SK6352000A3 - Method for separating contaminants from 3-(2'-acetoxy-ethyl)-dihydro-2(3h)furanone - Google Patents
Method for separating contaminants from 3-(2'-acetoxy-ethyl)-dihydro-2(3h)furanone Download PDFInfo
- Publication number
- SK6352000A3 SK6352000A3 SK635-2000A SK6352000A SK6352000A3 SK 6352000 A3 SK6352000 A3 SK 6352000A3 SK 6352000 A SK6352000 A SK 6352000A SK 6352000 A3 SK6352000 A3 SK 6352000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- furanone
- dihydro
- acetoxyethyl
- process according
- ethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- IWQXFGHYCZXZOB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-oxooxolan-3-yl)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCC1CCOC1=O IWQXFGHYCZXZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 title abstract 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- VETGLMIFHQKKJK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxyethyl)oxolan-2-one Chemical compound OCCC1CCOC1=O VETGLMIFHQKKJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012345 acetylating agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims description 3
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 8
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- CNCMVGXVKBJYNU-UHFFFAOYSA-N methyl oxane-4-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCOCC1 CNCMVGXVKBJYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 7h-purine-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=C2NC=NC2=N1 ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWUAFXMBYVMPC-UHFFFAOYSA-N CC1(OCCO1)C1C(OC=C1)=O Chemical compound CC1(OCCO1)C1C(OC=C1)=O MDWUAFXMBYVMPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- -1 tetrahydropyran-4-carboxylate ester Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka postupu na odstraňovanie nežiaducich nečistôt z
3-(2'-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanónu vzorca I to
(I)
3-f2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón je východiskovou látkou na prípravu metyl tetrahydropyrán-4-karboxylátu, čo je zase intermediát na prípravu prostriedkov na ochranu plodín.
Doterajší stav techniky
3-(2’-Acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón sa pripravuje napríklad známymi procesmi opísanými napríklad v US-A 5,350,863, vychádzajúc z metylacetacetátu a etylénoxidu. Ďalší variant postupu, ktorým možno získať 3-(2’-acetoxyetyl)dihydro2(3H)-furanón, je opísaný v Dokl. Akad. Náuk ZSSR 27 (1940), 956-959 a US-A 5,283,326.
V oboch variantoch vzniká požadovaný 3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)furanón ako zmes s niekoľkými nežiaducimi vedľajšími produktmi, najmä izomérnym dihydro-3-(2-metyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2(3H)-furanónom vzorca II
(II)
Ak takto kontaminovaná zlúčenina I reaguje v kontinuálnej reakcii v plynnej fáze s metanolom za prítomnosti kyselinových katalyzátorov za vzniku metyl tetrahydropyrán-4-karboxylátu, získavajú sa podstatne nižšie výťažky a kratšie životnosti katalyzátora, ako keď sa použije produkt vysokej čistoty bez vedľajších produktov. Toto je pravdepodobne spôsobené skutočnosťou, že väčšina vedľajších produktov obsahuje citlivé acetálové skupiny, ktoré sa rozkladajú na povrchu katalyzátora na oligomérne a polymérne produkty.
Odstraňovanie najmä II zo zmesí obsahujúcich I a II destiláciou možno uskutočniť iba s ťažkosťami a s vysokými nákladmi vzhľadom na teploty varu, ktoré sú veľmi blízke.
Podstata vynálezu
Cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť postup, ktorým možno odstrániť nežiaduce vedľajšie produkty, najmä II, zo zmesí s I bez toho, aby došlo k zmene I.
Zistili sme, že tento cieľ možno dosiahnuť postupom odstraňovania nečistôt z 3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanónu (I), ktorý pozostáva z prípravy 3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanónu obsahujúceho nežiaduce nečistoty známym spôsobom acetyláciou 3-(2’-hydroxyetyl)-dihydro-2-(3H)-furanónu, následného pôsobenia silnými minerálnymi kyselinami a nakoniec odstránenia rozkladných produktov nežiaducich nečistôt z I.
Požadovaný I sa prekvapujúco nedegraduje počas pôsobenia minerálnych kyselín a možno ho preto získať v dobrom výťažku a vysokej čistote.
Výhodné uskutočnenia postupu podľa vynálezu sú uvedené v podnárokoch a v nižšie uvedenom opise.
Postup podľa vynálezu začína zmesou 3-(2’-hydroxyetyl)dihydro-2(3H)furanónu a nežiaducich nečistôt, ktoré možno získať známymi postupmi, ktoré boli opísané v úvode.
Táto zmes sa najprv čo najúplnejšie acetyluje. Výhodnými acetylačnými činidlami sú acetanhydrid alebo samotná kyselina octová, vhodné sú však všetky acetylačné činidlá známe odborníkom v danej oblasti pre príslušné acetylácie. Acetylácia sa vo všeobecnosti uskutočňuje pri teplotách v intervale od 40 °C do 200 °C, s výhodou od 60 do 140 °C, v priebehu obdobia od 0,5 do 10, s výhodou od 0,8 do 5 a najmä od 1 do 3 h.
Aby sa zabezpečila úplná acetylácia, acetylačné činidlo sa vo všeobecnosti používa v molárnom nadbytku od 5 do 50 %, s výhodou od 5 do 20 %, vzhľadom na 3-(2’-hydroxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón prítomný v zmesi.
V nasledujúcom kroku sa na produkt acetylácie pôsobí silnými minerálnymi kyselinami. Výhodnými minerálnymi kyselinami sú kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná a osobitne výhodne kyselina sírová. Tá sa používa s výhodou v koncentrácii aspoň 80 % a najmä vo forme koncentrovanej kyseliny sírovej. Použité množstvo kyseliny sírovej sa môže meniť v širokých intervaloch; v niektorých prípadoch sa zistilo, že je výhodné použiť molárny pomer silnej minerálnej kyseliny na základe množstva acetylačného činidla použitého v predchádzajúcom kroku v intervale od 1:20 do 1:3, s výhodou od 1:15 do 1:7 a najmä od 1:8 do 1:12.
Pri pôsobení minerálnej kyseliny je teplota vo všeobecnosti v intervale od 10 do 80, s výhodou od 20 do 60 a najmä od 30 do 50 °C. Trvanie pôsobenia je vo všeobecnosti v intervale od 0,3 do 10, najmä od 1 do 5 h, ale v zásade sa môže pohybovať v širokých medziach.
Po pôsobení silných minerálnych kyselín možno rozkladné produkty nežiaducich nečistôt, najmä dihydro-3-(2-metyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2(3H)-furanónu II, odstrániť jednoduchým spôsobom.
Podľa výhodného uskutočnenia sa minerálna kyselina najprv neutralizuje pridaním bázy, s výhodou vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu, a kyselina octová vytvorená ako vedľajší produkt acetylácie sa potom prípadne oddestiluje. Potom sa uskutoční oddelenie fáz pridaním vhodného organického rozpúšťadla a vody a organická fáza sa potom extrahuje. Vhodnými organickými rozpúšťadlami sú najmä aromatické uhľovodíky a najmä alkylované benzénové deriváty ako xylén alebo toluén. Organické extrakty sa skombinujú, rozpúšťadlo sa odstráni a zvyšok potom možno rektifikovať za zníženého tlaku, čím sa získa požadovaný produkt v dobrom výťažku a vysokej čistote, ktorý možno potom ďalej spracovať. Stupeň čistoty I možno > šte zvýšiť uskutočnením postupne viac ako jednej rektifikácie. Podmienky rektifikácie sú známe odborníkom v danej oblasti a sú opísané v literatúre, takže tu nie sú potrebné ďalšie podrobnosti.
Po uskutočnení postupu podľa vynálezu je čistota I vo všeobecnosti najmenej 98, s výhodou najmenej 98,5 a s osobitnou výhodou najmenej 99 % hmotnostných.
Látka I, ktorú možno získať postupom podľa vynálezu, môže reagovať známym spôsobom vo vysokom výťažku a s dobrou životnosťou katalyzátora za vzniku metyl tetrahydropyrán-4-karboxylátu. Ten je dôležitým intermediátom v príprave prostriedkov na ochranu plodín.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 (porovnanie)
Do 3,51 tlakovej nádoby sa umiestnila zmes 1009 g (8,7 mol) metyl acetacetátu, 1218 mi (969 g) metanolu a 110 g (0,61 mol) 30% roztoku metoxidu sodného v metanole a potom sa do nej načerpalo 765,6 g (17,4 mol) etylénoxidu pri 60 °C s miešaním v priebehu 8 hodín. Zmes sa potom miešala pri 60 °C 24 hodín. Reakčná zmes sa opakovane prepláchla dusíkom a potom sa preniesla do aparatúry s miešaním a pripojenou kolónou. Katalyzátor sa potom neutralizoval pridaním 29,6 g (0,3 mol) kyseliny sírovej (96 %). Nízkovrúce zložky, v zásade metanol, metylacetát a metylglykol, sa oddestilovali pri 10 mbar (1013 Pa) až do teploty destilačného zvyšku 100 °C. Pri 100 °C sa do destilačného zvyšku pridalo v priebehu jednej hodiny s miešaním 806 g (7,9 mol) acetanhydridu a zmes sa potom miešala pri 100 °C počas 2 h. Nadbytok acetanhydridu a kyselina octová, ktorá vzniká ako vedľajší produkt počas acetylácie, sa potom oddestilovali a surový produkt sa ochladil. Po pridaní 726 g toluénu a 300 g vody sa fázy separovali a vodná fáza sa extrahovala dvakrát po 200 ml toluénu. Organické extrakty sa skombinovali a rozpúšťadlo sa oddestilovalo za zníženého tlaku pomocou rotačnej odparky. Zvyšok sa po dávkach rektifikoval za zníženého tlaku pri 10 mbar (t. v. 161 °C/10 mbar). Takto sa získalo 1077 g (72 %) 3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanónu (vypočítané 100 %).
Zloženie:
3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón:
dihydro-3-(2-metyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2(3H)-furanón:
3-(2'-hydroxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón:
iné:
95,0 %
3,5 %
0,50 %
1,0%
Príklad 2 (jediná dávková rektifikácia)
Do 3,51 tlakovej nádoby sa umiestnila zmes 1009 g (8,7 mol) metyl acetacetátu, 1218 mi (969 g) metanolu a 110 g (0,61 mol) 30% roztoku metoxidu sodného v metanole a potom sa do nej načerpalo 765,6 g (17,4 mol) etylénoxidu pri 60 °C s miešaním v priebehu 8 hodín. Zmes sa potom miešala pri 60 °C 24 hodín. Reakčná zmes sa opakovane prepláchla dusíkom a potom sa preniesla do aparatúry s miešaním a pripojenou kolónou. Katalyzátor sa potom neutralizoval pridaním 29,6 g (0,3 mol) kyseliny sírovej (96 %). Nízkovrúce zložky, v zásade metanol, metylacetát a metylglykol, sa oddestilovali pri 10mbar až do teploty destilačného zvyšku 100 °C. Pri 100 °C sa do destilačného zvyšku pridalo v priebehu jednej hodiny 806 g (7,9 mol) aoetanhydridu a zmes sa potom miešala pri 100 °C počas 2 h. Aby sa rozložil dihydro-3(2-metyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2(3H)-furanón, reakčná zmes sa ochladila na 40 °C, pridalo sa 72,5 g (0,73 mol) kyseliny sírovej (96 %) a zmes sa potom miešala pri tejto teplote 2 hodiny. Aby sa neutralizovala kyselina sírová, pridalo sa postupne 127,5 g (1,59 mol) 50 % NaOH pri 40-45 °C. Kyselina octová, ktorá vznikla ako vedľajší produkt počas acetylácie, sa oddestilovala a surový produkt sa ochladil. Po pridaní 726 g toluénu a 850 g vody sa fázy separovali a vodná fáza sa extrahovala dvakrát po 200 ml toluénu. Organické extrakty sa skombinovali a rozpúšťadlo sa oddestilovalo za zníženého tlaku pomocou rotačnej odparky. Zvyšok sa po dávkach rektifikoval za zníženého tlaku pri 10 mbar (t. v. 161 °C/10 mbar). Takto sa získalo 1056 g (71 %) 3(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanónu (vypočítané 100 %).
Zloženie:
3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón:
dihydro-3-(2-metyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2(3H)-furanón:
3-(2’-hydroxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón:
iné:
98,5 %
0,3 %
0,3 %
0,9 %
Príklad 3 (trojnásobná kontinuálna rektifikácia)
Do 1 m3 tlakovej nádoby sa umiestnila zmes 348 kg (3,0 kmol) metyl acetacetátu, 420,11 (334,2 kg) metanolu a 37,9 kg (210,3 mol) 30% roztoku metoxidu sodného v metanole a potom sa do nej načerpalo 264,1 kg (6,0 kmol) etylénoxidu pri 60 °C s miešaním v priebehu 8 hodín. Zmes sa potom miešala pri °C 24 hodín. Reakčná zmes sa opakovane prepláchla dusíko: ί a ; otom sa preniesla do 1 m3 aparatúry s miešaním a pripojenou kolónou. Katalyzátor sa potom neutralizoval pridaním 10,2 kg (103,5 mol) kyseliny sírovej (96 %). Nízkovrúce zložky, v zásade metanol, metylacetát a metylglykol, sa oddestilovali pri 10 mbar (1013 Pa) až do teploty destilačného zvyšku 100 °C. Pri 100 °C sa do destilačného zvyšku pridalo v priebehu jednej hodiny s miešaním 278 kg (2,7 kmol) acetanhydridu a zmes sa potom miešala pri 100 °C počas 2 h. Aby sa rozložil dihydro-3-(2-metyl-1,3• dioxolan-2-yl)-2(3H)-furanón, reakčná zmes sa ochladila na 40 °C, pridalo sa 25,0 kg (251,8 mol) kyseliny sírovej (96 %) a zmes sa potom miešala pri tejto teplote dve hodiny. Aby sa neutralizovala kyselina sírová, pridalo sa postupne 439,7 kg (548 mol) % NaOH pri 40-45 °C. Kyselina octová, ktorá vznikla ako vedľajší produkt počas acetylácie, sa oddestilovala a surový produkt sa ochladil. Po pridaní 250,4 kg toluénu a 293,2 kg vody sa fázy separovali a vodná fáza sa extrahovala dvakrát po 100 kg toluénu. Organické extrakty sa skombinovali a ďalej spracovali. Takto sa získalo 375,3 kg (73 %) 3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanónu (vypočítané 100 %).
Zloženie:
3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón: 99,5 % dihydro-3-(2-metyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2(3H)-furanón: <0,1 %
3-(2’-hydroxyetyl)dihydro-2(3H)-furanón: 0,3 % iné: 0,1 %
S cieľom skúmať účinky stupňa čistoty I na následnú reakciu, produkty získané v príkladoch 1 až 3 sa skonvertovali na metyl tetrahydropyrán-4-karboxylát podľa nasledujúcej všeobecnej rovnice:
CH3OH (AI2O3)
V priebehu hodiny sa roztok pozostávajúci zo 172 g 3-(2'-acetoxy-etyl)dihydro2(3H)-furanónu a 192 g metanolu odparil a previedol cez rúrkový reaktor pri 250 °C cez 2000 g g-alumíniumoxidový katalyzátor (Pural SB™, tvarovaný do 2 mm prameňov, vysušený v priebehu 16 h pri 120 °C a kalcinovaný v priebehu 3 h pri
520 °C). Plynný reakčný produkt sa skondenzoval a získaný tetrahydropyrán-4karboxylátový ester sa vyčistil dávkovou destiláciou (t. t. 117 °C/30 mbar).
Výsledky reakcií 3-(2’-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)-furanónu I s rôznymi pomermi dihydro-3-(2-metyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2(3H)-furanónu II sú zhrnuté v tabuľke 1:
Tabuľka 1:
| Podiel II v % | Konverzia (%) | Výťažok III, na začiatku | Výťažok III, po 60 h | Výťažok III, po 1200 h | Výťažok III, po 1440 h |
| 3,5 (pr. 1) | 100 | 55% | 39% | - | - |
| 0,3 (pr. 2) | 100 | 68% | 68% | 68% | 57% |
| < 0,1 (pr. 3) | 100 | 68% | 68% | 68% | 68% |
Výsledky vyššie uvedenej tabuľky ukazujú silný vplyv obsahu nečistôt, najmä II, na ďalšie spracovanie I.
Claims (6)
1. Postup na odstraňovanie nečistôt z 3-(2’-acetoxyetyl)-dihydro-2(3H)-furanónu (I), vyznačujúci satým, že pozostáva z prípravy 3-(2'-acetoxyetyl)dihydro-2(3H)furanónu obsahujúceho nežiaduce nečistoty známym spôsobom acetyláciou 3-(2'hydroxyetyl)-dihydro-2-(3H)-furanónu, následného pôsobenia silnými minerálnymi kyselinami a nakoniec odstránenia rozkladných produktov nežiaducich nečistôt z I.
2. Postup podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že použitým acetylačným činidlom je acetanhydrid alebo kyselina octová.
3. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že použitou silnou minerálnou kyselinou je kyselina sírová.
4. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že pôsobenie kyseliny sírovej prebieha pri teplotách od 20 do 70 °C.
5. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že rozkladné produkty sa odstraňujú fázovou separáciou, následnou extrakciou a destiláciou alebo rektifikáciou.
6. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa uskutočni destilácia alebo rektifikácia vo viacerých krokoch.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19754302 | 1997-12-08 | ||
| PCT/EP1998/007832 WO1999029680A1 (de) | 1997-12-08 | 1998-12-02 | Verfahren zur abtrennung von verunreinigungen aus 3-(2'-acetoxyethyl)-dihydro-2(3h)furanon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK6352000A3 true SK6352000A3 (en) | 2001-02-12 |
Family
ID=7851060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK635-2000A SK6352000A3 (en) | 1997-12-08 | 1998-12-02 | Method for separating contaminants from 3-(2'-acetoxy-ethyl)-dihydro-2(3h)furanone |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6201135B1 (sk) |
| EP (1) | EP1037884B1 (sk) |
| JP (1) | JP2001525403A (sk) |
| KR (1) | KR20010032838A (sk) |
| CN (1) | CN1281445A (sk) |
| AR (1) | AR013792A1 (sk) |
| AT (1) | ATE214383T1 (sk) |
| AU (1) | AU1758299A (sk) |
| BR (1) | BR9813431A (sk) |
| CA (1) | CA2311426A1 (sk) |
| DE (1) | DE59803385D1 (sk) |
| EA (1) | EA200000632A1 (sk) |
| HU (1) | HUP0100289A3 (sk) |
| IL (1) | IL135767A0 (sk) |
| PL (1) | PL341099A1 (sk) |
| SK (1) | SK6352000A3 (sk) |
| WO (1) | WO1999029680A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA9811148B (sk) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0994112T3 (da) * | 1998-09-10 | 2002-09-02 | Basf Ag | Fremgangsmåde til fraskillelse af forureninger fra 3-(2'-acetoxyethyl)-dihydro-2(3H)furanon |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2443827A (en) * | 1945-02-17 | 1948-06-22 | Us Ind Chemicals Inc | Preparation of acetylbutyrolactone |
| US5283326A (en) | 1985-05-14 | 1994-02-01 | Sandoz Ag | Dyes containing thiophene radicals |
| DE3617177A1 (de) * | 1986-05-22 | 1987-11-26 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha)-substituierten (gamma)-butyrolactonen |
| DE3710805A1 (de) | 1987-03-31 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von tetrahydropyran-4-carbonsaeureestern |
| DE4228669A1 (de) | 1992-08-28 | 1994-03-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyran-4-carbonsäure und ihren Estern |
| DE4228668A1 (de) * | 1992-08-28 | 1994-03-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-(2'-Acyloxyethyl)-dihydro-2(3H)-furanonen |
| DE4231297A1 (de) * | 1992-09-18 | 1994-03-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-(2'-Oxyethyl)-dihydro-2-(3H)furanonen |
-
1998
- 1998-12-02 IL IL13576798A patent/IL135767A0/xx unknown
- 1998-12-02 HU HU0100289A patent/HUP0100289A3/hu unknown
- 1998-12-02 DE DE59803385T patent/DE59803385D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-02 KR KR1020007006164A patent/KR20010032838A/ko not_active Withdrawn
- 1998-12-02 SK SK635-2000A patent/SK6352000A3/sk unknown
- 1998-12-02 CA CA002311426A patent/CA2311426A1/en not_active Abandoned
- 1998-12-02 EA EA200000632A patent/EA200000632A1/ru unknown
- 1998-12-02 US US09/530,132 patent/US6201135B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-02 JP JP2000524275A patent/JP2001525403A/ja not_active Withdrawn
- 1998-12-02 EP EP98962407A patent/EP1037884B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-02 PL PL98341099A patent/PL341099A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1998-12-02 AT AT98962407T patent/ATE214383T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-12-02 CN CN98811892A patent/CN1281445A/zh active Pending
- 1998-12-02 AU AU17582/99A patent/AU1758299A/en not_active Abandoned
- 1998-12-02 WO PCT/EP1998/007832 patent/WO1999029680A1/de not_active Ceased
- 1998-12-02 BR BR9813431-0A patent/BR9813431A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-12-07 AR ARP980106199A patent/AR013792A1/es unknown
- 1998-12-07 ZA ZA9811148A patent/ZA9811148B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA9811148B (en) | 2000-06-07 |
| AU1758299A (en) | 1999-06-28 |
| US6201135B1 (en) | 2001-03-13 |
| JP2001525403A (ja) | 2001-12-11 |
| EP1037884B1 (de) | 2002-03-13 |
| EA200000632A1 (ru) | 2000-12-25 |
| AR013792A1 (es) | 2001-01-10 |
| PL341099A1 (en) | 2001-03-26 |
| DE59803385D1 (de) | 2002-04-18 |
| CA2311426A1 (en) | 1999-06-17 |
| ATE214383T1 (de) | 2002-03-15 |
| KR20010032838A (ko) | 2001-04-25 |
| EP1037884A1 (de) | 2000-09-27 |
| HUP0100289A2 (hu) | 2001-05-28 |
| HUP0100289A3 (en) | 2002-03-28 |
| BR9813431A (pt) | 2000-10-10 |
| WO1999029680A1 (de) | 1999-06-17 |
| IL135767A0 (en) | 2001-05-20 |
| CN1281445A (zh) | 2001-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5892136A (en) | Process for producing iodotrifluoromethane | |
| KR20020040860A (ko) | 아릴 알킬 에테르의 제조 방법 | |
| AU6220286A (en) | Production of L-ascorbic acid from a hydrate of 2-keto-l- gulonic acid under substantially anhydrous conditions | |
| US4897482A (en) | Process for the preparation of oligomeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline | |
| CA1231350A (fr) | Procede de preparation d'anhydride trifluoracetique | |
| SK6352000A3 (en) | Method for separating contaminants from 3-(2'-acetoxy-ethyl)-dihydro-2(3h)furanone | |
| US3629293A (en) | Synthesis of 5-methyl-4-hydroxy-2 3-dihydrofuran-3-one | |
| MXPA00004990A (en) | Method for separating contaminants from 3-(2'-acetoxy-ethyl-dihydro-2(3h)furanone | |
| CZ20002026A3 (cs) | Odstraňování nečistot z 3-(2'- acetoxyethyl)dihydro-2(3H)-furanonu | |
| US6488818B1 (en) | Removal of impurities from 3-(2′-acetoxyethyl)-dihydro-2(3H)furanone | |
| FI88028C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av -hydroxismoersyra och dess salter medelst hydrolysering av oligomerer av -hydroxismoersyra vid basiska betingelser | |
| JP2011105762A (ja) | １−ヒドロペルオキシ−１６−オキサビシクロ［１０．４．０］ヘキサデカンの調製方法 | |
| EP0177393A1 (fr) | Procédé de préparation de perfluoroalcanols | |
| US4990682A (en) | Process for the preparation of 5-chloro-2-pentanone | |
| EP0703238A1 (en) | A method for purifying O,S-dimethyl N-acetylphosphoramidothioate | |
| GB1586671A (en) | Manufacture of esters | |
| JP4197763B2 (ja) | 無水２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法 | |
| US3222392A (en) | N-methyl 2,2-diphenyl-3-hydroxypropyl carbamate | |
| US20060058561A1 (en) | Process for dehydrating 2-methylpentane-2,4-diol | |
| JP5636692B2 (ja) | ５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンの製造方法および該方法により得られた５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンを原料とした分岐型グリセロール３量体の製造方法 | |
| US5442115A (en) | Preparation of alpha-chloroacetoacetanilide compounds | |
| JPH05294911A (ja) | Ｎ，ｎ−ジアルキルマンデル酸アミドの製造方法 | |
| US5206369A (en) | Process for the dehydration of dihydroxypiperidinedicarboxylates | |
| JP2756373B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−３−ニトロ−２−プロペンの製造方法 | |
| JPH10330305A (ja) | フェノ−ル類のエ−テル化方法 |