[go: up one dir, main page]

SK9172000A3 - 5-[4-[2-(n-methyl-n-(2-pyridyl)amino)ethoxy]benzyl] thiazolidine-2,4-dione, maleic acid salt, hydrate as pharmaceutical - Google Patents

5-[4-[2-(n-methyl-n-(2-pyridyl)amino)ethoxy]benzyl] thiazolidine-2,4-dione, maleic acid salt, hydrate as pharmaceutical Download PDF

Info

Publication number
SK9172000A3
SK9172000A3 SK917-2000A SK9172000A SK9172000A3 SK 9172000 A3 SK9172000 A3 SK 9172000A3 SK 9172000 A SK9172000 A SK 9172000A SK 9172000 A3 SK9172000 A3 SK 9172000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
hydrate
provides
pyridyl
ethoxy
benzyl
Prior art date
Application number
SK917-2000A
Other languages
English (en)
Other versions
SK286618B6 (sk
Inventor
Paul David James Blackler
David C Lee
Michael John Sasse
Original Assignee
Smithkline Beecham Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Smithkline Beecham Plc filed Critical Smithkline Beecham Plc
Publication of SK9172000A3 publication Critical patent/SK9172000A3/sk
Publication of SK286618B6 publication Critical patent/SK286618B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/425Thiazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/08Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis
    • A61P3/10Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis for hyperglycaemia, e.g. antidiabetics

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka nového liečiva, spôsobu jeho výroby a použitia tohto liečiva v medicíne.
Doterajší stav techniky
Medzinárodná patentová prihláška, č. zverejnenia WO94/05659 opisuje určité deriváty, ktoré majú hypoglykemický a hypolipidemický účinok, medzi ktoré patrí 5[4-[2-/V-metyl-A/-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidin-2,4-dión maleínan (ďalej označený ako zlúčenina (I)).
Zlúčenina (I) je opísaná samostatne ako bezvodá forma. Teraz sa zistilo, že zlúčenina (I) existuje v novej forme, ktorá je zvlášť vhodná na výrobu a spracovávanie vo veľkom. Môže byť vyrobená účinným, hospodárnym a reprodukovateľným spôsobom vhodným najmä pre výrobu vo veľkom meradle.
Nová forma zlúčeniny má tiež potrebné farmaceutické vlastnosti a najmä sa naznačuje, že je vhodná na liečbu a/alebo prevenciu diabetes mellitus, ochorení súvisiacich s diabetes mellitus a určitých jeho komplikácii.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je hydrát 5-[4-[2-/\/-metyl-/\/-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínanu, ktorý (i) obsahuje vodu v rozmedzí od 0,4 do 2,5 % hmotn. a (ii) poskytuje infračervené spektrum s vrcholmi pri 1749, 1703, 1645, 1623, 1365 a 736 cm’1 a/alebo (iii) poskytuje rôntgenovú difrakciu prášku (XRPD) v podstate, ako je uvedené v tab. I a/alebo (iv) poskytuje Ramanovo spektrum obsahujúce vrcholy pri 3106, 3069, 3002, 2961, 1750, 1718, 1684, 1385, 1335, 1229, 1078, 917, 428 a 349 cm’1 a/alebo (v) poskytuje spektrum nukleárnej magnetickej rezonancie v tuhej fáze obsahujúce chemické posuny v podstate ako je uvedené v tab. II.
Vhodne hydrát obsahuje vodu v rozmedzí od 0,5 do 2 % hmotn., ako napr. od
1,5 do 2,0 % hmotn. alebo od 1,85 do 2,0 % hmotn., napr. 1,85, 1,86, 1,87 alebo 1,88 % hmotn.
V jednom výhodnom uskutočnení hydrát poskytuje infračervené spektrum v podstate, ako je to uvedené na obr. 1.
V jednom výhodnom uskutočnení hydrát poskytuje rôntgenovú difrakciu prášku (XRPD) v podstate, ako je to uvedené na obr. 2.
V ďalšom výhodnom uskutočnení hydrát poskytuje Ramanovo spektrum v podstate, ako to uvádza obr. 3.
Ešte v ďalšom výhodnom uskutočnení hydrát poskytuje spektrum nukleárnej magnetickej rezonancie v tuhej fáze v podstate ako je uvedené na obr. 4.
Predkladaný vynález zahŕňa hydrát izolovaný v čistej forme alebo v zmesi s inými látkami, napr. známa bezvodá forma zlúčeniny (I), vyššie spomenuté reverzibilne rehydratabilné formy alebo iné látky.
Preto v jednom uskutočnení sa poskytuje hydrát v izolovanej forme.
V ďalšom uskutočnení sa poskytuje hydrát v čistej forme.
Ešte v ďalšom uskutočnení sa poskytuje hydrát v kryštalickej forme.
Vynález tiež poskytuje spôsob výroby hydrátu, kde sa 5-[4-[2-/V-metyl-/\/-(2pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínan kryštalizuje z etanolu, výhodne z denaturovaného etanolu, obsahujúceho 15 až 25 % objemových vody, napr. 17,5 % objemových.
Pri spomenutej kryštalizácii hydrátu možno použiť aj ďalšie rozpúšťadlá s obsahom vody, napr. metanol, acetonitril alebo etylacetát alebo ich zmesi. Presné množstvo vody použité v každom z možných rozpúšťadiel bude závisieť od konkrétne zvoleného rozpúšťadla, napr. približne 3 % objemové acetonitrilu alebo etylacetátu. Ukázalo sa, že metanol tiež poskytuje hydrát, ak sa kryštalizácia
-3uskutočňuje na otvorenom vzduchu. Ako kryštalizačné rozpúšťadlo možno použiť aj vodu.
Zlúčenina (I) sa vyrába podľa známych spôsobov, ako sú napr. spôsoby opísané vo WO94/05659. Údaje z WO94/05659 sú tu uvedené citáciou.
Tu použitý výraz „prevencia chorobných stavov súvisiacich s diabetom“ zahŕňa liečbu takých stavov, ako sú inzulínová rezistencia, znížená tolerancia glukózy, hyperinzulinémia a gestačný diabetes.
Diabetes mellitus vhodne predstavuje diabetes mellitus typu II.
Medzi chorobné stavy súvisiace s diabetom patrí hyperglykémia a inzulínová rezistencia, najmä získaná inzulínová rezistencia a obezita. Ďalšie stavy súvisiace s diabetes mellitus sú hypertenzia, kardiovaskulárne ochorenie, najmä ateroskleróza, určité poruchy v príjme potravy, najmä tie, ktoré si vyžadujú regulovanie chuti do jedla a príjmu potravín u osôb trpiacich poruchami súvisiacimi s podvýživou, napr. anorexia nervosa a stavy súvisiace s prejedaním sa, napr. obezita a anorexia bulímia. Medzi ďalšie stavy súvisiace s diabetes mellitus patrí polycystický ovariálny syndróm a inzulínová rezistencia navodená steroidmi.
Medzi „komplikácie súvisiace s diabetes mellitus“ patrí ochorenie obličiek, najmä ochorenie obličiek súvisiace s rozvinutím diabetu typu II, vrátane diabetickej nefropatie, glomerulonefritidy, glomerulárnej sklerózy, nefrotického syndrómu, hypertenznej nefrosklerózy a terminálne štádium ochorenia obličiek.
Ako bolo spomenuté vyššie, zlúčenina podľa vynálezu ma výhodné terapeutické vlastnosti: podľa predkladaného vynálezu možno hydrát použiť ako účinnú terapeutickú látku.
Podrobnejšie, predkladaný vynález poskytuje hydrát na použite na liečbu a/alebo prevenciu diabetes mellitus, stavov súvisiacich s diabetes mellitus a určitých jeho komplikácií.
Hydrát možno podávať per se alebo výhodne ako farmaceutický prípravok obsahujúci ešte farmaceutický prijateľný nosič. Úprava hydrátu do prípravku a jeho dávkovania sú všeobecne také, ako je opísané pre zlúčeninu (I) v medzinárodnej patentovej prihláške, č. zverejnenia WO94/05659.
Podľa toho predkladaný vynález poskytuje aj farmaceutický prípravok obsahujúci hydrát a jeho farmaceutický prijateľný nosič.
-4Hydrát sa normálne podáva v jednodávkovej forme.
Účinná látka sa môže podávať akýmkoľvek vhodným spôsobom podávania, ale zvyčajné formy predstavujú perorálne a parenterálne podávanie. Pre takéto použitie sa zlúčenina zvyčajne používa vo forme farmaceutického prípravku v spojení s farmaceutický prijateľným nosičom, riedidlom a/alebo pomocnou látkou, avšak presná forma prípravku bude samozrejme závisieť od spôsobu podávania.
Prípravky sa vyrábajú zmiešavaním a sú vhodné na perorálne, parenterálne alebo povrchové podávanie a ako také môžu byť vo forme tabliet, kapsúl, perorálnych tekutých prípravkov, práškov, granúl, lozengov, pastiliek, rozpustných práškov, injekčných a infúznych roztokov alebo suspenzií, čapíkov a transdermálnych aplikácii.
Perorálne podávateľné prípravky sú výhodné, najmä tvarované perorálne prípravky, keďže sú vo všeobecnosti pohodlnejšie z hľadiska užívania.
Tablety a kapsuly na perorálne podávanie sú zvyčajne v jednodávkovej forme a môžu obsahovať bežné pomocné látky, ako sú väzbové činidlá, plnivá, riedidlá, tabletovacie činidlá, lubrikanty, dezintegračné činidlá, farbivá, ochucovacie činidlá a zvlhčovadlá.
Tablety môžu byť obaľované spôsobmi v oblasti dobre známymi.
Medzi vhodné plnivá patrí celulóza, manitol, laktóza a iné podobné činidlá. Medzi vhodné dezintegračné činidlá patrí škrob, polyvinylpyrolidón, deriváty škrobu ako napr. sodná soľ glykolátu škrobu. Medzi vhodné lubrikanty patrí napr. stearan horečnatý. Medzi vhodné farmaceutický prijateľné zvlhčovadlá patri laurylsulfát sodný.
Tuhé perorálne prípravky možno vyrobiť bežnými spôsobmi miešania, plnenia, tabletovania, a pod. Ak sa to vyžaduje, možno použiť opakované zmiešavacie postupy, aby sa účinná látka rozdelila v tých prípravkoch, kde je použité veľké množstvo plnív. Takéto postupy sú samozrejmé bežné.
Tekuté perorálne tekuté prípravky, môžu byť napr. vo forme vodných alebo olejových suspenzií, roztokov, emulzii, sirupov alebo nálevov, alebo môžu byť v podobe suchého produktu, ktorý možno pred použitím rozpustiť vo vode alebo v inom vhodnom rozpúšťadle. Takéto tekuté prípravky môžu obsahovať bežné aditíva, ako sú suspendačné činidlá, napr. sorbitol, sirup, metylcelulóza, želatína,
-5hydroxyetylcelulóza, karboxymetylcelulóza, gél stearanu hlinitého, hydrogenované jedlé tuky; emulgačné činidlá, napr. Iecitín, sorbitan monooleát alebo akácia; bezvodé vehikulá (ktorými môžu byť aj jedlé oleje), napr. mandľový olej, frakcionovaný kokosový olej, olejovité estery, ako sú glycerín, propylénglykol, alebo etylalkohol; konzervačné látky, napr. metyl- alebo propyl-p-hydroxybenzoát alebo kyselina sorbová; a ak sa to požaduje, bežné ochucovacie a farbiace činidlá.
Parenterálne prípravky v jednodávkovej forme, obsahujú účinnú látku a sterilné vehikulum. Zlúčenina môže byť v závislosti od vehikulá a koncentrácie suspendovaná alebo rozpustená. Parenterálne prípravky sa bežne vyrábajú rozpustením účinnej látky vo vehikule a sterilizáciou filtráciou pred naplnením do vhodných liekoviek alebo ampúl a uzavretím viečkom.
Výhodne možno vo vehikule rozpustiť ďalšie látky, ako sú lokálne anestetiká, konzervačné látky a pufrovacie činidlá. Na zvýšenie stability možno prípravok po naplnení do liekovky zmraziť a vodu možno odstrániť vo vákuu.
Parenterálne suspenzie sa vyrábajú v podstate tým istým spôsobom, s výnimkou toho, že účinná látka sa suspenduje vo vehikule, namiesto rozpúšťania a sterilizuje sa pôsobením etylénoxidu, predtým, ako je suspendovaná v sterilnom vehikule. Výhodne sa v prípravku nachádza povrchovo aktívna látka alebo zvlhčovadlo, aby sa uľahčila rovnomerná distribúcia účinnej zlúčeniny.
Okrem toho takéto prípravky môžu obsahovať ďalšie účinné látky, ako sú antihypertenzívne agensy a diuretiká.
Je bežnou praxou, aby prípravky mali priložený príbalový leták s návodom na užívanie v medicínskej liečbe.
Tu použitý výraz „farmaceutický prijateľný“ platí pre použitie zlúčenín, prípravkov alebo zložiek tak v humánnej ako aj veterinárnej medicíne: napr. výraz „farmaceutický prijateľná soľ“ zahŕňa veterinárne prijateľnú soľ.
Predkladaný vynález ďalej poskytuje spôsob liečby a/alebo prevencie diabetes mellitus, stavov súvisiacich s diabetes mellitus a určitých jeho komplikácii v humánnej alebo veterinárnej medicíne, pričom tento spôsob zahŕňa podávanie účinného netoxického množstva hydrátu človekovi alebo inému cicavcovi s indikáciou takejto liečby.
-6Prijateľne sa účinná látka môže podávať ako farmaceutický prípravok definovaný vyššie a toto tvorí zvláštny aspekt predkladaného vynálezu.
Pri liečbe a/alebo prevencii diabetes mellitus, stavov súvisiacich s diabetes mellitus a určitých jeho komplikácií sa hydrát užíva v dávkach, ktoré boli uvedené vyššie.
Pre liečbu a/alebo prevenciu u iných nehumánnych cicavcov platia podobné dávkovacie schémy.
Ďalej predkladaný vynález poskytuje použitie hydrátu na výrobu liečiva na liečbu a/alebo prevenciu diabetes mellitus, stavov súvisiacich s diabetes mellitus a určitých jeho komplikácií.
U zlúčenín podľa vynálezu sa vo vyššie spomenutých dávkových rozmedziach nezistili žiadne toxické účinky.
Nasledovné príklady slúžia na ilustráciu vynálezu, v nijakom zmysle však nie sú limitujúce.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Na obr. 1 je znázornené infračervené spektrum hydrátu.
Na obr. 2 je znázornená rontgenová difrakcia prášku (XRPD) hydrátu.
Na obr. 3 je znázornené Ramanovo spektrum hydrátu.
Na obr. 4 je znázornené spektrum nukleárnej magnetickej rezonancie v tuhej fáze hydrátu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Výroba hydrátu 5-[4-[2-/V-metyl-A/-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleinanu
5-[4-[2-A/-metyl-/V-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión ako voľná báza (6,0 g) a soľ kyseliny maleínovej (2,1 g, 1,05 molových ekvivalentov) sa zohrievali v metanole (40 ml) na 55 °C a udržiavali sa pri tejto teplote 30 min, počas
-7ktorých vznikol roztok. Roztok sa prefiltroval, opätovne sa zohrial na 55 °C a potom sa ochladil na 0 až 5 °C a miešal sa 2 hodiny. Produkt sa prefiltroval a vysušil sa vo vákuu pri 52 °C počas 18 h, aby vznikla hlavná zlúčenina (6,7 g, 84 %). Obsah vody v produkte predstavoval 0,54 % hmotn.
Hydrát 5-[4-[2-A/-metyl-A/-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidin-2,4-dión maleínanu sa vyrobil aj nasledovnými postupmi:
Príklad 2
5-[4-[2-A/-metyl-/V-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión (1,5 g, 4,2 molu) a kyselina maleínová (0,525 g @97,6 % stanovenie, 4,4 mmolu, 1,05 molových ekvivalentov) sa zohrievali v metanole (15 ml) a udržiavali sa pri teplote 60 °C. Vzniknutý roztok sa prefiltroval a potom ochladil na 0 °C za magnetického miešania a vytvorila sa hustá suspenzia. Izoloval sa produkt, 5-[4-[2-A/-metyl-/V-(2pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínan, premyl sa metanolom a vysušil sa vo vákuu pri 52 °C (výťažok 1,4 g, 70,5 %). Obsah vody v produkte predstavoval 2,0 % hmotn.
Príklad 3
5-[4-[2-/V-metyl-/\/-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión ako voľná báza (6,0 g) a kyselina maleínová (2,1 g, 1,05 molových ekvivalentov) sa zohrievali v acetonitrile (60 ml) s obsahom vody (2 ml) na 55 °C a udržiavali sa pri tejto teplote 30 min, počas ktorých vznikol roztok. Roztok sa prefiltroval, opätovne sa zohrial na 55 °C a potom sa ochladil na 0 až 5 °C a miešal sa 2 hodiny. Produkt sa prefiltroval a vysušil sa vo vákuu pri 52 °C počas 18 h, aby vznikla hlavná zlúčenina (5,7 g, 72 %). Obsah vody v produkte predstavoval 1,86 % hmotn.
Príklad 4
5-[4-[2-A/-metyl-A/-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínan anhydrát (3,0 g) sa zohrieval na 80 °C vo vode (200 ml), potom sa za horúca prefiltroval a ochladil sa na 20 až 25 °C za magnetického miešania. Produkt sa prefiltroval, premyl sa denaturovaným alkoholom (20 ml) a vysušil sa pri 50 °C, aby vznikla hlavná zlúčenina (1,6 g, 53 %), obsah vody 1,87 %.
-8Príklad 5
5-[4-[2-/V-metyl-/V-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínan anhydrát (2,0 g) sa zohrieval na 75 °C v etylacetáte (100 ml) s obsahom vody (3 ml), potom sa za horúca prefiltroval a za magnetického miešania sa ochladil na 20 až 25 °C. Produkt sa prefiltroval a vysušil sa pri 50 °C, aby vznikla hlavná zlúčenina (1,43 g, 72 %), obsah vody 1,88 %.
Príklad 6
5-[4-[2-/V-metyl-/\/-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión ako voľná báza (6,0 g) a kyselina maleínová (2,1 g, 1,05 molových ekvivalentov) sa zohrievali v denaturovanom etanole (60 ml) s obsahom vody (17,5 % objemových) na 60 °C a udržiavali sa pri tejto teplote 30 min, počas ktorých vznikol roztok. Roztok sa prefiltroval, opätovne sa zohrial na 55 °C a potom sa ochladil na 5 až 10 °C a miešal sa 2 hodiny. Produkt sa prefiltroval a vysušil sa vo vákuu pri 52 °C počas 18 h, aby vznikla hlavná zlúčenina (5,05 g, 62 %). Obsah vody v produkte predstavoval 1,86 % hmotn.
Charakteristické údaje
Pre hydrát z príkladu 2 sa získali nasledovné charakteristiky.
A) Infračervené spektrum
Infračervené absorpčné spektrum anorganickej olejovitej disperzie novej formy sa získalo za použitia Nicolet 710 FT-IR spektrometra pri 2 cm'1 rozlišovaní. Údaje sa zachytávali v 1 cm'1 intervaloch. Získané spektrum je uvedené na obr. 1. Vrcholové pozície: 3428, 3139, 3054, 1749,1703, 1645, 1623, 1584, 1566, 1539, 1510, 1411, 1365, 1333, 1318, 1302, 1275, 1264, 1247, 1238, 1187, 1178, 1166, 1143, 1109, 1098, 1078, 1060, 1039, 1006, 979, 972, 956,929,924,917, 896, 885, 864, 843, 810, 775, 764, 736, 718, 656, 604, 598, 587, 562 a 542 cm’1.
B) Rôntgenová difrakcia prášku (XRPD)
XRPD známky novej formy sú uvedené nižšie na obr. 2 a sumár XRPD uhlov a vypočítaná charakteristika parametra kryštálovej mriežky novej formy je uvedená v tab. I.
-9Na generovanie spektra bol použitý PW1710 rôntgenový difraktometer (Cu rontgenový zdroj) s použitím nasledovných akvizičných podmienok:
Anóda elektrónky Napätie generátora: Prúd generátora: Cu 40kV 30mA
Východzí uhol: 3,5 20
Konečný uhol: 35,0 20
Veľkosť kroku: 0,020
Doba kroku: 4,555 s
Tabuľka I
Rôntgenové difrakčné uhly prášku a vypočítaná charakteristika parametrov kryštálovej mriežky novej formy
Difrakčný uhol (°20) Parameter kryštálovej mriežky (Angstrômy)
10,9 8,13
14,5 6,09
15,9 5,56
16,7 5,30
18,4 4,82
19,7 4,50
20,7 4,29
21,9 4,06
22,3 3,98
23,9 3,72
24,7 3,61
25,3 3,52
25,9 3,44
27,4 3,25
28,2 3,16
29,7 3,01
30,4 2,94
33,1 2,70
C) Ramanovo spektrum
Ramanovo spektrum hydrátu sa zaznamenalo zo vzorky v sklenenej skúmavke za použitá Perkin-Elmer 2000 R FT-Ramanovho spektometra pri 4 cm'1
-10rozlišovaní a je znázornené na obr. 3. Dáta sa zaznamenávali v 1 cm'1 intervaloch. Excitácia sa dosiahla použitím Nd:YAG lasera (1064 nm) s výkonom 500 mW. Vrcholové pozície sú nasledovné: 3106, 3069, 3042, 3002, 2961, 2939, 2914, 2872, 1750, 1718, 1684, 1645, 1612, 1586, 1546, 1468, 1445, 1434, 1410, 1385, 1364, 1335, 1304, 1277, 1263, 1246, 1229, 1208,1192, 1181, 1150, 1121, 1100, 1078, 1039, 1000, 980, 953, 917, 896, 883, 864, 843, 827, 805, 777, 742, 724, 657, 637, 607, 561,540,525, 497, 467, 452, 428, 400, 349, 317 a 297 cm'1.
D) NMR
90,55 MHz 13C-CP-MAS NMR spektrum pre hydrát je znázornené nižšie na obr. 4. Chemické posuny sú uvedené v tabuľke II. Dáta sa zaznamenávali pri izbovej teplote a 10kHz spinovej frekvencii, s minimálnym predchádzajúcim rozotrením vzorky za použitia Bruker AMX360WB spektrometra, s 1,6 ms skríženou polarizáciou a časom opakovania 15 s. Chemické posuny odvodené od karboxylátového signálu testovacej vzorky glycínu pri 176,4 ppm vo vzťahu k tetrametylsilánu a sú považované za presné v rozmedzí +/- 0,5 ppm. Vrcholy neboli zaznamenané.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Hydrát 5-[4-[2-/V-metyl-/V-(2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínanu, ktorý (i) obsahuje vodu v rozmedzí od 0,4 do 2,5 % hmotn. a (ii) poskytuje infračervené spektrum s vrcholmi pri 1749,1703, 1645, 1623, 1365 a 736 cm’1 a/alebo (iii) poskytuje rôntgenovú difrakciu prášku v podstate ako je uvedené na obr. 2 a/alebo (iv) poskytuje Ramanovo spektrum obsahujúce vrcholy pri 3106, 3069, 3002, 2961, 1750, 1718, 1684, 1385, 1335, 1229, 1078, 917, 428 a 349 cm’1 a/alebo (iv) poskytuje spektrum nukleárnej magnetickej rezonancie v tuhej fáze obsahujúce chemické posuny v podstate ako je uvedené v tab. II.
  2. 2. Hydrát podľa nároku 1, kde obsah vody je v rozmedzí od 1,5 do 2,0 % hmotn.
  3. 3. Hydrát podľa nároku 1 alebo 2, ktorý poskytuje infračervené spektrum v podstate v súlade s obr. 1.
  4. 4. Hydrát podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, ktorý poskytuje rôntgenovú difrakciu prášku (XRPD) v podstate, ako je uvedené na obr. 2.
  5. 5. Hydrát podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, ktorý poskytuje Ramanovo spektrum ako je v podstate znázornené na obr. 3.
  6. 6. Hydrát podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, ktorý poskytuje spektrum nukleárnej magnetickej rezonancie v tuhej fáze v podstate, ako je uvedené na obr.
    4.
  7. 7. Hydrát podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, v izolovanej forme.
  8. 8. Hydrát podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, v čistej forme.
  9. 9. Hydrát podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v kryštalickej forme.
  10. 10. Zlúčenina vo forme rehydratovateľnej formy hydrátu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9.
  11. 11. Spôsob výroby hydrátu podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že 5-[4-[2-A/-metyl-A/-2-pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínan kryštalizuje z etanolu s obsahom 15 až 20 % objemových vody.
  12. 12. Farmaceutický prípravok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje účinné, netoxické množstvo hydrátu podľa nároku 1 a jeho farmaceutický prijateľný nosič.
  13. 13. Hydrát podľa nároku 1 na použitie ako účinná terapeutická látka.
  14. 14. Hydrát podľa nároku 1 na použitie na liečenie a/alebo prevenciu diabetes mellitus, stavov súvisiacich s diabetes mellitus a určitých jeho komplikácií.
  15. 15. Použitie hydrátu na výrobu liečiva na liečenie a/alebo prevenciu diabetes mellitus, stavov súvisiacich s diabetes mellitus a určitých jeho komplikácií.
  16. 16. Použitie podľa nároku 15, kde liečivo je použité v humánnej alebo veterinárnej medicíne.
SK917-2000A 1997-12-16 1998-12-14 Hydrát 5-[4-[2-N-metyl-N-(2- pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínanu, spôsob jeho výroby, farmaceutický prípravok s jeho obsahom a jeho použitie SK286618B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9726566.4A GB9726566D0 (en) 1997-12-16 1997-12-16 Novel pharmaceutical
PCT/EP1998/008155 WO1999031095A1 (en) 1997-12-16 1998-12-14 5-[4-[2- (n-methyl-n- (2-pyridyl)amino) ethoxy]benzyl] thiazolidine-2, 4-dione, maleic acid salt, hydrate as pharmaceutical

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK9172000A3 true SK9172000A3 (en) 2001-01-18
SK286618B6 SK286618B6 (sk) 2009-02-05

Family

ID=10823692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK917-2000A SK286618B6 (sk) 1997-12-16 1998-12-14 Hydrát 5-[4-[2-N-metyl-N-(2- pyridyl)amino)etoxy]benzyl]tiazolidín-2,4-dión maleínanu, spôsob jeho výroby, farmaceutický prípravok s jeho obsahom a jeho použitie

Country Status (35)

Country Link
EP (2) EP1040110A1 (sk)
JP (1) JP2002508373A (sk)
KR (1) KR100549142B1 (sk)
CN (3) CN1281453A (sk)
AP (1) AP1365A (sk)
AR (1) AR017214A1 (sk)
AU (1) AU1967999A (sk)
BG (1) BG64988B1 (sk)
BR (1) BR9813600A (sk)
CA (1) CA2314107A1 (sk)
CO (1) CO4980880A1 (sk)
CZ (1) CZ299965B6 (sk)
DZ (1) DZ2681A1 (sk)
EA (1) EA004260B1 (sk)
EG (1) EG22337A (sk)
GB (1) GB9726566D0 (sk)
HR (1) HRP20000408B1 (sk)
HU (1) HUP0100509A3 (sk)
IL (1) IL136424A (sk)
IN (1) IN192487B (sk)
MA (1) MA26580A1 (sk)
MY (1) MY135612A (sk)
NO (1) NO317254B1 (sk)
OA (1) OA11766A (sk)
PE (1) PE20000058A1 (sk)
PL (1) PL341146A1 (sk)
RS (1) RS50126B (sk)
SA (1) SA99191115B1 (sk)
SK (1) SK286618B6 (sk)
TR (2) TR200001799T2 (sk)
TW (1) TW509690B (sk)
UA (1) UA72198C2 (sk)
UY (2) UY25304A1 (sk)
WO (1) WO1999031095A1 (sk)
ZA (1) ZA9811506B (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6664278B2 (en) 1997-12-16 2003-12-16 Smithkline Beecham P.L.C. Hydrate of 5-[4-[2-(N-methyl-N-(2-pyridil)amino)ethoxy]benzyl]thiazolidine-2,4-dione maleic acid salt
GB9726568D0 (en) 1997-12-16 1998-02-11 Smithkline Beecham Plc Novel pharmaceutical
GB9909041D0 (en) * 1999-04-20 1999-06-16 Smithkline Beecham Plc Novel pharmaceutical
CZ20013800A3 (cs) * 1999-04-23 2002-04-17 Smithkline Beecham Plc Polymorf soli 5-[4-[2-(N-methyl-N-(2-pyridyl)amino)ethoxy]-benzyl]thiazolidin-2,4-dionu s kyselinou maleinovou
TR200103060T2 (tr) * 1999-04-23 2002-05-21 Smithkline Beecham P. L. C. Yeni farmasötik maddeler
CO5170424A1 (es) 1999-04-23 2002-06-27 Smithkline Beecham Plc Nuevosa compuestos antidiabeticos
CN1426402A (zh) * 2000-04-25 2003-06-25 杏林制药株式会社 噻唑烷二酮衍生物的新颖的稳定晶体及其制法
GB0014005D0 (en) * 2000-06-08 2000-08-02 Smithkline Beecham Plc Novel pharmaceutical
GB0021784D0 (en) * 2000-09-05 2000-10-18 Smithkline Beecham Plc Novel pharmaceutical
GB0021978D0 (en) * 2000-09-07 2000-10-25 Smithkline Beecham Plc Novel pharmaceutical
MXPA03002580A (es) * 2000-09-26 2003-10-15 Cord Janet I Nuevas formas polimorficas de maleato de 5-(4-(2-(n-metil-n-(2-piridil) amino)etoxi)bencil) tiazolidin-2, 4-diona y proceso para su preparacion.
AU2001291232B8 (en) * 2000-09-26 2006-12-21 Dr. Reddy's Laboratories Limited Novel polymorphic forms of 5-[4-[2-[N-methyl-N-(2-pyridyl)amino]ethoxy]benzyl] thiazolidine-2,4-dione maleate and process for their preparation
AU2002350965A1 (en) * 2001-12-13 2003-06-23 Smithkline Beecham Plc Toluenesulfonate hydrates of a thiazolidinedione derivative
GB0129876D0 (en) * 2001-12-13 2002-02-06 Smithkline Beecham Plc Novel pharmaceutical
GB0129872D0 (en) * 2001-12-13 2002-02-06 Smithkline Beecham Plc Novel pharmaceutical
GB2405403A (en) * 2003-08-29 2005-03-02 Cipla Ltd Rosiglitazone maleate of particular polymorphic forms and methods of preparing rosiglitazone free base
ITMI20041537A1 (it) * 2004-07-28 2004-10-28 Chemi Spa Nuova forma polimorfa del rosiglitazone maleato
CZ298424B6 (cs) * 2005-05-24 2007-09-26 Zentiva, A. S. Zpusob krystalizace rosiglitazonu a jeho derivátuze smesných rozpouštedel
EP2184055A1 (en) 2008-11-07 2010-05-12 LEK Pharmaceuticals d.d. Process for preparing solid dosage forms of rosiglitazone maleate

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10199003I1 (de) * 1987-09-04 2003-06-12 Beecham Group Plc Substituierte Thiazolidinionderivate
GB8820389D0 (en) * 1988-08-26 1988-09-28 Beecham Group Plc Novel compounds
GB9218830D0 (en) * 1992-09-05 1992-10-21 Smithkline Beecham Plc Novel compounds
CA2182986A1 (en) * 1994-02-10 1995-08-17 Smithkline Beecham P.L.C. Use of insulin sensitisers for treating renal diseases

Also Published As

Publication number Publication date
TR200001799T2 (tr) 2001-01-22
JP2002508373A (ja) 2002-03-19
UA72198C2 (en) 2005-02-15
CZ299965B6 (cs) 2009-01-07
HRP20000408B1 (hr) 2008-04-30
PE20000058A1 (es) 2000-02-26
CZ20002204A3 (cs) 2000-11-15
CN1281453A (zh) 2001-01-24
HUP0100509A2 (hu) 2002-05-29
TR199802625A3 (tr) 1999-10-21
WO1999031095A1 (en) 1999-06-24
GB9726566D0 (en) 1998-02-11
OA11766A (en) 2005-07-19
ZA9811506B (en) 2000-11-06
RS50126B (sr) 2009-03-25
SK286618B6 (sk) 2009-02-05
AR017214A1 (es) 2001-08-22
CA2314107A1 (en) 1999-06-24
BG64988B1 (bg) 2006-11-30
CN101302215A (zh) 2008-11-12
PL341146A1 (en) 2001-03-26
IN192487B (sk) 2004-04-24
IL136424A0 (en) 2001-06-14
EG22337A (en) 2002-12-31
MA26580A1 (fr) 2004-12-20
AU1967999A (en) 1999-07-05
AP2000001831A0 (en) 2000-06-30
KR20010033141A (ko) 2001-04-25
TW509690B (en) 2002-11-11
YU36300A (sh) 2004-03-12
UY25304A1 (es) 2000-12-29
AP1365A (en) 2005-01-26
KR100549142B1 (ko) 2006-02-03
EP1661895A1 (en) 2006-05-31
IL136424A (en) 2003-12-10
TR199802625A2 (xx) 1999-10-21
CN101381367A (zh) 2009-03-11
EA200000654A1 (ru) 2000-12-25
DZ2681A1 (fr) 2004-06-20
NO317254B1 (no) 2004-09-27
MY135612A (en) 2008-05-30
NO20003069L (no) 2000-06-15
SA99191115B1 (ar) 2006-10-11
BG104603A (en) 2001-03-30
EP1040110A1 (en) 2000-10-04
NO20003069D0 (no) 2000-06-15
HUP0100509A3 (en) 2002-06-28
BR9813600A (pt) 2000-10-10
HRP20000408A2 (en) 2000-08-31
EA004260B1 (ru) 2004-02-26
CO4980880A1 (es) 2000-11-27
UY25308A1 (es) 1999-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK9182000A3 (en) A hydrate of 5-[4-[2-(n-methyl-n-(2-pyridyl)amino)ethoxy]benzyl] thiazolidine-2,4-dione, maleic acid salt, process for its preparation, pharmaceutical composition containing the same and use thereof
SK9172000A3 (en) 5-[4-[2-(n-methyl-n-(2-pyridyl)amino)ethoxy]benzyl] thiazolidine-2,4-dione, maleic acid salt, hydrate as pharmaceutical
US20070203200A1 (en) 5-[4-[2-(n-methyl-n-(2-pyridyl)amino)ethoxy]benzyl]thiazolidine-2,4-dione, maleic acid salt, hydrate as pharmaceutical
ES2203453T3 (es) Polimorfo de sal del acido maleico de 5-(4-(2-(n-metil-n-(2-piridil)amino)etoxi)bentil)tiazolidina-2,4-diona.
KR20020028873A (ko) 티아졸리딘디온 유도체 및 항당뇨병제로서 그의 용도
SK9102000A3 (en) Hydrate of 5-[4-[2-(n-methyl-n-(2-pyridil)amino) ethoxy]benzyl]-thiazolidine-2,4-dione maleic acid salt
KR20010110804A (ko) 티아졸리딘디온 유도체 및 항당뇨병제로서 그의 용도
CZ300653B6 (cs) Dihydrát 5-{4-[2-(N-methyl-N-(2-pyridyl)amino)ethoxy]benzyl}thiazolidin-2,4-dion-hydrochloridu, zpusob jeho prípravy a použití a farmaceutický prostredek s jeho obsahem
AU770817B2 (en) 5-(4-(2-(N-methyl-N-(2-pyridyl)amino)ethoxy)benzyl) thiazolidine-2,dione,maleic acid salt, hydrate as pharmaceutical
HK1092138A (en) 5-[4-[2-(n-methyl-n-(2-pyridyl)amino)ethoxy]benzyl] thiazolidine-2, 4-dione, maleic acid salt, hydrate as pharmaceutical

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20101214