SU1143746A1 - Electrochemical method of obtaining 1,3-episelenopropanol-2 - Google Patents
Electrochemical method of obtaining 1,3-episelenopropanol-2 Download PDFInfo
- Publication number
- SU1143746A1 SU1143746A1 SU833619546A SU3619546A SU1143746A1 SU 1143746 A1 SU1143746 A1 SU 1143746A1 SU 833619546 A SU833619546 A SU 833619546A SU 3619546 A SU3619546 A SU 3619546A SU 1143746 A1 SU1143746 A1 SU 1143746A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- selenium
- graphite
- episelenopropanol
- cathode
- electrochemical method
- Prior art date
Links
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 11
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910001370 Se alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims abstract 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- -1 selenium organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYUNNDAEUQFHGV-UHFFFAOYSA-N [Se].[Se] Chemical compound [Se].[Se] XYUNNDAEUQFHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛА-2 путем взаимодействи селена с эпихлоргидримом в диафрагменном электролизере с катодом и графитовым анодом в водном растворе натриевой соли при температуре от комнатной до 30 С и плотности тока 2-5 А/дм, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, в качестве катода и источника селена используют селенографитовый электрод, представл ющий собой сплав селена с 16-24 мас.% графитовой пыли, и процесс ведут при рН 7,5-9,0.The ELECTROCHEMICAL METHOD FOR PREPARING 1,3-EPISELENOPROPANOL-2 by reacting selenium with epichlorohydrim in a diaphragm electrolyzer with a cathode and a graphite anode in an aqueous solution of sodium salt at a temperature from room temperature to 30 C and a current density of 2-5 A / d that differs. In order to increase the yield of the target product, as a cathode and a source of selenium, a selenogradite electrode, which is an alloy of selenium with 16-24 wt.% of graphite dust, is used, and the process is carried out at a pH of 7.5-9.0.
Description
соwith
-4-four
4 О) Изобретение относитс к селен органическим соединени м,к улучшенному электрохимическому способу полу чени 1,3-эписеленопропанола-2, который может служить полупродуктом дл синтеза биологически активных веществ, а также примен тьс в препаративной органической химии. Известен химический способ получ ни 1,3-эписеленопропанола-2, заключакицийс в том, что эпихлоргидри подвергают взаимодействию с селеноводородом в присутствии 0,5-1,5 мл зфирата трехфтористого бора в качес ве катализатора, в среде диметилформамида при 40-80 С в течение 510 ч в атмосфере азота. Выход 1,3эписеленопррпанола-2 составл ет 72% от теории р . Недостатками зтого способа вл ю с сравнительно низкий вьосод и исг пользование токсичного реагента селеноводорода . Наиболее близким к изобретению по технической сущности вл етс электрохимический способ получени 1,3-эписеленопропанола-2 путем взаимодействи порошкообразного селена с зпихлоргидрином в диафрагменном электролизере с графитовыми электро дами в водном растворе натриевой со ли, а именно хлористого натри , при температуре от комнатной до и плотности тока 2-5 А/дм в присутст вии хлористого аллила 2 . Недостатком известного способа вл етс невысокий выход целевого продукта - вьБсод по току составл -ет 50%. Целью изобретени вл етс увели чецие выхода целевого продукта. Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 1,3эписеленопропанола-2 путем взаимодействи селена с эпихлоргидрнном в диафрагменном электролизере с катодом и графитовьв4 анодом в водном растворе натриевой соли при темпера туре от комнатной до 30°С и плотнос ти тока 2-5 А/дм, в качестве катод и источника селена используют селен графитовый электрод, представл ющий собой сплав селена с 16-24 мас.% графитовой пыпи, и процесс ведут пр рН 7,5-9,0. При этом выход целевого продукта достигает 78% по току, а по веществу 81%. 462 Селенографитовый электрод готов т следукицйм образом. Расплавл ют металлический селен и добавл ют к нему 20 мас.% графитовой пыпи (дл улучшени электропроводности ) . Полученную смесь интенсивно перемешивают до получени однородной массы, которую запивают в форму из стекла или фторопласта. Основу дл тркоподвода (графитовый стержень) помещают в эту массу и оставл ют до затвердевани . Таким образом, могут быть приготовлены селенографитовые электроды любой заданной формы. Пример 1i В стекл нный электролизер с керамической.диафрагмой объемом 800 мл, снабженный капельной воронкой, обратным холодильником, термометром, стекл нным змеевиком (дл термостатировани ) и механической мешалкой загружают 500 мп 8%-ного раствора сульфата натри . Врем электролиза 6 ч, сила тока 2А, температура 25 С, катодна плотность тока 2,9 А/дм. Анодом служит графит в виде полого цилиндра с толщиной стенки 0,5 см, а катод представл ет собой Селенографитовый цнлиндр с толщиной стенки также 0,5 см. В течение всего электролиза рН поддерживают в интервале 7,5-9, дл чего в католит по капл м добавл ют разбавленную (1:1) серную кислоту. Введение эпихлоргидрина (20 г) в католит осуществл юt после подачи электроэнергии с одновременным перемешиванием электролита . После окончани электролиза католит перемешивают еще 1ч, после чего его отфильтровывают. Раствор экстрагируют хлороформом, сушат сульфатом натри и перегонкой удал ют растворитель и непрореагировавший эпихлоргидрин (1,5 г). Остаток подвергают вакуумной ректификации и получают 24 г 1,3эписе 1енопропанола-2 . Т.кип. 5758°С/ .10 мм,, 1,3341,0 1,4802. Остаток 1,7 г (смола), потери 0,6 г. Выход по току полученного таким образом J ,3-эписеленопропанола-2 составл ет 78%, а выход по веществу 81%. П р и м е р 2. Электролиз ведут в услови х примера 1 с использованием 8%-ного раствора хлористого натри . Вьзделение целевого продукта провод т как в примере 1. При этом получают 20,9 г 1,3-эписеленопропанола-2 с выходом 68% по току, а 3 по веществу 70,5%, Непрореагировав ший эпихлоргидрин 2,4 г, остаток 2,8 г (смола) и потери 0,7 г. В таблице приведены результаты проведени процесса при различных услови х. 143746 Как видно из таблицы, согласно предлагаемому способу процесс осуществл етс с более высоким выходом целевого продукта, а именно 78% 5 по току (против 50% по току в известном способе.4 O) The invention relates to selenium organic compounds, to an improved electrochemical method for the preparation of 1,3-epislenopropanol-2, which can serve as an intermediate for the synthesis of biologically active substances, as well as be used in preparative organic chemistry. A known chemical process for the preparation of 1,3-epicelenopropanol-2 is concluded in that epichlorohydri is reacted with hydrogen selenium in the presence of 0.5-1.5 ml of boron trifluoride as catalyst in dimethylformamide at 40-80 ° C. for 510 hours under nitrogen. The yield of 1.3 episodes of propanol-2 is 72% of p theory. The disadvantages of this method are relatively low speed and the use of toxic reagent hydrogen selenium. The closest to the invention in its technical nature is the electrochemical method of producing 1,3-epislenemopropanol-2 by reacting powdered selenium with zpichlorohydrin in a diaphragm electrolyzer with graphite electrodes in an aqueous solution of sodium salt, namely sodium chloride, at a temperature from room temperature to current density of 2-5 A / dm in the presence of allyl chloride 2. The disadvantage of this method is the low yield of the target product - the current efficiency is 50%. The aim of the invention is to increase the yield of the target product. This goal is achieved by the fact that according to the method of obtaining 1,3 epileneopropanol-2 by reacting selenium with an epichlorohydrin in a diaphragm electrolyzer with a cathode and a graphite 4 anode in an aqueous solution of sodium salt at a temperature from room temperature to 30 ° C and a current density of 2-5 A / dm, as the cathode and source of selenium selenium is used graphite electrode, which is an alloy of selenium with 16-24 wt.% graphite pypi, and the process is carried out at pH 7.5-9.0. The yield of the target product reaches 78% of the current, and the substance of 81%. 462 The selenium graphite electrode is prepared as follows. Metal selenium is melted down and 20% by weight of graphite pypy is added to it (to improve electrical conductivity). The resulting mixture is vigorously stirred to obtain a homogeneous mass, which is washed down in a glass or fluoroplastic form. A base plate (graphite rod) is placed in this mass and allowed to solidify. Thus, selenografitite electrodes of any given shape can be prepared. Example 1i A glass electrolysis cell with a 800 ml ceramic diaphragm equipped with a dropping funnel, reflux condenser, thermometer, glass coil (for thermostating) and a mechanical stirrer is charged with 500 mp of 8% sodium sulfate solution. The electrolysis time is 6 hours, the current is 2A, the temperature is 25 ° C, the cathode current density is 2.9 A / dm. The anode is graphite in the form of a hollow cylinder with a wall thickness of 0.5 cm, and the cathode is a selenium graphite cylinder with a wall thickness of 0.5 cm. During the entire electrolysis, the pH is maintained in the range of 7.5–9, for which the catholyte is diluted (1: 1) sulfuric acid is added dropwise. The introduction of epichlorohydrin (20 g) into the catholyte was carried out after the supply of electricity with simultaneous mixing of the electrolyte. After the end of electrolysis, the catholyte is stirred for another 1 hour, after which it is filtered. The solution is extracted with chloroform, dried with sodium sulfate, and the solvent and unreacted epichlorohydrin (1.5 g) are removed by distillation. The residue is subjected to vacuum distillation, and 24 g of 1.3 episo 1-ene-propanol-2 are obtained. Bp 5758 ° С / .10 mm ,, 1.341.0 1.4802. The remainder is 1.7 g (resin), the loss is 0.6 g. The current efficiency of the J, 3-epislene-propanol-2 thus obtained is 78%, and the substance yield is 81%. PRI mme R 2. Electrolysis is carried out under the conditions of Example 1 using an 8% sodium chloride solution. The separation of the desired product was carried out as in Example 1. This produced 20.9 g of 1,3-epicelene-propanol-2 with a yield of 68% over current, and 3 on substance 70.5%. Unreacted epichlorohydrin 2.4 g, residue 2 , 8 g (resin) and loss of 0.7 g. The table shows the results of carrying out the process under various conditions. 143746 As can be seen from the table, according to the proposed method, the process is carried out with a higher yield of the target product, namely 78% 5 current (versus 50% current in a known method.
2,9 2.9
20 2,9 20 2.9
30 2,0 30 2.0
25 5,0 25 5.0
25 2,9 25 2.9
25 2,9 25 2.9
25 2,9 25 2.9
2525
25 , 2,9 2,925, 2.9 2.9
2525
62,0 62.0
19,0 65,3 20,1 66,5 20,4 63,7 19,6 67,7 20,8 66,8 20,5 49,2 15,1 47,8 14,7 78 2419.0 65.3 20.1 66.5 20.4 63.7 19.6 67.7 20.8 66.8 20.5 49.2 15.1 47.8 14.7 78 24
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833619546A SU1143746A1 (en) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | Electrochemical method of obtaining 1,3-episelenopropanol-2 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833619546A SU1143746A1 (en) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | Electrochemical method of obtaining 1,3-episelenopropanol-2 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1143746A1 true SU1143746A1 (en) | 1985-03-07 |
Family
ID=21073605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833619546A SU1143746A1 (en) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | Electrochemical method of obtaining 1,3-episelenopropanol-2 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1143746A1 (en) |
-
1983
- 1983-05-30 SU SU833619546A patent/SU1143746A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР № 1028666, кл. С 07 С 163/00, 1981. 2. Ашуров Д.А. Синтез 1,3-дихпорпропанола и селенетан-3-ола. - ЖОХ, 1980, в. 4, с. 953 (прототип). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4284825A (en) | 4-Substituted benzaldehyde-dialkylacetal | |
| US4118500A (en) | Fungicidal alkoxy mono- and dialkoxy N-substituted cyclic amines | |
| US3941666A (en) | Process for the preparation of N-(α-alkoxyethyl)-carboxylic acid amides | |
| US4340544A (en) | Process for producing 2-(2'-methyl-1'-propenyl)-4-methyltetrahydropyran | |
| SU1143746A1 (en) | Electrochemical method of obtaining 1,3-episelenopropanol-2 | |
| US5518588A (en) | Method for preparing 3-aminopyridines from 3-nitropyridines | |
| US4149941A (en) | Process for preparing fungicidal monoalkoxy and dialkoxy N-substituted cyclic amines | |
| US4298438A (en) | Preparation of 4-tert.-butylbenzaldehyde | |
| JPS6342713B2 (en) | ||
| RU1830059C (en) | Process for preparing saturated of unsaturated fluorohydrocarbons | |
| US4076601A (en) | Electrolytic process for the preparation of ethane-1,1,2,2-tetracarboxylate esters and related cyclic tetracarboxylate esters | |
| US3984294A (en) | Electrochemical manufacture of pinacol | |
| JPS6342712B2 (en) | ||
| US3257298A (en) | Method for the preparation of acetals | |
| JPS60187689A (en) | Nanufacture of 3-exo-methylenecepham derivative | |
| SU953008A1 (en) | Process for producing metal alcoholates | |
| US4431490A (en) | Preparation of cyclopentadecanolide | |
| US4842700A (en) | Preparation of ω-hydroxyaldehydes or cyclic hemiacetals thereof | |
| SU1657542A1 (en) | Method for obtaining di-(@@@-cianoethyl)sulfide | |
| SU1505932A1 (en) | Method of producing di(beta-cyanoethyl) selenide as stabilizer of chloroprene rubber | |
| Egashira et al. | The addition reaction of benzynes generated electrochemically from dihalobenzenes with tertiary amines. | |
| US3415725A (en) | Electrolytic preparation of trialkoxyalkanes and tetraalkoxyalkanes | |
| JP2632832B2 (en) | Method for producing polyfluorobenzyl alcohol | |
| Hung et al. | Dehalogenation and halogenation of sydnone compounds with duet electrosynthesis | |
| JP2622115B2 (en) | Method for producing benzyl alcohols |