SU1031181A1 - Способ получени 1-галогенсилатронов - Google Patents
Способ получени 1-галогенсилатронов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1031181A1 SU1031181A1 SU813338135A SU3338135A SU1031181A1 SU 1031181 A1 SU1031181 A1 SU 1031181A1 SU 813338135 A SU813338135 A SU 813338135A SU 3338135 A SU3338135 A SU 3338135A SU 1031181 A1 SU1031181 A1 SU 1031181A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- case
- carried out
- light
- producing
- silatrane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- XBRVPWBNRAPVCC-UHFFFAOYSA-N 4,6,11-trioxa-1-aza-5$l^{3}-silabicyclo[3.3.3]undecane Chemical compound C1CO[Si]2OCCN1CCO2 XBRVPWBNRAPVCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 3
- -1 organic peroxide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- QNZCOBXMTUNWKL-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-4,6,11-trioxa-1-aza-5-silabicyclo[3.3.3]undecane Chemical compound O1CCN2CCO[Si]1(Cl)OCC2 QNZCOBXMTUNWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XTGYEAXBNRVNQU-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-iodopropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)I XTGYEAXBNRVNQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N bromo(trichloro)methane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Br XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Natural products CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAFBWBVSAXZBFI-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-4,6,11-trioxa-1-aza-5-silabicyclo[3.3.3]undecane Chemical compound O1CCN2CCO[Si]1(Br)OCC2 GAFBWBVSAXZBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- IDIOJRGTRFRIJL-UHFFFAOYSA-N iodosilane Chemical compound I[SiH3] IDIOJRGTRFRIJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ-1-ГАЛОГЕНСИПАТРАНОВ общей формулы YSi(.)3N где Y - хлор, бром или иод, взаимодействием полигалогенметана с силатраном в среде органического растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве снлатрана ис- пользуют 1- аллилсилатран к процесс ведут при облучени УФ- светом при комнатной . температуре . 2. Способ получени по п.1, о т цичающийс тем, что процесс ведут в присутствии органического перекисного соединени в случае получени 1-хлорсилатрана или в присутствии лутидина-2,6 в случае получени 1-хлор- или 1-бромсилитрана .
Description
СО
00 Изобретение относитс к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованию способ получени 1-галогенсилатран6в общей формулы fsTcocZ где Y - хлор, бром i-ши иод j которые могут примен тьс в качест ве исходных веществ дл синтеза разнообразных силатранов, которые вл ютс биологически активными веществами , использующимис в сельском хоз йстве, медицине и микробиологии ,, Известен способ получени 1-галогенсилатранов взаимодействием си латрана со свободным галогеном при температуре 50°С вприсутствии акце тора галогенводорода - триэтиламина , в среде хлороформа С J Выход целевого продукта 71-81%. Недостатком данного метода вл е с использование труднодоступного 1-гидросилатрана, а .таклсе его ма ,ла растворимость, что приводит.к необходимости использовани больших количеств растворител . Кроме того, полученные продукты не отличаютс высокой степенью частоты. Так, например , 1-иодсилатран получаетс этим путем загр зненным, вследствие чего охарактеризован недостаточно. Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату вл етс .способ получени 1-галогенсилатранов , который заключаетс в том, что полигалогенметан подвергают взаимодействию с 1-гидросилатраном в присутствии перекиси третбутила или перекиси бензоила при температуре 80С 2.. Недостатками данного способа вл ютс использование в качестве исход ного соединени труднодоступного И плохо растворимого в органических растворител х 1-гидросилатрана и пр ведение реакции при нагревании, что приводит к невозможности получени I-иодсилатрана. Целью .изобретени вл етс упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс он сываемым способом получени -галог силатранов общей формулы 1, который заключаетс в том, что полигалогенм тан подвергают взаимодействию с 1аллилсилатраном при облучении УФ-светом при комнатной температуре. Предпочтительно процесс ведут в присутствии органического перекисного соединени в случае получени .1 -хлорсилатрана или в присутствии лутидина-2 ,6 в случае получени 1-хлор- или I-бромсилатрана. Отличительным признаком описываемого способа вл етс использование в качестве силатрана 1-аллилсилатрана и проведение процесса при облучении УФ-светом при комнатной температуре . Описываемый способ характеризуетс простотой техрюлогии, так как позвол ет проводить процесс при комнатной температуре, что дает возможность получать не только 1-хлор и 1-бром-, но и 1-иодсилатран с высоким выходом и высокой степенью чистоты. .Дл получени 1-хлорсилатрана необходима добавка перекисного инициатора, при этом при получении 1-хлор- и 1-бромсилатрана наблюдаетс образование в качестве примесей небольших количеств (%) талогенводородной соли триэтаноламина, что требует перекристаллизации продукта. Добавка лутидина-2,6 устран ет побочные процессы, что приводит к увеличению выхода целевого продукта. Образующиес при этом солилутидина-2 ,6 легко удал ют сублимацией в вакууме. Пример 1. Вакуумированный . раствор 0,432 г (l ,9 .ммол ) 1-аплил силатрана и 0,013 г (5 мол% ) перекиси трет-бутила в 16 г (.104 ммол четыреххлористого углерода облучают УФ-светом (лампа ДРШ-250) при в течение I часа. Растворитель иобразующийс СН2.СК-СН2СС1з удал ют переконденсацией в вакууме. Твердый осадок раствор ют в хлороформе и высаживают гексаном, а затем сушат в вакууме. Выход 1-ллорсилатрана 0,40 г (92,6%); Т„д - разлагаетс без плавлени Bbmie . Литературные данные: - разлагаетс без плавлени вьш1е 2.. Спектр ЯМЕ (CH2,Cl2, .д.)Н 3 ,91 (тр., , 2,97 (Tp.CHj), 23si. -86,4.
П р и м е р 2. Вакуумированну смесь 0,708 г 13,2 ммол) -аллилсилатрана , 0,698 г (3,5 ммол ) трихлорбромметана и 10 мл хлористого метилена облучают УФ-Светом {лампа ДРШ-250 ) при 20С в течение часа. 1-Бромсилатран выделен по методу, описанному в примере I.
Выход 1-бромсш1атрана 0,75 г (90%) Т-пл - разлагаетс без плавлени выше 200С.
Литературные данные: разла гаетс без плавлени вьще 200 С, . Спектр ЯМР (.CHjCl, (Л ,м.д J : Н - 3,94 (тр., 3,01 (Тр., СНг;,581 -88,8
П р и м ер 3. Вакузгмированную смесь 0,386 г Xl ,7 ммол ) I-аллилсилатрана , 0,372 г (I,8 ммол} трихлорбромметана , 0,0545 г (30 мол.% лутидина-2,6 и 10 мл хлористого метилена облучают УФ-светрм (лампа
ДРШ-250) при в течение t часа. Растворитель и образующийс СН CH-CHjjCClj удал ют переконденсацией в вакууме. Твердый.осадок перенос т
в сублиматор и прогревают 1 час при 80С и давлении гПа.
Выход 1-бромсилатрана 0,43 г (94,6%)..
П р и м е р 4. Вакуумнрованную
смесь 0,713 г (3,3 ммол) 2-аллш1силатрана и 15 мл гептафториодпропана облучают УФ-светом ( лампа ДРШ-250J при в течение 30 мин. 11збыток гептафториодпропана и образовавшийс
СН2 СН-СН2СзГ-, удал ют переконденсацией в вакууме.
Выход 1-иодсилатрана О,98 г (98,6% ). Т.пл - разлагаетс без плавлени выше .
, Спектр ЯМР (. , f ,м.д.) :
,Н - 3,97 (тр.,ОСН2Ь 3,05 (тр., -98,6.
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ-1-ГАЛОГЕНСИЛАТРАНОВ общей формулы
YSi (ОСН^СН^) 3N где Y - хлор, бром или иод, взаимодействием полигалогенметана' с силатраном в среде органического растворителя, отличающий— с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве силатрана используют 1- алпилсилатран и процесс ведут при облучения УФ— светом при комнатной температуре .
2. Способ получения по π. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии органического перекисного соединения в случае получения 1-хлорсилатрана или 5> в присутствии лутидина-2,6 в случае получения 1-хлор- или 1—бромсилитра— на.
>
1031
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813338135A SU1031181A1 (ru) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | Способ получени 1-галогенсилатронов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813338135A SU1031181A1 (ru) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | Способ получени 1-галогенсилатронов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1031181A1 true SU1031181A1 (ru) | 1985-06-07 |
Family
ID=20976831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813338135A SU1031181A1 (ru) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | Способ получени 1-галогенсилатронов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1031181A1 (ru) |
-
1981
- 1981-07-23 SU SU813338135A patent/SU1031181A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1, Авторское свидетельство СССР № 299510, кл. С 07 F 7/10, 1969. 2. Воронков М.Г. и др. Реакци 1-гидросилатрана с галоген- и трифенилгалогеиметанами. Изв.АН СССР, сер.хим., 1979, 7, с.1665 (прототип) * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2614081B2 (ja) | 光学活性β−ラクタム誘導体の製造法 | |
| Ziegler et al. | Cyclization of Chiral Carbon-Centered Aziridinyl Radicals: A New Route to Azirino [2', 3': 3, 4] pyrrolo [1, 2-a] indoles | |
| CN111108095A (zh) | 通过光催化反应制备芳基磺酰基丙烯腈的方法 | |
| SU1031181A1 (ru) | Способ получени 1-галогенсилатронов | |
| Burgess et al. | Dimerization of glycine derivatives | |
| JPS6315270B2 (ru) | ||
| EP0147472B1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
| EP0108547A2 (en) | Process for the preparation of the 1'-ethoxycarbonyloxyethyl ester of benzylpenicillin | |
| US3723271A (en) | Production of 4,5-epoxy-2-pentenal from cyclopentadiene using actiniclight | |
| US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
| JP3023197B2 (ja) | インドール類の製造方法 | |
| KR920001986B1 (ko) | 1,2-비스(디클로로 메칠)-3,4,5,6-테트라클로로 벤젠의 개량된 제조방법 | |
| JPH035448A (ja) | 無水溶媒でのシアン化アシルの製造方法 | |
| JPS6133014B2 (ru) | ||
| CA1238632A (en) | Preparation of 1'-ethoxycarbonyloxyethyl esters of penicillins and novel intermediates | |
| US2968673A (en) | Chlorotolyl esters | |
| US4394233A (en) | Process for preparing ethyl α-chloroethyl carbonate | |
| SU552895A3 (ru) | Способ получени (метил,хлорметил) тетрахлорбензола или ди(хлорметил) тетрахлорбензола | |
| CA1081713A (en) | Process for the preparation of 2,5-dichloro-p-xylene | |
| US3140246A (en) | Preparation of aromatic acid halides | |
| US3902980A (en) | Production of 3-sulfopropionic anhydride | |
| SU1707016A1 (ru) | Способ получени 3-хлоризоксазолов или 3-хлоризоксазолинов | |
| AU765446B2 (en) | Method for producing (+)-EXO-6-phenyl-3-azabicyclo-(3.2.0)heptanes | |
| US3458573A (en) | Preparation of monochloroacetoacetamides | |
| EP1036071B1 (en) | Syntheses of 5,5'-diformyl-2-2'difuran and derivatives thereof |