SK7322003A3 - Method for continuously producing hydroxylammonium salts - Google Patents
Method for continuously producing hydroxylammonium salts Download PDFInfo
- Publication number
- SK7322003A3 SK7322003A3 SK732-2003A SK7322003A SK7322003A3 SK 7322003 A3 SK7322003 A3 SK 7322003A3 SK 7322003 A SK7322003 A SK 7322003A SK 7322003 A3 SK7322003 A3 SK 7322003A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- reaction
- series
- mineral acid
- streams
- dilute aqueous
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- -1 preferably graphite Chemical compound 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1409—Preparation
- C01B21/1418—Preparation by catalytic reduction of nitrogen oxides or nitrates with hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
-1 Kontinuálna príprava hydroxylamóniových solí Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka spôsobu kontinuálnej prípravy hydroxylamóniových soli katalytickou redukciou oxidu dusnatého s vodíkom v zriedenom vodnom roztoku minerálnej kyseliny, pričom tento spôsob sa uskutočňuje vo veľkom množstve reakčných stupňov spojených v sérii.
Doterajší stav techniky
Kontinuálna príprava hydroxylamóniových solí katalytickou redukciou oxidu dusnatého s vodíkom v zriedenom vodnom roztoku minerálnej kyseliny v prítomnosti suspendovaného katalyzátora vzácneho kovu je známou metódou a je opísaná napríklad v nemeckom patentovom dokumente DE-C-1 177 118. V tomto dokumente vodný roztok minerálnej kyseliny, v ktorej je suspendovaný katalyzátor, prechádza cez veľké množstvo reakčných stupňov spojených v sérii, zmes oxidu dusnatého a vodíka sa zavádza do každého reakčného stupňa a roztok hydroxylamóniovej soli obsahujúcej katalyzátor sa odoberá z posledného reakčného stupňa. Nevýhodou tohto procesu je tvorba nežiaducich vedľajších produktov, ako je oxid dusný, dusík a amónne soli, čo vedie k zníženiu výťažku hydroxylamóniovej soli a taktiež vedie k explozívnym zmesiam v prípade vysokých koncentrácií oxidu dusného.
Na zníženie tvorby vedľajších produktov pri tejto reakcii sa v európskom patentovom dokumente EP-B-0 059 366 navrhuje udržiavanie hodnoty pH menej ako 2,0 v poslednom reakčnom stupni a regulovanie prívodu čerstvého vodného roztoku minerálnej kyseliny prostredníctvom hodnoty pH v tomto poslednom reakčnom stupni. Nevyhovujúcim aspektom tejto metódy je tendencia meraného parametra (hodnoty pH v poslednom reakčnom stupni) a riadiaceho parametra (prívod vodného roztoku minerálnej kyseliny do prvého reakčného stupňa) oscilovať, čo vedie, predovšetkým v prípade vysokých konverzií oxidu dusnatého, k stratám výťažku, ako výsledok vzniku vedľajších produktov.
Podstata vynálezu
-2Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť spôsob, ktorý umožňuje technicky jednoduchú, kontinuálnu prípravu hydroxylamóniových solí katalytickou redukciou oxidu dusnatého s vodíkom v zriedenom vodnom roztoku minerálnej kyseliny vo veľkom množstve reakčných stupňov spojených v sérii, pričom sa obídu vyššie uvedené nevýhody.
Predložený vynález sa týka spôsobu kontinuálnej prípravy hydroxylamóniových soli katalytickou redukciou oxidu dusnatého s vodíkom v zriedenom vodnom roztoku minerálnej kyseliny vo veľkom množstve reakčných stupňov spojených v sérii, pričom tento spôsob zahrňuje rozdelenie vstupujúceho prúdu zriedeného vodného roztoku minerálnej kyseliny na najmenej dva podprúdy, pred pridávaním do veľkého množstva reakčných stupňov spojených v sérii, zavádzanie prvého z týchto podprúdov do prvého reakčného stupňa, zavádzanie druhého z týchto podprúdov do iného reakčného stupňa, než ako je prvý reakčný stupeň, kde prívod zriedeného vodného roztoku minerálnej kyseliny do veľkého množstva reakčných stupňov spojených v sérii sa reguluje pomocou hodnoty pH v tomto reakčnom stupni, ktorý je iný ako prvý reakčný stupeň.
Vo všeobecnosti sa vodík a oxid dusnatý používajú v molárnom pomere od
1,5 : 1 do 6 : 1. Predovšetkým dobré výsledky sa dosiahnu, ak sa zabezpečí, aby sa molárny pomer vodíka k oxidu dusnatému udržiaval v jednotlivých reakčných stupňoch od 1,5 : 1 do 2,5 : 1, predovšetkým výhodne 2:1.
Vo všeobecnosti sa ako minerálne kyseliny používanú neredukujúce silné minerálne kyseliny, ako je kyselina chloristá, kyselina dusičná, kyselina sírová alebo kyselina fosforečná alebo kyslé soli, ako je hydrogensíran amónny, alebo ich zmesi. Výhodná je kyselina sírová alebo hydrogensíran amónny alebo ich zmesi, predovšetkým výhodná je kyselina sírová.
Zvyčajne by sa mali na začiatku použiť vodné roztoky minerálnej kyseliny, ktoré majú normálnu koncentráciu od 4 do 6. Zvyčajne sa v priebehu ďalších reakčných stupňov uskutočňuje zníženie koncentrácie kyseliny.
-3Reakcia sa môže výhodne uskutočňovať pri zvýšenej teplote, výhodne od 30 °C do 80 °C, predovšetkým výhodne pri teplote od 40 °C do 60 °C.
Reakcia sa môže vo všeobecnosti uskutočňovať pri zvyčajnom atmosférickom tlaku alebo pri superatmosferickom tlaku, napríklad pri manometrickom tlaku až do 10MPa, výhodne až do 5 MPa, predovšetkým výhodne až do 3 MPa.
Je výhodné, ak sa ako katalyzátor na redukciu oxidu dusnatého, použijú katalyzátory vzácnych kovov, výhodne kovov platiny, ktoré sa zvyčajne aplikujú na nosič, výhodne na uhlík, predovšetkým výhodne na grafit. Zistilo sa, že je výhodné použitie platiny na uhlíku, predovšetkým výhodne na grafite. Katalyzátory sa používajú v jemne rozomletej forme ako suspenzia. Takéto katalyzátory výhodne obsahujú od 0,2 do 5 percent hmotnostných platiny. Katalyzátory výhodne ďalej obsahujú jeden alebo viac prvkov piatej skupiny periodickej tabuľky s atómovou hmotnosťou vyššou ako 31, šiestej skupiny periodickej tabuľky s atómovou hmotnosťou vyššou ako 31 alebo zlúčeniny obsahujúce síru, ako katalyzátorové jedy. Takéto katalyzátory a ich príprava sú opísané napríklad v nemeckých patentových dokumentoch DE-C-1 088 037, DE-C-920 963, DE-C-956 038, DE-C945 752, EP-0 059 366.
Reakcia sa uskutočňuje vo veľkom množstve reakčných stupňov spojených v sérii. Vo všeobecnosti sa použije od 2 do 10, výhodne od 4 do 8, reakčných stupňov. Reakčné stupne sa výhodne zapoja tak, aby navzájom súviseli.
Vodný roztok minerálnej kyseliny, v ktorej sa suspendoval katalyzátor, sa výhodne privádza do reakčného stupňov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V súlade s predloženým vynálezom sa privádzaný prúd zriedeného vodného roztoku minerálnej kyseliny rozdelí na najmenej dva, napríklad dva, tri alebo štyri, výhodne na dva, podprúdy predtým ako sa privádza do veľkého množstva reakčných stupňov zapojených v sérii.
Podľa predloženého vynálezu, prvý z týchto podprúdov sa privádza do prvého reakčného stupňa a druhý z podprúdov sa privádza do reakčného stupňa, ktorý je iný ako prvý reakčný stupeň, výhodne do posledného reakčného stupňa.
-4Ak sa použijú dva podprúdy, pomer prietokového množstva prvého zpodprúdov k druhému z podprúdov by mal byť v rozsahu od 100:1 do 5: 1, výhodne od 20 : 1 do 10 : 1.
Prvý z vyššie uvedených podprúdov potom postupne prúdi cez jednotlivé reakčné stupne, pričom sa obsah hydroxylamóniovej soli kontinuálne zvyšuje so spotrebou kyseliny.
Reakčná zmes sa odoberá z posledného reakčného stupňa takou istou rýchlosťou, akou sa zriedený vodný roztok minerálnej kyseliny privádza do reakčných stupňov.
Výhodne sa do každého reakčného stupňa oddelene privádza zmes oxidu dusnatého a vodíka, vzniknuté odpadové plyny sa zachytia a odvedú sa, výhodne po najmenej čiastočnom odstránení vedľajších produktov a pridaní oxidu dusnatého, do reakčných stupňov, výhodne do prvého reakčného stupňa.
Podľa predloženého vynálezu, prívod zriedeného vodného roztoku minerálnej kyseliny do veľkého množstva reakčných stupňov zapojených v sérii sa reguluje prostredníctvom hodnoty pH v reakčnom stupni, do ktorého sa privádza druhý z vyššie uvedených podprúdov. Meranie hodnoty pH sa môže uskutočňovať všeobecne známym spôsobom, buď kontinuálne, napríklad pomocou vhodných, komerčne dostupných elektród, alebo diskontinuálne, napríklad pomocou indikátorového papiera na meranie hodnoty pH alebo pomocou pásikov na meranie hodnoty pH.
Vyššie uvedené hodnoty pH by mali výhodne predstavovať menej ako 2, predovšetkým výhodne rozsah od 0,9 do 1,8. Zistilo sa, že hodnota pH v rozsahu od 1,0 do 1,5 je predovšetkým výhodná, ak sa ako minerálna kyselina použije kyselina sírová.
Regulácia vyššie uvedenej hodnoty pH sa uskutočňovať technicky jednoduchým spôsobom, reguláciou vyššie uvedených podprúdov. Vo výhodnom uskutočnení sa prvý podprúd udržiava konštantný a vyššie uvedená hodnota pH sa reguluje prostredníctvom druhého podprúdu.
-5Priemyselná využiteľnosť
Hydroxylamóniové soli, získané spôsobom podľa predloženého vynálezu, sú vhodné na prípravu cyklohexanónoximu, ktorý je východiskovou zlúčeninou pri príprave kaprolaktámu.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob kontinuálnej prípravy hydroxylamóniových solí katalytickou redukciou oxidu dusnatého s vodíkom v zriedenom vodnom roztoku minerálnej kyseliny vo veľkom množstve reakčných stupňov spojených v sérii, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje rozdelenie vstupujúceho prúdu zriedeného vodného roztoku minerálnej kyseliny na najmenej dva podprúdy, pred pridávaním do veľkého množstva reakčných stupňov spojených v sérii, zavádzanie prvého z týchto podprúdov do prvého reakčného stupňa, zavádzanie druhého z týchto podprúdov do iného reakčného stupňa, než ako je prvý reakčný stupeň, kde sa prívod zriedeného vodného roztoku minerálnej kyseliny do veľkého množstva reakčných stupňov spojených v sérii reguluje pomocou hodnoty pH v tomto reakčnom stupni, ktorý je iný ako prvý reakčný stupeň.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že druhý z vyššie uvedených podprúdov sa zavádza do posledného z reakčných stupňov spojených v sérii.
- 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že v reakčnom stupni, do ktorého sa privádza druhý z vyššie uvedených podprúdov sa udržiava hodnota pH menej ako 2.
- 4. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že použitou minerálnou kyselinou je kyselina sírová.
- 5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že použitou minerálnou kyselinou je kyselina sírová, druhý z vyššie uvedených podprúdpv sa privádza do posledného z reakčných stupňov spojených v sérii a v tomto stupni sa udržiava hodnota pH v rozsahu od 1,0 do 1,5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10062325A DE10062325A1 (de) | 2000-12-14 | 2000-12-14 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
| PCT/EP2001/014578 WO2002048031A2 (de) | 2000-12-14 | 2001-12-12 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK7322003A3 true SK7322003A3 (en) | 2003-12-02 |
Family
ID=7667127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK732-2003A SK7322003A3 (en) | 2000-12-14 | 2001-12-12 | Method for continuously producing hydroxylammonium salts |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7037478B2 (sk) |
| EP (1) | EP1343719B1 (sk) |
| JP (1) | JP4010947B2 (sk) |
| KR (1) | KR100813379B1 (sk) |
| CN (1) | CN1242914C (sk) |
| AT (1) | ATE273927T1 (sk) |
| AU (1) | AU2002235769A1 (sk) |
| BG (1) | BG107859A (sk) |
| BR (1) | BR0116095A (sk) |
| CZ (1) | CZ303428B6 (sk) |
| DE (2) | DE10062325A1 (sk) |
| ES (1) | ES2225630T3 (sk) |
| MX (1) | MXPA03004967A (sk) |
| MY (1) | MY141611A (sk) |
| PL (1) | PL201231B1 (sk) |
| RU (1) | RU2003121404A (sk) |
| SA (1) | SA01220581B1 (sk) |
| SK (1) | SK7322003A3 (sk) |
| TW (1) | TWI246985B (sk) |
| UA (1) | UA73627C2 (sk) |
| WO (1) | WO2002048031A2 (sk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103140437B (zh) * | 2010-09-30 | 2015-01-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 后处理来自生产羟胺或羟铵盐的系统的废气的方法 |
| CN102050433B (zh) * | 2010-11-25 | 2012-02-01 | 华东师范大学 | 一种有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体的制备方法 |
| WO2013098174A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the continuous preparation of hydroxylamine |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2798791A (en) * | 1953-01-23 | 1957-07-09 | Basf Ag | Production of hydroxylammonium sulfate |
| NL123476C (sk) * | 1963-03-08 | |||
| DE2100036C2 (de) * | 1971-01-02 | 1983-07-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumnitrat |
| DE3107702A1 (de) * | 1981-02-28 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE3130305A1 (de) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE3713733A1 (de) * | 1987-04-24 | 1988-11-17 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE3809554A1 (de) * | 1988-03-22 | 1989-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE4022852A1 (de) * | 1990-07-18 | 1992-01-23 | Basf Ag | Verfahren zur regenerierung von inaktiven und vergifteten platinkatalysatoren |
| IT1252047B (it) * | 1991-07-10 | 1995-05-29 | Enichem Anic | Processo catalitico diretto per la produzione di idrossilammina |
| DE4125599A1 (de) * | 1991-08-02 | 1993-02-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE4132800A1 (de) * | 1991-10-02 | 1993-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsulfat |
| NL9201064A (nl) * | 1992-06-16 | 1994-01-17 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding en verwerking van een hydroxylammoniumzoutoplossing. |
| DE4403479A1 (de) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
| BE1009767A3 (nl) * | 1995-11-10 | 1997-08-05 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van hydroxylammoniumzouten. |
-
2000
- 2000-12-14 DE DE10062325A patent/DE10062325A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-12-10 MY MYPI20015602A patent/MY141611A/en unknown
- 2001-12-12 JP JP2002549573A patent/JP4010947B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-12 PL PL362915A patent/PL201231B1/pl unknown
- 2001-12-12 KR KR1020037007776A patent/KR100813379B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-12 CN CNB018204910A patent/CN1242914C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-12 WO PCT/EP2001/014578 patent/WO2002048031A2/de not_active Ceased
- 2001-12-12 US US10/450,113 patent/US7037478B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-12 MX MXPA03004967A patent/MXPA03004967A/es active IP Right Grant
- 2001-12-12 AT AT01985870T patent/ATE273927T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-12 RU RU2003121404/15A patent/RU2003121404A/ru not_active Application Discontinuation
- 2001-12-12 BR BR0116095-8A patent/BR0116095A/pt active Search and Examination
- 2001-12-12 UA UA2003076526A patent/UA73627C2/uk unknown
- 2001-12-12 CZ CZ20031626A patent/CZ303428B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-12-12 AU AU2002235769A patent/AU2002235769A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-12 SK SK732-2003A patent/SK7322003A3/sk unknown
- 2001-12-12 ES ES01985870T patent/ES2225630T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-12 DE DE50103356T patent/DE50103356D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-12 EP EP01985870A patent/EP1343719B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-14 TW TW090131082A patent/TWI246985B/zh active
- 2001-12-22 SA SA01220581A patent/SA01220581B1/ar unknown
-
2003
- 2003-05-29 BG BG107859A patent/BG107859A/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL362915A1 (en) | 2004-11-02 |
| PL201231B1 (pl) | 2009-03-31 |
| DE50103356D1 (de) | 2004-09-23 |
| JP2004523451A (ja) | 2004-08-05 |
| US7037478B2 (en) | 2006-05-02 |
| AU2002235769A1 (en) | 2002-06-24 |
| TWI246985B (en) | 2006-01-11 |
| EP1343719B1 (de) | 2004-08-18 |
| US20040018136A1 (en) | 2004-01-29 |
| UA73627C2 (en) | 2005-08-15 |
| KR100813379B1 (ko) | 2008-03-12 |
| KR20030090611A (ko) | 2003-11-28 |
| CN1547552A (zh) | 2004-11-17 |
| MXPA03004967A (es) | 2003-09-05 |
| DE10062325A1 (de) | 2002-06-20 |
| BR0116095A (pt) | 2003-10-14 |
| CZ20031626A3 (cs) | 2003-10-15 |
| BG107859A (bg) | 2004-05-31 |
| ATE273927T1 (de) | 2004-09-15 |
| EP1343719A2 (de) | 2003-09-17 |
| JP4010947B2 (ja) | 2007-11-21 |
| CZ303428B6 (cs) | 2012-09-12 |
| CN1242914C (zh) | 2006-02-22 |
| ES2225630T3 (es) | 2005-03-16 |
| SA01220581B1 (ar) | 2006-10-31 |
| RU2003121404A (ru) | 2005-02-10 |
| MY141611A (en) | 2010-05-31 |
| WO2002048031A3 (de) | 2003-01-09 |
| WO2002048031A2 (de) | 2002-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4314913A (en) | Catalyst for removing NOx from gas streams | |
| SK7322003A3 (en) | Method for continuously producing hydroxylammonium salts | |
| JP4335671B2 (ja) | ヒドロキシルアンモニウム塩の製造法 | |
| NO20044630L (no) | Fremstilling av kaliumformat | |
| EP1901994B1 (en) | Process for the continuous production of hydroxylammonium | |
| CA1072563A (en) | Process for the production of 3-methyl pyridine | |
| US5321156A (en) | Process for preparing alkali metal salts of 3-hydroxypropionic acid | |
| US4376105A (en) | Process for producing nitrous oxide | |
| US3641150A (en) | Cyclic process for the preparation of an oxime from a hydroxylammonium salt solution | |
| JPH0349609B2 (sk) | ||
| US4404176A (en) | Preparation of hydroxylammonium salts | |
| US3514254A (en) | Process for preparing a solution containing hydroxylammonium salt | |
| US3862230A (en) | Continuous preparation of cyclohexanone oxime | |
| RU2087414C1 (ru) | Способ получения серной кислоты | |
| SE451583B (sv) | Forfarande for katalytisk omvandling av isosmorsyra till metakrylsyra | |
| JPH0834610A (ja) | ヒドロキシルアンモニウム塩の製造方法 | |
| JPH05208803A (ja) | 硫酸ヒドロキシルアンモニウムの製法 | |
| SU923941A1 (ru) | Способ получения технического гидроксиламинсульфата 1 | |
| SU1797993A1 (ru) | Cпocoб пoлучehия okcидa hиkeля | |
| JPH09194412A (ja) | フェノールの製造方法 | |
| SU1393831A1 (ru) | Способ получени фуронитрила | |
| SU1263685A1 (ru) | Способ получени простого суперфосфата | |
| MXPA99011876A (es) | Metodo para produccion de sulfato de hidroxilamina en el proceso convencional para la sintesis de caprolactama |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FD9A | Suspended procedure due to non-payment of fee |