SK278128B6 - Method of preparation of anilinefumarate and from its derived quinoline-2,3-dicarboxylic acid - Google Patents
Method of preparation of anilinefumarate and from its derived quinoline-2,3-dicarboxylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- SK278128B6 SK278128B6 SK6238-87A SK623887A SK278128B6 SK 278128 B6 SK278128 B6 SK 278128B6 SK 623887 A SK623887 A SK 623887A SK 278128 B6 SK278128 B6 SK 278128B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- general formula
- dichlorosuccinate
- mixture
- Prior art date
Links
- XQRVITDMGTWTIC-VURMDHGXSA-N (Z)-2-anilinobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)/NC1=CC=CC=C1 XQRVITDMGTWTIC-VURMDHGXSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- YHUVMHKAHWKQBI-UHFFFAOYSA-N quinoline-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2N=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 YHUVMHKAHWKQBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XSCRWBSKSVOZOK-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)C(Cl)C(O)=O XSCRWBSKSVOZOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- VMLMULDNFDPOMM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloroamino)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(NCl)C(O)=O VMLMULDNFDPOMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 alkylamine maleate Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 1
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- MEFXSOGPINXQFU-BTJKTKAUSA-N C(\C=C/C(=O)O)(=O)O.C(C)C(C)(NCC)CC Chemical compound C(\C=C/C(=O)O)(=O)O.C(C)C(C)(NCC)CC MEFXSOGPINXQFU-BTJKTKAUSA-N 0.000 description 3
- PLGDHUCRIIGRJZ-WLHGVMLRSA-N C(\C=C\C(=O)O)(=O)O.C(C)N(C1=CC=CC=C1)CC Chemical compound C(\C=C\C(=O)O)(=O)O.C(C)N(C1=CC=CC=C1)CC PLGDHUCRIIGRJZ-WLHGVMLRSA-N 0.000 description 3
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- PBGMSGHICSEALQ-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,3-dichlorobutanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)C(Cl)C(=O)OCC PBGMSGHICSEALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 2
- QJVMSRLAHSMELC-UHFFFAOYSA-N dichloro butanedioate Chemical compound ClOC(=O)CCC(=O)OCl QJVMSRLAHSMELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QDXJFRHCHWDQSP-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroimidazol-5-one;quinoline Chemical class O=C1CNC=N1.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 QDXJFRHCHWDQSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFDDOQLDAQFRA-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethyl-3-oxobutanedioic acid Chemical class CCC(CC)(C(O)=O)C(=O)C(O)=O ROFDDOQLDAQFRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBHUSRBVKLAGGU-UHFFFAOYSA-N 2-carbamoylquinoline-3-carboxylic acid Chemical class C1=CC=C2C=C(C(O)=O)C(C(=O)N)=NC2=C1 PBHUSRBVKLAGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLGHXRFGBQXCBN-UHFFFAOYSA-N 3-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)quinoline-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=NC2=CC=CC=C2C=C1N1CCN=C1 KLGHXRFGBQXCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBFGASOSFPQQJG-UHFFFAOYSA-N 4-(chloroamino)oxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)ONCl SBFGASOSFPQQJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- QQVDYSUDFZZPSU-UHFFFAOYSA-M chloromethylidene(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)=CCl QQVDYSUDFZZPSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- APQXANZCSQHHQW-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-chloro-3-(diethylamino)butanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)C(N(CC)CC)C(=O)OCC APQXANZCSQHHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDXYSCUOABNLIR-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-oxobutanedioate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)C(=O)OCC JDXYSCUOABNLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STRNXFOUBFLVIN-UHFFFAOYSA-N diethyl but-2-ynedioate Chemical class CCOC(=O)C#CC(=O)OCC STRNXFOUBFLVIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071094 diethyl oxalacetate Drugs 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- NLVZUORLSQCGFQ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]quinoline-1,3-dione Chemical class C1=CC=C2C=C3C(=O)OC(=O)C3=NC2=C1 NLVZUORLSQCGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/40—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/44—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton with carboxyl groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by unsaturated carbon chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
- C07D215/54—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy anilinofumarátu a od neho odvodenej chinolin-2,3-dikarboxylovej kyseliny. Obidve uvedené látky sú užitočné ako medziprodukty na prípravu herbicídne účinných pyridínových a chinolínimidazolinónových zlúčenín.
Doterajší stav techniky
Herbicídne účinné pyridínové a chinolinimidazolinónové zlúčeniny pripraviteľné zo zlúčenín pripravených spôsobom podľa vynálezu zahŕňajú 2-(4-izopropyl-4-metyl-5-oxo-2-imidazolín-2-yl)chinolm-3-karboxylovú kyselinu a jej estery a soli, ktoré sú opísané v európskej patentovej prihláške 0 041 623. Tieto herbicídne účinné imidazolinylchinolínkarboxylové kyseliny môžu byť pripravené spôsobom opísaným v americkom patente US 4 518 780 cyklizáciou v bázických podmienkach vhodne substituovanej 2-karbamoylchinolin-3-karboxylovej kyseliny, ktorá môže byť pripravená reakciou anhydridu substituovanej chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny s vhodne substituovaným aminokarboxamidom alebo animotiokarboxamidom. Anhydridy chinolin-2,3-dikarboxylových kyselín sa pripravila z dikyselín dobre známymi postupmi. Avšak tieto dikyseliny nie sú ľahko dostupné.
Použiteľná metóda pre prípravu chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny a jej esterov reakciou beta-anilinoalfa, beta-nenasýteného esteru s amóniovou soľou (obyčajne nazývanou ako Vilsmeyerove činidlo) je opísaná v US patente 4 656 283.
Beta-anilino-alfa, beta-nenasýtené estery sa získajú reakciou vhodne substituovaných anilínov s ketoestenni alebo dialkylacetyldikarboxylátmi. Táto sumárna reakcia pre prípravu chinolín-2,3-dikarboxylátov je ilustrovaná nasledujúcou reakčnou schémou I.
Reakčná schéma I
v
V hore uvedenej reakčnej schéme I R' znamená metylovú skupinu alebo skupinu CO2R a R znamená alkylovú skupinu s celkovým počtom atómov uhlíka 1 až 4 a R znamená alkylovú skupinu s celkovým počtom atómov uhlíka 1 až 4, najmä metylovú skupinu.
Keď R' znamená metylovú skupinu, potom sa dikyselina získa súbežnou oxidáciou a hydrolýzou produktu za vhodných bázických podmienok v prítomnosti peroxidu niklu, opísanou v americkom patente US 4 459 409.
Bohužiaľ dostupnosť ketoesterov a dialkylacetyléndikarboxylov, ako napríklad dietyloxalacetátov a dietylacetyléndikarboxylátov je obmedzená, čo rovnako obmedzuje vyrobené množstvá anilinofumarátu a chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny, ktoré predstavujú žiaduci medziprodukt na prípravu herbicídne účinnej 2-(4-izopropyl-4-metyl-5-oxo-2-imidazolín-2-yl)-chinolin-3-karboxylovej kyseliny a jej esterov a solí.
Toto obmedzenie odstraňuje spôsob podľa vynálezu, ktorý zaisťuje zdroj chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny a jej esterov a solí reakciou dichlórsukcinátu a amínu za vzniku anilinofumarátu. Tento ľahko dostupný zdroj anilinofumarátu umožňuje následnú výrobu chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny, ktorá je nevyhnutná pre výrobu herbicídov tvorených 2-(4-izopropyl-4-metyl-5-oxo-2-imidazolín-2-yl)chinolín-3-karboxylovou kyselinou a jej estermi a soľami.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob prípravy anilinofumarátu a od neho odvodenej chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny, ktorého podstata spočíva v tom, že sa uvedie do reakcie dichlórsukcinát všeobecného vzorca I ci-ch-co2r
I (D
C1-CH-CO2R v ktorom R znamená alkylovú skupinu s celkovým počtom atómov uhlíka 1 až 4, s 3 molámymi ekvivalentami amínu všeobecného vzorca Π r1r2nh (II) v ktorom R1 a R2 znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s celkovým počtom atómov uhlíka 1 až 6, za predpokladu, že len jeden z R1 alebo R2 znamená vodík, alebo R1 a R2 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, znamenajú 5- alebo 6-členný kníh, obsahujúci najviac 2 heteroatómy zo skupiny zahŕňajúcej kyslík alebo dusik, v inertnom organickom rozpúšťadle pri teplote vymedzenej teplotou 25°C a teplotou spätného toku počas 1 až 24 hodín, potom sa výsledná zmes alkylaminomaleátu alebo alkylaminofiunarátu všeobecného vzorca Hla a chlóraminisukcinátu všeobecného vzorca IĽb ch-co2R
2 I r1rjh-c-co2r
H
Cl-C-CO-R | (Illb) r1r2n-c-co2r kde R, R1, R2 majú hore uvedený význam pre všeobecný vzorec I a Π, uvedie v reakciu s molámym ekvivalentom anilínu v inertnom organickom rozpúšťadle obsahujúcim organickú kyselinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka pri teplote 25 až 90°C počas 1 až 24 hodín, potom sa takto vytvorený anilinofumarát prípadne uvedie do reakcie s ekvimolámym množstvom Vilsmeyerovho činidla v prítomnosti uhľovodíkového rozpúšťadla pri teplote 40 až 110eC v čase nevyhnutnom na podstatné dokončenie reakcie a získanie dialkylchinolín-2,3-dikarboxylátu, ktorý sa potom hydrolyzuje.
Ako organická kyselina sa výhodne použije kyselina octová, ako dichlórsukcinát sa výhodne použije dichlórsukcinát všeobecného vzorca I, v ktorom R znamená etylovú skupinu, ako amín všeobecného vzorca Π sa výhodne použije dietylamín alebo morfolín a ako inertné organické rozpúšťadlo sa výhodne použije chlórovaný uhľovodík, chlórovaný aromatický uhľovodík, aromatický uhľovodík alebo ich zmes.
Ako inertné organické rozpúšťadlo sa výhodne použije etyléndichlorid, monochlórbenzén, toluén alebo ich zmes.
Reakcia dichlórsukcinátu všeobecného vzorca I s amínom všeobecného vzorca Π a reakcia zmesi alkylaminomaleátu alebo alkylaminofumarátu všeobecného vzorca Hla a chlóraminosukcinátu všeobecného vzorca Hĺb s anilínom sa uskutočňuje pri teplote 75 až 85°C počas 2 až 9 hodín.
Opísané reakcie môže byť ilustrované nasledujúcimi reakčnými schémami Ľa až líc.
Reakčná schéma Ra
C1-CH-CO,R | + 3 r1r2nh ci-ch-co2r <I> (II)
H
CH-CO-.R C1-C-CO,R
I 2 I 2 r1r2m-c-co2r + r1r2h-c-co2r (Illa) (Illb)
Reakčná schéma Hb
Η.Ο+ HjC-C02R
Zlúčenina ma + Illb ----------------> |
O-C-COjR
Hydrulýza (kyslá, bázická) a^x-co2K
J-CO.K 2
V hore uvedených reakčných schémach Ha a až Dc majú R, R1 a R2 hore uvedený význam.
S prekvapením sa zistilo, že dietylanilinofumarát alebo dietyloxalacetát a chinolín-2,3-dikarboxylová kyselina sa spôsobom podľa vynálezu pripravia vo vysokých výťažkoch.
V súlade so spôsobom podľa vynálezu sa napríklad dietyldichlórsukcinát, ktorý môže byť pripravený napríklad metódou opísanou v japonskom patente 71 21 564, uvedie do reakcie s 3 molámymi ekvivalentmi dietylamínu v toluéne pri teplote 80 až 85“C počas 7 hodín a potom ešte pri teplote spätného toku počas 3 hodín. Reakčná zmes sa ochladí na teplotu miestnosti a premyje vodou, potom sa z nej odparí rozpúšťadlo pre získanie produktov vzorcov Hla a IHb (v pomere rovnom Hla/HIb = 7,5/1), v ktorých R1 a R2 každý znamená etylovú skupinu.
Vhodnými rozpúšťadlami pre reakciu dichlórsukcinátov s amínmi vzorca H sú uhľovodíky, aromatické uhľovodíky, halogénované uhľovodíky a aromatické uhľovodíky.
Dietylanilinofumarát sa potom pripraví pridaním molámeho ekvivalentu anilínu k toluénovému roztoku (20 ml) zmesi zlúčenín vzorcov Hla a IHb, pripravených hore uvedeným spôsobom, obsahujúcemu 5 molárnych ekvivalentov kyseliny octovej. Reakčná zmes sa potom mieša pri teplote 80 až 85°C počas 4 hodín.
Produkt sa izoluje po ochladení reakčnej zmesi na teplotu miestnosti a premytí organického roztoku vodou a potom zriedeným roztokom kyseliny chlorovodíkovej a následným odparením rozpúšťadla vo výťažku 85 až 90 %.
Vhodnými rozpúšťadlami pre reakciu anilínu so zlúčeninami vzorcov Hla IHb sú uhľovodíky, aromatické uhľovodíky, halogénované uhľovodíky a aromatické uhľovodíky.
Ďalej bolo zistené, že i keď sa hore uvedená reakcia môže vykonávať v neprítomnosti organickej kyseli3
SK 278128 Β6 ny, dosiahnu sa významne vyššie výťažky anilinofumarátu, ak sa táto reakcia uskutočňuje v prítomnosti organickej kyseliny, napríklad v prítomnosti kyseliny octovej alebo kyseliny propiónovej. Tak napríklad v prítomnosti kyseliny octovej sa dosiahne 80 až 90 % výťažok požadovaného produktu už po 4 hodinách, zatiaľ čo v neprítomnosti organickej kyseliny sa po 10 hodinovom zahrievaní reakčných zložiek na teplotu spätného toku dosiahne len 40 % výťažok anilinofumarátu.
Alternatívne môžu byť anilinofumarát a chinolín-
2,3-dikarboxylová kyseliny, ako i jej estery pripravené metódou zahŕňajúcou reakciu dichlórsukcinátu všeobecného vzorca I
C1-CH-CO,R
I
C1-CH-CO2R v ktorom R znamená alkylovú skupinu s celkovým počtom atómov uhlíka 1 až 4, s molámym ekvivalentom anilínu a aspoň dvoma molámymi ekvivalentami vodnej bázy v prítomnosti katalyzátora fázového prechodu v organickom rozpúšťadle pri teplote asi 20 až 90°C počas 1 až 24 hodín a izoláciou takto vytvoreného anilinofumarátu.
Chinolín-2,3-dikarboxylová kyselina sa potom pripraví z takto vytvoreného anilinofumarátu reakciou anilinofumarátu s ekvimolámym množstvom Vilsmeyrovho činidla (amóniová soľ) v prítomnosti uhľovodíkového rozpúšťadla, akým je napríklad toluén, alebo chlórovaného uhľovodíkového rozpúšťadla, akým je napríklad metylénchlorid, dichlórmetán, ortodichlórbenzén, chlórbenzén alebo ich zmes, pri teplote asi 40 až 130’0 v čase dostatočnom na podstatné dokončenie reakcie a získanie dialkylchinolín-2,3-dikarboxylátu.
Tento chinolín-2,3-dikarboxylát sa hydrolyzuje buď v kyslých alebo bázických podmienkach pre získanie chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny.
Hore uvedené reakcie môžu byť ilustrované nasledujúcimi reakčnými schémami Hla a Hlb.
Reakčná schéma Hla
dichldrsukcinát anilín
Inertná Vodná raxpúátaälo báza
PTC y
RQjCC-H anllinofujoarát
Reakčná schéma Hlb
chínolín~2,3~dlkarboxylová kyselina
V hore uvedených reakčných schémach má R hore uvedený význam.
Takto sa napríklad dietyldichlórsukcinát (0,01 mólu) v monochlórbenzéne uvedie do reakcie s anilínom (0,01 mólu) miešaním reakčnej zmesi v prítomnosti 0,3 molámeho ekvivalentu vodného roztoku hydroxidu sodného (33 % NaOH objemovo) a katalytického množstva (5 mol. %) tetrabutylamóniumchloridu pri teplote 75 až 80°C počas 2 hodín a 30 minút.
Takto vytvorený anilinofumarát sa ľahko izoluje pridaním vody, premytím organickej vrstvy, oddelením organickej fázy a odstránením rozpúšťadla.
Vhodnými vodnými bázami pre prípravu anilinofumarátu je hydroxiď sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrogénuhličitan sodný a hydrogénuhličitan draselný s koncentráciou 15 až 50 % hmotnostných v množstve dostatočnom na poskytnutie asi 2 molárnych ekvivalentov dostupnej bázy, pričom hore uvedené bázy sa výhodne používajú v množstve 1 až 3 molárnych ekvivalentov. Uhličitany sa používajú v množstve asi 1 až 3 molárnych ekvivalentov a hydroxidy a hydrogénuhličitany sa používajú v množstve asi 2 až 3 molárnych ekvivalentov.
Pokiaľ ide o katalyzátory fázového prechodu na báze kvartémych amóniových solí, vykazujú kvartéme amóniové soli, ako napríklad tetrabutylamóniumchlorid a benzyltrietylamóniumchlorid, požadovaný účinok už v množstvách 0,05 molámeho ekvivalentu. Rovnako je výhodná prítomnosť ostatných činidiel schopných katalyzovať dvojfázové reakcie a vykazujúcich schopných katalyzovať dvojfázové reakcie a vykazujúcich nevyluiutnú stabilitu v podmienkach reakcie podľa vynálezu.
Použitie 1,1 až 3 molárnych ekvivalentov 15 až 50 % vodného roztoku uhličitanu sodného alebo uhličitanu draselného, výhodne v spojení s použitím 2 až 10 mol. % trikaprirylmetylamóniumchloridu alebo tributylmetylamóniumchloridu má za následok zvýšený výťažok anilinofumarátu.
Vhodnými organickými rozpúšťadlami sú rozpúšťadlá, ktoré sú inertné pri použitých reakčných podmienkach; týmito rozpúšťadlami sú uhľovodíky, aromatické uhľovodíky a ich chlórované deriváty, pričom sa výhodne použijú chlórované aromatické uhľovodíky, ako je 5 napríklad chlórbenzén a aromatické rozpúšťadlá, ako je napríklad toluén.
Reakcia prebieha rôznou rýchlosťou pri teplotách asi 20 až 90°C, pričom výhodnou teplotou je teplota 20 až 85°C a najvýhodnejšou teplotou je teplota 20 až 80’C. 10
Spôsob podľa vynálezu je v nasledujúcej časti opisu bližšie objasnený konkrétnymi príkladmi jeho rozpracovania, pričom tieto príklady majú len ilustrativny charakter a rozsah vynález v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Tabuľka 1
Príklad ύ.
Aeín
Výfsžok Po··r *al«átu (sal·At * k eukcinátu aukcínát) (%)
Príklady uskutočnenia vynálezu
| 0^~~^NK | 86 |
| HNC^K^n | <4 (funarát) |
| 52 (Cuaar&t) |
Príklad 1
Príprava dichlórsukcinátu.
EtOH
Cl, ----------->
[kat.)
Cl-CH-COjR
Cl-CH-COjR
Príklad 6
Príprava dietylanilinofumarátu.
Etyléndichloridovým roztokom dietylmaleátu obsahujúcim etanol (0,1 molámeho ekvivalentu) sa prebubláva plynový chlór. Po miešaní zmesi pri teplote miestnosti počas 8 hodín sa zmes preplachuje dusíkom počas 3 minút a potom sa z nej oddestiluje rozpúšťadlo pri zníženom tlaku pre získanie dichlórsukcinátu vo výťažku 94 %.
Príklad 2
Príprava dietyl-dietylaminomaleátu a dietyl-2-chlór-3
-dietylaminosukcinátu. ci-ch-co2c2h5 ci-ch-co2c2hs
HC-CO,C,l!c l
(c2h5)2h-c-co2c2h5
| H | 45 | ||
| ci-c-co2c2h5 | |||
| + | ^2H5 | 2n-c-co2c2h5 | |
| H |
Dietylamín (2,41 g, 0,033 mólu) sa po kvapkách pridá k miešanému roztoku dietyldichlórsukcinátu (2,59 g, 0,01 mólu) v toluéne (15 ml). Výsledná zmes sa potom zahrieva na teplotu 80 až 90°C počas 8 hodín a ďalej ešte na teplotu spätného toku počas 3 hodín. Po ochladení zmesi na teplotu miestnosti sa zmes premyje vodou (15 ml) a toluénová vrstva sa oddelí a odparí pri zníženom tlaku pre získanie 2,07 g (85 %) zmesi dietyldietylaminomaleátu a dietyl-2-chlór-3-dietylaminosukcinátu v pomere maleát k sukcinátu 7,5/1.
Príklad 3 až 5
Použitím postupu z príkladu 2 a nahradením dietylamínu vhodným aminom sa získajú v príkladoch 3 až 5 produkty uvedené v nasledujúcej tabuľke 1.
Anilín (0,93 g, 0,01 mólu) sa pridá k toluénovému roztoku (20 ml) kyseliny octovej (3 g, 0,05 mólu) a zmesi dietyl-dietylaminomaleátu a dietyl-2-chlór-3-dietylaminosukcinátu, pripravenej spôsobom uvedenom v príklade 2. Výsledný roztok sa zahrieva na teplotu 80 až 85°C počas 4 hodín. Po ochladení reakčnej zmesi na teplotu miestnosti sa zmes premyje vodou (10 ml) a potom vodným roztokom kyseliny chlorovodíkovej (12 % obj., 2 ml).
Analýza výsledného toluénového roztoku plynovou chromatografiou a izolácia produktu poskytujú celkový vvťažok reakcie vychádzajúci z dietylmaleátu rovný 69 %.
Príklad 7 až 9
Použitím postupu podľa príkladu 6 a zmesi alkylaminomaleátu a chlóralkylsukcinátu získaných v príkladoch 3 až 5 sa dosiahne výťažkov anilinofumarátu, vztiahnutých na východiskový dietylmaleát, uvedených v nasledujúcej tabuľke 2.
Tabuľka 2
| príklad 6. | Východlakový etorlil s príkladu ô. | Výŕaiok aokvencle vychádtajúcl a di•tylaalaátu alebo dlaty1fuaarátu (%) |
| 7 | 3 | «7 |
| β | 4 | 39 |
| 9 | 5 | 45 |
Príklad 10
Príprava chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny.
Vilsmeyerove činidlo sa pripraví tak, že sa 4,61 g (0,03 mólu) POClj po kvapkách pridá k roztoku 2,19 g (0,03 mólu) dietylformamidu v 12 ml toluénu, pričom sa teplota reakčnej zmesi udržuje v rozmedzí teplôt 20 až 30’C.
Obidve vrstvy sa miešajú pri teplote 20 až 30°C počas 60 minút, potom sa k vrstvám po kvapkách pridá roztok 5,26 g (0,02 mólu) dietylanilinfiimarátu, pripraveného postupom podľa hore uvedeného príkladu 6, v 40 ml toluénu. Teplota sa udržuje na 20 až 30°C.
Roztok, ktorý sa vytvorí po dvojhodinovom zahrievaní na teplotu spätného toku, sa ochladí do tej miery, že ustane spätný tok a potom sa naleje do 60 ml vody. Vyzrážaný tmavý sirupovitý precipitát sa po 30 minútovom miešaní pri teplote miestnosti rozpustí.
Analýza získaného toluénového roztoku plynovou chromatografiou poskytne výťažok 72 %. Odparením diesterového roztoku sa získa nízko topiaci sa olejovitý produkt, ktorý po rekryštalizácii z izopropylalkoholu poskytne 4,05 g žltohnedého tuhého produktu, s teplotou topenia 53 až 56°C.
Dve fázy, ktoré vzniknú z 4,1 g (0,015 mólu) diesteru v 25 ml toluénu a 16 ml 15 % NaOH, sa zahrievajú pri intenzívnom miešaní na teplotu spätného toku počas 8 hodín. Obidve fázy sa potom ochladia na teplotu 50 až 55°C a zriedia 20 ml vody. Vodná fáza sa oddelí a po kvapkách pridá k 11 ml 35 % H2SO4, pričom sa teplota udržiava pod 40°C; výsledná hustá zmes sa filtruje a oddelený pevný podiel sa suší cez noc pri teplote 60'C a tlaku 3,9 až 6,6 kPa pre získanie 3,19 g chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy anilinofumarátu a od neho odvodenej chinolín-2,3-dikarboxylovej kyseliny, vyznačujúci sa tým, žesa uvedie do reakcie dichlórsukcinát všeobecného vzorca I ci-ch-co2rI (I) ci-ch-co2r v ktorom R znamená alkylovú skupinu s celkovým počtom atómov uhlíka 1 až 4, s 3 molámymi ekvivalentarai aminu všeobecného vzorca Π r1r2nh (II) v ktorom R1 a R2 znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s celkovým počtom atómov uhlíka 1 až 6, za predpokladu, že len jeden z R1 alebo R2 znamená vodík, alebo R1 a R2 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, znamenajú 5- alebo 6-členný kruh, obsahujúci najviac 2 hcteroatómy zo skupiny zahŕňajúcej kyslík alebo dusík, v inertnom organickom rozpúšťadle pri teplote vymedzenej teplotou 25°C a teplotou spätného toku počas 1 až 24 hodín, potom sa výsledná zmes alkylaminomaleátu alebo alkylaminofumarátu všeobecného vzorca Hla a chlóraminoskucinátu všeobecného vzorca IHb ch-co2r , , I (IHa) r1rzm-c-co2rHCl-C-CO-R | (nib) r1r2n-c-co2r kde R, R1 a R2 majú hore uvedený význam pre všeobecný vzorec I a Π, uvedie do reakcie s molámym ekvivalentom anilínu v inertnom organickom rozpúšťadle obsahujúcim organickú kyselinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka pri teplote 25 až 90°C počas I až 24 hodín, potom sa tkato vytvorený anilinofumarát prípadne uvedie do reakcie s ekvimolámym množstvom Vilsmeyerovho činidla v prítomnosti uhľovodíkového rozpúšťadla alebo chlórovaného uhľovodíkového rozpúšťadla pri teplote 40 až 110°C v čase nevyhnutnom na podstatné dokončenie reakcie a získanie dialkylchinolín-2,3-di-karboxylátu, ktorý sa potom hydrolyzuje.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako organická kyselina použije kyselina octová, ako dichlórsukcinát sa výhodne použije dichlórsukcinát všeobecného vzorca I, v ktorom R znamená etylovú skupinu, ako amín všeobecného vzorca Π sa výhodne použije dietylamín alebo morfolín a ako inertné organické rozpúšťadlo sa výhodne použije chlórovaný uhľovodík, chlórovaný aromatický uhľovodík, aromatický uhľovodík alebo ich zmes.
- 3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako inertné organické rozpúšťadlo použije etyléndichlorid, monochlórbenzén, toluén alebo ich zmes.
- 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačuj úci sa t ý m , že sa reakcia dichlórsukcinátu všeobecného vzorca I s amínom všeobecného vzorca Π a reakcia zmesi alkylaminomaleátu alebo alkylaminofumarátu všeobecného vzorca Hla a chlóraminosukcinátu všeobecného vzorca mb s anilínom uskutočňuje pri teplote 75 a 85’C počas 2 až 9 hodín.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/902,275 US4766218A (en) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | Method for the preparation of quinoline-2,3-dicarboxylic acid |
| US06/902,274 US4675432A (en) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | Method for the preparation of anilinofumarate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK278128B6 true SK278128B6 (en) | 1996-02-07 |
Family
ID=27129323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK6238-87A SK278128B6 (en) | 1986-08-29 | 1987-08-26 | Method of preparation of anilinefumarate and from its derived quinoline-2,3-dicarboxylic acid |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0262305B1 (sk) |
| JP (3) | JP2703540B2 (sk) |
| KR (1) | KR960000759B1 (sk) |
| AR (1) | AR243864A1 (sk) |
| AT (1) | ATE57912T1 (sk) |
| AU (1) | AU598023B2 (sk) |
| BG (3) | BG49938A3 (sk) |
| BR (1) | BR8704403A (sk) |
| CA (1) | CA1293509C (sk) |
| CZ (3) | CZ485389A3 (sk) |
| DE (1) | DE3765899D1 (sk) |
| ES (1) | ES2019335B3 (sk) |
| GR (1) | GR3001037T3 (sk) |
| HU (1) | HU206086B (sk) |
| IE (1) | IE60928B1 (sk) |
| IL (1) | IL83539A (sk) |
| IN (1) | IN169438B (sk) |
| SK (1) | SK278128B6 (sk) |
| YU (2) | YU46225B (sk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814486A (en) * | 1987-10-01 | 1989-03-21 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of anilinofumarate |
| US4904816A (en) * | 1989-06-15 | 1990-02-27 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of anilinofumarate via chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof |
| US5405987A (en) * | 1989-08-31 | 1995-04-11 | Hoechst Celanese Corporation | Process for preparing pyridine and quinoline derivatives |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH560193A5 (sk) * | 1968-06-14 | 1975-03-27 | Ciba Geigy Ag | |
| FI793220A7 (fi) * | 1978-10-19 | 1981-01-01 | Mallinckrodt Inc | Menetelmä ketohappojen tai estereiden syntetisoimiseksi. |
| US4638068A (en) * | 1981-04-09 | 1987-01-20 | American Cyanamid Company | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines, process and intermediates for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4459409A (en) * | 1982-05-25 | 1984-07-10 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2,3-quinolinedicarboxylic acids |
-
1987
- 1987-06-16 ES ES87108676T patent/ES2019335B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 AT AT87108676T patent/ATE57912T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-16 EP EP87108676A patent/EP0262305B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 DE DE8787108676T patent/DE3765899D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-18 IN IN477/CAL/87A patent/IN169438B/en unknown
- 1987-08-08 BG BG082991A patent/BG49938A3/xx unknown
- 1987-08-12 CA CA000544303A patent/CA1293509C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-14 IL IL83539A patent/IL83539A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-08-26 CZ CS894853A patent/CZ485389A3/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-08-26 CZ CS876238A patent/CZ279232B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-08-26 CZ CS894852A patent/CZ485289A3/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-08-26 SK SK6238-87A patent/SK278128B6/sk unknown
- 1987-08-27 JP JP62211492A patent/JP2703540B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-27 AR AR87308550A patent/AR243864A1/es active
- 1987-08-27 BR BR8704403A patent/BR8704403A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-28 BG BG081053A patent/BG48571A3/xx unknown
- 1987-08-28 KR KR1019870009564A patent/KR960000759B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-28 YU YU159587A patent/YU46225B/sh unknown
- 1987-08-28 AU AU77676/87A patent/AU598023B2/en not_active Ceased
- 1987-08-28 IE IE231187A patent/IE60928B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-08-28 HU HU873796A patent/HU206086B/hu not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-02-15 BG BG082990A patent/BG47345A3/xx unknown
- 1988-09-23 YU YU179288A patent/YU46265B/sh unknown
-
1990
- 1990-11-01 GR GR90400313T patent/GR3001037T3/el unknown
-
1996
- 1996-02-14 JP JP8051033A patent/JP2788221B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-12-26 JP JP9366588A patent/JP2842441B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0274379A2 (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| HU214216B (hu) | Eljárás szubsztituált N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítására | |
| US4675432A (en) | Method for the preparation of anilinofumarate | |
| SK278128B6 (en) | Method of preparation of anilinefumarate and from its derived quinoline-2,3-dicarboxylic acid | |
| KR0130975B1 (ko) | 제초제로서 유용한 o-카르복시아릴이미다졸리논 화합물의 제조방법 | |
| KR910003615B1 (ko) | 치환 및 미치환된 2-[(1-카르바모일-1,2-디메틸프로필)카르바모일]-3-퀴놀린카르복실산, -니코틴산 및 -벤조산의 제조방법 | |
| JP4157766B2 (ja) | 置換イミダゾピリジン化合物の製造方法 | |
| JP2000026422A (ja) | ピリジン―２，３―ジカルボキシレ―ト化合物の製造方法およびその中間体 | |
| JP2504526B2 (ja) | 置換されたピリジルアルキルケトン類の製造方法 | |
| US4766218A (en) | Method for the preparation of quinoline-2,3-dicarboxylic acid | |
| US4814486A (en) | Method for the preparation of anilinofumarate | |
| SU1024007A3 (ru) | Способ получени производных пиридо/1,2-а/пиримидина или их солей с щелочными металлами или их оптических изомеров | |
| US5001254A (en) | Novel method for the preparation of quinoline-2,3-dicarboxylic | |
| US4847405A (en) | Method for the preparation of anilinofumarate [quinoline-2,3- dicarboxylic] | |
| JPH02289563A (ja) | ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法 | |
| EP0638065B1 (en) | A process for the preparation of 3- and/or 5-substituted anthranilic acids | |
| JPH1059964A (ja) | 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法 | |
| HU204771B (en) | Process for producing anilinofumarates from chloromaleates or chlorofumarates or from their mixture | |
| US20040039013A1 (en) | Process for preparing a substituted imidazopyridine compound | |
| JPS6340181B2 (sk) | ||
| BG60588B1 (en) | Method for the preparation of quinoline derivatives | |
| DK158512B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 4'-(2-carboxyethyl)phenyl-trans-4-aminomethylcyclohexancarboxylat eller syreadditionssalte deraf | |
| JP2001278864A (ja) | ４−メトキシキノリン類の製造方法 |