SU1198057A1 - Method of removing admixtures of oxygen-containing organic c1-c4 compounds from acetic acid (versions) - Google Patents
Method of removing admixtures of oxygen-containing organic c1-c4 compounds from acetic acid (versions) Download PDFInfo
- Publication number
- SU1198057A1 SU1198057A1 SU833588141A SU3588141A SU1198057A1 SU 1198057 A1 SU1198057 A1 SU 1198057A1 SU 833588141 A SU833588141 A SU 833588141A SU 3588141 A SU3588141 A SU 3588141A SU 1198057 A1 SU1198057 A1 SU 1198057A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetic acid
- impurities
- oxygen
- compounds
- cerium sulfate
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 99
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 4
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 26
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910000333 cerium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 (IV) sulfates Chemical class 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+) Chemical compound [Ce+3] XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Способ очистки уксусной кислоты от примесей,кислородсодержащих органических С соединений с использованием окислител , содержащего металл переменной валентности, регенерации окислител и выделени уксусной кислоты азеотропной ректификацией , отличающийс тем, что,с целью повышени качества уксусной кислоты и охраны окружающей среды, к реакционной смеси, содержащей уксусную кислоту, поимеси кислородсодержащих органических соединений и 14,2-60,4 мас.% воды, помещенной в электролизер, добавл ют 0,51-0,53 мас.% .сульфата цери (Ш) и ,53 мас.% серной кислоты и провод т окисление при 6070 С с одновременной регенерацией сульфата цери 1. A method of purifying acetic acid from impurities, oxygen-containing organic C compounds using an oxidizing agent containing a variable valence metal, regenerating an oxidizing agent, and isolating acetic acid by azeotropic distillation, characterized in that, in order to improve the quality of acetic acid and environmental protection, to the reaction mixture containing acetic acid, the mixture of oxygen-containing organic compounds and 14.2-60.4% by weight of water placed in the electrolyzer, 0.51-0.53% by weight cerium sulfate (III) and 53 mA .% Sulfuric acid and the oxidation is carried out at 6070 C with simultaneous regeneration of the cerous sulfate
Description
электролизере, а вьзделение уксусной 108 С с последующей его азеотропкислоты из фильтрата осуществл ют ной ректификацией в присутствии ректификацией в виде водного азе- бензола в системе двух ректификаотропа с температурой кипени 103- цирнных колонн.the electrolyzer, and the removal of acetic acid at 108 ° C, followed by its azeotropic acid from the filtrate, is carried out by distillation in the presence of distillation in the form of aqueous azebenzene in a two-rectifying system with a boiling point of 103-cirne columns.
11980571198057
Изобретение отТюситс к способу очистки уксусной кислоты /УК/ от примесей кислородсодержащих органических С - С соединений, который может быть применен дл очистки водных растворов УК, например, 70-75%-ного раствора технической лесохимической УК или 20-30%-ных растворов УК, из которых регенерируют CHjCOOH на производствах, зан тых выпуском уксусного ангидрид пир олиз ом СН 3 СООН.The invention relates to the method of purification of acetic acid / criminal code / from impurities of oxygen-containing organic C - C compounds, which can be used to purify aqueous solutions of the criminal code, for example, 70-75% solution of the technical chemical and chemical code or 20-30% solutions of the criminal code , from which CHjCOOH is regenerated in industries engaged in the production of acetic anhydride pyr olys CH 3 COOH.
Целью изобретени вл етс повышение качества уксусной кислоты и охрана окружающей среды в результате уменьшени отходов минеральных кислот и снижени потерь уксусной кислоты.The aim of the invention is to improve the quality of acetic acid and protect the environment by reducing waste mineral acids and reducing the loss of acetic acid.
Пример l.t.B электролизер помещают 100,2 г раствора УК, содержащей 14,23 мас.% воды, 0,583% кротонового альдегида (КА),0,377% муравьиной кислоты (МК) и 0,445% ацетальдегида (АА)и добавл ют 5,45 г концентрированной Н2.804 и 0,52 г Се 2(804.),. Реакционную смесь перемешивают до полного р астворени сульфата Се (Ш) и подогревают до . Подают напр жение на электроды и с помощью трансформатора устанавливают ток 1,5 А (плотность тока 0,03 А/см). По истечении 26 мин напр жение отключают, реакционную смесь подогревают до , отдел ют фильтрацией вьшавший осадок сульфатов Се(Ш) и (1У), а фильтрат подвергают ректификации Получают 96,7 г водного азеотропа очищенной УК (Т.кип. 103-1IS C).Очи щбнный раствор водного азеотропа УК анализируют хроматографически на содержание примесей.Example ltB electrolyzer placed 100.2 g of a solution of the criminal code containing 14.23 wt.% Water, 0.583% crotonaldehyde (KA), 0.377% formic acid (MK) and 0.445% acetaldehyde (AA) and 5.45 g of concentrated H.804 and 0.52 g of Ce 2 (804.) ,. The reaction mixture is stirred until the dissolution of Ce (III) sulphate is complete and heated to. A voltage is applied to the electrodes and a current of 1.5 A is set with a transformer (current density of 0.03 A / cm). After 26 minutes, the voltage is turned off, the reaction mixture is warmed to, the precipitated sulfate Ce (III) and (IV) is separated by filtration, and the filtrate is subjected to distillation. 96.7 g of purified azeotrope of the purified CC are obtained (Ch. 103-1IS C ). Ochi shchnny solution of an aqueous azeotrope of the criminal code is analyzed chromatographically for the content of impurities.
Результаты анализов приведены в табл. 1.,The results of the analyzes are given in table. one.,
Далее водный азеотроп УК подвергают двухстадийной азеотропнойNext, the aqueous azeotrope of the criminal code is subjected to a two-stage azeotropic
ректификации с бензолом. Разделение провод т на пилотной установке.rectification with benzene. Separation is carried out in a pilot plant.
Примеры 1.2-1.5. Аналогично примеру 1.1 подвергают очистке раствор УК с различным содержанием примесей . Услови проведени опытов и результаты анализов водного азеотропа очищенной УК приведены в табл. 1.Examples 1.2-1.5. Analogously to example 1.1, the solution of the criminal code with different content of impurities is purified. The conditions of the experiments and the results of the analyzes of the aqueous azeotrope of the purified CM are given in Table. one.
Пример 1.6. Аналогично примеру 1.1 подвергают очистке от примесей раствор УК с использованием сульфатов цери (Ш) и (1У), отделенных после фильтрации и кубового остатка 5 содержащего Hj804 сульфаты СеExample 1.6. Analogously to example 1.1, the solution of the criminal code is subjected to purification from impurities using cerium (III) and (IV) sulfates separated after filtration and the bottom residue 5 containing Hj804 Ce sulfates
(Ш) и- (1 У),полученные после отгонки водного азеотропа очищенной уксусной кислоты. Примен емые в этом опыте сульфаты цери (Ш) и (1У) и серна кислота многократно используютс (Ø) and- (1 U) obtained after distilling off the aqueous azeotrope of purified acetic acid. Cerium (III) and (IV) sulfates and sulfuric acid used in this experiment are repeatedly used.
0 дл очистки УК.0 to clean the AC.
Суммарна длительность обработ ки электрическим током в реакционной смеси составл ла около 340 ч. 5 Услови проведени опыта и результаты анализов приведены в табл. 1 и табл. 5.The total duration of the electric current treatment in the reaction mixture was about 340 hours. 5 The conditions of the experiment and the results of the analyzes are given in Table. 1 and tab. five.
Электролизер, в котором проводитс очистка. УК деструктивным окислением и регенераци восстанов0 ленного Се(Ш) до Се(1У), представл ют собой стекл нный термостатируемый аппарат, объемом 200 см, снабженный магнитной мешалкой и двум электродами, вмонтированными в The cell in which the cleaning is carried out. The CC of destructive oxidation and regeneration of reduced Ce (III) to Ce (IV) is a 200 cm glass thermostatted apparatus equipped with a magnetic stirrer and two electrodes mounted in
5 резиновую, крышку.5 rubber cover.
Анод изготовлен в виде цилиндра диаметром 35 мм и высотой 50 (площадь 50 см). Материал анода - никелева сетка, на которую нанесен PbOj из кислого электролита РЬ(НОз)2«или платинова сетка.The anode is made in the form of a cylinder with a diameter of 35 mm and a height of 50 (area 50 cm). The anode material is a nickel mesh on which Pb (NO) 2 “acidic electrolyte PbOj is applied or a platinum mesh.
Катод изготовлен из свинца марки С - 10 в виде стержн диаметром 5 мм и высотой 80 мм.The cathode is made of lead brand C - 10 in the form of a rod with a diameter of 5 mm and a height of 80 mm.
5five
Электропитание электролизера осуществл ют двухполупериодным 3 выпр мителем марки ВСП-33, Дл конТ рол за режимом электролизера имеетс амперомилливольтметр. Регули-. ровка плотности анодного тока (0,03-0,04 А/см ) осуществл етс трансформатором, включенным в элек трическую сеть переменного напр жени до выпр мител . Принудительное омывание электроqoB осуществл етс за счет перемешивани магнитной мешалкой. . Отделение осажденного сульфата Се(Ш) и (1У) производ т на фильтрующей воронке ВКШ-20 со стекл нным фильтром класса ПОР 10. В табл. 2 приведена зависимость длительности обработки электрически током и расхода электрической энергии от количества примесей при очис ке уксусной кислоты от примесей АА, КА, МК методом деструктивного оки лени их сульфатом цери ,;регенерируемым непосредственно в растворе уксусной кислоты(вз то 100 г искусственной смеси состава, %.-СН2СООН 68, Нг504 - 5,5, примесь лЛ .15,услови электролиза: ток 1,5 А, напр жение 3 В, анодна плотность тока - 0,03 А/см. В св зи с тем, что муравьина кислота окисл етс дерием (1У) медленнее , чем ацетальдегид или кро- тоновый альдегид, скорость реакции электрохимической регенерации окислител больше скорости окислени , в случае очистки от примесей муравьиной кислоты сульфат цери находит .с в четырехвалентном состо нии и электрический ток непродуктив но расходуетс на побочный процесс электролиза воды, В этом случае уменьшаетс КПИТ на электрохимическую регенерацию окислител (52-60%) При очистке уксусной кислоты, содержащей кроме НСООН другие легко окисл ющиес примеси,КПИТ возрастает до максимального значени (72-76%), Следующие примеры иллюстрируют вариант способа. Пример 2,1, В термостатируемьй При 70°С реактор, снабженный мешалкой, в котором содержитс 101,3 г раствора УК с содержанием воды 10,5% и муравьиной кислоты 0,985%, добавл ют 35,6 мл насьпценного раствора сульфата цери (1У), содержащего 12,5% Се (804)2 10,5% . Через 35 мин реакционную массу подогревают до , отдел ю 7 фильтрацией выпавший в осадок сульфат цери (Ш), а фильтра подвергают ректификации. Азеотроп воды и очищенной УК анализируют хроматографически на содержание примесей, П р им е р 2,2, Аналогично примеру 2,1 подвергают очистке раствор УК, содержащий 1П,5% воды и 0,221% муравьиной кислоты, П р и м е р ы 2,3 и 2,4, Аналогично примеру 2,1 подвергают очистке раствор УК, содержащий 10,5% воды и различные количества примеси ацетальдегида, Примеры 2,5, 2,6, Аналогично примеру 2.1 подвергают очистке раствор УК, содержащий 10,5% воды и различное количество примеси кретонового альдегида. Пример 2,7, Аналогично примеру 2,1, подвергают очистке раствор УК с содержанием 10,5% воды и 0,461% кретонового альдегида, В качестве окислител используют насьпценный сернокислотный раствор сульфата цери (1У), который многократно регенерировалс электрохимическим окислением сульфата цери (Ш) до сульфата цери (1У). Серна кислота , содержаща с в насьщенном раст воре Ce(SO)j, представл ет собой кубовый остатотс после отгонки азеотропа очищенной УК из реакционной смеси. Пример2,8, Аналогично примеру 2,1 подвергают очистке раствор УК с содержанием 10,5% воды, 0,321% муравьиной кислоты, 0,251% ( ацет.апьдегида и 0,527% кретонового альдегида. В качестве окислител используют насьщ5енный сернокислотный раствор сульфата цери (1У), который принимал участие в 105 циклах регенерации окислител электрохимическим окислением Се (Ш) до Се (1У), Услови проведени и результаты очистки УК по примерам 2,1-2,8 приведены в табл,3. Примеры 2,9-2.12, Аналогично примеру 2.1 подвергают очистке раствор уксусной кислоты, содержащей 0,321% муравьиной кислоты, 0,251% ацетальдегида, 0,527% кротонового альдегида и различное содержание воды (окислитель насыщенный раствор сульфата цери (1У), со держащий 12,5% Се(504)г и 10,5% HjSO,T - бОС,объем израсходован5 ного окислител 42,8 мл, длителГьнрсть окислени 36 мин), Результаты очистки представлены в табл.4. В табл.5 приведены качественные показатели уксусной кислоты, очищенной по предлагаемому способу или его варианту (после азеотропной отронки воды в системе двух ректификационных колонн). . Содержание бензола в уксусной кислоте после двухстадийной азеотро ной ректификации fte превышает 0,06 мас.%. Как видно .З, очищенна уксусна кислота содержит основного вещества не менее 99,75 мас.% и пол ностью отвечает по качеству товарному продукту первого сорта.Во врем азеотропной ректификации уксусна кислота дополнительно очищаетс от муравьиной кислоты. Остаточное содержание муравьийой кисло в товарном продукте 0,02-0,035 мас.% В табл.б приведены данные опытов по очистке искусственной смеси уксусной кислоты от примесей кислородсодержащих органических соединений в зависимости от длительности обработки электрическим током при следующих услови х: 65 С, jCe(SO.) 0,51%,(Нг804) 5,4%, 15%, ,плотность анодного тока 0,03,5. А/см (начальное содержание примесей; КрА 0,583%, ГАА} 0,445%, :МК 0,377%) Содержание основного вещества по . ректификации водного раствора УК в с теме двух ректификационных колонн не менее 99,98% (остальное вода и НСООН). В табл.7 приведены данные по очистке УК от примесей в зависимос ти от расхода окислител при (начальное содержание примесей};, мк 0,321%, АА 0,251%, КрА 0,258%). 7 Содержание основного вещества после ректификации УК в системе двух ректификационных колонн не менее 99,98% (остальное вода и НСООН). Как видно из данных табл.6 и 7 качество очистки искусственной смеси улучшаетс при увеличении длительности обработки уксуснокислого раствора электрическим током (табл.6) или увеличении расхода окислител (табл.7). Однако нар ду с улучшением качества очистки увеличиваетс расход реагентов, электрической энергии, тепла на отгонку воды, внесенной с раствором окислител , и азеотропного компонента , а также увеличиваютс потери уксусной кислоты за счет ее частичного деструктивного окислени . В табл. 8 и 9 приведены данные опытов по очистке растворов технической уксусной кислоты (ТУК) на укрупненной кислотной установке с использованием сульфата цери и кубового сернокислотного остатка, которые прошли термическую обработку при 11О-130°С на прот жении 1050 ч. В табл.8 приведены данные по очистке ТУК след ощего состава, мас.%: CHjCOOH 95,6; НСООН 0,73; другие органические примеси 0,35 деструктивным окислением примесей органическихсоединений сульфатом цери (1У) непрерывно регенерируемым в реакционной среде. Услови очистки: 70 С, плотность анодного тока 0,035 А/см. Состав реакционной смеси: 20 мас.%; Сез,(804)зЗ 0,51%;CH2S04J 5%.. ТУК - остальное. В табл.9 приведены данные по очистке ТУК того же состава деструктивным окислением примесей насыщенным раствором сульфата цери (1У) при следующих услови х: 70 С,.70 мин, окислитель - насыщенный сернокислотный раствор.The power supply of the electrolyzer is carried out by a full-wave 3 rectifier of the brand VSP-33. For the control, there is an amperom voltmeter behind the electrolyzer mode. Regulation The anode current density (0.03–0.04 A / cm) is made by a transformer connected to an alternating voltage network up to the rectifier. The forced washing of the electric QoB is accomplished by magnetic stirring. . The precipitated Ce (III) and (IV) sulfate is separated on a VKSH-20 filter funnel with a POR 10 class glass filter. In the table. Figure 2 shows the dependence of the duration of the treatment with electrically current and the consumption of electrical energy on the amount of impurities during the purification of acetic acid from impurities AA, KA, MK by destructive oxidation with cerium sulfate, regenerated directly in an acetic acid solution (100 g of an artificial mixture % .- CH2COOH 68, Hg504 - 5.5, impurity lL15, electrolysis conditions: current 1.5 A, voltage 3 V, anode current density - 0.03 A / cm. Due to the fact that formic acid acid is oxidized by the derivative (IV) more slowly than acetaldehyde or crotonic acid. After the removal of formic acid impurities, cerium sulfate is in the tetravalent state and the electric current is unproductive, but it is consumed in the secondary process of water electrolysis. In this case, KPIT for the electrochemical regeneration of the oxidant is reduced (52 -60%) When cleaning acetic acid containing, in addition to HCOOH, other easily oxidizing impurities, KPIT increases to a maximum value (72-76%). The following examples illustrate T method. Example 2.1 A thermostatically controlled At 70 ° C reactor equipped with a stirrer containing 101.3 g of a CC solution containing 10.5% water and 0.985% formic acid, 35.6 ml of cerium sulfate solution added (IV ), containing 12.5% of Ce (804) 2 10.5%. After 35 min, the reaction mass is warmed to, separating precipitated cerium sulfate (III) by filtration by filtration, and filtering is subjected to rectification. The azeotrope of water and the purified MC are analyzed chromatographically for the content of impurities, for example 2.2, Analogously to Example 2.1, the solution for the Criminal Code containing 1P, 5% water and 0.221% formic acid is purified, Example 2 , 3 and 2.4. Analogously to example 2.1, the MC solution containing 10.5% of water and various amounts of acetaldehyde impurities is purified. Examples 2.5, 2.6, analogously to example 2.1, MC solution containing 10.5 is purified. % of water and varying amounts of impurity of cretonaldehyde. Example 2.7. Analogously to Example 2.1, a CM solution containing 10.5% of water and 0.461% of cretonic aldehyde was purified. As an oxidizer, we used an exclusive sulfuric acid solution of cerium sulfate (IV), which was repeatedly regenerated by electrochemical oxidation of cerium sulfate (Ø ) to cerium sulfate (1U). Sulfuric acid contained in a ce rastant Ce (SO) j, is a bottoms residue after the azeotrope is distilled off from a purified CC from the reaction mixture. Example 2.8, Analogously to Example 2.1, the solution of the criminal code with a content of 10.5% water, 0.321% formic acid, 0.251% (acetic acid, and 0.527% creton aldehyde) is purified. As a oxidant, cerium sulfate is used as an oxidant solution (IV) , which took part in 105 cycles of regeneration of the oxidizing agent by electrochemical oxidation of Ge (III) to Ce (IV), The conditions for conducting and cleaning results of the criminal code in Examples 2.1-2.8 are given in Table 3. Examples 2.9-2.12, Similarly example 2.1 is purified solution of acetic acid containing 0,321% formic acid slots, 0.251% acetaldehyde, 0.527% crotonaldehyde, and different water contents (oxidizer saturated cerium sulfate (IV) solution containing 12.5% Ce (504 g) and 10.5% HjSO, T-bOS, volume of consumed oxidant 42.8 ml, oxidation duration 36 min), the purification results are presented in table 4. Table 5 shows the qualitative indicators of acetic acid, purified by the proposed method or its variant (after azeotropic distillation of water in the system of two distillation columns). . The content of benzene in acetic acid after the two-stage azeotroic distillation fte exceeds 0.06 wt.%. As can be seen. 3, the purified acetic acid contains at least 99.75% by weight of the basic substance and is fully responsible for the quality of the first-rate commercial product. During the azeotropic distillation, acetic acid is additionally purified from formic acid. The residual content of formic acid in the commodity product is 0.02-0.035 wt.% The table shows the experimental data on the purification of an artificial mixture of acetic acid from impurities of oxygen-containing organic compounds depending on the duration of the electric current treatment under the following conditions: 65 C, jCe ( SO.) 0.51%, (Hg804) 5.4%, 15%, anode current density 0.03.5. A / cm (the initial content of impurities; KrA 0.583%, GAA} 0.445%,: MK 0.377%) The content of the main substance. rectification of an aqueous solution of the criminal code in the subject of two distillation columns not less than 99.98% (the rest is water and HCOOS). Table 7 presents the data on the purification of the chemical industry from impurities depending on the consumption of the oxidizing agent at (initial impurity content}; m ^ 0.321%, AA 0.251%, KPA 0.258%). 7 The content of the main substance after the rectification of the Criminal Code in the system of two distillation columns is not less than 99.98% (the rest is water and HCND). As can be seen from the data of Tables 6 and 7, the quality of purification of the artificial mixture improves with an increase in the duration of treatment of the acetic acid solution with an electric current (Table 6) or an increase in the consumption of the oxidizing agent (Table 7). However, along with an improvement in the quality of purification, the consumption of reagents, electrical energy, heat for stripping the water introduced with the oxidant solution, and the azeotropic component, as well as the loss of acetic acid due to its partial destructive oxidation, increase. In tab. Figures 8 and 9 present the data of experiments on the purification of technical acetic acid (TUK) solutions on an integrated acid plant using cerium sulfate and a bottoms sulfuric acid residue, which were heat treated at 11 ~ 130 ° C for 1050 hours. Table 8 shows the data for cleaning TUK next track composition, wt.%: CHjCOOH 95,6; HCOOH 0.73; other organic impurities 0.35 destructive oxidation of impurities of organic compounds with cerium sulfate (IV) continuously regenerated in the reaction medium. Cleaning conditions: 70 ° C, anode current density of 0.035 A / cm. The composition of the reaction mixture: 20 wt.%; Sez, (804) sz 0.51%; CH2S04J 5%. TUK - the rest. Table 9 presents data on the purification of TUKs of the same composition by destructive oxidation of impurities with a saturated solution of cerium sulfate (IV) under the following conditions: 70 ° C, .70 minutes, the oxidizing agent is a saturated sulfuric acid solution.
U-IUI
гfOgfO
соwith
1Л1L
оabout
оabout
CSCS
елate
СХ5СХ5
го гgo g
гоgo
ff
го иоgo io
смcm
СЧ ЧГSCH HR
ff
1Л1L
1Л1L
U1U1
смcm
1Л1L
1Л1L
шsh
пP
оabout
оabout
оabout
о го оabout go about
1Л го1L go
гоgo
оabout
оabout
--
смсмsee
о гabout g
юYu
tntn
чОcho
чОcho
смcm
смcm
чh
оabout
-3чО-3chO
са X о ьsa x o
} }
оabout
1Л о1L about
UU
о оoh oh
оabout
оabout
гоgo
гоgo
оabout
оabout
ч оh about
XX
лl
л f«l f "
CJCJ
csj csj
оabout
CN соCN with
о about
LOLO
н о «n o "
00
сwith
оabout
юYu
смcm
U-IUI
смcm
гоgo
оabout
оabout
ООOO
соwith
ГОGO
оabout
CJCJ
аbut
сгsg
гоgo
ЧОCho
юYu
КПИТ - коэффициент полезного использовани тока KPIT - current efficiency
II
Таблица 2 Содержание примесей определено с учетом Table 2 The content of impurities is determined taking into account
Таблица 5 внесенного количества водыTable 5 water applied
Таблица 7Table 7
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833588141A SU1198057A1 (en) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | Method of removing admixtures of oxygen-containing organic c1-c4 compounds from acetic acid (versions) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833588141A SU1198057A1 (en) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | Method of removing admixtures of oxygen-containing organic c1-c4 compounds from acetic acid (versions) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1198057A1 true SU1198057A1 (en) | 1985-12-15 |
Family
ID=21062292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833588141A SU1198057A1 (en) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | Method of removing admixtures of oxygen-containing organic c1-c4 compounds from acetic acid (versions) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1198057A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002066690A3 (en) * | 2001-02-16 | 2003-10-23 | Hydro Quebec | Method of purification of a redox mediator solution before electrolytic regeneration thereof |
| US10758838B2 (en) | 2015-02-25 | 2020-09-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for removing impurities from acetic acid |
-
1983
- 1983-02-23 SU SU833588141A patent/SU1198057A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР № 202113, кл. С 07 С 53/08, 1957. Патент GB № 1423485, кл. С 07 С 51/42, опублик. 1976. Патент US № 4061546, кл. 203-31, опублик. 1977. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002066690A3 (en) * | 2001-02-16 | 2003-10-23 | Hydro Quebec | Method of purification of a redox mediator solution before electrolytic regeneration thereof |
| US10758838B2 (en) | 2015-02-25 | 2020-09-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for removing impurities from acetic acid |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1198057A1 (en) | Method of removing admixtures of oxygen-containing organic c1-c4 compounds from acetic acid (versions) | |
| CN1126587C (en) | Method for separating a catalyst by membrane electrodialysis | |
| JPH0588318B2 (en) | ||
| RU2154664C2 (en) | Cobalt(ii) basic carbonates, method of preparation and application thereof | |
| NO792977L (en) | PROCEDURE FOR REDUCING IRONS | |
| JP4119755B2 (en) | Method for purification of redox mediators before electrolytic regeneration | |
| CN105839134A (en) | A kind of method for preparing β-menadione by indirect electrooxidation method | |
| US7285677B1 (en) | System and method for recovering CTA residues and purifying/regenerating catalyst | |
| EP1399231A2 (en) | Method for removing formic acid from aqueous solutions | |
| KR930001325B1 (en) | Method for preparing butanetetra carboxylic acid | |
| US4061546A (en) | Purification of acetic acid | |
| JPH0394085A (en) | Production of 1-aminoanthraquinones | |
| US3248312A (en) | Electrolytic oxidation of olefins to unsaturated esters | |
| CN106032299A (en) | Process for recycling and purification of PTA from printing and dyeing alkali decrement wastewater | |
| EP0646042A1 (en) | Electrochemical method for the preparation of dicarboxylic acids | |
| US2477579A (en) | Electrolytic process for the production of cyclohexadiene dicarboxylic acids | |
| US4406760A (en) | Electrolytic process for treating sulfuric acid streams | |
| CN113461230A (en) | Treatment method for iodine-containing organic wastewater | |
| EP0097719B1 (en) | Process for producing higher dibasic acid dimethyl ester | |
| CN2246155Y (en) | Electrical chemical ore soaking machine for wet metallurgy | |
| US5705049A (en) | Indirect cerium mediated electrosynthesis | |
| CN106699583A (en) | Preparation method of glycine | |
| CN101423279A (en) | Cobalt and manganese recovery method in purified terephthalic acid refined waste water | |
| SU1728215A1 (en) | Method of pentaerythritol synthesis | |
| GB2060612A (en) | Process for Preparing p-tert- Butyl Benzaldehyde |