елate
4; :four; :
0000
со Изобретение относитс к технологии получени железоокисных пигментов с неорганическим наполнителем , используемых в лакокрасочной промышленности, в промышленности строительных материешов и других от расл х техники, где примен ютс пи менты с наполнител м-}. Известен способ получени железо кальциевого пигмента путем обжига природного сырь , содержащего гидр окись железа и окись кальци , при 600-700 0 с последующим размолом полученного продукта . Недостатком этого способа вл етс низка кроюща способность пи ментар. обусловленна наличием в сы твердых примесей, снижающих диспер ность обоженного продукта. Наиболее близким к изобретению л етс способ получени железокаль циевого пигме нта, включающий нейтрализацию кислого отработанного ipacTBopa, содержащего сернокислое железо, в качестве которого берут отходы очистки кислых шахтных вод, известью и последующую термообработку полученного при этом продукта содержащего 30-60 ма,с.% гидроокиси железа (и) и 13-38 мас СаВОд при 600-13рО°С. Пигмент, полученный по известному способу, содерзких 29-60 мас.% окиси железа 17-50 мас.% CaSO, имеет краснокоричневый цветовой оттенок и укры Еистость 20,4 . Недостатками известного способа вл ютс недостаточно высока крою ща способкость и сгепень черноты цвета полученного при этом пигмент Цель изобретени - повышение кроющей способности и степени черноты :келезокальциевого пигмента Поставланна цель дости1;:аетс согласно способу получени железокальциевого пигментаf включающему нейтрализацию кислого отработанног раствора, в качестве которого используют промывные воды сернокисло го травлени сталей,, который до и после нейтрализации известью бар бохируют воздухом до осаждени в нем гидрожелезоокисного продукта и I сернокислого кальци в количестве I19-21 мас,% и 55-75 мас.%, соответственнО ), ,-и последующую термообработку полученного продукта осу- ществл ют при 450 500с без доступ воздука с последующим охлаждением в токе азота. Указанный гйдрожелезоокисный пр дукт осалсдайт до содержани в некиоНов двух и 5р0хвалентного железа соотношении.1J(1,8-2). Предлагаемый способ получени железокальциевого пигмента обеспеч йает повыйаниэ его кроющей способности на 6-9% и получение более гл бокого черного цветового тона его по сравнению с пигментом, полученным по известному способу, В качестве кислого отработанного раствора используют промывные воды, образующиес при промывке протравленной в растворе серной кислоты стали, Дл; промывки примен ют техническую оборотную воду из расчета 2 м на 1 тстали.. Отработанна промывна вода (ОПВ) содержит в своем составе 0,5-2,0 г/л, и FeSOj 2-7 г/л. Ввиду того, что травление сталей происходит в ваннах периодического типа, в процессе выработки мен етс состав сернокислотного раст вора, в котором уменьшаетс содержание от 240 до 30 г/л и увеличиваетс содержание FeSO от 50 до 300 г/л. Ири этом происходит так-же изменение состава ОПВ. Дл Упрощени процесса обезвреживани ОПВ производ т его перемешивание в усреднител х с помощью барботажа воздух .а, В этих услови х ПРОИСХОДИТ частичное окисление FeS04 до FegC 504)3. На стадии нейтрализации ОПВ из- вестью или известковым молоком до рН 10-11 образуетс очень мелкодисперсна взвесь малорастворимых сернокислого кальци и гидратов окисей железа, дл осаждени которой примен етс коагул нт. Образовав .чшйс мелкодисперсный и объемный осадок - шлам имеет гр зножелтый цвет и влажность до 15 мас.%. Шлам в пересчете на сухое вещество содержит,.мас.% гидроокись и окись двух- и трехвалентнот-о железа |19-21, CaS042Hj,0 65-75; примеси сопутствующие технической извести ( MgOj SiOj) 8-22. Пойле слнва обезвреженной промывной воды взвесь шлама подвергают фильтрации на фильтр-прессах. Дл облегчени подачи взвеси на фильтры ее также перемешивают путем барботажа воздуха. В этих услови х происходит частичное окисление ионов двухвалентного железа в трехвалентное и отфильтрованный шлам содержит в своем составе ги роокиси §{ОН)2 и е{ОН)з S соотношении 1; 1,8-2,6. Термообработка шлама осуш,ествл етс при 450-500С без доступа воздуха. При этом при температуре ниже 450 С удлин етс процесс дегидрировани сернокислого кальци до частичнообожженого , а при температуре выше увеличиваетс возможность образовани безводного сернокислого кальци и его последующего разложени , что ухудшает пигментные свойства целевохо продукта. Термообработка же в присутствии воздуха приводит к образованию черного пигмента с серо-гр зно-коричневым оттён-, После окончани термообработки полученный пигмент по предлагаемому способу необходимо охлаждать без ftocTyna воздуха в токе техниче кого а-зота. Охлаждение пигмента то ком воздуха непригодно, так как пр этом пигмент приобретает сероваточерный оттенок, что ухудшает его пигментные свойства. Подученный пигмент после обжига содержит, мас.%: 20,7-24,2J CaS040,5H2O 67,1-70,0 и примеси 9,7-15,0. Пример. 100 г шлама - про дукта нейтрализации известью промывных вод после сернокислотного травлени сталей, имеющего следующий состав, мас.% гидроокиси и оки си двух- и трехвалентного железа с соотношением , равным 1 20,5 ; CaSO, 68,0 и примеси, c путствукл-дае технической гашеной извести , 11,5 , загружают в реактор. Реактор помещают в электропечь и нагревают до со скоростью 400-450 С в час. В установивитемс Езежимэ в течение 1,5 ч шлам прокали вают без доступа воздуха. После это го продукт охлаждают током техничес кого азота в количестве, обеспечива щим скорость охлаждени 350-450°С ifl час. Полученный желеэокальциевый пиг KtcHT имеет следующий состав, мас.%: Fe OA23; ,5H2O 62 и примеси 15. Цвет пигмента - черны Далее в соответствии с ГОСТ8784-75 определ ют укрывистость пи мента. Полученный по примеру 1 черный железокальциевый пигмент имеет укрывистость 18,6 г/м, что на 9% выше, чем дл пигментаJ полученного по известному способу. П р и м е р 2. Провод т термообработку 100 г шлама, имекадего следующий состав, мас.%:. гидроокиси и окиси двух- и трехвалентного железа в соотношении :Fe , равным 1:2 19,о; CaS042H2O 70,0 и примеси 11,0, аналогично примеру 1, однако прокаливание ведут при 475°С в течение 1ч. Состав полученного железокальциевого пигмента, мас.%: Fe304 20,7; CaS040, 61,3 и примеси 18,0, Цвет пигмента - черный, укрывистость 19,1 г/см, что на 6% выше, чем укрывистость пигмента, полученного по способу-прототипу. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет на 6-9% повысить кроющую способность железокальциевого пигмента, а также повысить степень черноты его по сравнению с пигментом , полученным по известному способу . Технико-экономическа эффективность предлагаемого способа определ етс повышенной кроющей способностью железокальциевого пигмента, улучшенным его цветом, что снижает расход пигмента, а также исключением потребности в использовании природного сырь дл его производства , что делает предлагаемый способ перспективным дл получени черных . пигментов , используемых в лакокрасочной промышленности и в промышленности строительных материалов,The invention relates to a process for the production of iron oxide pigments with an inorganic filler, used in the paint industry, in the building materials industry and in other fields of technology, which use the ingredients with the m-} filler. A known method for producing iron calcium pigment by calcining natural raw materials containing hydroxide iron oxide and calcium oxide at 600-700 0, followed by grinding the resulting product. The disadvantage of this method is the low covering power of the pimentar. due to the presence in the raw material of solid impurities that reduce the dispersion of the calcined product. The closest to the invention is a method of producing iron calcium pygmy nta, including neutralizing acidic ipacTBopa containing iron sulphate, which is used for cleaning waste acidic mine water, lime and subsequent heat treatment of the product containing 30-60 mA, s.% iron hydroxide (s) and 13-38 wt. SaVOD at 600-13 ° C. The pigment obtained by a known method, containing 29-60 wt.% Iron oxide, 17-50 wt.% CaSO, has a red-brown color shade and ukry. Fineness 20.4. The disadvantages of this method are the insufficiently high ability and blackness of the pigment obtained in this way. The purpose of the invention is to increase the covering power and degree of blackness: kelozokaltsiy pigment. The goal is achieved; Sewage sulphate wash water is used, which, before and after neutralization with lime, bar bochiruyut air before precipitation in m gidrozhelezookisnogo product I and calcium sulphate in an amount I19-21 wt% and 55-75 wt.%, respectively), -and subsequent thermal treatment realized for the resulting product to stand at 450 500c without access vozduka followed by cooling in a nitrogen stream. Said hydrosiloxidic product Osalsdayt to a content in two sions of two and 5% ferrous iron with a ratio of .1J (1.8-2). The proposed method of obtaining iron calcium pigment ensures its covering ability by 6-9% and obtaining a more glossy black color tone compared to the pigment obtained by a known method. As an acidic spent solution, wash water formed during washing pickled in solution is used. sulfuric acid steel, DL; the washing process uses technical circulating water at the rate of 2 m per 1 steel. The spent wash water (OPV) contains 0.5-2.0 g / l, and FeSOj 2-7 g / l. Due to the fact that steel is etched in baths of a periodic type, the composition of a sulfuric acid solution changes in the process of production, in which the content decreases from 240 to 30 g / l and the content of FeSO increases from 50 to 300 g / l. In this case, the change in the composition of OPV also occurs. To simplify the process of neutralizing OPV, it is mixed in averagers using air sparging. In these conditions, partial oxidation of FeS04 to FegC 504) 3 occurs. At the stage of neutralizing the OPV with lime or lime milk to a pH of 10-11, a very fine suspension of poorly soluble calcium sulphate and hydrates of iron oxides is formed, which is coagulated to precipitate. Having formed fine fine and bulk sediment - the slurry has gr yellow color and moisture content up to 15 wt.%. Sludge in terms of dry matter contains,.% Wt. Hydroxide and oxide of two- and trivalent iron; 19-21, CaS042Hj, 0 65-75; impurities associated technical lime (MgOj SiOj) 8-22. Poile sleva neutralized wash water slurry slurry is subjected to filtration on filter presses. In order to facilitate the supply of the suspension to the filters, it is also stirred by sparging air. Under these conditions, the partial oxidation of ferrous ions to trivalent occurs and the filtered sludge contains in its composition hydroxides g = {OH) 2 and e {OH) s S ratio of 1; 1.8-2.6. Heat treatment of the sludge is dried at 450-500 ° C without air access. In this case, at a temperature below 450 ° C, the process of dehydrogenating calcium sulphate to partially calcined, and at a temperature above, the possibility of forming anhydrous calcium sulphate and its subsequent decomposition increases, which impairs the pigment properties of the target product. Heat treatment in the presence of air leads to the formation of a black pigment with a gray-brown-brown shade. After the heat treatment has been completed, the pigment obtained according to the proposed method must be cooled without ftocTyna of air in the current of technical a-pot. Pigment cooling with air com is unsuitable, since the pigment acquires a serum curl shade, which impairs its pigment properties. The resulting pigment after calcination contains, wt%: 20.7-24.2J CaS040.5H2O 67.1-70.0 and impurities 9.7-15.0. Example. 100 g of sludge is a product of lime neutralization of wash water after the sulfuric acid pickling of steels having the following composition, wt.% Hydroxide and oxide of ferrous and ferric iron with a ratio equal to 1 20.5; CaSO, 68.0 and impurities, with a transfer of technical slaked lime, 11.5, are loaded into the reactor. The reactor is placed in an electric furnace and heated to a speed of 400-450 ° C per hour. In a setting of Eziezhime for 1.5 h, the slurry is calcined without air access. After this, the product is cooled with a current of technical nitrogen in an amount that ensures a cooling rate of 350-450 ° C ifl an hour. The obtained geo-calcic pigment KtcHT has the following composition, wt%: Fe OA23; , 5H2O 62 and impurities 15. The color of the pigment is black. Next, according to GOST 8784-75, the opacity of the pigment is determined. The iron-black pigment obtained in Example 1 has a hiding rate of 18.6 g / m, which is 9% higher than that of the pigment obtained by a known method. PRI mme R 2. Conducted heat treatment of 100 g of sludge, with the following composition, wt.% :. hydroxides and oxides of bivalent and trivalent iron in the ratio: Fe, equal to 1: 2 19, o; CaS042H2O 70.0 and impurities 11.0, analogously to example 1, however, the calcination is carried out at 475 ° C for 1 h. The composition of the obtained iron calcium pigment, wt.%: Fe304 20,7; CaS040, 61.3 and impurities 18.0, The color of the pigment is black, covering 19.1 g / cm, which is 6% higher than the covering ability of the pigment obtained by the method of the prototype. Thus, the proposed method allows an increase in the covering ability of iron-calcium pigment by 6–9%, as well as an increase in its blackness compared with that obtained by a known method. The technical and economic efficiency of the proposed method is determined by the increased opacity of iron-calcium pigment, its improved color, which reduces the consumption of pigment, as well as eliminating the need to use natural raw materials for its production, which makes the proposed method promising for obtaining black. pigments used in the paint industry and in the building materials industry,