SK280540B6 - Spôsob prípravy 2-hydroxyarylaldehydu - Google Patents
Spôsob prípravy 2-hydroxyarylaldehydu Download PDFInfo
- Publication number
- SK280540B6 SK280540B6 SK2538-92A SK253892A SK280540B6 SK 280540 B6 SK280540 B6 SK 280540B6 SK 253892 A SK253892 A SK 253892A SK 280540 B6 SK280540 B6 SK 280540B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- magnesium
- process according
- carbon atoms
- group
- hydrocarbyloxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 22
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 115
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 13
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 13
- -1 magnesium alkoxide Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical group [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRPXAHXWPZLBKL-UHFFFAOYSA-L magnesium;diphenoxide Chemical compound [Mg+2].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 KRPXAHXWPZLBKL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims 1
- FTASRILAGVAYFM-UHFFFAOYSA-L magnesium;4-nonylphenolate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCC1=CC=C([O-])C=C1.CCCCCCCCCC1=CC=C([O-])C=C1 FTASRILAGVAYFM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 48
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 22
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JYWIGMQDJSGOMD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nonylbenzaldehyde Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 JYWIGMQDJSGOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 7
- FIWYWGLEPWBBQU-UHFFFAOYSA-N 2-heptylphenol Chemical compound CCCCCCCC1=CC=CC=C1O FIWYWGLEPWBBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- FPGVILQTFULZRC-UHFFFAOYSA-N magnesium;2-nonylphenol Chemical compound [Mg].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O FPGVILQTFULZRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical class OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWLNYSYJNLUOO-UHFFFAOYSA-N 1-Piperidinecarboxaldehyde Chemical compound O=CN1CCCCC1 FEWLNYSYJNLUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSXKMMAQDSAZAC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,5-dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C=O)=C1 DSXKMMAQDSAZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILEIUTCVWLYZOM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 ILEIUTCVWLYZOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZHSPPYCNDYIKD-UHFFFAOYSA-N 5-methoxysalicylaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 FZHSPPYCNDYIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQNVPNRHJFZONU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutan-2-amine Chemical compound CC(C)C(C)(C)N YQNVPNRHJFZONU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001287 2,4-xylenyl group Chemical group [H]C1=C(O*)C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)-n,n-bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]ethanamine Chemical compound COCCOCCN(CCOCCOC)CCOCCOC XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJUVQSGLWOGIOB-GHRIWEEISA-N 2-[(E)-hydroxyiminomethyl]-4-nonylphenol Chemical compound [H]\C(=N/O)C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1O MJUVQSGLWOGIOB-GHRIWEEISA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFMUZENYUSFJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-octylbenzaldehyde Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 SXIFMUZENYUSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 4-Dodecylphenol Chemical group CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical group OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGTLMVREWQIWEC-UHFFFAOYSA-N 4-decylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 CGTLMVREWQIWEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyguaiacol Natural products COC1=CC=C(O)C(OC)=C1 MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 4-n-Heptylphenol Chemical compound CCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUGKCSRLAQKUHG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1C=O FUGKCSRLAQKUHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGHYSWAOXYBGNK-UHFFFAOYSA-N 5-dodecyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 GGHYSWAOXYBGNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYUJLFRLDGSXBN-UHFFFAOYSA-N 5-heptyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 FYUJLFRLDGSXBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DJHFFCJSCHYZBE-UHFFFAOYSA-N CN(C)P(N(C)C)(N(C)C)=O.Br Chemical class CN(C)P(N(C)C)(N(C)C)=O.Br DJHFFCJSCHYZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- BKBMACKZOSMMGT-UHFFFAOYSA-N methanol;toluene Chemical compound OC.CC1=CC=CC=C1 BKBMACKZOSMMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/26—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/56—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing hydroxy groups
- C07C47/565—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing hydroxy groups all hydroxy groups bound to the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Ladders (AREA)
Description
(57) Anotácia:
Príprava 2-hydroxyarylaldehydu reakciou magnéziumbishydrokarbyloxidu všeobecného vzorca Mg(OX)a(Y)b, v ktorom a znamená 0 alebo 1 a b znamená 1 alebo 2 tak, aby a + b = 2, X znamená alkylovú skupinu obsahujúcu až 4 uhlíkové atómy, Y znamená fenoxyskupinu odvodenú od fenolu všeobecného vzorca (I), v ktorom každý z R* 1, R2 R3 a R4 nezávisle jeden od druhého znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu, alebo alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, aralkylovú skupinu, arylovú skupinu, alkarylovú skupinu, alkoxy-skupinu, aryloxy-skupinu alebo acylovú skupín, ktoré obsahujú až 36 uhlíkových atómov s formaldehydom alebo so zlúčeninou uvoľňujúcou formaldehyd v podstate v bezvodých podmienkach.
(II
SK 280540 Β6
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy 2-hydroxyarylaldehydov.
Doterajší stav techniky
Známy je určitý počet 2-hydroxyarylaldehydov predstavujúcich užitočné produkty vhodné na použitie v chemickom priemysle parfumov a poľnohospodárskych chemikálií a najmä medziprodukty na prípravu zodpovedajúcich oxímov, ktoré sú používané ako činidlá na extrakciu kovov.
Spôsoby, ktoré sa doteraz opísali na prípravu 2-hydroxyaldehydov, zahŕňajú najmä orto-formyláciu fenolu majúceho voľnú orto-polohu s použitím formaldehydu alebo zlúčeniny uvoľňujúcej formaldehyd v prítomnosti vhodného orto-selektívneho katalyzátora, pričom sa táto reakcia obvykle uskutočňuje pri zvýšenej teplote v bezvodom organickom rozpúšťadle. Katalyzátory navrhnuté na túto reakciu zahŕňajú zlúčeniny cínu, chrómu, železa, titánu, zirkónia a hliníka, pričom sa často dodatočne používa dusíkatá zásada ako katalyzátorov}' promótor. V tejto súvislosti je možné uviesť patentové spisy GB-A-2163157, US-A-4231967, EP-A-0077279 a EP-A-0106653. Aj keď sa pri týchto spôsoboch môžu dosiahnuť dobré výťažky hydroxyaldehydu, sú mnohé z použitých katalyzátorov a/alebo promótorov drahými a/alebo jedovatými látkami, ich aplikácia v priemyselnej mierke vyžaduje zvláštne opatrenia. Okrem toho niektoré z týchto známych spôsobov musia byť uskutočňované za zvýšeného tlaku.
Casiraghi a kol. opisujú v J. C. S. Perkin I, 1978, 318 reakciu formaldehydu s aryloxymagnéziumbromidmi, pričom vznikajú 2,2'-dihydroxydifenylmetány a s aryloxymagnéziumbromid-hexametylfosforamidovými komplexmi (1 : 1), čím vznikajú 2-hydroxybenzaldehydy, pričom sa tieto reakcie uskutočňujú v benzéne zohrievanom na teplotu varu pod spätným chladičom.
Aj keď spôsob opísaný Casiraghim a kol. poskytuje 2-hydroxybenzaldehydy vo vysokom výťažku a pri vysokej selektivite, je použiteľnosť tohto spôsobu v priemyselnej mierke obmedzená tým, že sa pri tomto spôsobe používa drahé Grignardovo činidlo spolu s veľmi jedovatým hexametylfosforamidom a benzénom. Tieto obmedzenia sa uznali Casiraghim a kol. v J. C. S-PerkinI, 1980, 1862.
Podstata vynálezu
Zistilo sa, že 2-hydroxyarylaldehydy môžu byť pripravené vo vysokom výťažku v prípade, že sa aryloxymagnéziumbromid nahradí menej drahým magnéziumbishydrokarbyloxidom, ktorý je ďalej definovaný, pričom je možné vyhnúť sa použitiu hexametylfosforamidu a benzénu. Okrem toho, ak sa namiesto uvedeného Grignardovho činidla použije bisaryloxid, potom je možné znížiť použité množstvo horčíka vzhľadom na ostatné reakčné zložky na polovicu.
Predmetom vynálezu je spôsob prípravy 2-hydroxyarylaldchydu, ktorého podstata spočíva v tom, že sa magnéziumbishydrokarbyloxid, ktorý je aspoň čiastočne odvodený od hydroxyaromatickej zlúčeniny majúci aspoň jednu voľnú polohu orto vzhľadom na hydroxylovú skupinu, uvedie do reakcie s formaldehydom alebo so zlúčeninou uvoľňujúcou formaldehyd pri vhodných bczvodých podmienkach.
Reakcia, na ktorej je spôsob podľa vynálezu založený, sa vhodne uskutočňuje pri teplotách z teplotného rozsahu od asi 60 °C do asi 130 °C, napríklad pri teplote 80 až 120 °C. Je možné použiť aj o niečo nižšie reakčné teploty, ale pri takýchto teplotách je potrebné úmerne predĺžiť reakčný čas. V prípade, že sa použijú vyššie teploty presahujúce uvedený teplotný rozsah, môže použitie týchto teplôt viesť k výraznejšiemu priebehu vedľajších reakcií a teda k menej čistému požadovanému reakčnému produktu. Uvedená reakcia sa výhodne uskutočňuje pri atmosférickom tlaku, aj keď môžu byť použité aj zvýšené tlaky v prípade, ak je to žiaduce. Vedľajšie produkty reakcie, akými sú napríílad metanol, metylformiát a metylal, môžu byť z reakčnej zmesi, v ktorej vznikli, odstránené konvenčnými postupmi.
V podstate bezvodé reakčné podmienky, ktoré sú na úspešný priebeh reakcie nevyhnutné, môžu byť vhodne zabezpečené použitím bczvodých reakčných zložiek a použitím v podstate bezvodého rozpúšťadlového systému. Vhodné rozpúšťadlové systémy typicky zahŕňajú inertné nepoláme alebo nízkopoláme organické rozpúšťadlo, ktoré sa vy todne použije spolu s korozpúšťadlom.
Vhodné inertné rozpúšťadlá zahŕňajú aromatické uhľovodíky, napríklad xylén, mezitylén, kumén, kymén, tetralín a najmä toluén, a chlórované aromatické uhľovodíky, napríklad chlórbenzén a o-dichlórbenzén.
Vhodné korozpúšťadlá zahŕňajú zlúčeniny, ktoré sú schopné pôsobiť ako ligandy vzhľadom na atómy horčíka. Takéto zlúčeniny zahŕňajú poláme rozpúšťadlá a/alebo akceptory protónov. Ako príklady vhodných korozpúšťadiel tu môžu byť uvedené poláme aprotické rozpúšťadlá, akými sú dimetylsulfoxid, sulfolan, dimetylacetamid, N-formylpiperidín, N-metylpyrolidinón, tetrametylmočovina a najmä dimetylformamid, terciáme zásady, akými sú trietylamín, trioktylamín, tetrametyletyléndiamin a pyridín, étery, akými sú dietyléter, difenyléter, tetrahydrofúrán, glym, diglym, tn ilym, tris[2-(2-metoxyetoxy)etyl]-amín, a korunkové étery (crown ethers) a ďalšie poláme rozpúšťadlá, ako napríklad Polymeg 1000 a Cellosolve. Zvlášť výhodné korozpúšťadlá zahŕňajú nižšie alkanoly, akými sú etanol a najmä metanol. Takisto môžu byť použité zmesi korozpúšťadiel. Tcto korozpúšťadlo môže byť pridané do reakčnej zmesi samotné alebo vo forme už vytvoreného ligandu, v ktorom je korozpúšťadlo už v komplexe s atómami horčíka bisaryl oxidu.
Niektoré látky majú schopnosť plniť pri spôsobe podľa vynálezu tak funkciu rozpúšťadla, ako aj funkciu korozpúšťadla. Tak napríklad nízko polárna látka, akou je tetrahydro urán, môže byť použitá ako rozpúšťadlo spolu s polárnejším korozpúšťadlom, alebo ako korozpúšťadlo spolu s menej polárnym rozpúšťadlom, alebo môže byť táto látka použitá súčasne ako rozpúšťadlo aj ako korozpúšťadlo.
Magnéziumbishydrokarbyloxidy, ktoré môžu byť použité pri spôsobe podľa vynálezu, sú zlúčeninami obsahujúcimi dva hydrokarbyloxy-zvyšky na jeden atóm horčíka, pr .čom aspoň jeden z uvedených hydrokarbyloxy-zvyškov je aryloxy-zvyškom majúcim aspoň jednu voľnú polohu or.o vzhľadom na atóm kyslíka. Vhodnými sú najmä magnéziumbisfenoxidy, ktorých fenoxidový zvyšok môže byť nesubstituovaný alebo môže byť substituovaný v niektorej alebo vo všetkých polohách okrem polohy 2 a 6 substituentmi, ktoré neinterferujú s priebehom reakcie a ktoré sú vý hodne donormi elektrónov alebo slabými akceptormi elektrónov.
Vynález sa týka najmä použitia magnéziumbisfenoxidcv odvodených od fenolov všeobecného vzorca (I)
OH
v ktorom R1, R2, R3 a R4 každý nezávisle znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu, alebo alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, aralkylovú skupinu, arylovú skupinu, alkarylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, aryloxy skupinu alebo acylovú skupinu, s cieľom pripraviť 2-hydroxyarylaldehydy všeobecného vzorca (Π)
OH
(II).
Každá z jednotlivých hydrokarbylových skupín, hydrokarbyloxyskupin a acylových skupín, ktoré môžu byť zastúpené všeobecnými substituentmi R1, R2, R3 a R4, vhodne obsahuje najviac 36 uhlíkových atómov, napríklad 5 až 22 uhlíkových atómov.
Zvlášť môžu byť uvedené magnéziumbisfenoxidy odvodené od fenolov všeobecného vzorca (III)
v ktorom R5 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 22 uhlíkovými atómami, pričom uvedené zlúčeniny sú použité pri príprave 2-hydroxyarylaldehydov všeobecného vzorca (IV)
OH
R5 výhodne znamená alkylovú skupinu so 7 až 12 uhlíkovými atómami.
Magnéziumbisfenoxidy odvodené od fenolov všeobecného vzorca (I) alebo všeobecného vzorca (III) môžu byť považované za kompozície obsahujúce štruktúry všeobecného vzorca (V) alebo všeobecného vzorca (VI), pričom však komplexnejšie štruktúry obsahujú viac ako jeden atóm horčíka v molekule.
V štruktúre všeobecného vzorca (V)
každý z R1, R2, R3 a R4 má už uvedený význam, L znamená ligandovú molekulu odvodenú od inej zložky reakčnej zmesi a n znamená celé číslo od 1 do 6.
V štruktúre všeobecného vzorca (VI)
R5, L a n majú už uvedený význam.
Zložky reakčnej zmesi, ktoré môžu poskytovať ligandové molekuly, zahŕňajú korozpúšťadlo, formaldehyd, metanolový vedľajší produkt a ich zmesi.
Je však zvlášť výhodné použiť magnéziumbisaryloxid, ktorý' vzhľadom na spôsob jeho prípravy už obsahuje príslušné ligandové molekuly.
Výhodné je takto použiť magnéziumbishydrokarbyloxid, ktorý sa pripravil spôsobom, opísaným Ramirezom a kol. v Synthesis, 1979, 71, to znamená reakciou magnéziumalkoxidu všeobecného vzorca (VH)
MgtOR6^ (VR), v ktorom R6 znamená alkylovú skupinu, napríklad alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, najmä metylovú skupinu, najviac s dvoma molmi fenolu majúceho aspoň jednu nesubstituovanú polohu priľahlú na fenolovú hydroxylovú skupinu, napríklad fenolu všeobecného vzorca (I) alebo všeobecného vzorca (IH). Výhodné pomery sú 0,9 až 2, najmä 1,5 až 2, typicky asi 1,66 mólu fenolu na mól magnéziumalkoxidu.
Magnéziumbisaryloxidy, pokiaľ sú použité pri spôsobe podľa vynálezu, obsahujú dva aryloxy-zvyšky na atóm horčíka a predpokladá sa, že takisto obsahujú jednu alebo viac ligandových molekúl alebo skupín, napríklad metanolových molekúl, takže zodpovedajú alebo sú štruktúrne analogické so všeobecným vzorcom (V). Je však samozrejmé, že vynález. sa neviaže na akúkoľvek teóriu, pokiaľ ide o presnú štruktúru magnéziumbisaryloxidov a predpokladá sa použitie uvedených bisaryloxidov a to, či už majú formu komplexov všeobecného vzorca (V) alebo nie.
Ostatné magnéziumbishydrokarbyl oxidy, ktoré môžu byť použité pri spôsobe podľa vynálezu, zahŕňajú zlúčeniny obsahujúce jeden aryloxy-zvyšok a jeden iný hydrokarbyloxy zvyšok, napríklad alkoxy-zvyšok, na jeden atóm horčíka. Takéto bishydrokarbyloxidy môžu byť získané napríklad reakciou jedného mólu magnéziumalkoxidu všeobecného vzorca (VII) s asi jedným mólom fenolu majúceho aspoň jednu nesubstituovanú polohu priľahlú k fenolovej hydroxylovej skupine a môžu byť, v prípade, že je to žiaduce, samotné alebo v zmesi s už uvedenými bisaryloxidmi.
Formaldehyd, ktorý sa používa pri spôsobe podľa vynálezu, môže byť vo forme voľného plynného formaldehydu alebo roztoku v bezvodom rozpúšťadle alebo vo forme zlúčeniny uvoľňujúcej formaldehyd, to znamená zlúčeniny, ktorá je schopná za podmienok použitých pri spôsobe podľa vynálezu uvoľniť formaldehyd. Takéto vhodné zlúčeniny uvoľňujúce formaldehyd zahŕňajú polyméme formy formaldehydu, napríklad paraformaldehyd. Je výhodné pridávať formaldehyd alebo zlúčeninu uvoľňujúcu formaldehyd k bisaryloxidu v rozpúšťadlovom systéme postupne (kontinuálne alebo diskontinuálne).
Formaldehyd alebo zlúčenina uvoľňujúca formaldehyd sa pri spôsobe podľa vynálezu obvykle používa v množstve aspoň dvoch mólov, vyjadrené ako formaldehyd (HCHO), na mól fenolu prítomného v bishydrokarbyloxide. Výhodné pomery sú 2 až 3, typicky asi 2,75 mólu formaldehydu na mól fenolu v bishydrokarbyloxide. Korozpúšťadlo sa vhodne použije v množstve, ktoré nepresahuje 5 mólov na mól bishydrokarbyloxidu, pričom výhodné množstvá korozpúšťadla sa pohybujú v rozsahu od 1 do 2 mólov na mól bishydrokarbyloxidu. Tieto množstvá zahŕňajú ľubovoľné korozpúšťadlo už prítomné ako ligand v bishydrokarbyloxide. Nakoľko metanol je vedľajším produktom reakcie, môžu byť konverzia a výťažok požadovaného produktu priaznivo ovplyvnené odstraňovaním tohto metanolu a všetkých d’al
SK 280540 Β6 ších prchavých vedľajších produktov destiláciou v priebehu reakcie tak, aby sa pomer korozpúšťadlo/bisaryloxid udržiaval v optimálnom rozsahu.
Po skončení reakcie môže byť 2-hydroxyarylaldehydový produkt izolovaný z reakčnej zmesi s použitím konvenčných metód. Reakčná zmes môže tak byť po predchádzajúcom ochladení naliata do chladnej zriedenej kyseliny a získaná vodná zmes môže byť potom extrahovaná vhodným organickým rozpúšťadlom, akým je toluén, ktorý môže byť potom odstránený destiláciou, pričom sa ako zvyšok získa surový 2-hydroxyarylaldehyd, ktorý môže byť v prípade potreby podrobený ďalšiemu konvenčnému čisteniu.
Spôsob podľa vynálezu je zvlášť vhodný na použitie pri príprave 5-alkylsalicylaldehydov všeobecného vzorca (VHI)
OH
R5 v ktorom R5 má už skôr uvedený význam, zo zodpovedajúcich bis(4-alkylfcnoxid)ov. Takto môže byť 4-nonylfcnol (zmes izomérov odvodených od fenolu a propylénového triméru) prevedený na zodpovedajúci magnéziumbisfenoxid, ktorý môže byť použitý pri spôsobe podľa vynálezu na prípravu 5-nonylsalicylaldehydu, ktorý je medziproduktom na prípravu 5-nonylsalicylaldoxímu, ktorý je činidlom používaným na extrakciu kovov.
V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú len ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
K roztoku metoxidu horečnatého (11,8 g, 0,137 mólu) v metanole (250 ml), ktorý sa mieša a zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom (65 °C), sa pridá roztok nonylfenolu (55 g, 0,25 mólu) v metanole (100 ml) a v miešaní a zohrievaní na teplotu varu pod spätným chladičom sa pokračuje ešte počas 1,5 hodiny.
Prevažný podiel metanolu sa potom odstráni destiláciou a k zvyšku sa pridá toluén (500 ml). Destilácia metanolu a toluénu sa potom uskutočňuje až do okamihu, keď intertná teplota dosiahne 105 °C. Zmes sa potom ochladí na teplotu 90 °C a k takto ochladenej zmesi sa pridá dimetylformamid (18,5 g, 0,25 mólu). Potom sa v priebehu 0,5 hodiny pomaly a za súčasného odstraňovania destilátu (90 °C) pridá paraformaldehyd (30,0 g, 1,0 mólu), reakčná zmes sa mieša pri teplote 95 až 100 °C počas ďalších 3 hodín.
Reakčná zmes sa ochladí, naleje do zmesi chladnej vody (1 1) a H2SO4 (40 g) a mieša počas 0,5 hodiny, potom sa extrahuje toluénom. Toluén sa odstráni destiláciou vo vákuu, pričom sa ako zvyšok získa surový 5-nonylsalicylaldehyd.
Hmotnosť surového produktu: 62-66 g Čistota stanovená plynovou chromatografiou: 75-80 % priemerné výsledky získané zo šiestich príprav
Výťažok:
75-85 %
Nonylfenol použitý v tomto príklade je zmesou, ktorá obsahuje asi 5 % p-oktylfenolu, 94 % p-nonylfenolu a 1 % p-decylfenolu.
Príklad 2
Do 2-litrovej sklenenej reakčnej nádoby sa zavedie metanol (225 g) a toluén (86 g) a potom ešte horčíkové hobliny (2,92 g). S cieľom aktivácie horčíka sa pridá roztok aktivátora (10 g) a získaná zmes sa potom zohrieva na teplotu varu (65 °C) pod spätným chladičom s cieľom rozpustiť horčík, pričom dochádza k uvoľňovaniu plynného vodíka. Zmes sa potom udržiava na teplote varu pod spätným chladičom počas 0,5 hodiny, potom sa v priebehu 1,5 hodiny pridá v štyroch dávkach (4 x 2,92 g) ďalší podiel horčíka, pričom každá ďalšia dávka horčíka sa pridá najskôr potom, ako ustal vývoj vodíka po pridaní predchádzajúcej dávky horčíka. Zmes sa potom zohrieva na teplotu varu pod spítným chladičom počas ďalšej hodiny s cieľom dosiahnuť úplné rozpustenie horčíka, potom sa pridá 4-nonylfenol (224 g) a zmes sa zohrieva na teplotu varu pod sp itným chladičom počas jednej hodiny s cieľom dosiahnuť vytvorenie nonylfenolhorečnatej soli. Aktivátorový roztok sa oddelil od kompozície (1116 g) obsahujúcej nonylfenolhorečnatú soľ (461 g), metoxid horečnatý (17,3 g), toluén (194 g) a metanol (443,7 g).
Pridá sa toluén (800 g) a destiláciou sa odstraňuje metanoltoluénová azeotropná zmes (286 g) až do okamihu, keď teplota reakčnej zmesi dosiahne 100 °C. K rezultujúce nu toluénovému roztoku nonylfenolhorečnatej soli sa pri teplote 95 °C v priebehu 3 hodín a za súčasného odstraňovania toluénu a prchavých destilačných vedľajších produktov (111 g) pridá miešaná suspenzia paraformaldehydu (92,8 g) v toluéne (150 g). Po skončení prídavku paraformaldehydu sa reakčná zmes zohrieva na teplotu 95 až 100 °C počas jednej hodiny s cieľom skončiť reakciu, potom sa reakčná zmes ochladí 11a teplotu 30 až 40 °C.
Reakčná zmes sa naleje do zmesi chladnej vody (1000 g) a kyseliny sírovej (122,5 g), pričom sa udržiava teplota reakčnej zmesi pod teplotou 40 °C. Reakčná zmes sa mieša pri teplote okolia počas dvoch hodín s cieľom dosi; hnúť úplnú hydrolýzu reakčných medziproduktov, potom sa reakčná zmes nechá usadiť a homá (organická) vrstva sa oddelí od spodnej (vodnej) vrstvy.
Organická vrstva sa potom premyje vodou až do okamihu, keď je bez kyseliny, toluén sa odstráni destiláciou za zníženého tlaku, pričom sa ako zvyšok získa surový 5-nonylsalicylaldehyd vo forme žltého oleja.
Výťažok: 253 g.
Aldehyd sa potom prečistil destiláciou pri teplote 170 - 225 °C/2,66 kPa.
Príklad 3
K zmesi 4-nonylfenolu (55 g) a toluénu (400 ml) sa pri teplote okolia pridá práškový etoxid horečnatý (17 g). Získaná zmes sa zohreje na teplotu 90 až 95 °C, potom sa pri tejto teplote mieša počas 2,5 hodiny. Teplota sa zvýši na 1C0 °C a destilát (5 ml) sa odvedie. Po ochladení na teplotu 9C °C sa v štyroch dávkach pridá paraformaldehyd (26,3 g) a /.ískaná zmes sa mieša pri teplote 95 °C počas 2 hodín.
Horúca reakčná zmes sa potom naleje do zmesi studenej vody (1,5 1) a koncentrovanej kyseliny sírovej (40 g) a získaná zmes sa mieša cez noc pri teplote okolia. Zmes sa petom extrahuje toluénom a toluénový extrakt sa premýva vedou až do okamihu, keď je bez kyseliny. Toluén sa odsti áni destiláciou za zníženého tlaku, pričom sa ako zvyšok získa surový 5-nonylsalicylaldehyd (62,7 g).
Príklad 4
Fenol (48 g, 0,5 mólu) a 323,75 g 8 % roztoku metoxidi horečnatého (0,3 mólu) v metanole sa zohrieva v priebehu 15 minút z teploty 20 °C na teplotu 65 °C, potom sa táto zmes zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas ďalšej jednej hodiny.
Polovica metanolu sa odstráni destiláciou, potom sa k zvyšku pridá toluén (500 g). Získaná zmes sa zohrieva až do okamihu, keď inertná teplota dosiahne teplotu 100 °C (asi 1 hodinu) a podstatný podiel metanolu sa odstráni vo forme azeotropnej zmesi s toluénom.
V priebehu 2 hodín sa potom pomaly pridá v štyroch dávkach paraformaldehyd (46,4 g, 1,5 mólu), pričom sa inertná teplota udržiava na 102 až 105 °C a odstraňujú sa nízkovriace destiláty. Reakčná zmes sa potom mieša pri teplote 105 °C počas ďalšej jednej hodiny, ochladí sa a k takto ochladenej zmesi sa potom pomaly pridá 588 g 10 % kyseliny sírovej, pričom sa udržiava teplota pod 35 °C. Po 5 hodinovom miešaní sa organická vrstva oddelí od vodnej vrstvy a vákuovo oddestiluje, pričom sa ako zvyšok získa salicylaldehyd.
Výťažok: 78 %.
Príklad 5
Opakuje sa postup z príkladu 4 s výnimkou, ktorá spočíva v tom, že sa fenol (48 g) nahradí 4-oktylfenolom (105 g, 0,5 mólu). V priebehu prídavku paraformaldehydu sa udržiava vnútorná teplota 95 až 98 °C a reakčná zmes sa mieša pri teplote 98 °C počas ďalšej jednej hodiny. Ostatné podmienky sú opísané v príklade 4. Výsledný produkt, to znamená 5-oktylsalicylaldehyd, sa získa vo výťažku 85 %.
Príklad 6
Do 500 ml trojhrdlovej banky s okrúhlym dnom, vybavenej mechanickým miešadlom, teplomerom a spätným chladičom, sa zavedie 3,65 g (0,15 mólu) horčíkových triesok, 25 ml toluénu a 75 ml bezvodého metanolu. K obsahu banky sa potom pridá 2,5 ml Mg(OMc)2 (8 % v metanole a reakčná zmes sa zohrieva pod atmosférou dusíka na teplotu varu pod spätným chladičom. Po niekoľkých minútach je možné pozorovať uvoľňovanie vodíka. Reakčná zmes sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas jednej hodiny. Potom sa pridá 4-heptylfenol (48,0 g, 0,25 mólu) a zmes sa zohrieva pod atmosférou dusíka na teplotu varu pod spätným chladičom počas dvoch hodín. Pridá sa toluén (200 ml) a k reakčnej banke sa pripojí frakcionačná kolóna. Potom sa odstraňuje metanol vo forme azeotropnej zmesi s toluénom až do okamihu, keď teplota zmesi v reakčnej banke dosiahne teplotu 100 °C. V tomto okamihu roztok získa značne viskóznu konzistenciu. Teplota sa zníži na 92 °C a frakcionačná kolóna sa odstráni. V priebehu jednej hodiny sa po častiach pridá suspenzia paraformaldehydu (23,2 g, 0,77 mólu) v 75 ml toluénu. Reakčná zmes sa udržiava na teplote 95 °C počas ďalšej jednej hodiny. Prchavé podiely (27 ml) sa odstránia jednoduchou destiláciou (rozsah teploty varu 48 až 53 °C). Obsah reakčnej banky sa naleje do 400 ml 7,7 % kyseliny sírovej a zmes sa mieša pri teplote okolia počas jednej hodiny. Zmes sa preleje do deliacej nálievky a vodná fáza sa oddelí. Táto vodná fáza sa potom extrahuje 100 ml toluénu. Organické fá2y sa zlúčia a štyrikrát premyjú 100 ml vody. Rozpúšťadlo sa odstráni v rotačnej odparke, pričom sa ako zvyšok získa svetložltý olej.
Výťažok: 53,9 g.
Pomocou analýzy uskutočnenej vysokotlakovou kvapalinovou chromatografiou sa preukázalo, že produkt obsahuje 87 % 5-heptylsalicylaldehydu a 9 % mostíkových metylénových látok. Ďalej sa detegovali len stopy heptylfenolu. Celkový výťažok: 85 % (vztiahnuté na predložený heptylfenol).
Príklad 7
Opakuje sa postup opísaný v príklade 6, ale s výnimkou, ktorá spočíva v tom, že sa heptylfenol (48,0 g) nahradí 4-dodecylfenolom (72 g, 0,29 mólu). Získaný produkt má formu svetložltého oleja.
Výťažok: 79,7 g.
Pomocou analýzy uskutočnenej vysokotlakovou kvapalinovou chromatografiou sa preukázalo, že produkt obsahuje 78 % 5-dodecylsalicylaldehydu a 20 % mostíkových metylénových látok.
Celkový výťažok: 78 %.
Príklad 8
Opakuje sa postup opísaný v príklade 6, ale s výnimkou, ktorá spočíva v tom, že sa heptylfenol (48,0 g) nahradí 2,4-dimetylfenolom (30,5 g, 0,25 mólu). Získaný produkt má formu svetložltého oleja.
Výťažok: 34,6 g.
Pomocou analýzy uskutočnenej vysokotlakovou kvapalinovou chromatografiou sa preukázalo, že produkt obsahuje 72 % 3,5-dimetylsalicylaldehydu a 20 % mostíkových metylénových látok.
Výťažok 3,5-dimetylsalicylaldehydu: 66 %.
Príklad 9
Opakuje sa postup opísaný v príklade 6, ale s výnimkou, ktorá spočíva v tom, že sa heptylfenol (48,0 g) nahradí 4-metoxyfenolom (31,0, 0,25 mólu). Získaný produkt má formu svetložltého oleja (36,0 g).
Pomocou analýzy uskutočnenej vysokotlakovou kvapalinovou chromatografiou sa získal majoritný pík, ktorý je konzistentný s 5-metoxysalicylaldehydom. Výťažok: 94 %.
Príklad 10
Opakuje sa postup opísaný v príklade 6, ale s výnimkou, ktorá spočíva v tom, že sa heptylfenol (48,0 g) nahradí 4-chlórfenolom (32,2 g, 0,25 mólu). Získaný produkt má formu tmavého oleja (32,3 g), ktorý v priebehu státia tuhne. Z výsledkov nukleárnej magnetickorezonančnej spektroskopie a analýzy uskutočnenej vysokotlakovou kvapalinovou chromatografiou vyplýva, že získaný produkt obsahuje 40 % 5-chlórsalicylaldehydu.
Výťažok: 33 %.
Príklad 11
K metoxidu horečnatému (522 g, 6,05 mólu) v metanole (8,0 1) sa pridá roztok 4-metylfenolu (1000 g, 9,26 mólu) v toluéne (2,5 1) a získaná zmes sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas jednej hodiny. Potom sa pridá ďalší podiel toluénu (8,5 1) a získaná zmes sa pozvoľna destiluje až do okamihu, keď inertná teplota dosiahne 95 °C.
V priebehu 3 hodín sa pridá pri teplote 95 °C suspenzia paraformaldehydu (865 g, 28,8 mólu) v toluéne, potom sa zmes zohrieva na teplotu 95 až 100 °C počas ďalších 3 hodín. Reakčná zmes sa ochladí na teplotu 30 °C, potom sa zriedi toluénom (101) a všetok nerozpustný podiel sa odstráni filtráciou. Toluénový roztok sa premyje 2M vodným roztokom kyseliny sírovej (101) a potom trikrát vodou (5 1).
Rozpúšťadlo sa odstráni destiláciou za vákua. Pridá sa n-hexán (95 1), ktorý sa potom odstráni destiláciou, pričom sa ako zvyšok získa 5-metylsalicylaldehydový produkt (2-hydroxy-5-metylbenzaldehyd identifikovaný nukleárnym magnetickorezonančným spektrom) vo forme svetložltého polotuhého oleja.
Príklad 12
Do 3-litrovej nádoby vybavenej plášťom na teplovýmennú tekutinu sa zavedie metanol (449 g), toluén (194 g) a 10 ml 41 % roztoku horečnatej soli nonylfenolu v zmesi metanolu a toluénu v objemovom pomere 70 : 30. Táto zmes sa zohrieva na teplotu varu (64 °C) pod spätným chladičom, potom sa k nej v priebehu jednej hodiny pridajú v štyroch dávkach (4 x 7,3 g) horčíkové triesky. Po jednohodinovom zohrievaní na teplotu varu pod spätným chladičom sa všetok horčík rozpusti, potom sa pridá 4-nonylfenol (448 g) a zmes sa zohrieva na teplotu varu (66 °C) pod spätným chladičom počas ďalšej jednej hodiny.
Pridá sa toluén (416 g), potom sa destilačné odťahuje azeotropná zmes metanolu a toluénu (574 g) až do okamihu, keď inertná teplota dosiahne 90 až 95 °C. K zmesi s teplotou 95 až 100 °C sa pomaly v priebehu 3 hodín a za súčasného odstraňovania nízkovriacich reakčných produktov pridá suspenzia paraformaldehydu (165 g) v toluéne (251 g). Zmes sa potom mieša pri teplote 95 až 100 °C až do skončenia reakcie.
Reakčná zmes sa potom naleje do zmesi vody (1000 g) a 98 % kyseliny sírovej (250 g) a získaná zmes sa intenzívne mieša pri teplote okolia počas 2 hodín. Zmes sa nechá usadiť a horná (organická) vrstva sa oddelí od spodnej (vodnej) vrstvy. Organická vrstva sa premýva vodou (2 x 1000 ml) až do okamihu, keď je bez kyseliny, potom sa z nej odstráni toluén v rotačnej odparke (90 °C, 2,66 kPa), pričom sa ako zvyšok získa 5-nonylsalicylaldehyd vo forme svetložltého oleja (500 g produktu 85 % čistoty', výťažok = 86 %).
Príklad 13
Do jednolitrovej banky s okrúhlym dnom sa zavedie metanol (112 g) a 10 ml 8 % roztoku metoxidu horečnatého v metanole a obsah banky sa zohreje na teplotu varu (64 °C) pod spätným chladičom, potom sa pridá horčík (7,3 g). Po jednej hodine zohrievania zmesi na teplotu varu pod spätným chladičom je všetok horčík rozpustený. Pridá sa 4-nonylfenol (112 g) a zmes sa za miešania zohrieva na teplotu varu (66 °C) pod spätným chladičom.
Pridá sa xylén (130 g), potom sa destilačné odstraňuje azeotropná zmes metanolu a xylénu až do okamihu, keď inertná teplota dosiahne 104 °C.
Potom sa k zmesi s teplotou 105 °C a za súčasného odstraňovania prchavých vedľajších produktov pozvoľna v priebehu jednej hodiny pridá suspenzia paraformaldehydu (45 g) v xyléne (65 g) a získaná zmes sa mieša pri teplote 105 až 110 °C až do skončenia reakcie.
Reakčná zmes sa potom naleje do zmesi vody (250 g) a 98 % kyseliny sírovej (63 g) a získaná zmes sa intenzívne mieša pri teplote okolia počas 2 hodín. Zmes sa nechá usadiť a horná (organická) vrstva sa oddelí od dolnej (vodnej) vrstvy.
Získaná organická vrstva sa premyje vodou (2 x 250 ml) až do okamihu, keď je bez kyseliny, potom sa xylén odstráni v rotačnej odparke (až 90 °C, 2,66 kPa), pričom sa ako zvyšok získa 5-nonylsalicylaldehyd vo forme svetložltého oleja (120 g produktu 80 % čistoty, výťažok = 78 %).
Príklad 14
K miešanému roztoku p-nonylfenolu (55 g, 0,25 mólu) v metanole (50 ml) sa pridá roztok metoxidu horečnatého (292 g 8 % roztoku v metanole, 0,275 mólu). Miešaná zmes sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom, podstatný podiel metanolu sa odstráni destiláciou, pridá sa toluén (500 ml) a trakčnou destiláciou sa odstraňuje azeoropná zmes toluénu a metanolu až do okamihu, keď teplota reakčnej zmesi dosiahne 100 °C. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu 90 °C a k tejto reakčnej zmesi sa pri teplote 90 až 100 °C za súčasného destilačného odstraňovania prchavých vedľajších produktov rovnomerne v priebehu jednej hodiny pridá miešaná suspenzia paraformaldehydu vo forme jemného prášku (26,25 g, 0,875 mólu) v toluéne (100 ml). V miešaní získanej zmesi pri teplote 100 °C sa pokračuje počas jednej hodiny, potom sa zmes ocliladí na teplotu 45 °C a takto ochladená zmes sa pridá k predbežne získanému roztoku koncentrovanej kyseliny sírovej (62,5 g, 0,875 mólu) vo vode (1 1). Rezultujúca zmes sa potom mieša pri teplote okolia počas jednej hodiny, fázy sa oddelia a vodná fáza sa extrahuje toluénom (200 ml). Získaný toluénový extrakt sa zlúči s pôvodnou organickou fázou, potom sa toluén odstráni destiláciou za zníženého tlaku, pričom sa ako zvyšok získa surový 2-hydroxy-5nonylbenzaldehyd vo forme žltého oleja.
Výťažok: 58,5 g.
Claims (13)
1. Spôsob prípravy 2-hydroxyarylaldehydu, vyznačujúci sa tým, že sa uvedie do reakcie formaldehyd alebo zlúčenina uvoľňujúca formaldehyd v bezvodých podmienkach s magnéziumbishydrokarbyloxidom všeobecného vzorca
Mg(OX)a(Y)b, v ktorom a znamená 0 alebo 1 a b znamená 1 alebo 2 tak, aby a + b = 2,
X znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy a
Y znamená fenoxyskupinu odvodenú od fenolu všeobecného vzorca (I)
OH v ktorom každý z R1, R2, R3 a R4 nezávisle jeden od druhého znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu, alebo alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, aralkylovú skupinu arylovú skupinu, alkarylovú skupinu, alkoxy-skupinu, ary loxy-skupinu alebo acylovú skupinu, ktoré obsahujú až 36 uhlíkových atómov.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa magnéziumbishydrokarbyloxid uvedie do reakcie s formaldehydom alebo so zlúčeninou uvoľňujúcou formaldehyd v prítomnosti bezvodého rozpúšťadlového systému zahŕňajúceho inertné nepoláme alebo nízkopoláme organické rozpúšťadlo a ako korozpúšťadlo zlúčeninu zvolerú z množiny zahŕňajúcej sulfoxidy obsahujúce až 4 uhlíkové atómy, terciáme amíny alebo amidy obsahujúce až 24 uh íkových atómov, étery obsahujúce až 15 uhlíkových atónov, alkoholy obsahujúce až 4 uhlíkové atómy a polygly koly s molekulovou hmotnosťou až 1000 odvodené od gly kolov obsahujúcich až 4 atómy uhlíka.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako aspoň časť inertného organického rozpúšťadla použije aromatický uhľovodík alebo chlórovaný aromatický uhľovodík.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že sa ako aromatický uhľovodík použije toluén alebo xylén.
SK 280540 Β6
5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 2 až 4, vyznačujúci sa tým, že sa ako korozpúšťadlo použije alkohol obsahujúci až 4 uhlíkové atómy.
6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že sa ako alkohol obsahujúci až 4 uhlíkové atómy použije metanol.
7. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že magnéziumbishydrokarbyloxid má všeobecný vzorec v ktorom každý z R1, R2, R3 a R4 nezávisle jeden od druhého znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu, alebo alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, aralkylovú skupinu, arylovú skupinu, alkarylovú skupinu, alkoxy-skupinu, aryloxy-skupinu alebo acylovú skupinu, ktoré obsahujú až 36 uhlíkových atómov.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že alkylová skupina, cykloalkylová skupina, aralkylovú skupina, arylová skupina, alkarylová skupina, alkoxy-skupina, aryloxy-skupina alebo acylová skupina, ktoré môžu byť významami všeobecných symbolov Rf, R2, R3 a R4, obsahujú 5 až 22 uhlíkových atómov.
9. Spôsob podľa nároku 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že R4 znamená atóm vodíka.
10. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že magnéziumbisfenoxid je odvodený od fenolu všeobecného vzorca (III)
OH
14. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že magnéziumbishydrokarbyloxid je produktom reakcie magnéziumalkoxidu s 1,5 až 2 mólmi fenolu na mól magnéziumalkoxidu.
15. Spôsob podľa niektorého s nárokov 12 až 14, vyznačujúci sa tým, že sa ako magnéziumalkoxid použije magnéziummetoxid.
16. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že sa ako zlúčenina uvoľňujúca formaldehyd použije paraformaldehyd.
17. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 16, vyznačujúci sa tým, že množstvo použitého formaldehydu alebo použitej zlúčeniny uvoľňujúcej formaldehyd predstavuje aspoň 2 moly HCHO na mól fenolu prítomného v magnéziumbishydrokarbyloxide.
18. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa tým, že molámy pomer formaldehydu k fenolu v magnéziumbishydrokarbyloxide sa rovná 2 až 3.
19. Spôsob podľa niektorého z nárokov 2 až 18, vyznačujúci sa tým, že sa korozpúšťadlo použije v množstve najviac 5 molov na mól magnéziumbishydrokarbyloxidu.
20. Spôsob podľa nároku 19, vyznačujúci sa tým, že sa korozpúšťadlo použije v množstve 1 až 2 molov na mól magnéziumbishydrokarbyloxidu.
21. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 20, vyznačujúci sa tým, že sa ako magnéziumbishydrokarbyloxid použije magnéziumbis-(4-nonylfenoxid).
22. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 21, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote 60 až 130 °C.
Koniec dokumentu v ktorom R5 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 22 uhlíkových atómov.
11. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že R5 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 uhlíkových atómov.
12. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že magnéziumbishydrokarbyloxid je produktom reakcie magnéziumalkoxidu všeobecného vzorca (VII)
Mg(OR6)2 (VII), v ktorom R° znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, až s dvoma molmi fenolu všeobecného vzorca (I) i1 v ktorom každý z R1, R2, R3 a R4 nezávisle jeden od druhého znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu, alebo alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, aralkylovú skupinu, arylovú skupinu, alkarylovú skupinu, alkoxy-skupinu, aryloxy-skupinu alebo acylovú skupinu, ktoré obsahujú až
36 uhlíkových atómov.
13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že magnéziumbishydrokarbyloxid je produktom reakcie magnéziumalkoxidu s 0,9 až 2 molmi fenolu na mól magnéziumalkoxidu.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919118198A GB9118198D0 (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Chemical process |
| GB919118222A GB9118222D0 (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Chemical process |
| GB929211907A GB9211907D0 (en) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | Chemical process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK253892A3 SK253892A3 (en) | 1995-04-12 |
| SK280540B6 true SK280540B6 (sk) | 2000-03-13 |
Family
ID=27265835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK2538-92A SK280540B6 (sk) | 1991-08-23 | 1992-08-19 | Spôsob prípravy 2-hydroxyarylaldehydu |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5260487A (sk) |
| EP (1) | EP0529870B1 (sk) |
| JP (1) | JP3373228B2 (sk) |
| KR (1) | KR100239228B1 (sk) |
| CN (1) | CN1035813C (sk) |
| AT (1) | ATE133155T1 (sk) |
| AU (1) | AU651235B2 (sk) |
| BR (1) | BR9203238A (sk) |
| CA (1) | CA2076235C (sk) |
| CZ (1) | CZ282301B6 (sk) |
| DE (1) | DE69207679T2 (sk) |
| ES (1) | ES2082378T3 (sk) |
| FI (1) | FI102271B1 (sk) |
| GB (1) | GB9217008D0 (sk) |
| HU (1) | HU210299B (sk) |
| IE (1) | IE922578A1 (sk) |
| IN (1) | IN185994B (sk) |
| MX (1) | MX9204849A (sk) |
| NO (1) | NO179321C (sk) |
| RO (1) | RO112352B1 (sk) |
| RU (1) | RU2065849C1 (sk) |
| SK (1) | SK280540B6 (sk) |
| TW (1) | TW223624B (sk) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9217723D0 (en) * | 1992-08-20 | 1992-09-30 | Ici Plc | Chemical process |
| EP0584988B1 (en) * | 1992-08-20 | 1996-10-23 | Zeneca Limited | Process for the preparation of salicylaldoxine derivatives |
| GB9217724D0 (en) * | 1992-08-20 | 1992-09-30 | Ici Plc | Chemical process |
| GB9314159D0 (en) * | 1993-07-08 | 1993-08-18 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| US5856583A (en) * | 1997-05-21 | 1999-01-05 | Allco Chemical Corp. | Synthesis of 2-hydroxyarylaldehydes |
| US6288276B1 (en) * | 1997-05-21 | 2001-09-11 | Henkel Kommanditgeselschaft Auf Aktien | Salicylaldoximes and method of preparation |
| US6670510B2 (en) | 2002-04-18 | 2003-12-30 | Eastman Chemical Company | Process for preparing 2,5-dimethoxy benzaldehyde |
| JP5817614B2 (ja) * | 2012-03-26 | 2015-11-18 | 日本ゼオン株式会社 | ２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54163538A (en) * | 1978-06-13 | 1979-12-26 | Sumitomo Chemical Co | Production of salycilaldehydes |
| GB2104516B (en) * | 1981-07-13 | 1985-12-04 | Univ Brunel | M-alkylphenol derivatives and their use in copper extraction |
| FR2514344A1 (fr) * | 1981-10-09 | 1983-04-15 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation d'orthohydroxybenzaldehydes |
| US4638096A (en) * | 1982-10-12 | 1987-01-20 | Henkel Corporation | Process of preparing hydroxyarylaldehydes and catalyst therefor |
| GB2163157B (en) * | 1984-08-13 | 1987-10-21 | Ici Plc | Process for hydroxyarylaldehydes |
-
1992
- 1992-08-11 ES ES92307354T patent/ES2082378T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-11 EP EP92307354A patent/EP0529870B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-11 AT AT92307354T patent/ATE133155T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-08-11 GB GB929217008A patent/GB9217008D0/en active Pending
- 1992-08-11 DE DE69207679T patent/DE69207679T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-12 IE IE257892A patent/IE922578A1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-14 AU AU21013/92A patent/AU651235B2/en not_active Ceased
- 1992-08-17 IN IN717DE1992 patent/IN185994B/en unknown
- 1992-08-17 HU HU9202661A patent/HU210299B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-08-17 CA CA002076235A patent/CA2076235C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-19 CZ CS922538A patent/CZ282301B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-08-19 TW TW081106557A patent/TW223624B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-08-19 SK SK2538-92A patent/SK280540B6/sk unknown
- 1992-08-19 JP JP22032692A patent/JP3373228B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-19 US US07/932,296 patent/US5260487A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-20 FI FI923757A patent/FI102271B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-08-20 BR BR929203238A patent/BR9203238A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-08-21 NO NO923299A patent/NO179321C/no unknown
- 1992-08-21 MX MX9204849A patent/MX9204849A/es unknown
- 1992-08-21 RU SU925052687A patent/RU2065849C1/ru active
- 1992-08-22 CN CN92109586A patent/CN1035813C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-22 KR KR1019920015133A patent/KR100239228B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-24 RO RO92-01117A patent/RO112352B1/ro unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Witzeman et al. | Transacetoacetylation with tert-butyl acetoacetate: synthetic applications | |
| US5763675A (en) | Process for the preparation of 2-hydroxyarylaldehydes under reduced pressure | |
| SK280540B6 (sk) | Spôsob prípravy 2-hydroxyarylaldehydu | |
| US9981894B2 (en) | Intermediate compounds for producing perfuming ingredients | |
| FI112863B (fi) | Menetelmä 2-hydroksiaryylialdoksiimien valmistamiseksi | |
| US6531616B2 (en) | Process for the preparation of a-methylenelactones and a-substituted hydrocarbylidene lactones | |
| EP1458729B1 (fr) | Composes (aryl) (amino)boranes, procede pour leur preparation | |
| US4719309A (en) | Preparation of imidazoles | |
| US20100197973A1 (en) | Selective preparation of some 2-alkoxy-ethanol derivatives | |
| US5354920A (en) | Chemical process for the preparation of a 2-hydroxyarylaldehyde | |
| CN116178336B (zh) | 一种酸催化缩酮法合成n-芳基酮亚胺的方法及应用 | |
| US5637750A (en) | Method for the preparation of 2 hydroxybenzonitrile | |
| US4760169A (en) | Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters | |
| PL169736B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-hydroksyaryloaldehydów | |
| US6452042B1 (en) | Substituted propenoates and processes for the preparation thereof | |
| WO2024261094A1 (en) | Chiral iridium hydride catalysts for enantioselective hydrogenation of 4-substituted 1,2- dihydroquinolines | |
| JPH05262689A (ja) | アルデヒド誘導体の製造方法 |