SU1030355A1 - Способ выделени и очистки полиглицеринов и соли из кубовых остатков производства глицерина - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ ПОЛИГЛИЦЕРИНОВ И СОЛИ ИЗ КУБОВЫХ ОСТАТКОВ ПРОИЗВОДСТВА ГЛИЦЕРИНА с использованием их обработки бутанолсодержащим растворителем с последующим отделением соли и разделением расслоившегос  продукта с выделением полиглицеринов, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в каместбе бутанолсодержащего растворител  используют . фракцию синтетических жирных спиртов Cj- Cg, вз тых в весовом соотношении к исходным кубовым остаткам

Description

СО

о со ел ел Изобретение относитс  к химической промышленности в частности к усовершенствоёанию способов выделени  и очистки полиглицеринов и соли из кубовых остатков и может быть пр менено при разделении и очистке кубовых остатков производства синтети ческого глицерина, В процессе получени  синтетическ го глицерина путем гидролиза эпихлоргидрина образуетс  кубовый отход производства, состо щий из поли л.глицеринов, глицерина, гидроокиси натри , хлористого натри , смолмсты веществi Отходы представл ет собой черно-коричневую в зкую сиропообраз ную массу с осадками соли. Известен способ очистки многоатомных спиртов от неорганических со лей путем упаривани  до остаточного содержани  влаги 7В%, добавлением циклогексиламина с дальнейшей обработкой ионообменными смолами С t J. Известен способ выделени  полиглицеринов из глицеринового гудрона , который разбавл ют водой, очищают отбеливающей сажей или глиной и отгон ют избыток воды под вакууМомр Недостатками указанных способов  вл ютс  многостадийность, применение дорогосто щих и дефицитных ре|агентов - циклогексиламина, ионообменных смол, отбеливающих веществ а также большие энергозатраты. Известен также способ обесцвечивани  полиглицеринов после перегонки глицерина активированным углем в присутствии ионов фосфорных кислот при рН -б и 60-120С в водной среде . Дл  получени  безводного полиглицерина провод т ко нцентрирова- , ние при 80 С и давлении 20 мм pT.cT.3ji Недостатком этого способа  вл етс применение высоких температур и мно1 гостадийность процесса. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности  вл етс  спо соб выделени  соли из кубовых остатков при получении глицерина, обес печивающий в основном полное отделение соли от полиглицеринов. В этом процессе в основном всю соль, содержащуюс  в кубовых отходах осаждают добавлением растворител  н-бутанола при 90-120 С и весовом соотношении н-бутанола к кубовым остаткам(П,8:1) (3,0:1). Затем осажденную соль отдел ют фильтрованием. После отделе ни  соли н-бутанол выдел ют охлаж55 дёнием фазы полиглицеринов до температуры ниже 65С, при которой происходит отде 1ение фазы п-бутанола от фазы полиглицерина без осажде и  С . Однако известный способ предусматривает применение высоких температур смешени  растворител  н-бутанола и кубового остатка ( 90-120 С) , расход большого количества дефицитного и дорогосто щего растворит,ел  - н-бутанола (соотношение Ц-бутанола и кубовому остатку предпочтительно от 1,3:1 до 2:l) и невозможность после очистки получать полиглицерины и сол1 пригодные дл  дальнейшего применени . Полученнуюпосле разделени  соль разбавл ют водой и сбрасывают на био Логическую очистку, а полиглиц ины направл ют на сжигание. Цель изобретен   - упрощение технологического процесса выделени  и очистки пригодных дл  их дальнейшего применени  полиглицеринов и соли из кубового остатка. Поставленна  цель достигаетс  спо собом выделени  и очистки полиглицеринов и соли из кубовых остатков производства глицерина путем продувани  их при 15-35С хлористым водородом до рН 1-3 и обработкой фракцией синтетических жирных спиртов (СЖС) С, вз тых к исходным кубовым остаткам в весовом соотношении (0,5-0,7) :1 с последующим отделением осадка соли и отделением из расслоившегос  продукта полиглицеринового сло , Процедение процесса обработки СЖС до рН 3 , т.е. 4-7, ухудшает разделение и цветность целевых полиглицеринов . Кубовый остаток производства глицерина состоит из, мас,%: полиглицерины и глицерины NaCl 54-60 NaOH 5-6. I., : Полиглицерин и глицерин, вход щие в состав кубового остатка, в щелочной среде наход тс  в виде гл14цератов и полиглицератов натри . Обработка кубового, остатка хлористым водородом разрушает глицераты и полиглицераты до глицерина и полиглицеринов, Это приводит к повышению их растворимости в спирта и, как следствие, к нижению температуры процесса растворени , снижению количества спиртов вз тых дл  растворени  кубовых. Исользование в качестве растворител  фракции спиртов СЖСС - Cfe, содержа щей 8-15% С и выше 2-51 С , приводит к повышению растворимости полиглицерииоб и глицеринов в них и .примеиеиию иеиьшегр количества растворител  вследетвйзе большой, растворимости кубовых остатков в ниакомолекул рных спиртах С, бхощ щих в состав Кроме того, при обработке к бового остатка фракцией СЖС С. - Cg хлористым водородом до рН 1-3 происходит интенсивна  экстракци  смолистых se ществ кубового остатка растворителем При этом достигаетс  осветление и очистка полиглицеринов и соли. Выделенные полиглицерины содержат 0,60 ,65 NaC, осветлены до цветности 10 по йодометрической ижале (ГОСТ 8728-80) и могут быть использованы дл  получени  пластификаторов S). Cohb, выделенна  на стадии осаждени , содержит до 1% органических примесей. Подвергнута  электрохимйческой очистке может 5ыть наПравлена на получение каустика.

Использование дл  обработки кубового остатка более высокомолекул рной фракции СЖС, например С - Сл, Нецелесообразно в св зи с тем, что не достигаетс  упрощение процесса из-за повышени  температуры растворени  кубовых остатков до 70-110 С.

При м е р 1. 100 г кубовых отходов со стадии дистилл ции синтетического глицерина, содержащих 5б,6 г Л56,6) хлористого натри , 37,8 г (37,8%) полйглицеринов, 5,6 г ( 5,6%) едкого натра, обрабатывают газообразным хлористым водородом до рН 3. Волученную смесь смешивают с 50 г СЖС фракции С - С (весовое соотношение кубовые : спирт 1:0,5) при 35°С. Выделившийс  осадок соли от-. делают на центрифуге, а раствор перенос т в делительную воронку, где смесь расслаиваетс  в течение 2-3 мин

Нижний слой - осветленные полиглицерины с удельным весом 1 ,28 г/смпредставл ют собрй прозрачную желтоватую жидкость. Цветность по йолометричёской шкале 10 (ГОСТ 8728-80). Вес выделенных полиглицеринов Зб,8г содержание NaCI в полиглицеринах 0,6%. Выход полиглицеринов составл ет 97,5% от количества полиглицеринов в кубовом остатке.

Верхний слой - спирт - возвращают на стадию выделени  полиглицеринов. 10

обрабатывают газообразным НС1 до рН 2,0 и смешивают с СЖС фракции в количестве 8 г ( соотношение 1:0,4) при . После отделени  соли жидка  фаза раздел етс  на два сло . Нижний слой - осветленные полиглицерины . Цветность по йодометри , ческой шкале 45,(ГОСТ 8728-80 Л Вес : выдёленных полиглицеринов +1,45 г.

5 Выход 91,4%. Содержание NaCI в полиглицеринах 0,651. Дальнейшее снижение содержани  растворител  нецелесообразно , так как повышаетс  цветность полиглицеринов и снижаетс  их

40 ВЫХОД.

П р и м е р 4-- сравнительный. 110 г кубовых остатков аналогичного примеру 1 состава обрабатывают .газообразным НС1 до рН 4 и смешивают 45 с 55 г СЖС фракции С - С (соотношение 1:0,5) при , Соль отдел ют центрифугированием, а раствор перенос т в делительную воронку. Рассла , ивание происходит в течение 20-30 мин 50Нижний слой - полиглицерины. ЦветноСть по йодометрической шкале 85 (гост 8728-80). Вес полиглицеринов 34,26 г. Выход 82,4%. Содержание NaCI в полиглицеринах 0,62%. Вес вы деленной соли 60 г. Содержание ор55 ганических примесей 0,98%. При увеличении рН до 4 увеличиваетс  врем  расслаивани , ухудшаетс  цветность полиглицеринов и снижаетс  выход. 5 Вес выделенной соли 56,0 г. Содержание органических примесей 0,92. ГГ р и м е р 2.- 100 г кубовых остатков аналогичного примеру 1 соста ва обрабатывают газообразным HCt до рН 2,0. Полученную смесь смешивают с 70 г СЖС фракции С(соотношение 1:0,7) при 15°С. Выпавшую соль отдел ют на фильтре, а раствор перенос т в делительную воронку дл  расслаивани . По истечении 2-3 мин смесь расслаиваетс  на 2 сло . Нижний слой - осветленные .полиглицерины, Цветность по йодиметрической шкале - - to ГОСТ 8 28-8о) . Вес полиглицери-. нов 36,7 г(выход 97,1%). Удельный вес полиглицеринов 1,28 г/смЛ Содержание НаС Г в полиглицеринах 0,57%. /Верхний слой - спирты С х- С возвращают на повторное использование. Вес выделенной соли 55,9 г. Содержание органических примесей составл ет 0,98%. П р и м е р 3. 120 г кубовых остатков аналогичного примеру 1 состава ПримерЗ- сравнительный. 100 г кубовых остатков аналогичного примеру 1 состава обрабатывают газообразным НС до рН 7 и смешивают с 50 г СЖС фракции С С (соотношение 1:0,5) при . Отдел ют сольJжидкую фазу перенос т в делительную воронку. Разделени  растворител  и полиглицеринов не происходит . Хорошее расслаивание наступает при нагревании смеси до 5 с дальнейшим охлаждением до ком натной температуры. Примерб. 10 г кубовых остатков состава по примеру 1 обрабатывают газообразным НС1 до рН 1 и смешивают с СЖС фракци.и количестве 72,8 г {соотношение 1:0,7 при . Соль отдел ют, жидкую фазу перенос т в делительную воронку. В течение 2-3 мин происходит расслаивание растворител  и полиглицеринов Нижний слой - полиглицерины. Удельный вес 1,28 г/см. Цветность по ; йо/чометрической шкале 10 ( ГОСТ 8728Вес выделенных полиглицеринов 38,25 Выход полиглицеринов 97,3%. Содержание NaCl в полиглйцеринах 0,5б%. Содержание, органических примесей в соли 0,9. Вес выделенной соли 5б,г Применение соотношени  кубовые остатки : спирт выше 1:0,7 дает тако же эффект, но дл  экономии растворител  это нецелесообразно. Пример7.112г кубовых остатков состава по примеру. 1 обрабатывают газообразным НС1 до рН 1,1 и смешивают с 56,0 г СЖС фракции C.-Cg при и весовом отношении кубовый остаток: СЖС 1:0,5. Соль отдел ют, жидка  фазэ в делительной воронке ра дел етс  в течение 2-3 мин. Нижний слой - полиглицерины. Удельный вес 5.6 1,28 г/см. Цветность П по йодометрической шкале (ГОСТ 8728-8о) . Вес полиглицеринов 3,Ь г. Выход полиглицеринов 97,0%, Содержание NaCl в полиглицеринах 0,59%. Содрежание органических примесей в соли 1,0%. Вес выде. ленной соли 61,2 г. Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает относительно простой, .. не требующий больших энергозатрат и экономически эффективный цикличе.кий процесс выделени  и очистки соли и полиглицеринов из кубового остатка . Основными преимуществами предлагаемого способа по сравнению с известным  вл ютс  нижение температуры процесса и очистки полиглицеринов и соли с 90-120 до 15 20С и соответственно снижение энергозатрат .процесса; замена дефицитного и дорогосто щего растворител  Н-бутанола на техническую фракцию С ; сокра1цение расхода растворител  до весового соотношени  кубовый остаток: растворитель 1:(0,5 0,7 при рН среды 1-3; осветление полиглицеринов за счет экстракции смолистых веществ растворителем СЖС фракции Cfi , при изменении рН, среды и разрушении глицератов; соль полученна  на стадии разделени  твердой и жидкой фазы, содержит до 1% органических примесей и может быть использована в производстве хлора и каустика. Выделенные и очищенные полиглицерины могут быть непосредственно использованы, например в качестве смазки форм в производстве железобетонных изделий, либо в качестве сырь  дл  синтеза пластификаторов , алкидных смол, ПАВ.

Claims (1)

1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ ПОЛИГЛИЦЕРИНОВ И СОЛИ ИЗ КУБОВЫХ ОСТАТКОВ ПРОИЗВОДСТВА ГЛИЦЕРИНА с использованием их обработки бутанолсодержащим растворителем с последующим отделением соли и разделением расслоившегося продукта с выделени ем полиглицеринов, о т л и чающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве бутанолсодержащего растворителя используют фракцию синтетических жирных спиртов С^- С₆, взятых в весовом соотношении к исходным кубовым остаткам (0,5-0,7):1, причем предварительно перед спиртовой обработкой исходные кубовые остатки продувают хлористым водородом до pH 1-3 при 15” 35°С.

   §

   1 1030355 1 2