SK46796A3

SK46796A3 - N-pyridinyl£1,2,4|triazolo£1,5-c|pyrimidine-2-sulfonamide compound, herbicidal agent containing this compound and a regulation method of undesirable vegetation

Info

Publication number: SK46796A3
Application number: SK467-96A
Authority: SK
Inventors: Kim E Arndt; Wiliam A Kleschick; Walter Reifschneider; Beth A Swisher; Robert J Ehr; John J Jachetta; Heertum John C Van
Original assignee: Dowelanco
Priority date: 1994-07-11
Filing date: 1995-07-10
Publication date: 1997-01-08
Also published as: NZ290034A; CA2175589A1; MXPA96001370A; CZ105496A3; HUT76510A; WO1996001828A1; TR199500837A2; AU686846B2; CZ284858B6; HU9600938D0; AU3005195A; EP0717745A1; HU215020B; US5614469A

Description

Oblasť techniky

Tento vynález sa týka N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2sulfónamidových zlúčenín, herbicídnych prostriedkov obsahujúcich tieto zlúčeniny a použitie týchto zlúčenín na reguláciu nežiadúcej vegetácie.

Doterajší stav techniky

Regulácia nežiadúcej vegetácie chemickými činidlami, t.j. herbicídmi, je dôležitým aspektom moderného poľnohospodárstva a starostlivosti o pôdu. Aj keď sú známe mnohé chemikálie, ktoré sú užitočné na reguláciu nežiadúcej vegetácie, sú žiadané nové zlúčeniny, ktoré sú všeobecne účinnejšie, sú účinnejšie na špecifické druhy rastlín, menej poškodzujú žiadanú vegetáciu, sú bezpečné pre človeka alebo pre prostredie, ich použitie je lacnejšie alebo majú iné výhodné vlastnosti.

Sú známe mnohé sulfónamidové zlúčeniny, vrátane niektorých substituovaných [1.2.4] triazolo[l,5-a]pyrimidín-2-sulfónamidových zlúčenín (USA patent č. 4 954 163) a [1.2.4] triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidových zlúčenín (USA patent č. 5 010 195 a európska prihláška 244 948), ktoré majú herbicídmi aktivitu predovšetkým na veľkolisté buriny.

Zistilo sa, že niektoré N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidové zlúčeniny sú účinnými herbicídmi na reguláciu nežiadúcej vegetácie, majú žiadanú selektivitu pre plodiny a majú priaznivé toxikologické a ekologické vlastnosti. Tieto zlúčeniny sú účinné na trávnaté aj veľkolisté buriny.

Podstata vynálezu

Tento vynález sa týka N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2sulfónamidových zlúčenín všeobecného vzorca I

v ktorom

R znamená skupinu CH2CF3 alebo alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, prípadne monosubstituovanú atómom fluóru, chlóru alebo metoxyskupinou,

Y a Z nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu, jódu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, etylovú skupinu alebo metylovú skupinu, prípadne mono až úplne substituované atómom fluóru,

V znamená atóm vodíka, skupinu COR', COOR alebo skupinu CONR₂ ,

A a B nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, skupinu R', OR', OCH2CH2CI, OCH2CH2OCH3, S(O)„R', atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, skupinu CN, NO₂, C₆H₅, COOR alebo CONR2' s tým, že nanajvýš jeden zo substituentov A a B znamená atóm vodíka,

D znamená atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, skupinu CF3 alebo skupinu CH3, n znamená číslo 0, 1 alebo 2,

R' znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka prípadne substituovanú jedným atómom fluóru až úplne substituovanú atómami fluóru,

R znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka,

R' znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a ak V znamená atóm vodíka, ich poľnohospodársky prijateľné soli.

Zlúčeniny podľa vynálezu, obvykle vo forme herbicídneho prostriedku obsahujúceho jednu alebo viac týchto zlúčenín v zmesi s poľnohospodársky prijateľným pomocným činidlom alebo nosičom, vykazujú silné herbicídne vlastnosti ak sa aplikujú buď priamo na nežiadúcu vegetáciu alebo na jej miesto a ak sa aplikujú buď preemergentne alebo postemergentne.

N-pyridinyl[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidové zlúčeniny podľa vynálezu možno charakterizovať ako [l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidové zlúčeniny nesúce alkoxysubstituent v polohe 5, alkylový, substituovaný alkylový, alkoxylový alebo halogénový substituent buď v polohe 7 alebo 8 a alebo v oboch týchto polohách a substituovanú 3-pyridinylovú časť na sulfónamidovom atóme dusíka. Sú to amidy odvodené od substituovanej [l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónovej kyseliny a substituovanej 3-aminopyridinovej zlúčeniny.

Medzi zlúčeniny podľa vynálezu patria zlúčeniny všeobecného vzorca I

v ktorom R znamená metylovú, etylovú, propylovú, 1-metyletylovú alebo cyklopropylovú skupinu, každá z nich môže byť prípadne monosubstituovaná atómom fluóru, chlóru alebo metoxyskupinou alebo môže znamenať 2,2,2-trifluóretylovú skupinu. Výhodné sú typicky metylová a etylová skupina.

Substituenty Y a Z všeobecného vzorca I sú nezávisle od seba vybrané zo skupiny pozostávajúcej z atómu vodíka, metylovej skupiny, prípadne mono až úplne substituovanej atómom fluóru, etylovej skupiny, atómu fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, metoxyskupiny alebo etoxyskupiny. Typicky výhodnými substituentami sú atóm vodíka, metylová skupina, atómu fluóru, chlóru, brómu a jódu a metoxyskupina. Výhodnejšie sú často tie zlúčeniny, v ktorých jedna zo skupín Y a Z znamená atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu alebo metylovú skupinu alebo metoxyskupinu, a druhá znamená atóm vodíka. Mimoriadne zaujímavé sú často tie zlúčeniny, v ktorých R znamená metylovú alebo etylovú skupinu, Y znamená metylovú skupinu a Z znamená atóm vodíka alebo v ktorých R znamená metylovú alebo etylovú skupinu, Y znamená atóm vodíka a Z znamená atóm halogénu alebo metoxyskupinu.

Pojem V vo všeobecnom vzorci I zvyčajne znamená atóm vodíka, CO-alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, prípadne substituovanú jedným atómom fluóru až úplne substituovanú atómami fluóru, COO-alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, COOalkenylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, COO-alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami

I uhlíka, skupinu CONH₂, CONH-alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu CON(alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka)2. Typicky výhodným je atóm Vodíka.

Substituenty A a B na pyridínovom kruhu zlúčenín všeobecného vzorca I nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, kyánovú skupinu, nitroskupinu, fenylovú, 2-chlóretylovú alebo 2-metoxyetylovú skupinu, COOalkylovú skupinu s 1. až 4 atómami uhlíka, COO-alkenylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, COO-alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, skupinu CONH₂, CONHalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu CON(alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka)₂ alebo znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, prípadne substituované jedným atómom fluóru až úplne substituované atómami fluóru, s tým, že aspoň jeden zo substituentov A a B znamená iný substituent než atóm vodíka. Obvykle je výhodné, ak A, tak aj B znamená iný substituent než atóm vodíka. Výhodnými substituentmi sú často metylová a etylová skupina, atóm vodíka, metoxyskupina, etoxyskupina, propoxyskupina, 1-metylénetoxyskupina, l-metyl-2,2,2trifluóretoxyskupina, 2-fluóretoxyskupina, 2,2-difluóretoxyskupina, metoxykarbonylová skupina, etoxykarbonylová skupina a atóm fluóru, chlóru a brómu. Pojem D znamená atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, trifluórmetylovú alebo metylovú skupinu. Často je výhodný atóm vodíka alebo metylová skupina, obvykle je výhodnejší atóm vodíka. Zlúčeniny, v ktorých A znamená skupinu CH₃, O-alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, B znamená atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, metylovú skuoinu, etylovú skupinau, trifluórmetylovú skupinu, Oalkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, skupinu OCH(CH₃)CF3, OCH2CH2F, OCH2CHF2 alebo COO-alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka a D znamená atóm vodíka, sú často výhodnými zlúčeninami. Mimoriadne zaujímavé sú niekedy zlúčeniny, v ktorých A znamená atóm brómu, chlóru alebo fluóru alebo metoxyskupinu, B znamená metylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, propoxyskupinu, izopropoxyskupinu, skupinu OCH(CH₃)CF₃ alebo OCH2CH2F a D znamená atóm vodíka alebo v ktorých A znamená metoxyskupinu alebo etoxyskupinu, B znamená COO-alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, atóm brómu, atóm chlóru alebo atóm fluóru a D znamená atóm vodíka.

I

Ak V znamená atóm vodíka, potom zlúčeniny všeobecného vzorca I sú kyslé a tento vynález zahŕňa poľnohospodársky prijateľné soli.

Pojem “alkylová skupina“ tak, ako sa tu používa, zahŕňa skupiny s priamym reťazcom, s rozvetveným reťazcom a cyklické skupiny. Typickými alkylovými skupinami sú teda metylová, etylová, 1-metyletylová, propylová, cyklopropylová a podobné skupiny. Výhodná je často metylová a etylová skupina. Medzi typické alkylové skupiny, ktoré sú substituované jedným alebo úplne atómami fluóru, patria trifluórmetylová, monofluórmetylová, 2,2,2-trifluóretylová, 2,3-difluórpropylová a podobné skupiny, výhodná je často trifluórmetylová skupina. Medzi typické alkylové skupiny monosubstituované metoxyskupinou alebo atómom chlóru patrí 2-chlóretylová, metoxymetylová a 2-metoxy- 1-metyletylová skupina.

Pojem “poľnohospodársky prijateľné soli“ sa tu používa na označenie zlúčenín, v ktorých je kyslý sulfónamidový protón zlúčeniny všeobecného vzorca I nahradený katiónom, ktorý sám nie je ani herbicídny pre plodiny, na ktoré sa používa, ani nie je významne škodlivý pre používateľa, prostredie alebo konečného užívateľa akejkoľvek plodiny, ktorá bola ním ošetrená. Medzi vhodné katióny patria napríklad katióny, ktoré sú odvodené od alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín a katióny, ktoré sú odvodené od amoniaku a amínov. Medzi výhodné katióny patrí sodný, draselný a horečnatý katión a amóniové katióny všeobecného vzorca

R^R’NlT, v ktorom R⁶, R⁷ a R⁸ znamenajú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, pričom každá z týchto zlúčenín je prípadne substituovaná jednou alebo viacerými hydroxylovými skupinami, alkoxyskupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 8 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu s tým, že R⁶, R⁷ a R⁸ stericky zlučiteľné. Ktorékoľvek dve zo skupín R⁶, R⁷ a R⁸ môžu spolu dohromady znamenať alifatickú difúnkčnú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka a až dvoma atómami kyslíka alebo síry. Soli zlúčenín všeobecného vzorca I sa môžu pripravovať reakciou zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorých V znamená atóm vodíka, s hydroxidom kovu, ako je hydroxid sodný, hydroxid draselný alebo hydroxid horečnatý alebo amínom, ako je amoniak, trimetylamín, hydroxyetylamín, bisallylamín, 2butoxyetylamín, morfolín, cyklododecylamín alebo benzylamín.

Zoznam niektorých typických zlúčenín podľa vynálezu je uvedený v tabuľke 1. Medzi niektoré mimoriadne výhodné zlúčeniny podľa vynálezu patria nasledovné zlúčeniny: N-(2-fluór-4-metyl-3-pyridinyl)-5,8-dimetoxy[ 1,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín2-sulfónamid, N-(2-chlór-4-metoxy-3-pyridinyl)-5-metoxy-7-metyl[l,2,4]triazolo[l,5c]pyrimidín-2-sulfónamid, N-(2-metoxy-4-metyl-3-pyridinyl)-7-fluór-5metoxy[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid, N-(2-chlór-4-metoxy-3-pyridinyl)7-fluór-5-metoxy[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid, N-(2-chlór-4-metyl-3pyridinyl)-8-jód-5-metoxy[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid, N-(2-chlór-4metyl-3-pyridinyl)-8-fluór-5-metoxy[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid, N-(2-chlór-4-metoxy-3 -pyridinyl)-7-chlór-5-etoxy[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-c]pyrimidín-2sulfónamid, N-(2-chlór-4-metyl-3 -pyridinyl)-5-metoxy-8-chlór[ 1,2,4]triazolo[ 1,5c]pyrimidín-2-sulfónamid, N-(2-chlór-4-metoxy-3-pyridinyl)-5-etoxy-77 metyl[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid a N-(2-chlór-4-( 1 -metyletoxy)-3 pyridinyl)-5-etoxy-7-metyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid.

N-pyridinyl[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidové zlúčeniny

Óc eN“	m σι cn — OC OQ	c σ'. sC ΓΟΟ od	rn — od od	7.97 7.50	’TC' tn r->	oo r*	r- cm ΤΓ -7 oc od	ΜΊ Γ*T θ' r< <ť	^σ x x r-	-T X T r- *C

	X VC	«Ο Ή*	cc r*.	T í'	— cm	CM CM	CM VW	to CC	CMC	tc. r*
		<M CM		pv r-	C- Γ--	— —	CM CM	'ľT'. 0	— —	c* x
ť*	CSsN	CM CM	rscM(--		CM CM	CM CM	—	σι cm	~ ·

	— _	C' -*	X cc	x o	Si X	— un	CM 00	CM CM	C σ	O C3
	'C	S c	tr> un	CC r—*	CM CM	cc f**.	r-C	CM Ό	Orr	X C
	cc cc	CM CM	cc r**.	— —	CM CM	r^» cc	cc r-~	T cc	CC C“	ri cc

..	>C c—i	sc r-	C rr	ttC	3\ CM	•«T Ή	r-	Í3 X	-r c·	C —
		X x	CM CM	vi<d	— CM	CM CM	rr	□c X	CM CM	3 3»
	•’r rr	cc cc	Vrr	CM ΓΜ	cc c-.	T *T	tt tt	cc cc	'’T *r	CC CC
	•o	-r			MX	/«C	CM			*~l
•	σι		x		x	x	X	w	T	c*
	CM	—	—	CM	—	—			—“	—
4-»	o	C' --·	r* x	_f_	x «Ξ	CM X	X	Ξ	T	“S
	**M	— vi		— v—	—· s^.	——		Λ		—
foma	I biely prášok	biele kryštály	biely prášok	tuhá látka	bledo žl.. prášok	biely prášok	biely prášok	žltý pr. dihydrát	biely prášok	sv. hnedý prášok
Q
									C*t
23								CJ	3	□
								CM	cm	M
								O	c	<—*
								>—/
	—	—	—	—	—	—	—	u	u
			C*		r**,		r**_
			—»			—-	—·
<			o		λ-/	L?	ú
			*M			<s 1	C\|
					77		-
		-			-			—	—
	cc		~c					r*·.
N	M.		___					-M
U		o					U

		—		—	—
>							cc
	x	u.	x	x	—	—	3	—		—
a:	m	o							0	wc
	T	:r σι	r**	r**		—	~C	Γ*>	“w
	cm	77	X	—	CM		—	C\|	ci
	u	u	u		O	U	J		u	u

o ·	—	CM	r*C	-r	<zc	si	r*	x	3V	3X
co

50 OC

— c

CM —

r**

□p

C* θ'

σ' n

rc»r

~Z —

\O CZ

cr

O 50

TT OC

O VZ

x r-

T ΓΜ

’^—* —'

CZ —

rM CZ

•C oc

nc cz

M0 t

CM —

CMC

‘MO oo

c r-

c \C

Ο Γ—

i: H

Ňo cr

o r-

— CM

C Ôs

5C C

r<(<

<2 c

PC 50

od od

50 OC

'OVC

oc oc

x’oc

od od

oooc

od od

od oc

ks oc

oc od

oo od

od

c<

5C Γ-

CC

c r-

X Γ4

OC O

r-* r—

50 MD

VZ —

oo vz

Ό CZ

MZ\C

r-MZ

oo vz

vz rc

C* VZ

vz ΤΓ

VZ C“

—

o oc

—-

— —

KM CM

c* c-

CM ΓΜ

— —

<M CM

CM CM

r*Z ***

CM CM

c^ CZ

FTX

— c

x x

'—M CM

CM CM

<M CM

CM CM

CM CM|CM CM

CM CM

zx c t

m o

vz cz

~ cz

vz c;

Cn rr

CT MO

r*B r*-

VZ C*4

O Cí

CZ CM

O CM

CZ vz

CM *T

C* Τ’

VG

~·ζ ·» ·

7*- 50

*rr \c

— *—4

vz vz

— —

VZ Tf

VZ ΤΓ

vz rr

CM CZ

VZ ΤΓ

r* r—

o> —

GZ Γ-

50 —

r** c-

CM CZ

— <*z

CZ CM

«·*» f»*

cz rz

*ί cz

|CM CM

cz cz

CM CM

CZ CZ

<*Z CZ

CM CM

CZ c*.

CM CZ

cm’ cm

CM CZ

cz cz

CZ CZ

CM CM

.2 .5_

5C CM

vz KC

Ό* \C

CZ VZ

o n

cz CM

O CM

CM rr

CZ

c* r*

o\e

r* vz

C

cr

czrr

O ΓΜ

c* c

□\o

XT-

CM ΓΜ

CZ CZ

CM CM

c* c*

c- r*

CM CM

oc oc

50 OO

od oc

c** CZ

T*T

θ' cz

—

cz cc

”M cz

T T

ΤΓ T

T

cz cz

T *T

CZ CZ

tt *r

T *T

CZ cz

zr

CZ CZ

’Τ’Π

ztt

CZ CZ

C- C*.

Ό

-r

G\

□\

50

vz

50

-r

*T

VZ

**z

vz

r-*

—

G'

r-·

BV.

ZX

Gz

50-

oc

GN

G\

G*

CM

—·{

ΓΜ

—

CM

-r

—

r*·

*%

r*·

X.

CÍ -v

bJb

-Á

ov

Π

—

oX

vz

_L.

g^ —

Gs i__

r-» —

— XZ

ΓΖ

CT' —

OO «

o

C\ —'

U.

oc —

Gs XI

cS —-

σ* ”*

c 1 xX

χ—

“ ·—>

xZ.

CM xZ

r i

zi bX

— '•X

r 4 -ZS

CM xX

CJ xX

— *X

ct c

o

— Z·

— C

sX

«3

žl. hnedý prášok

biely práSok

temer biel tuhá látka

biela tuhá látka

biely prášok

biely prášok ‘

ΐ-g II vi CX

svetlo a. prášok

biely prášok

žl. hnedý prášok

biely prášok

1 biely | prášok

cz

u

CZ

CM

<-z

cz

CZ

cz

<~z

CZ

ov

***

o

**

(J

CJ

cj

u

CJ

'J

o

u

'J

u

o

-

-*

—

P

—

**

—

CZ

“«·

•OB

OV

«V

—

c>

OM

CJ

X»/

CJ

U

O

—

/-z

—

u

—

U

—

u

—

o

—

CZ

cz

<v«

•v

M

ov

'J

—·

—

““

—

BO>

—

Bo/

·

·“

m

vz

~z

v

<-n

r-Z

r»-

**z

(-Z

—

<~z

r*z

CZ

c,

***z

r«z

r*l

-

«Β·»

u

j

x->

u

—

u

—

U

u

—

u

b»/

U

P

~*l

vz

c

C-

50

CM

CZ

c

VZ

Ό

r*

5C

·,

r-1

ΓΜ

CM

C4

C/

CM

ci

CJ

f 01—<m is^ms c- r—i*-» c*

c- vr oo xr r-

O OC — *-T QA O\

□o c* xr OC C'· C*

*noc crCS od od

cs n Γ- θ' od r-

cr cr χτ*τ od od

cs cr MSCN oc r-»

cr oc C* cMS MS

C— cn 'T r- r-’

OO CM Ό.ΟΟ r*·’

MS vr. c*· O c^ oc

vr xr

— oc MS vr

σχσ'

S.70 8.94

7.91 7.92

__ oc c- c*

1 ^ocir-vr CM CM ΙΓΜ CM

<o cr CM CM

a\ — cr xr CM CM

OC OC T *T CM CM

oo r*» CM CM

'T oo CM c-i CM CM

CM CM CM CM

MS cr CM —* CM CM

Γ— *T c— c-

\O xr sr o

CM CM

CM Ξ-

vr C CM CM

— CZ — O CM CM

c. vr rr c* CM CM

00 MS CM CM CM ΓΜ

r* *r CM ΓΜ

r—· vr CM CM

~ w-.IS' in ⁼ ~ IT T r” r !— ΙΓΜ

cr —— CM \C CM CM*

'M QO C- VT cr c*r

OC C'· CM f**. cr c*

— O xr vr ***

MS xr vr ms cr cr

*r — CM XT xr xr

C\C c- r- CM CM

vr r— Γ—· MS CM CM

vr oc cr cr

cm r* tt vr CM CM

r-* \C —· vr C“ C“

CM — xr vr XT xr

OKXT r- cr\ r*r cr

cr cr oo vr CM CM

MS Γ* vr Ό cr cr

— xr cr cmcí

C' 50 xr *r ΓΜΓΜ

oc \c Ιό c OC OC |vT VT C* C“ t*-, f-.

XT vr vr cr m

cr vr ΓΧΓ XT xr xr

<:<: ΓΜ ΓΜ -r xr

MSOO cszs XT*T

xr CM CM xr xr

CM CM xr *r *r τ

c-oo od od cr rr

OO — cŕ cr cr

*r c- ms m: cr cr

Mjf-. xr *t crcr

oc O c* oc ŕc cr

c* cr cr xr xr

cm vr cm’ cm xr xr

vr vr CC xr*r

xr cr CMfM xr *r

sCMS vr vr cr cr

cr- vr vr cr cr

I76I7K Ml

CM v*. Cl «xX

r-* Í3\

r* MS CM ΣΞ

vr Xv

£> V, C\ —

x r— Γ-* _ r— -—

r*» CM

vr r* c*

r- vŕ Ov —-

□o ~

CM OO s

vr oc oc

oc r* ptí ~

CM c*· r^·

CM sr C\

vr CM MS

vr p ôes~ — si-

vr

biely prášok

ω so £ p

^o i'xZ 5Ž P P

P so P Pi

ύΛ M* >§ O H33 P P

Sú 1 «3 es ~ £ £ S

>1 .2 *S P P

13 p

% š P

-j o *g P P

Λ1 ži

*š •=38 a e.

o -p P p

>§ u 12 P P

° O M P

S 03 •>š . CO ~

J-S >§ .2Í P P

« -«3 •M tí XI Oj

-Ξ?>§ •ä Έ P P

i,í žt

-L.

i

t

C c

G

r-» G

cr G

cr u o

cr G

c*. G

cr G

rr G

i 1 1 c·. G 1

cr G

<*r

rr G

cr G

rr G

r*· tí*

—

__

cr Z“\

tí

__

cr

tí

vr ~l Cr

vr c t y:

__

C*r •tí*

c*. G

__

X G

__e

^r □

1

cr

r*1 G O

CJ

vr ci

=

vr CM a

cr G ’’

r** Í3

<*r G

cr G

LJ

cr G

cr >«»_>

cr G

-«J

cr G

cr

cr G

tí*

Ξ.

CM CT

f*T rr

-r

vr cr

MS

c* T

OO cr

cr

·?

XT

CM T

T

r- xr

vr xr

-r

Γ- ΧΓ

x -T

1 vľ-rlC' r~.

T m

OO X

wn tt

x r-

O —

xx

wn ci

OC O

wn wn

tt m

wnoc

C wn

m x

σσ- in ui

— —

X Ľ*·

Γ o·

C t

CM —

σ'g

Cl Cl

m wn

CM Cl

wn wn

C OC

c n

— r*

Os r*

C- C-Í>3 oo

OO oc

c- r*

od od

oc od

od oc

r—OO

od od

oc oc

oc od

C* C'

Os O

Os O.

c» c-

oo r*

r*· r-*

— cd

— Os

Os —

C* *τ

c* c*

CDOO

x wn

oo —

X zc

\O >T

Cl Cl

X oc

X TT

Os Os

oc wn

X C

—· —

r— CD

G σ.

ci m

CM Cl

— M-

cn cn

_X-

— G

— —

<M —

__

m m

ľľľn m

m n~

m m

— —.

CM CM

ΓΜ ΓΜ

(CM —

CM —

CM CM

CM Cl

Cl CM

CM CM

CM CM ICM Cl

CM CM |CM CM fCM CM

CM Cl

Cl —

rM ci

CM Cl

CM CM

O cc

Os ΓΜ

CM CC

m C-

C* C*

•n r*-

X \c

o c

r~G

— CM

wn ci

Os OC

tt X

Os ΓΜ

m

CM CM

-r m

; *·.

— X,

r* c

tt oo

*~M OO

— Os

X O·

wn tt

cm ’n*

TT *T

θ' o*·

wn m

— CM

OO C*

00 Cs

C»OO

c- X

f*in

m m

*·η tt

CM Cl

TT T

m ci

m cm

CM ΓΜ

m m

CM CM

cn m

CM CM

CMC!

m m

CM CM

c*oc

tt vn

CM TT

c σ

O —

CM CM

tt wn

ooc

— <n

O O\

sC rr

1«^ **>.

wn wn

cm wn

wnm

m cm

X wn

OC 00

X O

cm ci

pT ’T

wn c

CM CM

c? c*.

od os

r~ú

οχ od

TT

C* c~

c* c*

c* C“

o: m

'T TT

X oc

mr-|T*r

pT *T

4n rn

ttt

ΤΓ TT

*r xr

mm

m m

mm

ΤΓ ΤΓ

T nr

m m

ΤΤΤΓ

m m

Os

-

wn

c*

C-

Os

00

_

X

~r

Cs

C|

G

CM

zc

—

0\

os

—

X

—

X

oc

Os

OS

Os

oc

OO

c·

Os

c*

Cl

“·

M

—“

CM

Cl

C|

Cl

oé ~ x —

vn _Λ —

-ŕ 3\

i —

Ξχ

x —

f x

-X

c* oc —

C- _ Cs —

c* _ÄOs —

Os —

A 00 —

wn OC —

jcX

X _ÄCs —

Os —

T _Äc» —

Cl

i L

CM X

|CM X

Cl x

Cl X

— x

“ *X^

— Ό

— *x

— x

—·

— X-

Cl

žl. hnedý prášok

4 8-g L2 χλ L- 2

biela látka

žl. hnedý prášok

V 5*

iely rášok

ely ášok

4-í >?£ V 5«

. hnedý •ášok

53 fe.

ely ášok

44 .£>>8 ο γ3

ely ášok

44 •^*§ O 53

ely ášok

44 ^*»§ O 53

íela itka

es ₂| S

>N O.

•^w £s x a

e B.

°

S o.

LS o.

53 D. ! ~

u UO o.

40 CL

Lo CL

-O CL

S &

s K

S

> Ή V3 X

r*n

—

-T“

—

*—

.M«

MM

M.

M·

J

u

··

“·

·*·

“·

MM

·*·

““

·“

m

r*—

m

~C

x

r**

cn

m

x

X'

x

m

x

<*«·

***\

I

X

u

x

u

X

u

x

u

x

Ľb>

u

x

o

u

ÍJ

u

c

Sm*

o

'M'

o

3

o

x

2J

x

—

-

—

-

G

-

U.

ό

U

P

ti.

k

u.

I

n

m

x

u>

T

u

<-/

“··

u.

““

X

u.

—·

—

—·

M.

-T·

m

cn

x

C* (ŇX

m X

__

x

u

x;;

• \

x

o

p

—

X

—

ti.

/—S <>

x

t; c

—

ΪΖ5

P

U.

x

~ .

—

W“.

vn

wn

x

m

x

A**

m

r**

m

***

X

m

*n

r*

C|

Cl

ZZZ

Cl

X

x

Cl

x

X

t

x

o

u

' s

2J

ÍJ

u

J

a

«Μ»

u

S-/

CJ

-

—

_

Cl

cn

’T

wn

00

Os

m

*T

wn

X

x

1 >C rote- oc CM rrlT Ό xocix od

C x CM θ' OO C-’

c c od oc

1 7.63 I 7 45

c* c* to x cS c*

r- *r — r**. oo oo

Or*. — cr XT oc

o *O oc od oo

O vc oc cc oo od

8.17 8.12

8.24 7.76

1 TT ΓΜΙΟΌΟ — r-jqrocr—|r~r4

O\c oo rr c*

oooc c o> oc c*’

to oc ’O’^r í[^ c-

rc r*· C* T

x c* —‘ vc oc x

CC Cl CM

r*i — **l ΓΜ r 4 CM

Ό tt CM CM

c to CM CM CM CM

C x CM X-

— O O ·*Τ fM CM

CM CM

3\\C rq r*··' CM Cl

oo — CM CM

— rM C rc CM CM

rt to cm cm

'COC CM CM

CM Cl

rMC CM CM

c* c* CM CM

— oo cd cm CM CM

1 SCO oi E

cc — ^M CM

ClfM CM CM

ctc x c CM CM

r**, C*» *O r*q r**

cm rc m *r ΓΜ CM

xz r* c- to CM CM

OCC OO \C Cl CM

Cl \C Cl o ΤΓ -T

— C ΤΓ T

rM O c* o rd *r

rc — — C rd cd

<c tC tO C *T

Cl θ’ — CM *T T

cc vn — CM cc

ZC' oc r* **“ rd rc

OC rc m: rc rn

Ό ΤΓ T ⁵⁰•^r

rc r* ΤΓ CC TrGr

3?. T-T

3£ r**, r*·

to r**. C*C* -** rd

CMC

-T \O T*T ΓΤ”Τ

3\ — c r*·’ rc rc

c* <r\ oo od to rc

7Γ rŕ

r^x 'C >c T*T

O\ CM yS'C τγ 7Γ

rc ’cy XT T

ΤΓ C* MTM?

cm rc £>tC *r

Ό td to ’V’r

O X r^c cc^r

CM T Cl CM

c> rr 7? 7?

rc *o c* r* T Ό·

CM to <J\c

rc VC td to vrr

rc V“. Γ*» C*

c: x *r cc *r 7Γ

T 3\ r*·

r-* to

*r ΧΛ rc ,_

C CM <O <-* CM C

oô 5c

oc CM Ά fM

oc x

oo x

«-c 'm

00 Γ- c*

o M O -1 1

cn <ΖΊ Cl M.

o •«s _e

CM Cl cí

C* vO uC

Cv Ό OC tr,

x -T x

'•C oc «c

r*·. C| C| oc _Ä ci vZ

—S —· sX,

práSok

73 sá C cí

53 a

>>1 ω M3 £ k

Ϊ 1 53

•X £>>§ .2 -S UO Q.

.2 S o iä

iä 2?>§ .2 12 x> c.

M S Έ r> o-

>% Ό O ^4 *3 S.

1 1 2 s o ia λ 2

Ä s u ia S 3

od cd .Ίυ iä ä 5

¢3 ee •J3 iä S 2

S o c5 :*S Md

úd od 73 S

ee ee q iä 'S 3

s u ia £ S

es es S iä '£ 2

-2 s V 53 X S

χ

X

G

π»

1

rc x o.

c| x*»

r*- G

rc G .

r*» G ΓΊ O CJ

<c G

ro G

r**. G

m CM G Cl O G

ŕ“í

vn ΓΜ G

to CM G O

i r* ci-T- 07 GG

to >4· CM G O

. r* ^r,ZX G 7^ GG

G

*o /M G

c G

.

G CC

•J

f**. u

X

rc ϋ

r*· G

cc G

o

rC G

x

rc ψ

C7 G

rc G

CC G

<o

ŕ*·. G

to ci G

rc s_Z

G -7 .r*, <4

ro □» G CM G

G

to Cl G

to 7m G

m G

rc

***, G

r*q >·>

<c G

ό G

<c G

to ci

ΛΟ G

Ä c

q

r=

c*·

CM Γ*

(C c*

-t c*

O r*

>c c*

c* r*

X. ť ^:

C'

OO

oc

CM oc

r*q od

x

uc x

oc

C* x

τ;

In·'

^rc-Lz C m vxjr* so* oc ioc 30

7.77 7.45

c* Z r** cc c* c-

ΤΓ CM T r* r* r*

TT OC ’T vC Γ** C*·

C*X n Hrr Γς od oc

7.69 7.42

7.51 6.65

7.26 7.14

7.57 7.41

.M /*> σχ c; sC c~

<** C — C c* r**

r*· CM r»· o c* r-

00 xC CM ^7 MZ vn

vn — xC c: C·*'C

vn CM r* c*

C-Q\ c* *o C* Γ*

cČxZ tt vn oc r-

1 ZXOOl

Z· 3C

cc τ

rr vx

•ZX τχ

•zx οχ

— o

cm cr

C** ·ζχ

30 C*

c* oc

v <-l

xnc

—· c*»

C-» »*χ

ΤΓ CM

— —. Ι<μγμ

O Cľ

ζχ ζχ

ZX OC

Hm —

O z·.

ζλ cx rox o

ZX ZX

3c r-

oc oc

m m

xz xz

cx Z“.

zx CX

CM zz

CM CMICM n

CM CM

—

*-M CM

CM —·

— ·—

r— —

— —

— —fCM CM

t— — t<-N

« «—,|CM CM

ΓΜ n

r-» r-

<*· C*

viC

•zx —

*r

-t

o r--

o c:

en \C

xr —

— r-w

•zx C

C- θ'

ZX XZ

zx —

c* vx

ÍZ XZ

Ό VX

— τ

— cm

— —

r* oo

r— o

•ZX MZ

rx vx

ΤΓ ΤΓ

oo cx

— cr

xc XC

cm m

— rg

r*x cc

OOC

TT <zx

— O

VX CM

rn cx

*T T

n· **T

**T *τ

cc rc

PH rc

tt

ne

'T-T

—

ΓΜ —

ΓΜ CM

CM CM

tt *r

CM CM

CM r~

ΤΓ T

r*x c*x

nr -r

oooc

c* c*

xC

C ΜΛ

oo o

00 xC

tt *r

rxcx

O CX

CC

C m

c-oo

— CM

Ό XC

χο r*

CM T*

r* xC

tt z*

mr*

V“. VX

cc *r

cc n

— —

c- r-

CX ZX

tri *r

CM

r*r t

~n m

CM CM

r*x m

Ο

Γ*·’c*

•n-rr

r* r*

ννρττ

τχ Ή

τ t

hry <rr

ΤΓ ΤΓ

po- tt

Hr cc

tt tt |m m

m m

ŕ*xm

<*x m

xr tt

m m

m rc

pr *r

ΤΓ tt

ΓΤ^τ

<c

'C

—„

CM

\

CM

•n

c*

30

•zx

C*x

r*-

30

CM

Zx

r-

Ό

30

-—

c-

ZX

30

c*

Ό

m

sC

ci

“·

CM

'“·

—

CM

c

i

CM

—

—·

—

—·

ΓΜ

-—

9! tz

zc

•A c*

Z\ Z

A —

OC

Ξχ zz

Zx

r’l _Ä

3C

ac zc

-r c* —

T _ ZZ

3\~

T — Xi —

— r*· —

—

£

ž

— sZICI

““

“ sZ

*.Z

—

CM xZ

CM C

Cl «Ζ

— vZ

— sZ

“· *z

CM χΖ

¹

a

• ·

a s o O '£ a

<

sd >

biela látka

a s u a a a

a 5 υ ¢5 a a

es 65 S LS Ä

s e ”3 aa

a s u Í5 a a

a s u S a a

es es « £ X)

cd es *5; ^3 r

eS es 73 íá a a

a s u S a a

- i? υ O aa

ee β a a a

.§ >8 iS U

09 53 a

es a * 53 a

a s o ^5 a a

íl

Ί

—

-—

—

<4

u

—

ľ

·“*

·—

1.

M

c*

C*

Γ

• —

c*

C^

•zx

un

tzx

r-*

vx

v.

™

c*·

T

,

·*·

““

u

X

m

rc

f*X

m

CM

. ..

CM

r<

r*^

CM

CC

CM

ci

o

u

'J

u

cn

u

Zj

o

u

·*·*

o

u

o

u

o

P

o

Z*

—» x.*

u

O

-

1

~c

r*.

m

cn

m

f*X

·*·

«M

u.

CJ

Ľ

—

\_Z

—

o

u.

D

—

u

—

u

Q

V“)

•zx

vx

vn

vx

•ZX

«Μ

r*·

*c

*» 1

c»x

cq

r*X

**x

rC

*c

cn

C*“

cm

—

Cl

.

__

**M

__

M.

CM

—

CJ

U

ZJ

Ό

o

D

ΖΣί

'U

U

u

30

1,

—

-Ί

r**.

-r

tzx

1—

3C

X|

t^·

a

Ώ

30

IX

Zx

^x

ZX

^1 i

ZX

—

·

'14 l·!

0-00 O* VO o-o-

r*· rΌ >c oc o-

— c vo rr c-’ r—·

o- vo co o C- O-

vo CM <2 CO o-'c-*

O Ό θ’ Ό O-C—·

— rs4 CO OG O-' C'

<O 04 OO M2 o·» r—*

— oc VO CO c-»* r—‘

F n=. <|- r~~

O* vo O- *T o*’ f—‘

— t i o* o* |co ΞΧ VO 04 J O T JO4 O O* O-' jo-* c' Jr^ r-~

oc CO o·'c'

o* t oc C o c

00 o* co O OO OC

co O ococ

ococ

-r — CM 04

n — oi

TG *r O‘o

— C C\ o — OJ

o i *

T w* σ\

04 OO ch oc

M2 OI 04 04

r— C- C\ o

lb

-T oi CM 04

o* vo | ό vr. S c< io oc

oc

<0 VO oc oc — —

OO 00 —

CM —’ CM 04

oo o- OM OI

Γ-» vo c-4 — 04 CM

C ~r *τγτ-γ

Q-\ o 04 o* ~T rr

'T o —· <M o- -y

Z> VO 30 30 oi CM

vO OC 04 *T <o co

O ro Ό VO CM CM

r- — TJ“ vO CM CM

í 2Λ OO rr mS ΤΓ -r

i- :5 S -T vri

vo to — 04 -r-r

ΤΓ Ονο γ^- γο o~

ΌΟ *— -o C-^

— o T T CO *o

0-0 vOOC 04 oi

oi o- CO Ό

vo oc C\OC *o co

— crt O co —r

O- ΟC4tO -OCO

<3 trf-τ-τ r-» ’^-rri-r-r

O 04 Ό vo TT

xC ro*T Ό *T

CM C O* ooo,

»O oo oo CO CO

vO 00 Ό VO ro co

04 — ococ CO CO

i O c VO VO T *T

ro o· <C vC ÓT T

\O vo nco

OM - CM CM T

*r C vÓ vC <-o o*

(>’ oc co CO

r*- o- oCO CO

vC OC OCOC ro CO

ΤΓ CO T rr

T? *T

cic 04 04 OO

o CM š= Cl

rZ OC C

OJ o< OJ OC _ oi ZZ

;> C\ OC _

θ' o* O“ _ÄO* —

*o 30 oo ~

vC vr, Ό ~

M OC o* oc

CM OC OC

CM ΟΊ xX

CM oí

o£

04

OM 5*

^4 04 xX

ςΜ ΓΜ 04 xX

oc c* c* — ·“ <xX

-1 o-

bezfarebná látka

'>·» Ό S3 • 2 53 S.

93 2 á 532

o :.ä £ w <G tň -2 5 .«I ; JD «J

CO CO 3 & S 2

£ ϋ Λί 53 e.

53 g šj

53 g >š Vi

0 2 1 *3 «σ > ·£ ví G

2 S <D Í5 S 2

2 S O 35 2 2

ca n ΰ S 2

Λ e, ”3 LS2

'>> S Λ! S 53 a

Ä CQ 3 2 2

CO KJ 3 íS 2 2

cj ej Ή) íá 22

CtJ e) 3 g 2 2

fs 2 2

X

—

1 1 r*, i u :r o ;·_

VO CM U O

ro r-i a

CM U o

IO CM U o

ΰ o

o D

VO 04. U o

C CO U p

ro G o

r-i C ΓΜ O u

□

L? c

CO U OI U /»-»

co ΰ ΓΊ ΰ

<—1 G c

’xJ

CO ’xJ

1

__

í

1 1

'W'

_t

__

..

i í

*o x>

! 1 1 co i — U .·_

ro □

O u

* λ

u

Ό U

CO u

Ό U

u

CO

Ό Z)

cO 'J

CO _)

CO U

r.

£ľ

b •—x

*O x>

'‘'r·

to OJ ÍJ

u

_#ýo

co u

vo OI

to »*M ' J

Ό ϋ

VO — 1

VO 04 Z)

-

CO U

CX _2É

—

04

o

VO

<=

o*

oc

r-

OM

*M

r-l

04

Ό 04

, I

; i

cr-

X c*

OsC

co

— θ'

c-r

— cm

— x

o

c* x

r* ms

r- C*

T o

05 ΓΜ

vr —

— VO

*o ΞΖ

CZ r-

CM C

O '-S

^s r—

OO vo

O c

X CC.IVO CZ

VO CO

co :

d r-

PM — «CM C-

CZ S'

C CO

vr —

uOMZ

r—r—·

OO X

od r*’

c- r-

r- c

d mz

\ó \c

c* ms

sC \G |Γ* C-

(G r-

x .

ď MZ

f— r-jr- C

MC-

C-f<

C* MZ

d c-

□0 θ'

ne

zz

vr ro

vr co

OO C“'

vr —

i' x Γό

c* x

r*» o\

x o

—

— f*~

— θ'

— X

CM VO

woc

Γ- vr

* SZ

ci cm

σ\ od

oo oo

OO OQ

r- c-

x oo

c* é’

OO θ' ΚΤΌ*

σ\ oc*s\

σ\ x

— c

ro c.

Oo Co

o< cb

CM CM

cm ci

CM CM

—

*··“

—

«M «*·

·—

—

O™

—

CM CM

CM —

vo o

cm ro

— c

vo vr

vo oc

ό vr

vo c-

MS

i

σο c*

C7\ X

·— r—»

CS s*.

C r-

c VO

soc

vr 'C

C* CO

X

Co θ'

mC

vr ό

c* o

c* oc

CN

C-X

o ci

vr vo

vr vc

vr ro

xo

x o

x c

r- c-

ro vr

vr vo

cneií

ro m

*r vr

ro ro

ro m

ro CO

vr vr

ro co

vr

*τΓτ -r

vr vr

co c~

vr *r

vŕ*T

*r vojro co

co ro

ro ro

vr vr

χ ςζ

ZZ Γ-

vo Cl

<70 CZ

T r*>

VC

XX

vr x

li X VT,

—— CM

— CM

5C ΤΓ

r-n _M

rO CO

co vr

CMC—

oc

X'C

CZ Cl

χ ο>

n

vo vo

o- oo

σ\σ\

(CO

C*. ÍO

zvod

co

5X

VO VO

vo vo

c: c:

Ό vo

sCC

MS\C

CM —

CC

vô VO

fvr *r

nc

CO CO

roco

vr ό

co ro

’τ ΎΓ'⁷' ’^C t

vr vr

.

vo

3

vo

vo vo

CO

-r

X

CM

Cl

T

C\

Σ

ΓΜ

S'

00

vo

x

SV

—*

Ό

CM

*T

x

a*_

CM

™*

CM

—

—·

—

í

—

CM

—

CM

—

CM

vo

;>

-r_

r»|

o

*r

Cl

c*

c\

—

x *_

s*»

x

.

fO

SO

ci

““

— —·

<^>

X

vo

3\

X

x

3^

i ?.

MS

ro

x

^o

x í—

Q--

d

^—·

CM

I

«J

ži. hnedý práSok

biela látka

žl. hnedý prášok

biela látka

ružová látka

biela látka

' biela látka

biela

j s

í á

biela látka

žltá látka

biela látka

temer biel tuhá látka

žl. hnedý prášok

!

“

**

·

“

·“·

—·

!

“·

—

““

“·

—·

C

c

j

C-

.-z·

•z»

c\

v.

vo

c*

vo

c~

r*

c*

2\

Ίλ

C\

SV

*T

*r

co

-«·

n

ci

ΓΜ

CO

CM

CO

co

ro

¹

T

vr

T

-r

CM

-r

(J

%*>

u

CJ

u

CJ

U

_t

u

O

CJ

o

t

1

o

G

c

p-

o

•J

Sa^

o

-

ro

<—0

__

i..

_

u.

h_

—

*·

•a*

*-*

*—

•a./

r-

C

~0

ro

«•o

CO

co

CO

•Ό

CO

ro

CO

ro

CO

ro

CO

5

x

u

'J

p

U

CJ

U

w

G

u

o

u

P

u

G

vo

¹

.

vo

ro

•o

*o

ro

•M

ro

č-

CO

***

d

—

ro

——

**·

«^*

aa

*

·**

a^a

—

^aa*

•aa

«**

•a·

“·

—

***

CM

Cl

a_a

C·

M

.M

aw

CM

Cl

__

CM

—a

G

u

p

G

u

X

u

p

G

P

2)

P

u

U

c

r-

00

C\

Cl

CO

, ,

VO

MS

c-

x

;7\

*—

CM

ro

O-

CM

ci

Cl

d

Ό

CO

co

J

CO

-r

O·

vr

I

ZxXC o*xc

d *T c’xC

vc PC oo xr d c*’

□O VC ΓΜ r* d

3T O OC OO d

7.81 7.37

Cx CZ o r* od d

— d ooxr *r *t

Cxoc¹o T ód d

7.81 7.16

X ΤΓ x vc ď d

— o τη ~ d ď

T oo d d d X

OC T *r r*· ď x

O T ΤΓ oc d c

7.17 7.65

xr OC — d d<j

7.38 7.02

d σ x PC <: c:

— r*·

vC\C

'Ά 'F

3\ r*

d vc

VC VC

d —

χ/c vc

dox

vc d

c*

-*r vc

X Ox

tt vc

xr d

d d

pC —

c x

xxidd

o d

sxc?

C ~

— _

CO

— o

— c*.

O-x

ScS

σχ oc

crx σ'

oooo

oo od

σ' σ'

X d

d ΓΜ

(d cm

d CM

d d

d —

d d

— —

—► —

dO

rc o

VC —

o —

d c*

d *r

d C

d d

— C

oo r**

*c —«

Cl d

xC d

— o

f-» r*>

ΓΜ X

—»o

XC *T

m σ'

rco

•*c

rc vc

Ό VC

rc vc

X Cl

— O

xzc rj·

rc vc

CZ rc

d vc

<3 VC

rc χρί

Ζ3ΓΜ

d CM

CM PM

rc pc

hr *t

T VC

xr *r

c- xr

xr τ

T PC

PC ·

T

PC PC

cr*r

*r ·τ

rc rc

rcd

rc rc

rc PC

— ΓΜ

r-C

— oo

VC Cl

vC d

00 vc

vc —

oorr

T P**.

σχ c*

d d

*rcr

o σ'

oo —

PCO

— C

dd

C vc

d rc

T p*»

vc xc

vc vc

Ό XO

VC XC

so’xc

d CM

PC**·

r*

*C PC

cic

od σ'

d

— _Ä

OC oc

Ä Ä

fC C*.

PC PC

T xr

ľ*r xr

*T *T

T T

*r t

xr t

ST-T

*r ’

T

T *T

’T cr

rr *r

*r *r

rc rc

XT ŕc

TXT

PC PC

f* *c

l

oo

—

30

r**

σχ

vC

c*

c

—.

á

uc

—

30

00

Ό

vc

z

—

—»

«Μ—

c*

Cx

d

*r

X

oo

σ'

d

CM

d

CM

M·

C|

”*

—·

—

d

—

vc

d

x

Ό _

X

X —. θ' —

Ť _

d

VC C\

d XZ

Cl _Ä

X

^X

č —

d oo

Cx

VC _ Zx —

T d —

X

* 1 »_|i 1

d xX

d xX,

*** .

Cl x

””

— X-

[d

r-1

— sX|

—

--

—

OJ

—

1 ’j

ito

2?

•1

*<a

rO

1 1

biela látka

5 S u zS CS 2

ctí es 'ΰ Z 2

c3 β 73 cs s

Z s u ΐ5 CS S

c .2 +Μ»

cí 2* 53 S

es e3 53 ·£ CS 2

íh

a es 53 íá £ 2

s u IÍS x 2

.y 53 2

ed es Ή3 iJS £ Ä

e> cs 5 ^5 £ 5

Λ s i> a ’Z Ä

JS s o o JS 2

es es o é Z Z

es e) u sä Z s

s υ ¢3 S 2

1

í

r«

P·!

rc

3

Ή

c

PC

t

ČJ

G

*—

«ΒΜ

•M

r*

d

. X-

^J

c

~T

*T

a

o

•

cj

-r·

CJ

,*'*

Ζΐ

7Z

n

p·»

x

CM

rc

PC

rc

d .

CM

d-u

d u-

d

•M

___

— Γ*·

o

O

u

CJ

U

o

O

U-

uo

o

u

U

<J

—

u

o

u

CJ

U

CC

c

o

CCJ

r*»

PC

_·

<

u

•,

.,

. .

”·

—

**

*-*

**

pc

PC

ΓΊ

rc

PC

rc

PC

u

-'

u

o

cj

u

o

CJ

Ό

c

CJ

u

CJ

m

VC

vc

X/C

vc

VC

**

*C

IM*

—

*c

—

PC

—·

*c

PC

—·

—

Γ-*.

***

d

Cl

__

d

_

d

.

__

ΓΜ

d

M·

__

-4

-'

o

P

t)

o

ZJ

u

r

CJ

)

CJ

<s~.

—

c*

x

3\

_.

d

<**

_

WC

d

30

σχ

d

-r

*T

-r

VC

vc

VC

Ά.

VC

vc

vC

vc

Ό

Γ-Ο Or. ΌΟ

Z*' — •n m. c-‘ r*

n xr m — «/i m. r< p.’|r= (<

nr*Ic^ Έ m — _tr^ v. n-* r-- pc oc

~T r< 5 p,

r** n c* r* c-

r*- *r

— —

nm.

_Γ-^

ox —

<m *-f·

O\ «—

m n

oo n

— o*

xr mici CĽ

n. n

z- x

C* f-» «ρμ —

o c:

C\ O

C

s~ ~ tri γί

— m

—

**

-·-

—· — *^l CM

— d

—w B_B

— ZM

— — ^“M CM

CM CM

CM ΓΜΙΓΜ Cl

CM —

d ď

CM Cl

ΌΓΊ

c ci

CM —

ci r-

mS xr

1 | S\ Clin C-» rO

ZSJ r'

— c

mo

C- C*

m cm

c vn

m xr

O vn

n n

r* c*

— — iľX —

TJ- —

*r t

C- Ó.

mm

m m

T T

-T T

-r-r

m m.

i-nr-iiTr τίτ -r

^7 *T

m m

.0 0

— c*

n cm

OOVC

noc

00 oc

xr —

CM CM

vc vn

XT ΕΓ

Jv rr

Ό Ό

CM o.

« Cľ

T m

vn n

c ve

n n

vC\C

CM ΓΜ

CM CM

m mi

CM —

mí r*·.

— —-

ri —

W|-7-r|VTJ·

TT|-TT

T t (~t -r |ττ Ό- rr t IX- -r |rr rr

rr

xr t

«“·

n

*M

—

3\

~r

O

CM

_

—

CM

r*-

x>

CM

*M

G'.

m

r*»

—

OO

c-

CM

*T

CM

“M

~·

CM

—

Pi

—

Cl

PI

CM

Cl

T

__

jC

—·

5C

1

•r.

x

CM

“ 1

—-

ä

Cs Zľ

ΧΞ

Z— ΧΣ

M Z**·

CM

• 1

— C

Cl

— vX

—

r < ^x

— xX

— *-X

Cl

n

.-< e

Cl ZL

C3

03

O

biela látka

•3

X)

40

a

biela látka

sv. še látka

biela látka

temer látka

53 5 > ^3 (Λ iSS

a! «8 3 íá ’JS S

s w 45

biela látka

'

—

m

n

.

ZZ

m

r-

u

CM

Cl

—·

U

Ό

o

m

r—.

ΰ

O

r, .n

-M

ci

Cl

CM

«<·

—

—«

C 1

«—v

BM

*-*

•~s

_

o

u

7)

u

^BT

Z·*

u

U

—

U

Ό

oc

zr_t

yz

0Ω

zz

o

n

m

***

”*

-^-

m

—

m

c*

Ξ

m

ej

pj

Č|

*“

I***

m

r~.

=í

X

x

U

Eť

ϋ

sj

x

=ľ_

E

-^-

**

’-p

—

*-*

m

r·*

m

u

L·

U

u

o

u

Ό

u

υ

n

vn

n

vr

CM

cm

_

ι~|

m

Pi

2

Cl

m

CM

m

PI

*c

xj

«J

u

'v—/

O

o

u

D

)

zz

u

-r

tr.

3C

-s.

—_

_

CM

*T

n

B.

c*

oc

Ό

1

n*

C-

c*

Ρ»

c*

C“

ai

Ό ea •c

C <u ε

Όι

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom V znamená atóm vodíka, sa môžu všeobecne pripravovať spojením 2-chlórsulfonyl[l,2,4]triazoIo[l,5-c]pyrimidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca Π

s príslušne substituovanou aminopyridínovou zlúčeninou všeobecného vzorca ΠΙ

za prítomnosti pyridínovej alebo metylpyridínovej zlúčeniny a prípadne, ale výhodne, katalytického množstva dimetylsulfoxidu. Substituenty OR, Y a Z všeobecného vzorca Π a A, B a D všeobecného vzorca III sú uvedené vyššie.

Príprava sa obvykle uskutočňuje spojením 2-chlórsulfonyl[l,2,4]triazolo[l,5cjpyrimidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca Π s aminopyridínovou zlúčeninou všeobecného vzorca ΠΙ a inertným rozpúšťadlom, ako je acetonitril, N,Ni dimetylformamid, N-metyl-2-pyrrolidinón alebo tetrahydrofúrán, v nádobe a následným pridaním pyridínu alebo metylpyridínu, výhodne pyridínu a katalytického množstva i

dimetylsulfoxidu. Táto zmes sa nechá reagovať, typicky pri izbovej teplote, ale za zohrievania, ak je to potrebné. Po vytvorení podstatného množstva zlúčeniny

I všeobecného vzorca I alebo po spotrebovaní podstatného množstva chlórsulfonylovej zlúčeniny všeobecného vzorca II, sa izoluje žiadaný produkt typicky odstránením rozpúšťadla odparením, pridaním vody ä oddelením kvapaliny od tuhej látky odfiltrovaním alebo odstreďovaním. Izolovaný produkt sa môže vyčistiť, ak je to žiadúce, extrahovaním nemiešateľným organickým rozpúšťadlom, ako je metylénchlorid, a vodou. Žiadané zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu vyčistiť aj rekryštalizáciou alebo inými zvyčajne používanými spôsobmi.

Na prípravu zlúčenín všeobecného vzorca I sa zvyčajne používajú ekvimoláme množstvá zlúčenín všeobecného vzorca IÍ a III, aj keď sa môže používať podstatný nadbytok jednej alebo druhej zlúčeniny. Pyridínová alebo metylpyridínová zlúčenina sa obvykle používa v množstve od aspoň 1 do 5 molov na mol zlúčeniny všeobecného vzorca Π. Dimetylsulfoxid sa typicky používa v množstve menšom ako je ekvimoláme. Množstvo nad 0,3 moly na mol zlúčeniny všeobecného vzorca Π je zvyčajne škodlivé. Výhodným rozpúšťadlom je často acetonitril.

Niekedy je výhodné pripravovať zlúčeniny všeobecného vzorca I kondenzáciou chlórsulfonylovej zlúčeniny všeobecného vzorca II s N-trialkylsilylovým derivátom substituovanej aminopyridínovej zlúčeniny. Použitý spôsob je podobný spôsobu

I opísanému v USA patente č. 4 910 306 pre N-trialkylsilylanilíny. Potrebné reakčné podmienky sú v podstate rovnaké ako vyššie opísané podmienky pre kondenzáciu zlúčeniny všeobecného vzorca II so substituovaným aminopyridínom s tou výnimkou, že

I sa môže vynechať pyridínová zlúčenina ako báza. Používané substituované Ntrialkylsilylaminopyridínové zlúčeniny sa môžu pripraviť zo zodpovedajúcich aminopyridínových zlúčenín reakciou s trialkylsilylhalogenidom a trialkylamínom, ako je to opísané v USA patente Č. 4 910 306 pre anilínové zlúčeniny. Ak je halogenidom chlorid, potom sa ako katalyzátor: typicky používa jodid sodný. Ntrialkylsilylaminopyridínové zlúčeniny sa typicky pripravujú a používajú bezprostredne a bez čistenia.

I

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, V ktorom V znamená atóm vodíka a OR znamená alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, prípadne monosubstituovanú atómom chlóru, metoxyskupinou alebo 2,2,2-trifluóretoxyskupinou, sa môžu pripravovať zo zodpovedajúcich zlúčenín súvisiacich so zlúčeninami všeobecného vzorca I, v ktorom skupina OR v polohe 5 je nahradená atómom chlóru, reakciou s príslušným alkoxidovým reakčným činidlom, ako je metoxid sodný v metanole. Používané reakčné podmienky sú podobné podmienkam, ktoré sa používajú na podobné výmenné reakcie 2- a 4chlórpyrimidínu. Výhodné sú nevodné prostredia. Ľahko sa uskutočňuje selektívna substitúcia atómu chlóru v polohe 5, pretože tento atóm chlóru je oveľa reaktívnejší než atóm chlóru v polohách 7 a 8 (Y a/alebo Z znamená atóm chlóru).

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom V znamená skupinu COR', COOR2'' alebo CONR2, sa môžu pripravovať zo zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorom V znamená atóm vodíka, acyláciou zlúčeninou všeobecného vzorca C1COR', C1COOR alebo CICONR2' konvenčnými postupmi známymi v oblasti techniky acylácie sulfoamidov.

2-chlórsulfonyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidínové zlúčeniny všeobecného vzorca II a ich analógy, v ktorých skupina OR je nahradená atómom chlóru, sa môžu pripravovať spôsobmi opísanými v patente č. 5 010 195.

Príprava niektorých substituovaných 3-aminopyridínov, najmä tých, v ktorých A znamená atóm chlóru alebo fluóru a B znamená alkylovú skupinu, alkoxyskupinu alebo alkyltioskupinu, je opísaná v príkladoch. V oblasti techniky sú známe iné substituované

3-aminopyridíny ako medziprodukty zlúčenín všeobecného vzorca I. Môžu sa pripravovať všeobecnými spôsobmi známymi v oblasti techniky alebo spôsobmi podľa i ' tohto vynálezu. j

4-alkoxy-3-amino-2-chlórpyridínové zlúčeniny sa môžu pripravovať chloráciou známych 4-alkoxy-3-aminopyridínových zlúčenín. 4-alkoxy-3-amino-2-fluórpyridínové zlúčeniny sa môžu pripravovať zo 4-aIkoxy-2-fluórpyridínových zlúčenín litiáciou butyllítiom a spracovaním medziproduktu s difenylfosforylazidom. 4-alkoxy-2fluórpyridínové zlúčeniny sa môžu pripravovať redukciou 4-alkoxy-3,5dichlór-2fluórpyridínových zlúčenín vodíkom. Mnohé 2-alkoxy-3-aminopyridínové zlúčeniny sa môžu pripravovať z 2-alkoxy-3-aminopyridínových zlúčenín litiáciou zodpovedajúceho terc. butoxykarbonylového derivátu a reakciou tejto zlúčeniny s elektrofilným reakčným činidlom postupom veľmi podobným postupom opísaným v J. Org. Chem. 60, 1875 (1995). 2-alkoxy-3-amino-4-fluórpyridínové zlúčeniny sa teda môžu pripravovať z terc. butyl-N-(2-alkoxy-3-pyridinyl)karbamátov fluoráciou N-fluórdibenzénsulfónimidového medziproduktu získaného litiáciou terc. butyllítiom nasledovaným reakciou s bezvodou kyselinou p-toluénsulfónovou, ktorou sa odstráni chrániaca butoxykarbonylová skupina. Podobne sa môžu 2-alkoxy-3-amino-4-chlórpyridínové zlúčeniny získavať chloráciou terc. butyl-N-(2-alkoxy-3-pyridinyl)karbamátov s hexachlóretánom analogickým postupom. Alkyl-3-amino-2-alkoxyizonikotinátové zlúčeniny sa môžu pripravovať analogicky z terc. butyl-N-(2-alkoxy-3-pyridinyl)karbamátových zlúčenín litiáciou butyllítiom, vzniknutý produkt sa nechá reagovať s oxidom uhličitým a potom s alkyljodidom a nakoniec sa odstráni chrániaca terc. butoxykarbonylová skupina reakciou s bezvodou p-toluénsulfónovou kyselinou. Amínom chránené terc. butyl-N-(2-alkoxy-3pyridinyl)karbamátové zlúčeniny sa môžu pripravovať z 2-alkoxy-3-aminopyridínových zlúčenín reakciou s diterc. butyl-dikarbonátom. Estery 3-amino-2-chlórizonikotínovej kyseliny sa môžu pripravovať chloráciou esterov 3-amino-2-chlórizonikotínovej kyseliny l,3-dichlór-5,5-dimetylhydantoínom ako chloračným činidlom. 3-amino-2-fluór-4metylpyridín sa môže pripravovať redukciou 2-fluór-4-metyl-3-nitropyridínu vodíkom, katalyzovanou paládiom na uhlí. Táto zlúčenina sa môže previesť na iné 4-alkyl-3amino-2-fluórpyridínové zlúčeniny alkyláciou metylových skupín. Tieto a d’aľšie 3aminopyridínové zlúčeniny všeobecného vzorca ΠΙ sa môžu pripravovať rôznymi preparatívnymi spôsobmi dobre známymi v oblasti techniky.

Aj keď je možné používať [l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca I priamo ako herbicídy, je výhodné ich používať vo forme zmesi, ktorá obsahuje herbicídne účinné množstvo zlúčeniny spolu s aspoň jedným, poľnohospodársky prijateľným pomocným činidlom alebo nosičom. Vhodné pomocné činidlá alebo nosiče by nemali byť fototoxické pre cenné plodiny, najmä v koncentráciách, ktoré sa používajú pri aplikácii prostriedkov na selektívnu reguláciu buriny za prítomnosti plodín a nemali by reagovať chemicky so zlúčeninami všeobecného vzorca I alebo inými zložkami prostriedkov. Také zmesi môžu byť navrhnuté pre priamu aplikáciu na burinu alebo na jej miesto alebo môže ísť o koncentráty alebo prostriedky, ktoré sa pred aplikáciou normálne riedia pridaním ďalších nosičov a pomocných činidiel. Môžu to byť tuhé látky, ako sú napríklad prachy, granuly, vo vode dispergovateľné granuly alebo namáčacie prášky alebo kvapaliny, ako sú napríklad emulgovateľné koncentráty, roztoky, emulzie a suspenzie.

Vhodné, poľnohospodársky prijateľné pomocné činidlá a nosiče, ktoré sú užitočné na prípravu herbicídnych zmesí podľa vynálezu, odborníci z oblasti techniky dobre poznajú.

Medzi kvapalné nosiče, ktoré sa môžu používať, patrí voda, toluén, xylén, petroléter, plodinové oleje, acetón, metyletylketón, cyklohexanón, trichlóretylén, perchlóretylén, etylacetát, amylacetát, butylacetát, monometyléter propylénglykolu a monometyléter dietylénglykolu, metanol, etanol, izopropanol, amylalkohol, etylénglykol, propylénglykol, glycerín a podobne. Nosičom voľby na riedenie koncentrátov je obvykle voda.

Medzi vhodné tuhé nosiče patrí mastenec, pyrofylitová hlinka, oxid kremičitý, atapulgitová zemina, kremelina, krieda, infuzóriová zemina, vápno, uhličitan vápenatý, bentonitová hlinka, Fullerova zemina, šupky bavlnených semien, pšeničná múka, sójová múka, pemza, drevená múka, múka zo škrupín vlašských orechov, lignín a podobne.

Často sa žiada zahrnúť medzi prostriedky podľa vynálezu jedno alebo viac povrchovo aktívnych činidiel. Tieto povrchovo aktívne činidlá sa výhodne používajú ako v tuhých, tak v kvapalných prostriedkoch, predovšetkým tie, ktoré sú určené na riedenie pred použitím. Povrchovo aktívne činidlá môžu byť aniónového, katiónového alebo neiónového charakteru, môžu sa používať ako emulgačné činidlá, zvlhčovacie činidlá, suspendačné činidlá alebo na iné účely. Medzi typické povrchovo aktívne činidlá patria solí alkylsulfátov, ako je dietanolamóniumlaurylsulfát, alkylarylsulfonátové soli, ako je dodecylbenzénsulfonát vápenatý, adičné produkty alkylfenolalkylénoxidu, ako je nonylfenol(s 18 atómami uhlíka)etoxylát, adičný produkt alkohol-alkylénoxidu, ako je tridecylalkohol(so 16 atómami uhlíka)etoxylát, mydlá, ako je stearát sodný, soli alkylnaftalénsulfonátu, ako je dibutylnaftalénsulfonát sodný, dialkylestery sulfosukcinátových solí, ako je di(2-etylhexyl)sulfosukcinát sodný, estery sorbitolu, ako je oleát sorbitolu, kvartéme amíny, ako je lauryl-trimetylamóniumchlorid, estery polyetylénglykolu s mastnými kyselinami, ako je stearát polyetylénglykolu, blokové kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu a soli mono- a di-alkyl-fosforečnanových esterov.

Medzi d’aľšie pomocné činidlá, ktoré sa obvykle používajú v poľnohospodárskych prostriedkoch, patria protipenivé činidlá, činidlá spôsobujúce zlúčiteľnosť, činidlá odstraňujúce ťažké kovy, neutralizujúce činidlá a tlmivé roztoky, inhibítory korózie, farbivá, činidlá pridávajúce vôňu, penetračné pomocné činidlá, namáčacie prostriedky, lepivé činidlá, dispergačné činidlá, tužidlá, činidlá znižujúce teplotu topenia a antimikrobálne činidlá. Prostriedky môžu obsahovať aj d’aľšie zlúČiteľné zložky, napríklad iné herbicídy, regulátory rastu rastlín, fúngicídy a insekticídy. Môžu sa pripravovať spolu s nosičmi, ako sú kvapalné umelé hnojivá alebo tuhé hnojivá, ako je dusičnan amónny a močovina.

Koncentrácia účinných zložiek v herbicídnych prostriedkoch podľa tohto vynálezu je zvyčajne od 0,001 do 98 % hmôt. Často sa používa koncentrácia od 0,01 do 90 % hmôt. V prostriedkoch, ktoré sú navrhnuté ako koncentráty, je účinná zložka prítomná zvyčajne v množstve od 5 do 98 % hmôt., výhodne od 10 do 90 % hmôt. Také prostriedky sa pred aplikáciou typicky riedia inertným nosičom, ako je voda. Zriedené prostriedky, ktoré sa zvyčajne aplikujú na buriny alebo na miesto burín, obvykle obsahujú 0,001 až 5 % hmôt. účinnej zložky, výhodne 0,01 až 0,5 % hmôt. účinnej zložky.

Predložené prostriedky sa môžu na burinu alebo na miesto s burinou aplikovať konvenčnými pozemnými alebo leteckými rozprašovačmi, rozstrekovačmi a granulovými aplikátormi, pridaním do zavlažovacej vody a inými konvenčnými spôsobmi známymi odborníkom z oblasti techniky.

Zistilo sa, že zlúčeniny všeobecného vzorca I sú užitočnými preemergentnými a postemergentnými herbicídmi. Môžu sa používať v neselektívnych (vyšších) dávkach na reguláciu v podstate všetkej vegetácie v oblasti alebo v niektorých prípadoch v selektívnych (nižších) dávkach na selektívnu reguláciu nežiadúcej vegetácie v trávnatých plodinách, ako je kukurica, pšenica, jačmeň a ryža, rovnako aj vo veľkolistých plodinách, ako sú sójové bôby a bavlna. Aj keď všetky N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5c]pyrimidín-2-sulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca I sú v rozsahu tohto vynálezu, stupeň herbicídnej účinnosti, selektivity na plodinu a získané spektrum regulácie buriny je rôzne podľa prítomnosti substituentov.

Pojem herbicíd tak, ako sa tu používa, znamená účinnú zložku, ktorá reguluje alebo nepriaznivo modifikuje rast rastlín. Herbicídne účinné alebo vegetáciu regulujúce množstvo je také množstvo účinnej zložky, ktoré spôsobuje nepriaznivo modifikujúci účinok a zahŕňa odchýlky od normálneho vývoja, zabitie rastliny, reguláciu, uschnutie a oneskorenie rastu. Pojem rastliny a vegetácia zahŕňa klíčiace semená, vzídené semená a narastenú vegetáciu.

Herbicídna aktivita je vykazovaná zlúčeninami podľa predloženého vynálezu, ak sa aplikujú priamo na rastlinu alebo na miesto rastliny v ktoromkoľvek stupni rastu alebo pred vyklíčením. Pozorovaný účinok závisí od druhu rastlín, ktoré sú regulované, od štádia rastu rastliny, od použitého riedenia pri aplikácii, od veľkosti kvapôčok spreja, od veľkosti častíc tuhých zložiek, od podmienok prostredia v čase použitia, od špecifickej použitej zlúčeniny, od použitých pomocných činidiel a nosičov, od druhu pôdy a od podobných okolností a tiež od množstva aplikovanej chemikálie. Tieto a ďaľšie faktory možno upraviť tak, ako je to známe odborníkom z oblasti techniky, aby sa podporilo selektívne, herbicídne pôsobenie. Všeobecne je výhodné aplikovať zlúčeniny všeobecného vzorca I postemergentne na relatívne nezrelé rastliny, aby sa dosiahla maximálna regulácia veľkolistých burín.

Na postemergentnú aplikáciu sa všeobecne používajú dávky 0,001 až 1 kg/ha, na preemergentnú aplikáciu sa zvyčajne používajú dávky od 0,01 až 10 kg/ha. Vyššie uvedené dávky zvyčajne poskytujú neselektívnu reguláciu rôznej nežiaducej vegetácie. Nižšie dávky typicky poskytujú selektívnu reguláciu a prezieravým výberom sa môžu používať na miesta, kde plodiny rastú.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Nasledujúce príklady sú uvedené na ilustráciu rôznych aspektov tohto vynálezu a nemali by byť konštruované ako obmedzenie nárokov.

Príklad 1

Príprava 3-amino-2-fluór-4-metylpyridínu

Do roztoku 10,1 g (65 mmol) 2-fluór-4-metyl-3-nitropyridínu 200 ml etylacetátu sa pridá 25 g (0,40 mol) kyseliny octovej a 0,8 g 5 % (hmôt.) paládia na uhlí. Táto zmes sa trepe pri 2400 kPa tlaku vodíka 18 h, prefiltruje sa a odparením pri zníženom tlaku sa zahustí. Získa sa tak olej. Tento olej sa roztrepe v zriedenom vodnom hydrogénuhličitane sodnom a étere. Organická faza sa oddelí, vysuší sa nad síranom horečnatým a prefiltruje sa. Filtrát sa zahustí odparením pri zníženom tlaku. Odparok sa vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa tak 7,2 g (88 % hmôt. teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebnej tuhej látky s t.t. 63 až 64 °C. Pre C6H₇FN₂ vypočítané: 57,1 % C, 5,59 % H, 22,2 % N, nájdené: 57,2 % C, 5,73 % H, 22,1 % N. NMR spektrum (200 MHz, CDC1₃): 7,4 (d, 1H, J = 5,0), 6,8 (d, 1H, J = 5,0), 3,7 (široký signál, 2H),

2,1 (s, 3H). ¹³C NMR spektrum (CDCI3): 152,6 (d, J = 229), 134,1 (d, J = 8,6), 133,8 (d, J= 14,5), 128,1 (d, J = 27,1), 123,3, 16,4 (d, J = 4,1).

3-amino-2-fluór-5-metylpyridín sa pripraví analogickým spôsobom z 2-fluór-5metyl-3-nitropyridínu. Táto zlúčenina sa získa vo výťažku 89 % hmôt. ako biela tuhá látka s t.t. 27 až 28,5 °C. Pre C6H₇FN₂ vypočítané: 57,1 % C, 5,59 % H, 22,2 % N, nájdené: 56,9 % C, 5,65 % H, 22,6 % N. Ή NMR spektrum (CDC1₃): 7,2 (d, 1H,),

6,8 (d, 1H,), 3,7 (široký signál, 2H), 2,1 (s, 3H). ¹³C NMR spektrum (CDC1₃): 151,8 (d,

J = 229), 134,5 (d, J = 12,6), 132,2 (d, J = 3,9), 129,9 (d, J = 28,7), 125,8, (d, J = 5,3), 17,8.

Príklad 2

Príprava 3 -amino-2-chlór-4-metoxypyridínu

Do roztoku 6,4 g (51 mol) 3-amino-4-metoxypyridínu v 30 ml 37 % (hmôt.) vodnej kyseliny chlorovodíkovej sa pomaly pridá 7,8 g 30 % (hmôt.) vodného peroxidu vodíka pri izbovej teplote za miešania. Po 30 minútach sa tento roztok pomaly vleje do 300 ml nasýteného vodného hydrogénuhličitanu sodného. Výsledná zmes sa extrahuje éterom (3 x 200 ml). Éterové extrakty sa spoja, vysušia sa nad síranom horečnatým a prefiltrujú sa. Filtrát sa zahustí odparením pri zníženom tlaku. Získa sa tak svetlo hnedá tuhá látka. Táto tuhá látka sa vyčistí chromatografiou na kolóne (acetón:hexán 17:83). Získa sa tak 6,54 g (81 % hmôt. teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebné ihličky s t.t. 86 až 87 °C. Pre C₆H₇C1N₂O vypočítané: 45,4 % C, 4,45 % H, 17,7 % N, nájdené: 45,4 % C, 4,65 % H, 17,8 % N. Ή NMR spektrum (CDC1₃): 7,7 (d, 1H, J = 5,4), 6,6 (d, 1H, J = 5,4), 4,0 (široký signál, 2H), 3,8 (s, 3H). ¹³C NMR spektrum (CDC1₃): 153,3, 138,5, 135,6, 129,9, 105,2, 55,9.

3-amino-2-chlór-4-etoxypyridín sa pripraví z 3-amino-4-etoxypyridínu podobným spôsobom. Získa sa biela tuhá látka s t.t. 72 až 73 °C. Pre C7H9CIN2O vypočítané: 48,7 % C, 5,26 % H, 16,2 % N, nájdené: 48,9 % C, 4,98 % H, 16,5 % N. NMR spektrum (CDC1₃): 7,7 (d, 1H, J = 5,4), 6,6 (d, 1H, J = 5,4), 4,1 (q, 2H, J = 7,0), 4,1 (široký signál, 2H), 1,5 (t, 3H, J = 7,0).

Podobným spôsobom sa z 3-amino-4-propoxypyridínu pripraví 3-amino-2-chlór4-propoxypyridín ako biela tuhá zlúčenina s t.t. 46 až 47 °C. Pre CgHnCfi^O vypočítané: 51,5% C, 5,94% H, 15,0% N, nájdené: 51,8 % C, 5,97 % H, 15,2% N. *H NMR spektrum (CDC1₃): 7,7 (d, 1H, J = 5,4), 6,6 (d, 1H, J = 5,4), 4,1 (široký signál, 2H), 4,0 (t, 2H, J = 6,5), 1,84 (m, 2H), 1,0 (t, 3H, J = 7,4).

Podobným spôsobom sa z 3-amino-4-(l-metyletoxy)pyridínu pripraví 3-amino-2chlór-4-(l-metyletoxy)pyridín ako jantárový olej. Pre CgHnClN₂O vypočítané: 51,5 % C, 5,94 % H, 15,0 % N, nájdené: 51,1 % C, 5,87 % H, 15,4 % N. *H NMR spektrum (CDCb): 7,7 (d, 1H, J = 5,5), 6,6 (d, 1H, J = 5,4), 4,6 (m, 1H, J = 6,0), 4,0 (široký signál, 2H), 1,34 (d, 6H, J = 6,0).

Príklad 3

Príprava 3-amino-2-etyltio-4-metylpyridínu

2-etyltio-4-metyl-3-nitropyridín (10,0 g, 50,4 mmol) sa pomaly za miešania pridá do roztoku 57 g (0,25 mol) chloridu cínatého v 250 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej. Nastane exotermná reakcia: Roztok sa udržuje 30 minút na 70 °C, potom sa ochladí a vleje sa do nasýteného vodného roztoku hydrogénuhličitanu sodného. Výsledná zmes sa extrahuje éterom, extrakt sa vysuší síranom horečnatým, prefiltruje a odparí pri zníženom tlaku. Získa sa tak 5,8 g (68 %) svetložltého oleja, ktorý státím stuhne. Táto tuhá látka sa prekryštalizuje z hexánu. Získa sa 3,2 g titulnej zlúčeniny ako biela tuhá látka s 1.1. 37 až 38 °C. Pre CgHpNjS vypočítané: 57,1 % C, 7,19 % H, 16,7 % N, 19,1 % S, nájdené: 57,3 % C, 6,88 % H, 16,8 % N, 19,0 % S. ^JH NMR spektrum (CDC1₃): 7,8 (d, 1H, J = 4,8), 6,7 (d, 1H, J = 4,8), 3,8 (široký signál, 2H), 3,2 (q, 2H, J = 7,4), 2,1 (s, 3H), 1,3 (t, 3H, J = 7,4). ¹³C NMR spektrum (CDCb): 142,2, 139,5, 139,3, 128,9, 122,4, 25,4, 17,0, 15,0.

Príklad 4

Príprava metylesteru 3-amino-2-chlórizonikotínovej kyseliny

Zmes 18 g (118 mmol) metylesteru 3-aminoizonikotínovej kyseliny a 12 g (60 mmol) l,3-dichlór-5,5-dimetylhydantoínu v 1500 ml tetrachlóretylénu sa za miešania pomaly zohreje na 80 °C a udržuje sa na tejto teplote 3 h. Tento roztok sa ochladí, prefiltruje, premyje sa zriedeným vodným hydrogénuhličitanom sodným, vysuší sa nad síranom horečnatým, prefiltruje a pri zníženom tlaku sa odparí. Získa sa tak tmavý olej. Tento olej sa vyčistí svedomitou chromatografiou na kolóne. Získa sa tak 6,7 g (30 %. teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebnej tuhej látky topiacej sa pri 91 až 92 °C. Pre C₇H₇C1N₂O₂ vypočítané; 45,1 % C, 3,78 % H, 15,0 % N, nájdené: 45,2 % C, 3,94 % H, 15,1 % N. Ή NMR spektrum (CDCb): 7,7 (d, 1H, J = 5,1), 7,6 (d, 1H, J = 5,1),

6,2 (široký signál, 2H), 3,9 (s, 3H). ¹³C NMR spektrum (CDCb): 166,7, 141,9, 139,0, 134,7, 122,8, 116,5, 52,3.

Príklad 5

Príprava 3 -amino-4-etyl-2-fluórpyridínu

Trimetylsilylchlorid (2,2 g, 2,18 mmol) a jodid sodný (2,7 g, 0,18 mmol) sa pridajú do roztoku 3,6 g (0,15 mmol) terc. butyl-N-(4-etyl-2-fluór-3-pyridyl)karbamátu v 50 ml suchého acetonitrilu za miešania pri izbovej teplote. Po dvoch hodinách sa zmes vleje do éteru a výsledný roztok sa premyje zriedeným hydrogénsiričitanom horečnatým a prefiltruje. Filtrát sa zahustí odparením pri zníženom tlaku. Získa sa tak olej. Tento olej sa vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa 1,6 g (76 % teórie) titulnej zlúčeniny ako zlatý olej. Pre C₇H9FN₂ vypočítané: 60,0 % C, 6,47 % H, 20,0 % N, nájdené: 59,8 % C, 6,66 % H, 20,2 % N. Ή NMR spektrum (CDCb): 7,4 (d, 1H, J = 5,0), 6,8 (d, 1H, J = 5,0), 3,7 (široký signál, 2H), 2,45 (q, 2H, J = 7,5), 1,2 (t, 3H, J = 7,5).

Podobným spôsobom sa z terc. butyl-N-(4-(l-metyletyl)-2-fluór-3pyridyl)karbamátu pripraví 3-amino-4-(l-metyletyl)-2-fluórpyridín. Táto zlúčenina sa získa vo výťažku 92 % hmotn. ako zlatý olej. Pre CgHnFN₂ vypočítané: 62,3 % C, 7,19 % H, 12,3 % N, nájdené: 62,5 % C, 7,24 % H, 12,6 % N. Ή NMR spektrum (CDCb): 7,4 (d, 1H, J = 5,2), 6,8 (d, 1H, J = 5,10), 3,8 (široký signál, 2H), 2,87 (m, 1H), 1,2 (d, 3H, J = 6,8).

Príklad 6

Príprava terc. butyl-N-(4-etyl-2-fluór-3-pyridyl)karbamátu

Roztok lítiumdiizopropylamínu (LDA) sa pripraví z 19,3 ml (137 mmol) diizopropylamínu a 55 ml (137 mmol) 2,5M butyllítia v hexáne v 250 ml suchého tetrahydrofuránu pri -20 °C. Roztok 14,4 g (62,5 mmol) terc. butyl-N-(4-metyl~2-fluór3-pyridyl)karbamátu v 80 ml suchého tetrahydrofuránu sa prikvapká za miešania takou rýchlosťou, aby sa teplota udržovala pod -60 °C. Po 30 minútach sa pridá 27 g (190 mmol) metyljodidu a roztok sa nechá zohriať na -10 °C. Výsledná zmes sa zriedi 100 ml vodného chloridu amónneho a 200 ml éteru a fázy sa oddelia. Vodná fáza sa premyje 3 x 100 ml éteru. Organická fáza a éterové extrakty sa spoja, vysušia nad síranom horečnatým a prefiltrujú. Filtrát sa odparí pri zníženom tlaku. Získa sa zlatý olej. Tento olej sa vyčistí chromatografiou nä kolóne. Získa sa 11,4 g (76 % teórie) titulnej zlúčeniny ako biela tuhá látka s tt. 84 až 86 °C. *H NMR spektrum (CDCI3): 7,7 (d, 1H, J = 5,08),

6,8 (d, 1H, J = 5,08), 6,1 (široký signál, 2H), 2,45 (q, 2H, J = 7,6), 1,2 (s, 9H), 1,0 (t, 3H,J = 7,6).

Podobným spôsobom sa z terc. butyl-N-(4-etyl-2-fluór-3-pyridyl)karbamátu pripraví terc. butyl-N-(4-(l-metyletyl)-2-fluór-3-pyridyl)karbamát. Táto zlúčenina sa získa vo výťažku 69 % hmotn. ako bezfarebná tuhá látka s teplotou topenia 60 až 62 °C. Pre C13H19FN2O2 vypočítané: 61,4 % C, 7,53 % H, 11,0 % N, nájdené: 61,6 % C, 7,78 % H, 11,3 % N. Ή NMR spektrum (CDC1₃): 7,9 (d, 1H, J = 5,4), 7,0 (d, 1H, J = 5,4), 6,0 (široký signál, 1H), 1,4 (s, 9H), 1,2 (d, 2H, J = 5,2). j

Príklad 7 ί

I

Príprava 3-amino-2,4,5-trichlórpyridínu j·

Tridsaťpercentný (hmôt. %) peroxid vodíka (3,0 g, 26 mmol) sa prikvapká za miešania pri 15 °C do roztoku 8,0 g(49 mmol) 3-ammo-4,5-dichlórpyridínu v 450 ml 37 % (hmôt.) vodnej kyseliny chlorovodíkovej. Po 30 minútach sa pridá ďalších 2,6 g (23 mmol) 30 % peroxidu vodíka a tento roztok sa nechá pomaly zohriať na izbovú teplotu. Výsledná zmes sa zriedi vodou, zneutralizuje sa uhličitanom sodným a extrahuje sa éterom. Éterový extrakt sa vysuší nad síranom horečnatým a prefiltruje sa. Filtrát sa zahustí odparením pri zníženom tlaku. Získa sa tak viskózny olej. Tento olej sa čiastočne vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa 2,5 g (26 % teórie) titulnej zlúčeniny ako biela tuhá látka s t.t. 89 až 90 °C a 5,3 g zmesi titulnej zlúčeniny a 3-amino-2,4,5,6tetrachlórpyridínu. Pre C5H3CI3N2 vypočítané: 30,4 % C, 1,53 % H, 14,2 % N, nájdené: 30,5 % C, 1,47 % H, 14,1 % N. 'H NMR spektrum (CDC1₃): 7,7 (s, 1H), 4,6 (široký signál, 2H).

Príklad 8

Príprava 3-amino-4-fluór-2-metoxypyridínu

Roztok 5,0 g (26,2 mmol) monohydrátu p-toluénsulfónovej kyseliny v 150 ml toluénu sa varí pod spätným chladičom tak, že sa azeotropicky oddestilováva voda. Potom sa nechá ochladiť. Pridá sa 5,0 g (20,6 mmol) terc. butyl-N-(4-flúór-2-metoxy-3pyridyl)karbamátu a roztok sa zohrieva 5 minút pod spätným chladičom za miešania. Zmes sa ochladí a kvapalina sa odstráni dekantovaním. Tuhý odparok sa roztrepe medzi éter a nasýtený vodný uhličitan sodný. Organická fáza sa izoluje, vysuší nad síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Odparok sa vyčistí bleskovou chromatografiou. Získa sa tak 2,7 g (91 % teórie) titulnej zlúčeniny ako temer jasný olej. Pre C6H₇FN₂O vypočítané: 50,7 % C, 4,96 % H, 19,7% N, nájdené: 50,9 % C, 5,26 % H, 19,1% N. ’H NMR spektrum (CDC1₃): 7,5 (dd, 1 H; J = 5,7, 7,8), 6,6 (dd, 1H, J = 5,7, 9,4),

1,9 (s, 3H), 1,7 (široký signál, 2H).

Príklad 9

Príprava terc. butyl-N-(4-fluór-2-metoxy-3-pyridinyl)karbamátu

Do roztoku 8 g (35,7 mmol) terc. butyl-N-(2-metoxy-3-pyridyl)karbamátu v 200 ml suchého tetrahydrofuránu sa za miešania pridá pri -60 °C 46,2 ml (78,5 mmol) 1,7M terc. butyllítia v pentáne. Výsledný roztok sa nechá pomaly zohrievať za miešania na -20 °C počas 20 až 30 minút. Potom sa ochladí na asi -60 °C a naraz sa za miešania pridá

12,2 g (38,7 mmol) N-fluórdibenzénsulfónamidu. Táto zmes sa nechá zohriať na -20 °C, vleje sa do 500 ml éteru a éterový roztok sa premyje zmesou 2,5 g (41,7 mmol) kyseliny octovej v 150 ml vody. Vodná fáza sa extrahuje 200 ml éteru. Éterové extrakty sa spoja, vysušia nad síranom horečnatým, prefiltrujú a odparia. Odparok sa vyčistí bleskovou chromatografíou. Získa sa tak 6,7 g (77 % teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebná tuhá látka s t.t. 75 až 77 °C. Pre C,iH₁₅FN₂O3 vypočítané: 54,5 % C, 6,24 % H, 11,6 % N, nájdené: 54,2 % C, 6,39 % H, 11,4 % N. *H NMR spektrum (CDC1₃): 7,88 (dd, 1H, J = 5,7, 7,6), 6,68 (dd, 1H, J = 5,8, 8,9), 5,9 (široký signál, 1H), 3,9 (s, 1H), 1,45 (s, 9H).

Príklad 10

Príprava metylesteru 3-amino-2-etoxyizonikotínovej kyseliny

Roztok 7,5 g (39,4 mmol) monohydrátu p-toluénsulfónovej kyseliny v 150 ml toluénu sa varí pod spätným chladičom tak, aby sa azeotropicky oddestiloyáýala voda. Zmes sa ochladí a za miešania sa pridá sa 11,0 g (37,1 mmol) terc. b'utyl-N-(4’ I karboxymetyl-2-etoxy-3-pyridyl)karbamátu. Roztok sa zohrieva 15 minút na 95 °C. Výsledná zmes sa ochladí a kvapalina sa dekantuje. Tuhý odparok sa roztrepe medzi éter a nasýtený vodný uhličitan sodný. Organická fáza sa izoluje, vysuší nad síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Odparok sa vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa tak 6,4 g (88 % teórie) titulnej zlúčeniny ako svetlo žltá tuhá látka s t.t. 59 až 60,5 °C. Pre C₉H₁₂N₂O₃ vypočítané: 55,1 % C, 6,16 % H, 14,3 % N, nájdené: 54,6 % C, 6,00 % H, 14,5 % N. Ή NMR spektrum (CDC1₃): 7,3 (d, 1H, J = 5,6), 7,1 (d, 1H, J = 5,6),

5,9 (široký signál, 1H), 4,3 (q, 2H, J = 7,1), 3,8 (s, 3H), 1,37 (t, 3H, J = 7,1).

Podobným spôsobom sa pripraví metylester 3-amino-2-metoxyizonikotínovej kyseliny ako jantárový olej. Pre CgHioN₂03 vypočítané: 50,0 % C, 4,80 % H, 16,7 % N, nájdené: 50,2 % C, 5,26 % H, 16,6 % N. ^!H NMR spektrum (CDC1₃): 7,3 (d, 1H, J = 5,6), 7,1 (d, 1H, J = 5,6), 5,9 (široký signál, 2H), 3,96 (s, 3H), 3,8 (s, 3H).

Podobným spôsobom sa pripraví etylester 3-amino-2-metoxyizonikotínovej kyseliny ako svetložltý olej. Pre C9H12N2O3 vypočítané: 55,1 % C, 6,16 % H, 14,3 % N, nájdené: 54,2 % C, 6,56 % H, 14,6 % N. Ή NMR spektrum (CDC1₃): 7,3 (d, 1H, J = 5,6), 7,1 (d, 1H, J = 5,6), 5,9 (široký signál, 2H), 4,28 (q, 2H, J = 7,2) 3,9 (s, 3H), 1,33 (t, 3H, J = 7,14).

Príklad 11

Príprava terc. butyl-N-(4-karboxymetyl-2-etoxy-3-pyridinyl)karbamátu

Do roztoku 12,0 g (50,3 mmol) terc. butyl-N-(2-etoxy-3-pyridinyl)karbamátu v 200 ml suchého tetrahydrofuránu sa za miešania pridá pri -50 °C 66 ml (111 mmol) 1,7M terc. butyllítia v pentáne. Výsledný roztok sa nechá pomaly počas 20 až 30 minút zohrievať na 0 °C, potom sa ochladí na -60 °C a naleje sa do 500 ml éteru nasýteného roztlčeným suchým ľadom (oxid uhličitý). Výsledná zmes sa okyslí na izbovú teplotu 3,0 g (50 mmol) kyseliny octovej. Vytvorená jemná biela zrazenina sa odfiltruje a vysuší pri zníženom tlaku pri 50 °C. Získa sa tak 17,0 g litnej soli obsahujúcej trocha tetrahydrofuránu. Týto soľ sa spojí s 30,Og (211 mmol) jódmetánu v 150 ml suchého dimetylsulfoxidu. Zmes sa mieša 1 h. Potom sa vleje do 400 ml vody. Vodná zmes sa extrahuje 500 a potom 200 ml éteru. Éterové extrakty sa spoja, vysušia síranom horečnatým, prefiltrujú a odparia. Odparok sa vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa tak 11,5 g (77 % teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebná tuhá látka s t.t. 94 až 95,5 °C. Pre C14H20N2O5 vypočítané: 56,8 % C, 6,80 % H, 9,45 % N, nájdené: 56,8 % C, 7,00 % H, 9,63 % N. ^lH NMR spektrum (CDC1₃): 7,8 (d, 1H, J = 5,3), 7,1 (d, 1H, J = 5,3), 6,9 (široký signál, 1H), 4,4 (q, 2H, J = 7,0), 3,8 (s, 3H), 1,46 (s, 9H), 1,37 (t, 3H, J = 7,0).

Podobným spôsobom sa pripraví terc. butyl-N-(4-karboxyetyl-2-metoxy-3pyridinyl)karbamát ako bezfarebná tuhá látka s t.t. 40 až 41 °C. Pre C14H20N2O5 vypočítané: 56,8 % C, 6,80 % H, 9,45 % N, nájdené: 56,6 % C, 6,76 % H, 9,26 % N. Ή NMR spektrum (CDClj): 7,9 (d, 1H, J = 5,3), 7,1 (d, 1H, J = 5,25), 6,9 (široký signál, 1H), 4,27 (q, 2H, J = 7,15), 3,8 (s, 3H), 3,96 (s, 3H), 1,45 (s, 9H), 1,33 (t, 3H, J = 7,14).

Podobným spôsobom sa pripraví terc. butyl-N-(4-karboxymetyl-2-metoxy-3pyridinyl)karbamát ako bezfarebná tuhá látka s t.t. 107 až 108 °C. Pre C13H18N2O5 vypočítané: 55,3 % C, 6,43 % H, 9,92 % N, nájdené: 55,5 % C, 6,22 % H, 10,1 % N. Ή NMR spektrum (CDC1₃): 7,9 (d, 1H, J = 5,3), 7,1 (d, 1H, J = 5,4), 6,9 (široký signál, 1H), 3,97 (s, 3H), 1,46 (s, 9H).

t

Príklad 12

Príprava terc. butyl-N-(4-chlór-2-etoxy-3-pyridinyl)karbamátu

Do roztoku 15,0 g (50,3 mmol) terc. butyl-N-(2-etoxy-3-pyridinyl)karbamátu v 175 ml suchého tetrahydrofuránu sa za miešania pridá pri -60 °C 78 ml (132 mmol) 1,7M terc. butyllítia v pentáne. Výsledný roztok sa nechá počas 30 minút zohriať na -10 °C a potom sa ochladí na -60 °C. Za miešania sa naraz pridá 22,3 g (94 mmol) hexachlóretánu a zmes sa nechá zohriať na izbovú teplotu. Potom sa zriedi 600 ml éteru. Výsledný roztok sa premyje 150 ml vody, vysuší sa nad síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Odparok sa vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa tak 11,1 g (65 % teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebná tuhá látka s t.t. 73 až 74 °C. Pre C12H17CI2O3 vypočítané: 52,9 % C, 6,28 % H, 10,3 % N, nájdené: 53,0 % C, 6,30 % H, 10,3 % N. Ή NMR spektrum (CDC1₃): 7,88 (d, 1H, J = 5,5), 6,93 (d, 1H, J = 5,5), 6,0 (široký signál, 1H), 4,4 (q, 2H, J = 7,0), 1,5 (s, 9H), 1,39 (t, 3H, J = 7,0).

Príklad 13

Príprava terc. butyl-N-(2-etoxy-3-pyridinyl)karbamátu

Do roztoku 38,1 g (0,28 mol) 3-amino-2-etoxypyridínu v 400 ml suchého dioxánu sa za miešania pridá 60 g (0,28 mol) di-terc. butyldikarbonátu. Roztok sa pomaly zohrieva 4 h pod spätným chladičom. Výsledný roztok sa ochladí pod spätným chladičom a za miešania sa pridá ďaľších 5,0 g (23 mmol) di-terc. butyldikarbonátu. Zmes sa opäť zohrieva 1 h pod spätným chladičom. Prchavé podiely sa odstránia odparením pri zníženom tlaku a získaný odparok sa vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa 58,3 g (89 % teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebný olej. Pre C12H18N2O3 vypočítané: 60,5 % C, 7,61% H, 11,8% N, nájdené: 59,7 % C, 9,03 % H, 11,9 % N. ‘H NMR spektrum (CDC1₃): 8,2 (široký d, 1H, J = 7,0), 7,7 (d, 1H, J = 5,0), 6,9 (široký signál, 1H), 6,8 (dd, 1H, J = 5,0, 5,0), 4,4 (q, 2H, J = 7,1), 1,47 (s, 9H), 1,36 (t, 3H, J = 7,1).

Príklad 14

Príprava 3 -amino-4-etoxy-2-fluórpyridínu

Do roztoku 19 g (74 mmol) terc. butyl-N-(4-etoxy-2-fluór-3-pyridinyl)karbamátu a 12,2 g (81,5 mmol) jodidu sodného v 400 ml suchého acetonitrilu sa za miešania pridá

8,9 g (81,5 mol) trimetylsilylchloridu. Zmes sa nechá reagovať 4 h. Potom sa za miešania pridá 100 ml vodného hydrogénuhličitanu sodného. Výsledný roztok sa extrahuje 1 1 éteru. Eterový roztok sa vysuší nad síranom horečnatým, prefiltruje sa a odparí. Odparok sa vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa tak 6,3 g (55 % teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebnej tuhej látky s t.t. 76 až 77 °C. Pre C7H9FN2O vypočítané: 53,5 % C, 5,81 % H, 17,9 % N, nájdené: 54,3 % C, 6,44 % H, 17,7 % N. Ή NMR spektrum (CDCI3): 7,5 (d, 1H, J = 5,74), 6,5 (d, 1H, J = 5,64), 4,1 (q, 2H, J = 7,0), 3,6 (široký signál, 2H), 1,4 (t, 3H, J = 6,9).

Podobne sa pripraví 3-amino-2-fluór-4-metoxypyridín, bezfarebná tuhá látka s t.t. 48 až 50 °C. Pre C6H₇FN₂O vypočítané: 50,7 % C, 4,96 % H, 19,7 % N, nájdené: 50,9 % C, 5,13 % H, 19,9 % N. Ή NMR spektrum (CDC1₃): 7,5 (d, 1H, J = 5,57), 6,63 (d, 1H, J = 5,47), 3,8 (s, 3H), 3,7 (široký signál, 2H).

Podobne sa pripraví 3-amino-2-fluór-4-propoxypyridín, bezfarebný olej. Pre C₈HnFN₂O vypočítané: 55,5 % C, 6,51 % H, 16,5 % N, nájdené: 56,7 % C, 6,66 % H, 16,2 % N. 'H NMR spektrum (CDC1₃): 7,4 (d, 1H, J = 5,61), 6,5 (d, 1H, J = 5,71), 4,5 (t, 2H, J = 6,5), 3,7 (široký signál, 2H), 1,8 (m, 2H, J = 7,3), 1,0 (t, 3H, J = 7,4).

Podobne sa pripraví 3-amino-2-fluór-4-(l-metyletoxy)pyridín, zlatý olej. Pre CgHnFNzO vypočítané: 55,5 % C, 6,51 % H, 16,5 % N, nájdené: 56,9 % C, 6,69 % H, 16,4 % N. ‘H NMR spektrum (CDC1₃): 7,5 (d, 1H, J = 5,57), 6,6 (d, 1H, J = 5,71), 4,5 (t, 1H, J = 6,0), 3,6 (široký signál, 2H), l,3(d, 6H, J = 6,1).

Príklad 15

Príprava terc. butyl-N-(4-etoxy-2-fluór-3-pyridinyl)karbamátu

Do roztoku 18,5 g (131 mmol) 4-etoxy-2-fluórpyridínu v 300 ml suchého tetrahydrofuránu sa pomaly pridá za miešania pri -78°C a pri takom chladení, aby sa teplota udržovala pod -65 °C, 58 ml 2,5M butyllítia v hexáne. Zmes sa nechá reagovať 1 h. Výsledná suspenzia sa naleje do 1310 ml éteru obsahujúceho nadbytok rozdrobeného suchého ľadu (oxid uhličitý). Vytvorená jemná biela zrazenina sa odfiltruje a suší sa pri zníženom tlaku 90 minút. Získaná hygroskopická tuhá látka sa prenesie do 700 ml terc. butanolu a za miešania sa pridá 68 g (0,24 mol) difenylfosforylazidu. Zmes sa pomaly zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 2 h. V priebehu tohto času prichádza k veľkému uvoľňovaniu dusíka. Výsledná suspenzia sa prefiltruje a filtrát sa zriedi 800 ml dichlórmetánu. Organická fáza sa oddelí, premyje sa vodou (2 x 100 ml) a odparí, získa sa polotuhý odparok. Ten sa rozpustí v čerstvom dichlórmetáne, roztok sa vysuší nad síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Odparok sa vyčistí chromatografiou na kolóne. Získa sa 19,5 g (63 % teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebná tuhá látka s t.t. 130 až 131 °C. Pre Ci₂Hi₇FN₂O₃ vypočítané: 56,2 % C, 6,69 % H, 10,9 % N, nájdené:

56,1 % C, 6,99 % H, 11,3 % N. Ή NMR spektrum (CDClj): 7,85 (d, 1H, J = 5,7), 6,6 (d, 1H, J = 5,7), 6,0 (široký signál, 1H), 4,1 (q, 2H, J = 7,0), 1,4 (t, 3H, J = 6,9), 1,35 (t, 3H, J = 7,0).

Podobným spôsobom sa získa terc. butyl-N-(2-fluór-4-(l-metyletoxy)-3pyridinyl)karbamát, bezfarebná tuhá látka s t.t. 80 až 81,5 °C. Pre C13H19FN2O3 vypočítané: 57,8 % C, 7,09 % H, 10,4 % N, nájdené: 57,9 % C, 6,94 % H, 10,7 % N. ‘H NMR spektrum (CDC1₃): 7,9 (d, 1H, J = 5,9), 6,7 (d, 1H, J = 5,96), 6,0 (široký signál, 1H), 4,6 (m, 2H, J = 6,1), 1,45 (s, 9H), 1,35 (d, 6H, J = 6,1).

Podobným spôsobom sa získa terc. butyl-N-(2-fluór-4-propoxy-3pyridinyl)karbamát, bezfarebná tuhá látka s t.t. 84 až 86 °C. Pre C13H19FN2O3 vypočítané: 57,8 % C, 7,09 % H, 10,4 % N, nájdené: 57,8 % C, 7,37 % H, 10,5 % N. 'H NMR spektrum (CDC1₃): 7,9 (d, 1H, J = 5,8), 6,7 (d, 1H, J = 5,8), 5,8 (široký signál, 1H), 4,0 (t, 2H, J = 6,5) 1,83 (m, 2H, J = 7,36), 1,46 (s, 9H), 1,0 (ζ 3H, J = 7,5). Ϊ i

I

Príklad 16

Príprava 4-etoxy-2-fluórpyridínu

Do roztoku 60,5 g (0,31 mol) 3,5-dichlór-4-etoxy-2-fluórpyridínu a 32,2 g(0,32 mol) octanu sodného v 400 ml etanolu miešanom v 11 oceľovom Parrovom autokláve sa pridajú 3 g 5 % (hmôt.) paládia na uhlí. Reaktor sa naplní 3550 lPa vodíka a za miešania sa zohrieva 4 h na 100 °C. Zmes sa ochladí, prefiltruje a odparí. Odparok sa rozpustí v éteri a výsledný roztok sa vysuší nad síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Odparok sa vyčistí destiláciou (60 až 80 °C pri 67 Pa). Získa sa 18,5 g (42 % teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebný olej, ktorý státím stuhne. T.t. 35 až 36 °C. Pre ΟγΗβΝΟ vypočítané: 59,6 % C, 5,71 % H, 9,92 % N, nájdené: 59,2 % C, 5,97 % H, 9,95 % N. NMR spektrum (CDC1₃): 7,9 (d, 1H, J = 5,8), 6,6 (m, 1H), 6,3 (d, 1H, J = 2,2), 4,0 (q, 3H, J = 7,0), 1,4 (t, 3H, J = 7,0).

Podobným spôsobom sa získa 2-fluór-4-metoxypyridín, bezfarebný olej s t.v. 119 až 122 °C pri 4,0 Pa. Pre C₆H₆FNO vypočítané: 59,6 % C, 5,71 % H, 9,92 % N, nájdené: 59,2 % C, 5,97 % H, 9,95 % N. *H NMR spektrum (CDC1₃): 8,0 (d, 1H, J = 5,9), 6,7 (m, 1H), 6,4 (d, 1H,J = 2,1), 3,9 (s, 1H).

Podobným spôsobom sa získa 2-fluór-4-(l-metyletoxy)pyridín, bezfarebný olej. Pre C₈H₁₀FNO vypočítané: 61,9 % C, 6,50 % H, 9,03 % N, nájdené: 61,5 % C, 6,59 % H, 9,32 % N. *H NMR spektrum (CDC1₃): 8,0 (d, 1H, J = 5,9), 6,6 (dd, 1H, J = 4,5, 1,4), 6,33 (d, 1H, J = 2,0), 4,0 (t, 2H, J = 6,6), 1,8 (m, 2H, J = 7,1), 1,0 (t, 3H, J = 7,3).

Podobným spôsobom sa získa 2-fluór-4-propoxypyridín, bezfarebný olej. Pre CgHioFNO vypočítané: 61,9 % C, 6,50 % H, 9,03 % N, nájdené: 61,0 % C, 7,50 % H, 9,09 % N. ‘H NMR. spektrum (CDC1₃): 8,0 (d, 1H, J = 5,9), 6,6 (m, 1H), 6,3 (d, 1H, J = 2,2), 4,57 (m, 1H, J = 6,1), 1,3 (d, 6H, J = 6,1).

Príklad 17

Príprava 3,5 -dichlór-4-etoxy-2-fluórpyridínu

Do roztoku 70,2 g (0,38 mol) 3,5-dichlór-2,4-difluórpyridínu v 600 ml etanolu sa pomaly pridá za miešania roztok etoxidu sodného v etanole pripravený zo 16 g (0,40 mol) hydridu sodného /60 % (hmôt.) v minerálnom oleji, premytý hexánom/ v 200 ml etanolu. Táto zmes sa nechá cez noc miešať. Získaný hnedý roztok sa prefiltruje celulózou rozdrobenou na prach a zahustí sa odparením za zníženého tlaku. Odparok sa roztrepe medzi 500 ml éteru a 400 ml vody. Organická fáza sa izoluje, vysuší nad síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Odparok sa predestiluje. Získa sa tak 62 g (84 % teórie) titulnej zlúčeniny ako bezfarebný olej s teplotou varu 175 až 180 °C. Pre C7H6CI2FN vypočítané: 43,3 % C, 3,12 % H, 7,22 % N, nájdené: 40,0 % C, 2,92 % H, 6,66 % N. Ή NMR spektrum (CDCb): 8,04 (s, 1H), 4,3 (q, 2H, J = 7,0), 1,48 (t, 3H,J = 7,1).

Podobným spôsobom sa získa 3,5-dichlór-2-fluór-4-metoxypyridín, bezfarebný olej. ‘H NMR spektrum (CDCb): 8,1 (s, 1H), 4,88 (m, 1H, J = 6,1), 1,4 (d, 6H, J = 6,1).

Podobným spôsobom sa získa 3,5-dichlór-2-fluór-4-(l-metyletoxy)pyridín, bezfarebný olej. Ή NMR spektrum (CDCb): 8,0 (s, 1H), 4,88 (m, 1H, J = 6,1), 1,4 (d, 6H, J = 6,1).

Podobným spôsobom sa získa 3,5-dichlór-2-fluór-4-propoxypyridín, bezfarebný olej. 'H NMR spektrum (CDCb): 8,1 (s, 1H), 4,2 (t, 2H, J = 6,7), 1,86 (m, 2H, J = 7,1), 1,1 (t, 3H, J = 7,3).

Príklad 18

Príprava N-(2-chlór-4-metoxy-3-pyridinyl)-7-fluór-5-rnetoxy[l,2,4]triazolo[l,5c]pyrimidín-2-sulfónamidu

Do roztoku 5,4 g (33,8 mmol) 3-amino-2-chlór-4-metoxypyridínu a 1,0 g (11,3 mmol) 2-chlórsulfonyl-7-fluór-5-metoxy[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidínu v 20 ml suchého acetonitrilu sa za miešania pridá 0,91 ml (11,3 mmol) suchého pyridínu a 0,16 ml (2,3 mmol) suchého dimetylsulfoxidu (DMSO).Po 2 h sa výsledná suspenzia vleje do zmesi 200 ml vody a 800 ml dichlórmetánu. Výsledná zmes sa mieša 1 h. Organická faza sa izoluje, vysuší nad síranom horečnatým, prefiltruje a zahustí za zníženého tlaku. Zvyšný odparok sa prečistí bleskovou chromatografiou na kolóne. Získa sa tak 1,6 g (38 % teórie) titulnej zlúčeniny ako biela tuhá látka, 1.1. 187 až 188 °C. Pre C12H10CIFN6O4S vypočítané: 37,1% C, 2,59% H, 21,2% N, 8,25 % S, nájdené: 37,3 % C, 2,46% H, 21,5% N, 8,22 % S. 'H NMR spektrum (DMSO-cb): 10,7 (široký signál, 1H), 8,2 (d, 1H, J = 5,7, 7,4), 7,4 (s, 1H), 7,1 (d, 1H, J = 5,7), 4,2 (s, 3H), 1,4 (s, 3H).

Príklad 19

Príprava N-(2-chlór-4-metoxy-3-pyridyl)-5,7-dimetoxy[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2sulfónamidu

Do roztoku 0,60 g (1,5 mmol) N-2-chlór-4-metoxy-3-pyridinyl)-7-fluór-5metoxy[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidu v 20 ml dimetylsulfoxidu sa za miešania pridá 0,24 g (3,4 mmol) metoxidu draselného v 2,4 ml suchého metanolu. Po 1 h sa pridá 5 ml kyseliny octovej a roztok sa vtrepe do 400 ml dichlórmetánu. Výsledný roztok sa premyje vodou (6 x 150 ml), vysuší sa nad síranom horečnatým, prefiltruje a zahustí sa odparením za zníženého tlaku. Získa sa tak 270 mg (20 % teórie) titulnej zlúčeniny ako biela tuhá látka, t.t. 197 až 199 °C za rozkladu. Pre CnHnClNsO^ vypočítané: 39,0 % C, 3,27 % H, 21,0 % N, nájdené: 39,0 % C, 3,40 % H, 20,9 % N. ^!Η NMR spektrum (DMSO-de): 10,6 (široký signál, 1H), 8,2 (d, 1H, J j 5,7), 7,1 (d, 1Η, J = 5,7), 6,7 (s, 1H), 4,2 (s, 3H), 3,9 (s, 3H), 3,4 (s, 3H). ;

Príklad 20

Príprava N-(4-etoxy-3-pyridinyl)-5-metoxy-7-metyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2I I ί sulfónamidu I !

2-chlórsulfonyl-5-metoxy-7-metyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín (1,5: g, 5,7 mmol) sa pridá do roztoku 0,8 g (5,7 mmol) 3-amino-4-etoxypyridínu v|30 ml suchého pyridínu po dávkach v priebehu 10 minút za miešania. Po 16 h sa reakčná zmes vleje do

400 ml dichlórmetánu. Výsledný roztok sa premyje vodou (150 ml), vysuší nad síranom i

horečnatým a prefiltruje. Filtrát sa spojí s 5 g silikagélu a zmes sa odparí za zníženého tlaku. Výsledná silikagélová zmes sa nanesie na kolónu s 200 g silikagélu a jeluuje sa i ' ' dichlórmetánom obsahujúcim zvyšujúce sa množstvo etanolu. Frakcie sj produktom sa spoja, zahustia sa odparením za zníženého tlaku a získaná tuhá látka sa výsúší. Získa sa tak 0,75 g (36 % teórie) titulnej zlúčeniny ako biela tuhá látka, t.t. 184 äž 186 °C. Pre Ci4H₁₆N₆O₄S vypočítané: 46,2 % C, 4,43 % H, 23,1 % N, 8,08 S, nájdené: 46,5 %

C, 4,37 % H, 22,8 % N, 7,98 % S. *H NMR spektrum (DMSO-d₆): 10,5 (široký signál, 1H), 8,3 (s, 1H), 8,26 (d, 1H, J = 5,6), 7,4 (s, 1H), 7,0 (d, 1H, J = 5,6) 4,2 (s, 3H), 3,9 (q, 2H, J = 7,0), 2,5 (s, 1H), 1,0 (t, 3H, J = 7,0).

Príklad 21

Vyhodnotenie postemergentnej herbicídnej aktivity

Semená žiadaných testovaných druhov rastlín sa vysejú do zmesi na pestovanie Grace-Sierra MetroMix^ 306, ktorá má typicky pH 6,0 až 6,8 a obsah organickej hmoty okolo 30 % hmôt., v téglikoch z umelej hmoty s plochou povrchu 64 cm². Ak je potrebné zabezpečiť dobré klíčenie a zdravé rastliny, použije sa spracovanie s fungicídom a/alebo iné chemické alebo fyzikálne spracovanie. Rastliny sa pestujú 7 až 21 dní v skleníku s približne 15 h fotoperiodicitou s teplotou 23 až 29 °C vo dne a 22 až 28 °C v noci. Pravidelne sa dodávajú živiny a voda a v prípade potreby sa používa doplnkové osvetlenie stropnou 1000W lampou s haíogenidom kovu. Rastliny sa používajú na testovanie, len čo dosiahnu štádia prvého alebo druhého pravého listu.

i

Odvážené množstvo, ktoré je dané najvyššou testovanou dávkou, každej testovanej zlúčeniny, sa umiestni do 20 ml sklenej banky a rozpustí sa v 4 ml zmesi acetónu s dimetylsulfoxidom v pomere 97:3 (objem, diely). Získajú sa tak koncentrované zásobné roztoky. Ak sa testovaná zlúčenina ľahko nerozpúšťa, zmes sa zohreje a/alebo sa na ňu pôsobí ultrazvukom. Získané koncentrované zásobné roztoky sa riedia vodnou zmesou obsahujúcou acetón, vodu, izopropylalkohol, dimetylsulfoxid, koncentrát plodinového oleja Azplus 411F a povrchovo aktívne činidlo Triton X-115 v pomere 48,5 : 39 : 10 : 1,5 : 1,0 : 0,02 (obj. diely). Získajú sa tak roztoky na rozprašovanie so známou koncentráciou. Roztoky, ktoré obsahujú najvyššie testované koncentrácie, sa pripravia zriedením 2 ml podielov zásobného roztoku 13 ml zmesi, roztoky nižších koncentrácií sa pripravia zriedením príslušných menších množstiev zásobného roztoku. Približne 1,5 ml podiely každého roztoku so známou koncentráciou sa rovnomerne rozprášia na tégliky s testovanými rastlinami atomizérom De Vilbiss so stlačeným vzduchom (140 až 280 kPa) tak, aby sa dosiahlo celkové pokrytie rastliny. Kontrolné rastliny sa postriekajú rovnakým spôsobom vodnou zmesou. V tomto teste aplikačná dávka 1 ppm zodpovedá použitiu 1 g/ha.

Spracované rastliny a kontrolné rastliny sa umiestnia do vyššie opísaného skleníka a zalievajú sa zospodu, aby sa zabránilo odplaveniu testovanej zlúčeniny. Po dvoch týždňoch sa vizuálne porovná stav testovaných rastlín s kontrolnými rastlinami a vyhodnotí sa stupnicou 0 až 100 percent, kde 0 zodpovedá žiadnemu poškodeniu a 100 zodpovedá úplnému zničeniu. Niektoré testované zlúčeniny, použité aplikačné dávky, druhy testovaných rastlín a výsledky sú uvedené v tabuľke 2 a 2 A.

Tabuľka 2

Postemergentná herbicídna aktivita

zlú- dáv-	VOŠ- kov- ník	dur- man	po- voj- ník	mra- v c- ňák-	si- rôt- ka DOľ.	po- hán- ka pl.	psiar- ka	bar	cirok ha- leps- ký
v ce- nín č.	ka a ppm
1	1000	15	85	15	65		30	55	0	15
2	250	55	40	70	40	50	70	35	0	0
3	125	90	85	90	100	89	i 85	85	90	70
4	250	100	100	85	88	80	88	75	30	60
5	250	90	80	85	95	90	85	80	85	75
6	2000	80	85	0	85	30	80	50	60	15
7	1000	80	50	85	85	80	88	50	80	20
8	31,3	90	—	95	98	100	85	80	78	70
9	250	90	—	75	85	100	90	80	80	78 1
10	125	90	80	70	85	70	(75	80	40	90
11	2000	75	80	75	70	98	70	80	78	75
12	1000	80	90	90	75	90	80	98	75	90

Tabuľka 2 (pokračovanie)

zlú-	dáv-	VOŠ-	dur-	po-	mra-	si-	po-	psiar-	bar	cirok
v ce-	ka	kov-	man	voj-	v c-	rôt-	hán-	ka		ha-
nina	ppm	ník		ník	ňák	ka	ka			leps-
č.						noľ.	pi			kv
13	7,81	100	90	50	80	98	90	70	70	80
14	15,6	99	83	100	100	0	85	75	20	95
15	7,81	90	88	85	75	70	75	60	60	85
16	15,6	100	—	90	90	70	85	70	80	90
17	62,5	85	90	85	95	70	90	70	30	60
18	15,6	80	—	80	80	60	80	75	50	75
19	7,81	85	—	100	80	40	80	60	50	78
20	7,81	98	—	95	80	0	80	40	0	75
21	7,81	90	70	70	98	70	70	60	20	85
22	15,6	85	85	75	75	45	80	40	40	60
23	15,6	98	80	80	90	80	90	80	35	—
24	15,6	100	80	100	50	70	90	70	80.	90
25	31,3	100	95	85	100	70	100	78	60	90
26	15,6	98	100	85	90	20	100	70	40	0
27	31,3	80	80	80	80	0	80	0	0	45
28	500	15	80	70	80	70	70	85	80	90
29	15,6	100	98	75	65	80	95	45	40	83
30	31,3	75	80	70	98	60	75	95	10	100
31	500	80	80	70	80	90	75	85	75	85
32	125	90	80	70	85	40	80	80	45	75
33	125	70	80	80	80	85	85	75	30	40
34	15,6	99	80	80	80	100	98	20	45	80
35	31,3	90	85	88	85	88	85	90	85	88
36	125	70	88	90	85	100	86	90	85	84
37	62,5	85	90	90	89	100	80	89	85	85
38	15,6	68	80	85	88	75	88	75	80	80
39	250	75	70	85	95	95	95	90	90	90
40	7,81	83	95	70	83	100	75	60	40	75
41	31,3	70	80	85	93	70	93	80	20	83
42	31,3	100	70	75	80	100	100	70	70	85

Tabuľka 2 (pokračovanie)

zlú- v ce- nina v c.	dáv- ka ppm	VOŠ- kov- ník	dur- man	po- voj- ník	mra- c— ňák	si- rôt- ka poľ.	po- hán- ka pl.	psiar- ka	bar	cirok ha- leps- ký
43	125	85	80	88	100	75	85	50	50	85
44	500	50	75	85	85	50	85	70	20	75
45	31,3	—	—	90	88	70	80	50	85	90
46	31,3	—	—	88	88	88	88	75	70	95
47	62,5	75	80	85	80	80	78	80	65	80
48	7,81	90	0	85	80	80	80	70	70	90
49	15,6	100	88	88	80	80	80	40	40	85
50	15,6	100	88	⁹⁰	85	70	84	35	30	85
51	31,3	90	90	88	88	90	80	88	90 .	80
52	15,6	90	—	85	70	75	85	55	70	85
53	15,6	90	—	85	85	88	88	55	70	100
54	500	90	—	90	85	85	90	70	70	85
55	250	95	98	90	80	80	90	70	40	60
56	63,5	90	80	80	75	80	75	65	20	70
57	31,3	20	80	40	85	70	75	90	70	85
58	500	60	80	60	80	95	80	80	80	80
59	62,5	40	80	60	80	90	80	75	70	90
60	500	85	75	80	88	90	70	80	90	75
61	62,5	60	85	80	85	95	90	90	90	90
63	15,6	70	70	80	90	85	85	90	40	88
64	500	100	95	75	85	85	85	65	50	85
65	250	100	95	90	80	80	75	60	60	60
66	250	100	90	85	75	98	85	60	60	30
67	1000	99	70	45	40	85	75	45	10	60
68	1000	100	80	90	75	83	93	70	45	80
69	62,5	97	55	70	95	99	90	45	70	75
70	1000	97	83	95	75	70	70	80	65	20
71	500	100	90	95	85	83	50	50	65	0
72	62,5	100	80	100	90	90	85	80	70	100
73	31,3	98	75	80	75	90	80	75	60	90

Tabuľka 2 (pokračovanie)

zlú-	dáv-	VOŠ-	dur-	po-	mra-	si-	po-	psiar-	bar	cirok
če-	ka	kov-	man	voj-	č-	rôt-	hán-	ka		ha-
nina ppm	ník		ník	ňák	ka	ka			leps-
v c.						poľ.	pL			ký
74	1000	85	75	80	80	85	83	75	70	99
75	250	100	75	75	90	90	80	85	100	75
76	1000	80	75	85	50	40	70	70	75	60
77	500	98	60	75	75	90	65	⁷⁰	75	78
78	62,5	100	60	100	100	75	80	90	80	90
79	31,3	100	55	88	85	55	87	70	75	75
80	15,6	100	90	85	85	87	88	90	85	85
81	1,95	88	80	85	85	90	80	85	70	70
82	15,6	90	60	90	85	88	80	85	30	75
83	62,5	90	90	80	—	70	—	75	85	70
84	500	78	65	75	60	80	50	75	85 1	70
85	250	90	90	80	70	60	78	80	1 80 1	85
86	500	88	60	90	70	80	70	70	1 75 I	90
87	62,5	100	80	85	80	80	80	60	1 70 I	85
88	62,5	90	60	100	75	80	85	35	1 40	85
89	15,6	100	75	90	90	80	75	40	40	78
90	250	100	85	90	90	75	88	90	80	100
91	125	100	85	85	80	80	80	85	75	88
92	125	100	85	78	90	75	85	85	50	78
93	31,3	95	60	85	85	75	80	80	45	80
95	125	100	65	80	75	60	70	70	70	65
96	7,8	100	50	98	70	60	70	40	20	70
97	500	100	80	85	85	40	85	70	60	40
98	250	100	60	80	80	70	80	50	20	80
99	250	90	50	85	85	85	85	80	85	90
100	62,5	90	90	⁸⁵	90	90	95	90	95	95
101	15,6	100	70	80	80	60	70	90	70	80
102	125	100	50	80	70	50	80	30	80	70
103	500	100	65	80	70	70	80	85	80	85
104	62,5	100	60	90	90	75	70	90	30	85

Tabuľka 2 (pokračovanie)

zlú- če- nina v c.	dáv- ka ppm	voš- kov- ník	dur- man	po- voj- ník	mra- č- ňák	si- rôt- ka ooľ.	po- hán- ka pl.	psiar- ka	bar	cirok ha- leps- kv _d
105	62,5	80	20	90	60	70	70	65	60	98
107	31,3	70	70	80	75	70	70	95	95	98
108	31,3	100	70	98	98	70	80	65	30	80
110	250	90	70	90	65	80	90	80	75	80
112	125	98	—	85	85	90	80	90	50	95
113	500	85	—	80	70	70	50	75	30	80
114	250	100	—	80	80	70	85	75	20	75
115	62,5	85	100	80	90	90	90	98	50	90
116	62,5	100	—	90	75	80	80	80	60	80
117	31,2	90	100	90	80	90	80	90	35	90
118	15,6	100	—	80	75	85	80	80	30	90
119	15,6	90	—	80	85	90	85	90	30	90
120	15,6	95	—	80	90	95	85	85	90	90
121	31,2	85	—	75	80	95	70	75	0	85
122	62,5	90	—	80	75	85	75	80	50	90
123	7,8	100	—	75	90	90	80	80	70	85
124	15,6	85	—	85	85	90	90	88	90	95
125	500	100	70	90	75	78	80	80	50	90
126	125	100	90	75	80	80	70	75	55	85
127	3,9	98	90	95	85	80	60	80	65	75
128	3,9	100	78	90	78	83	70	85	0	75
129	7,8	99	80	90	78	75	95	98	0	75
130	15,6	100	78	100	83	75	95	85	5	65
131	15,6	100	85	90	98	75	80	95	70	90
132	62,5	100	78	100	93	80	80	85	65	88
133	15,6	98	90	95	98	83	83	83	65	78
134	15,6	95	78	88	98	75	93	95	55	78
135	62,5	100	88	75	93	65	95	98	65	78
136	15,6	100	88	100	78	75	95	98	20	75
137	15,6	100	—	80	99	65	83	90	65	95

Tabuľka 2 (pokračovanie)

zlú- če- nina v c.	dáv- ka ppm	VOŠ- kov- ník	dur- man	po- voj- ník	mra- č- ňák	si- rôt- ka poľ.	po- hán- ka bL	psiar- ka	bar	cirok ha- leps- ký
138	31,2	100	—	98	75	88	98	95	40	95
139	31,2	100	—	98	80	75	95	98	50	70
140	125	100	—	99	80	80	98	98 .	70	78
141	15,6	100	—	80	95	75	98	99	20	93
142	15,6	98	80	80	78	70	83	99	70	85
143	15,6	98	—	100	85	78	88	98	75	95
144	31,2	100	—	85	85	78	75	98	65	75
145	62,5	100	—	90	60	85	80	60	70	90
146	62,5	100	—	90	70	80	80	50	50	90
147	3,9	99	80	75	95	75	90	70	78	88
148	1,95 95	98	95	98	60	83	78	65	93
149	15,6	100	99	78	78	78	78	90	55	80
150	15,6	100	100	100	98	80	78	98	60	78
151	7,8	100	98	100	78	75	80	95	50	78
152	31,2	98	85	98	85	78	70	98	5	83
153	15,6	100	95	90	80	78	—	70	50	78
154	15,6	100	95	95	80	78	90	70	75	78
155	62,5	100	—	98	98	85	98	93	70	85
156	15,6	100	—	95	98	75	95	90	10	65
157	31,2	100	—	78	90	70	70	98	70	70
158	31,2	90	—	70	70	78	80	98	75	85
159	15,6	98	—	98	75	60	75	95	50	83
160	15,6	100	—	98	75	50	75	93	0	90
161	31,2	100	—	98	85	70	80	95	65	80
162	15,6	100	—	100	78	80	78	98	60	80
163	31,2	90	—	90	70	75	78	80	25	70
164	31,2	99	—	70	70	78	70	95	25	65
165	15,6	95	90	85	70	85	85	80	20	80
166	15,6	100	88	90	90	85	90	80	90	90
167	15,6	100	100	100	90	85	90	88	80	88

Tabuľka 2 (dokončenie)

zlú- v ce- nina č.	dáv- ka ppm	voš- kov- ník	dur- man	po- voj- ník	mra- č- ňák	si- rôt- ka DOľ.	po- hán- ka pl.	psiar- ka	bar	cirok ha- leps- ký
168	7,8	98	78	100	95	90	80	78	70	78
169	15,6	100	75	90	90	85	90	90	70	78
170	31.2	100	95	75	80	88	80	80	80	90

Príklad 22

Vyhodnotenie preemergentnej aktivity

Semená žiadaných testovaných druhov rastlín sa vysejú do pôdy pripravenej zmiešaním dovitej pôdy, ktorá obsahuje 43 % hmôt. naplaveniny, 19 % hmôt. ílu a 38 % hmôt. piesku s pH okolo 8,1 a s obsahom organickej hmoty 1,5 % hmôt., s pieskom v pomere 70:30. Táto pôda je umiestnená v téglikoch z umelej hmoty s plochou povrchu 161 cm². Ak je potrebné zabezpečiť dobré klíčenie a zdravé rastliny, použije sa spracovanie s fungicídom a/alebo iné chemické alebo fyzikálne spracovanie.

Odvážené množstvo, ktoré je dané najvyššou testovanou dávkou, každej testovanej zlúčeniny, sa umiestni do 20 ml sklenej banky a rozpustí sa v 8 ml zmesi acetónu s dimetylsulfoxidom v pomere 97:3 (objem, diely). Získajú sa tak koncentrované zásobné roztoky. Ak sa testovaná zlúčenina ľahko nerozpúšťa, zmes sa zohreje a/alebo sa na ňu pôsobí ultrazvukom. Získané koncentrované zásobné roztoky sa riedia zmesou vody a povrchovo aktívneho činidla Tween^ v pomere 99,9:0,1 (objem, diely). Získajú sa tak roztoky so známou koncentráciou. Roztoky, ktoré obsahujú najvyššie testované koncentrácie, sa pripravia zriedením 4 ml podielov zásobného roztoku 8,5 ml zmesi, roztoky nižších koncentrácií sa pripravia zriedením príslušných menších množstiev zásobného roztoku. Približne 2,5 ml podiely každého roztoku so známou koncentráciou sa rovnomerne rozprášia na pôdu každého obsiateho téglika 5,0 ml sklenenou injekčnou striekačkou Comwall s dutou kónickou tryskou TeeJet TN-3. Dosiahne sa tak celkového pokrytia pôdy v každom kelímku. Kontrolné rastliny sa postriekajú rovnakým spôsobom vodnou zmesou. Najvyššia aplikačná dávka 4,8 kg/ha sa dosiahne použitím 50 mg testovanej zlúčeniny.

Spracované tégliky a kontrolné tégliky sa umiestnia do skleníka s približne 15 h fotoperiodicitou, s teplotou 23 až 29 °C vo dne a 22 až 28 °C v noci. Pravidelne sa dodávajú živiny a voda a v prípade potreby sa používa doplnkové osvetlenie stropnou 1000W lampou s halogenidom kovu. Voda sa pridáva zavlažovaním zhora. Po troch týždňoch sa vizuálne porovná stav testovaných rastlín, ktoré vyklíčili a rastú, s kontrolnými rastlinami, ktoré vyklíčili a rastú a vyhodnotí sa stupnicou 0 až 100 percent, kde 0 zodpovedá žiadnemu poškodeniu a 100 zodpovedá úplnému zničeniu alebo nevyklíčeniu. Niektoré testované zlúčeniny, použité aplikačné dávky, druhy testovaných rastlín a výsledky sú uvedené v tabuľke 3.

Tabuľka 3

Preemergentná herbicídna aktivita

zlú-	dávka	po-	lás-	mra-	po-	psiar-	je-	bar	cirok
če-	kg/ha	voj-	ka-	č-	hán-	ka	žat-		ha-
ni-		ník	vec	ňák	ka		ka		leps-
na č:			srst.		Dl.				kv
2	1,12	40	50	75	60	70	60	50	50
3	0,56	85	80	80	80	70	90	95	20
4	1,12	90	100	85	98	10	95	75	75
5	2,24	60	75	85	85	25	98	98	20
8	0,56	50	90	80	90	90	90	98	50
9	1,12	80	95	85	90	80	98	98	90
10	1,12	85	90	. 95	90	98	95	75	—
11	4,48	50	100	98	30	100	100	60	100

Tabuľka 3 (pokračovanie)

zlú-	dávka	po-	lás-	mra-	po-	psiar-	je-	bar	cirok
če-	kg/ha	voj-	ka-	č-	hán-	ka	žat-		ha-
ni-		ník	vec	ňák	ka		ka		leps-
na č.			srst.		pl-				ký
13	0,035	90	100	95		90	65	90	90
14	0,14	80	98	95	90	85	95	80	—
15	0,14	90	85	90	90	85	90	90	90
16	0,018	40	100	90	100	80	90	80	—
17	0,035	80	98	95	50 '	70	90	20	—
18	0,035	80	95	80	50	90	95	30	—
19	0,018	80	90	90	80	50	80	60	—
20	0,035	90	90	80	80	80	95	50	—
21	0,018	80	98	80	70	60	95	60	—
22	0,035	90	85	95	80	70	85	20	—
23	0,14	80	90	95	90	30	Ó	60	60
24	0,070	90	100	70	90	90	98	100	90
25	0,070	60	100	80	75	60	98	20	85
26	0,035	90	100	85	95	90	90	60	80
27	0,035	60	100	95	90	95	98	80	80
28	0,056	50	98	98	80	98	96	98	75
29	0,070	80	90	80	85	75	100	75	90
30	0,14	95	90	95	85	98	98	50	98
31	1,12	50	75	50	30	75	75	50	75
32	0,56	98	98	85	90	98	98	50	98
33	0,28	90	95	80	95	75	60	40	80
34	0,070	75	100	90	90	50	50	70	80
35	0,070	80	95	85	80	100	70	90	90
36	0,28	85	60	85	90	100	98	90	90
37	0,018	80	80	75	90	90	98	80	85
38	0,28	90	98	95	98	90	85	95	98
39	0,035	40	90	85	98	80	90	85	90
40	0,018	90	100	90	—	40	60	75	90
41	0,28	90	100	98	—	85	90	95	90
42	0,035	90	100	95	—	50	40	60	90

Tabuľka 3 (pokračovanie)

zlú- če-	dávka kg/ha	po- voj-	lás- ka-	mra- č-	po- hán-	psiar- ka	je- žat-	bar	cirok ha-
ni-		ník	vec	ňák	ka		ka		leps-
na č.			srst.		pL				ký
43	0,56	90	30	75	90	95	. 98	60	90
45	0,035	70	98	80	88	40	70	85	85
46	0,28	40	90	60	70	0	60	65	85
47	0,14	40	90	80	87	95	75	80	80
48	0,009	60	95	70	75	80	90	70	90
49	0,070	90	98	85	95	75	90	78	90
50	0,14	90	98	85	95	65	98	65	90
51	0,070	88	90	90	85	95	80	85	88
52	0,035	90	90	75	90	65	80	70	90
53	0,009	90	85	85	88	85	90	75	88
54	0,14	90	85	85	90	60	70	45	80
55	0,56	90	90	65	90	70	65	30	80
56	0,28	85	80	75	80	40	40	30	65
57	0,56	75	80	85	50	80	55	80	90
58	1,12	65	95	80	55	95	70	f 75	90
59	0,14	75	90	90	90	75	70	90	90
60	1,12	100	90	65	70	98	80	65	80
61	0,14	90	98	88	90	10	70	90	80
63	0,14	70	90	85	90	95	95	80	95
64	1,12	80	80	60	80	98	60	75	95
65	0,56	80	60	70	50	99	80	80	90
66	0,56	90	70	60	70	90	90	90	70
67	0,28	20	70	30	65	90	70	30	80
68	0,28	65	80	50	85	100	90	80	90
69	0,070	85	90	75	90	60	70	70	75
70	1,12	30	50	40	20	30	85	95	50
71	2,24	75	90	50	40	50	90	70	60
72	0,070	50	90	50	60	50	50	60	90
73	0,035	70	70	70	80	85	95	90	90
74	1,12	60	90	50	50	50	70	50	90

Tabuľka 3 (pokračovanie)

zlú-	dávka	po-	lás-	mra-	po-	psiar-	je-	bar	cirok
če-	kg/ha	voj-	ka-	č-	hán-	ka	žat-		ha-
ni-		ník	vec	ňák	ka		ka		leps-
na č.			srst.		nL				ký
75	0,56	80	95	80	90	80	85	95	50
77	0,28	40	50	50	—	70	70	90	—
78	0,070	85	95	95	—	95	98	90	—
79	0,28	85	75	90	—	85	85	95	—
80	0,070	80	85	98	—	98	20	95	—
81	0,070	90	90	90	—	95	80	85	—
82	0,28	95	50	80	—	100	95	60	—
83	0,28	90	80	70	—	85	95	60	—
84	2,24	85	90	65		90	65	70	—
85	1,12	75	50	75	—	80	75	60	—
87	0,070	80	60	85	—	80	95	85	—
88	0,14	80	80	90	—	80	95	80	—
89	0,14	85	75	85	—	85	90	80	—
90	0,070	90	90	95	—	95	85	70
91	0,070	85	85	90	—	95	90	95	—
92	0,56	75	80	90	—	95	95	75	—
93	0,14	85	75	90	—	98	95	25	—
94	0,28	60	40	25	—	70	75	70	—
97	1,12	90	85	70	—	60	70	50	—
98	1,12	78	90	85	—	65	80	75	—
101	0,035	85	80	85	—	85	⁸⁵	75	—
102	0,28	35	70	80	—	90	95	80	—
103	0,28	35	65	80	—	85	85	60	—
104	0,070	85	80	95	—	95	75	50	—
105	0,14	90	90	85	—	90	70	75	—
108	0,14	90	74	95	—	85	90	75	—
110	0,56	60	70	78	—	90	100	95	—
112	0,14	80	95	85	—	—	100	78	—
113	1,12	20	95	80	—	—	60	50	—
114	1,12	90	95	80	—	—	78	55	—

Tabuľka 3 (pokračovanie)

zlú- če-	dávka kg/ha	po- voj-	lás- ka-	mra- v c-	po- hán-	psiar- ka	je- žat-	bar	cirok ha-
ni-		ník	vec	ňák	ka		ka		leps-
na č.			srst.		Pl.				ký
115	0,28	90	85	85			98	90
116	0,28	90	70	90	—	—'	80	60	—
117	0,28	85	95	90	—	—	95	90	—
118	0,14	90	70	80	—	—	60	70	—
119	0,070	90	95	95	—	—	70	85	—
120	0,070	90	98	95	—	—	80	90	—
121	1,12	90	100	80	—	—	98	78	—
122	0,56	90	55	85	—	95	80	75	—
123	0,14	90	80	90	—	—	95	95	—
124	0,14	90	95	95	—	—	90	80	—
125	0,56	85	90	80	—	—	85 1	70	—
126	0,28	85	95	90	—	—	78	78	—
127	0,14	85	95	90	—	.80	95	90	—
128	0,070	85	70	80	—	100	95	90	—,
129	0,14	85	98	90	—	90	95	95	—
130	0,14	85	95	90	—	98	80	80	—
131	0,14	85	98	85	—	100	95	95	—
132	0,14	95	80	85	—	90	90	78	—
133	0,14	85	90	90	—	90	95	90	—
134	0,070	90	70	85	—	90	95	70	—
135	0,14	90	75	9Ó	—	90	70	50	—
136	0,070	90	70	85	—	95	70	50	—
137	0,035	80	100	80	—	80	95	78	—
138	0,14	80	100	85	—	90	78	70	—
139	0,14	90	70	90	—	90	90	90	—
140	0,28	90	70	90	—	95	85	75	—
141	0,035	90	80	80	—	78	90	65	—
142	0,14	⁹⁰	90	90	—	90	90	90	—
143	0,14	90	95	90	—	95	90	90	—
144	0,14	90	78	80	—	99	85	75	—

Tabuľka 3 (dokončenie)

zlú- če-	dávka kg/ha	po- voj-	lás- ka-	mra- č-	po- hán-	psiar- ka	je- žat-	bar	cirok ha-
ni-		ník	vec	ňák	ka		ka		íeps-
na č.			srst.		eL				ký
145	0,14	60	100	78		60	90	85
146	0,28	80	90	80	—	70	95	80	—
147	0,035	90	85	90	—	80	95	85	—
148	0,035	90	90	90	—	80	100	95 I	—
149	0,070	90	85	80	—	90	85	80 I	-
150	0,14	90	80	90	—	90	100	90	—
151	0,070	90	90	90	—	90	85	80	—
152	0,14	90	78	90	—	98	90	78	—
153	0,070	80	95	80		78	95	90	—
154	0,14	90	90	80	—	85	100	95	—
155	0,070	85	100	85	—	90	98	75	-·
156	0,070	85	95	90	—	75	90	70	—
157	0,14	90	90	90	—	95	50	75	—
158	0,28 '	85	95	90	—	90	70	90	—
159	0,14	90	100	90	—	90	80	70	-·
160	0,14	90	95	85	—	85	90	60	—
161	0,14	90	90	85	—	90	80	70	—
162	0,070	80	90	90	—	90	60	40	-
163	0,56	90	80	90	—	95	80	80	—
164	0,28	90	50	85	—	95	80	60	-
165	0,070	90	95	95	—	90	80	90	—
166	0,070	90	80	95	—	85	85	80	-
167	0,035	90	80	90	—	80	95	95	-
168	0,035	90	85	98	—	90	99	90	-
169	0,018	90	75	90	—	85	100	75	-
170	0,14	80	98	75	—	85	98	90	-

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidová zlúčenina všeobecného vzorca I v ktorom

R znamená skupinu CH₂CF₃ alebo alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, prípadne monosubstituovanú atómom fluóru, chlóru alebo metoxyskupinou,

Y a Z nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, etylovú skupinu alebo metylovú skupinu, prípadne mono až úplne substituované atómom fluóru,

V znamená atóm vodíka, skupinu COR', COOR alebo skupinu CONR2 ',

A a B nezávisle od seba znamenajú atóm vodíka, skupinu R', OR', OCH₂CH₂C1, OCH2CH2OCH3, S(O)„R', atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, skupinu CN, NO₂, C₆H₅, COOR” alebo CONR2'” s tým, že nanajvýš jeden zo substituentov A a B znamená atóm vodíka,

D znamená atóm vodíka, fluóru' chlóru, brómu alebo jódu, skupinu CF3 alebo skupinu CH3, n znamená číslo 0, 1 alebo 2,

R' znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka prípadne substituovanú jedným atómom fluóru až úplne substituovanú atómami fluóru,

R” znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka,

R'” znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a ak V znamená atóm vodíka, ich poľnohospodársky prijateľné soli.
2. N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidová zlúčenina podľa nároku 1, v ktorej V znamená atóm vodíka.
3. N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidová zlúčenina podľa nároku 1, v ktorej R znamená metylovú alebo etylovú skupinu.
4. N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidová zlúčenina podľa nároku 1, v ktorej jeden zo substituentov Y a Z znamená metylovú skupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu alebo metoxyskupinu a druhý znamená atóm vodíka.
5. N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidová zlúčenina podľa nároku 4, v ktorej R znamená metylovú alebo etylovú skupinu, Y znamená metylovú skupinu a Z znamená atóm vodíka alebo v ktorom R znamená metylovú alebo etylovú skupinu, Y znamená atóm vodíka a Z znamená atóm halogénu alebo metoxyskupinu.
6. N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidová zlúčenina podľa nároku 1, v ktorej A znamená metylovú skupinu, O-alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, metylovú skupinu, etylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, , O-alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, skupinu OCH(CH₃)CF₃, OCH₂CH₂F, OCH₂CHF₂ alebo COO-alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka a D znamená atóm vodíka.
7. N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidová zlúčenina podľa • nároku 1, v ktorej A znamená atóm brómu, chlóru alebo fluóru alebo metoxyskupinu, B znamená metylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, propoxyskupinu, izopropoxyskupinu, skupinu OCH(CH₃)CF₃ alebo skupinu OCH₂CH₂F a D znamená atóm vodíka alebo v ktorej A znamená metoxyskupinu alebo etoxyskupinu, B znamená COO-alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, atóm brómu, atóm chlóru alebo atóm fluóru a D znamená atóm vodíka.
8. N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidová zlúčenina podľa nároku 1, ktorá je vybraná z nasledovných zlúčenín: N-(2-fluór-4-metyl-3-pyridinyl)5,8-dimetoxy[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid, N-(2-chlór-4-metyl-3pyridinyl)-5-metoxy-8-chlór[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid, N-(2-chlór-4metoxy-3-pyridinyl)-5-etoxy-7-metyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamid a N(2-chlór-4-(l-metyletoxy)-3-pyridinyl)-5-etoxy-7-metyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2sulfónamid.
9. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje herbicídne efektívne množstvo N-pyridinyl[l,2,4]triazolo[l,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidovej zlúčeniny podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8 v zmesi s poľnohospodársky prijateľným pomocným činidlom alebo nosičom.
10. Spôsob regulácie nežiadúcej vegetácie, vyznačujúci sa tým, že sa na túto vegetáciu alebo na miesto tejto vegetácie aplikuje herbicídne efektívne množstvo Npyridinyl[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-c]pyrimidín-2-sulfónamidovej ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8.