавл ют 0,1 г концентрированной серной кислоты и пропускают 4,4 г (0,1 мол ) углекислого газа, поддержива  температуру 80-100°С. Обратный холодильник мен ют на нисход щий, реакционную смесь кип т т в течении 2,3 ч, отгон   вьщел ющийс  гексаметилдисилоксан при температуре в кубе 180-190 0. Реакционную смесь перегон ют в вакууме и получают 21,3 г (96%) бис-N,N-гексаметиленкарбамида (бесцветна  масл ниста  жидкость, кристаллизующа с  в приемнике), Т.кип. 180-182°С/3 мм, Т.пл.60-62°С. Найдено,%: С 69,28; И 10,92; N 12,63. С,, H. Вычислено,%: С 69,60, Н 10,78, N 12,49. Пример 2. Синтез бис-N,Nгексаметиленкарбамида . 31 в прибор, как в примере 1, помещают 49,5 г (0,5 мол ) гексаметиленимина , 40,3 г (0,25 мол ) гексаметилдисилазана , 0,23 г сульфата аммони , пропускают 11 г (0,25 мол ) углекислого газа при 85-95 С. Обратный холодильник мен ют на нисход щий , реакционную массу кип т т, отгон   выдел ющийс  гексаметилдисилоксан при 175-190С. Остаток перегон ют в вакууме и получают 55,2 г (98,5%) бис-Ы,Н-гексаметиленкарбами да, Т.кип. 155-160С/2 мм, Т.пл.5962С . Пример 3. Синтез бис-Ы,Ы гексаметиленкарбамида . В прибор, как в примере 1, помещают 39,6 г (0,4 мол ) гексаметиленимина , 32,2 г (0,2 мол ) гексаметилдиснпазана и 0,2 г концентрированной серной кислоты. В реакционную смесь 864 при 80-90С пропускают 8,8 г (0,2 мол ) углекислого газа, кип т т 3 ч, ототгон   вьздел ющийс  гексаметилдисилоксан при температуре в кубе 180190С . Остаток перегон ют в вакууме и получают 43,4 г (97%) бис-К,К-гекcaмeтилeнкapбa QIдa , Т.кип.177182 С/3 мм, Т.Ш1.60-62 С. Таким образом, как видно из приведенных примеров, предлагаемый одностадийньй способ позвол ет получать бис-Ы,Ы-гексаметиленкарбамид с выходом 96-98,5% с высокой степенью чистоты . По сравнению с известным способом предлагаемый процесс исключает использование высокотоксичного фосгена, не требует применени  растворителей, а также упрощает выделение целевого продукта.

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-Ν,ΝГЕКСАМЕТИЛЕНКАРБАМИДА на основе гексаметиленимина при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса, гексаметиленимин подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном и углекислым газом в присутствии катализатора серной'кислоты или сульфата аммония - при 80-100°С с последующим повышением температуры до 180-190°С.

   1 1109386 2