SK13002003A3 - Fluoride compatible calcium carbonate - Google Patents
Fluoride compatible calcium carbonate Download PDFInfo
- Publication number
- SK13002003A3 SK13002003A3 SK1300-2003A SK13002003A SK13002003A3 SK 13002003 A3 SK13002003 A3 SK 13002003A3 SK 13002003 A SK13002003 A SK 13002003A SK 13002003 A3 SK13002003 A3 SK 13002003A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- composition
- carbonate particles
- fluoride
- particles
- Prior art date
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 188
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 93
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 claims abstract description 31
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 29
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- -1 gums Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229940091249 fluoride supplement Drugs 0.000 claims description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 10
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 9
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 9
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 9
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 claims description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 5
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 5
- 229920002148 Gellan gum Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 4
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- XGRSAFKZAGGXJV-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-3-cyclohexylpropanoate Chemical compound OC(=O)CC(N)C1CCCCC1 XGRSAFKZAGGXJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 claims description 3
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 claims description 3
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 claims description 3
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010492 gellan gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000216 gellan gum Substances 0.000 claims description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 claims description 3
- 229960004711 sodium monofluorophosphate Drugs 0.000 claims description 3
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 claims description 3
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 claims 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 claims 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims 1
- 229920000715 Mucilage Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 9
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 abstract description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 15
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229940074371 monofluorophosphate Drugs 0.000 description 5
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 2
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 2
- JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J calcium diphosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940043256 calcium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000007910 chewable tablet Substances 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 239000000551 dentifrice Substances 0.000 description 2
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 2
- 235000019821 dicalcium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 2
- 210000004211 gastric acid Anatomy 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 2
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 108010011485 Aspartame Proteins 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 240000004140 Croton reflexifolius Species 0.000 description 1
- 235000009986 Croton reflexifolius Nutrition 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000208421 Ericaceae Species 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920000569 Gum karaya Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 244000024873 Mentha crispa Species 0.000 description 1
- 235000014749 Mentha crispa Nutrition 0.000 description 1
- 244000246386 Mentha pulegium Species 0.000 description 1
- 235000016257 Mentha pulegium Nutrition 0.000 description 1
- 235000004357 Mentha x piperita Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 235000016639 Syzygium aromaticum Nutrition 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- IAOZJIPTCAWIRG-QWRGUYRKSA-N aspartame Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@H](C(=O)OC)CC1=CC=CC=C1 IAOZJIPTCAWIRG-QWRGUYRKSA-N 0.000 description 1
- 239000000605 aspartame Substances 0.000 description 1
- 235000010357 aspartame Nutrition 0.000 description 1
- 229960003438 aspartame Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N beta-hydroxyethanesulfonic acid Natural products OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000021152 breakfast Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000003185 calcium uptake Effects 0.000 description 1
- 229940077731 carbohydrate nutrients Drugs 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 229940033631 carrageenan sodium Drugs 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000013410 fast food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 235000012631 food intake Nutrition 0.000 description 1
- 229960002737 fructose Drugs 0.000 description 1
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 1
- 235000001050 hortel pimenta Nutrition 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940045996 isethionic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010494 karaya gum Nutrition 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000001525 mentha piperita l. herb oil Substances 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004292 methyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002759 monoacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 235000019477 peppermint oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M potassium metaphosphate Chemical compound [K+].[O-]P(=O)=O OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099402 potassium metaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 108700004121 sarkosyl Proteins 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ADWNFGORSPBALY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[dodecyl(methyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCN(C)CC([O-])=O ADWNFGORSPBALY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000005211 surface analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
- A61K8/21—Fluorides; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/69—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/11—Encapsulated compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/733—Alginic acid; Salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
UHLIČITAN VÁPENATÝ KOMPATIBILNÝ S FLUORIDOMCALCIUM CARBONATE COMPATIBLE WITH FLUORIDE
Oblasť technikyTechnical field
Predložený vynález sa týka zloženia požívateľného uhličitanu vápenatého, spôsobu jeho prípravy a jeho použitia v potravinárskych výrobkoch, potravinových doplnkoch, v oblasti ústnej hygieny, v zubných vodách, práškoch, pastách, géloch, žuvacích tabletách a podobne.The present invention relates to the composition of edible calcium carbonate, to a process for its preparation and to its use in food products, food supplements, oral hygiene, dental lotions, powders, pastes, gels, chewable tablets and the like.
Presnejšie, tento vynález súvisí s upravovanými materiálmi na báze uhličitanu vápenatého, ktorý ovplyvňuje chuť a interakcie s inými zložkami. Zameriava sa na jeden čiastkový problém, ktorým je kriedová chuť potravinárskych výrobkov a potravinových doplnkov. Ďalšími problémami sú kompatibilnosť potravinového systému a stálosť fluoridu v zložkách prípravkov určených na ústnu hygienu.More specifically, the present invention relates to treated calcium carbonate materials that affect taste and interactions with other ingredients. It focuses on one partial problem, the chalk taste of food products and food supplements. Other problems are the compatibility of the food system and the stability of the fluoride in the ingredients of the oral care products.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Uhličitan vápenatý sa používa v potravinárskych výrobkoch a potravinových doplnkoch a tiež v prípravkoch osobnej ústnej hygieny. Príkladom môžu byť zubné pasty a zubné prášky, potravinové a výživové doplnky, prípravky na zníženie obsahu žalúdočných kyselín, také potravinárske výrobky, ako raňajky a rýchle občerstvenie a podobne. Pozitívnymi aspektmi takéhoto použitia môže byť príjem vápnika a jeho ďalšie využitie v organizme a využitie fyzikálnych vlastností uhličitanu vápenatého v ústnej dutine, napr. v dentálnych abrazívach a nosičoch.Calcium carbonate is used in food products and food supplements as well as in personal oral hygiene products. Examples are toothpastes and toothpastes, dietary and nutritional supplements, gastric acid reducing agents, food products such as breakfast and fast food and the like. Positive aspects of such use may be calcium uptake and further utilization in the body and utilization of the physical properties of calcium carbonate in the oral cavity, e.g. in dental abrasives and carriers.
Keď je uhličitan vápenatý prítomný ako zložka takýchto materiálov, môže v ústach vyvolať nepríjemný pocit kriedovej chuti. Tento pocit môže byť ovplyvnený fyzikálnymi vlastnosťami materiálu obsahujúceho uhličitan vápenatý, napr., veľkosťou častíc a povrchovými vlastnosťami. Ďalším faktorom môžu byť chemické vlastnosti, napr., ionizácia a podobne.When present as a component of such materials, calcium carbonate may cause an unpleasant chalk taste in the mouth. This sensation may be influenced by the physical properties of the calcium carbonate containing material, e.g., particle size and surface properties. Another factor may be chemical properties, e.g., ionization and the like.
203/B203 / B
Uhličitan vápenatý ako čistiace abrazívum je bežne používanou zložkou zubných pást a zubných práškov. Ďalšou zložkou zubných pást a zubných práškov môže byť fluorid, ktorý zvyšuje ochranu zubnej skloviny. Uhličitan vápenatý môže reagovaní’ s fluoridom za vzniku fluoridu vápenatého (CaF2). Ak táto reakcia prebehne, fluorid sa stane nedostupným na interakciu so zubnou sklovinou, a stráca schopnosť chrániť ju. K reakcii môže dôjsť počas použitia prípravku na ústnu hygienu alebo ph dlhodobom skladovaní. V oboch prípadoch táto reakcia znižuje účinnosť pôsobenia fluoridu, a je nežiadúca.Calcium carbonate as a cleaning abrasive is a commonly used component of toothpastes and tooth powders. Another component of toothpastes and toothpastes may be fluoride, which enhances enamel protection. Calcium carbonate can be reacted with fluoride to form calcium fluoride (CaF 2 ). If this reaction occurs, fluoride becomes unavailable to interact with enamel and loses its ability to protect it. The reaction may occur during use of the oral care product or long-term storage. In both cases, this reaction reduces the efficacy of the action of fluoride, and is undesirable.
Európska patentová prihláška No. 0 219 483 pojednáva o abrazíve na báze upraveného uhličitanu vápenatého, zloženého z jemne práškového uhličitanu vápenatého v kvapalnej disperzii s pyrofosforečnanom alkalického kovu. Účelom je tvorba derivátu pyrofosforečnanu obsahujúceho pyrofosforečnan vápenatý, podvojnej soli pyrofosforečnanu vápenatého s alkalickým kovom a ich zmes tak, aby dochádzalo k ich chemisorpcii na povrchu častíc uhličitanu vápenatého.European patent application no. 0 219 483 discloses an abrasive based on treated calcium carbonate composed of finely powdered calcium carbonate in a liquid dispersion with an alkali metal pyrophosphate. The purpose is to form a pyrophosphate derivative comprising calcium pyrophosphate, an alkali metal double pyrophosphate double salt and a mixture thereof so as to chemisorpt them on the surface of the calcium carbonate particles.
U.S.Pat. No. 4,357,318 pojednáva o zubnom prášku pozostávajúcom z vodorozpustnej soli monofluórfosforečnanu ako zdroja rozpustného fluoridu s koncentráciou terapeuticky účinnou proti zubnému kazu, z takého množstva uhličitanu vápenatého, ktorým sa dosiahne účinný abrazívny efekt a dihydrogénfosforečnanu alkalickej soli. Tento zubný prášok neobsahuje benzylalkohol.U. S. Pat. No. No. 4,357,318 discloses a tooth powder consisting of a water-soluble monofluorophosphate salt as a soluble fluoride source with a therapeutically effective amount of dental caries, an amount of calcium carbonate that produces an effective abrasive effect, and an alkali salt dihydrogen phosphate. This toothpaste does not contain benzyl alcohol.
US patent No. 3,930,305 pojednáva a zubnom kréme obsahujúcom abrazívum zložené z hydrogénuhličitanu sodného v nosiči obsahujúcom vodu a dostatočne viskóznu s vodou miešateľnú polyolovú zlúčeninu ako zvlhčovadlo alebo ich zmesi a dostatočné množstvo gélovitej alebo zahusťujúcej látky, ktorá slúži ako plnidlo a spôsobuje, že tento zubný krém má pastovitú konzistenciu a, na rozdiel od bežných zubných krémov a pást, pre ktoré je táto vlastnosť typická, nie je mazľavý. Ďalej obsahuje vo vode nerozpustné zubné abrazívum kompatibilné v zubnom kréme so spomenutým hydrogénuhličitanom sodným, pričom hydrogénuhličitan sodný sa prednostne nachádza v nerozpustenom pevnom stave. Tým vzhľad zubného krému nadobúda granulárnu textúru, ktorejU.S. Pat. No. 3,930,305 discloses a dentifrice containing an abrasive composed of sodium bicarbonate in a carrier comprising water and a sufficiently viscous water-miscible polyol compound as a humectant or mixtures thereof, and a sufficient amount of gel or thickening agent to serve as a filler and causes the dentifrice to be pasty and, unlike conventional tooth creams and pastes, which is typical of this property, it is not cuddly. It further comprises a water-insoluble dental abrasive compatible in a dental cream with said sodium bicarbonate, the sodium bicarbonate preferably being in an undissolved solid state. Thus, the appearance of the dental cream acquires a granular texture of which
203/B súčasťou je dispergovaný granulát nekryštalického vzhľadu tvorený granulami makroskopický kryštalického hydrogénuhličitanu sodného v inak jemnej kompaktnej matrici.203 / B is a dispersed granulate of non-crystalline appearance formed by macroscopic crystalline sodium bicarbonate granules in an otherwise fine compact matrix.
US patent No. 5,476,647 pojednáva o dvojzložkovom systéme, v podstate bez fosforečnanu, pôsobením ktorého dochádza k zvýšenému ukladaniu/zabudovávaniu fluoridu v zubnom tkanive a do zubného tkaniva. Prvá zložka obsahuje zdroj rozpustného vápnika, komplexačné činidlo na viazanie rozpustného vápnika a pufrovacie činidlo; druhá zložka sa skladá zo fluoridu a pufrovacieho činidla. Po zmiešaní týchto dvoch zložiek dochádza v priebehu asi 10-tich sekúnd až 4 minút k postupnému a stálemu vyzrážavaniu (precipitácii) fluoridu vápenatého.U.S. Pat. No. 5,476,647 discloses a two-component system, substantially free of phosphate, which results in increased deposition / incorporation of fluoride in and into dental tissue. The first component comprises a soluble calcium source, a soluble calcium binding complexing agent, and a buffering agent; the second component consists of fluoride and a buffering agent. After mixing the two components, the calcium fluoride precipitates gradually and continuously over a period of about 10 seconds to 4 minutes.
US patent No. 4,420,312 pojednáva o metóde na prípravu abrazívnej zložky pozostávajúcej z precipitovaného (zrážaného) amorfného oxidu kremičitého. Po zmiešaní tejto zložky s ostatnými zložkami zubnej pasty, obsahujúcej terapeuticky účinný fluorid, vznikne zubná pasta s takým zložením, v ktorej počas skladovania za normálnej teploty dochádza iba k minimálnej strate rozpustného fluoridu.U.S. Pat. No. 4,420,312 discloses a method for preparing an abrasive component consisting of precipitated (precipitated) amorphous silica. Mixing this ingredient with the other components of the toothpaste containing the therapeutically active fluoride results in a toothpaste having a composition in which there is minimal loss of soluble fluoride during storage at normal temperature.
US patent No.5,939,051 pojednáva o zložení zubného prášku/pasty, obsahujúceho/cej pre tento účel vhodný nosič a kremičitý hydrogél.US Patent No. 5,939,051 discloses a toothpaste / paste composition comprising a suitable carrier and a silica hydrogel for this purpose.
US patent No.5,891,448 pojednáva o dvojzložkovom systéme na oneskorené a trvalé vyzrážavanie fluoridu vápenatého na zubné tkanivo a do zubného tkaniva. Prvá zložka obsahuje zdroj rozpustného vápnika s nie viac ako 10-timi % vápnika prítomného v komplexnej forme; druhá zložka obsahuje rozpustný fluorid; ďalej obsahuje inhibítor tvorby fluoridu vápenatého, ktorý je prítomný v jednej alebo v oboch zložkách. Druhá zložka je počas skladovania a až do použitia izolovaná od prvej zložky. Pri spojení týchto zložiek inhibítor spôsobí, že fáza, kedy sa začne tvoriť výrazné množstvo fluoridu vápenatého, sa oneskorí najmenej o 5 sekúnd. Fosforečnany sú v tomto systéme prítomné v koncentrácii nižšej, ako je potrebná k výraznému vyzrážavaniu hydroxylapatitu.U.S. Patent No. 5,891,448 discloses a two-component system for delayed and sustained precipitation of calcium fluoride onto and into dental tissue. The first component comprises a source of soluble calcium with no more than 10% calcium present in complex form; the second component comprises soluble fluoride; it further comprises an inhibitor of calcium fluoride formation which is present in one or both components. The second component is isolated from the first component during storage and until use. When these ingredients are combined, the inhibitor causes the phase to form a significant amount of calcium fluoride to be delayed by at least 5 seconds. Phosphates are present in this system at a concentration lower than necessary to significantly precipitate hydroxylapatite.
203/B203 / B
US patent No.5,723,107 pojednáva o metóde na zabudovanie fluóru do zubného tkaniva použitím zubného/ej prášku/pasty obsahujúceho/cej polotuhý, vytláčatel'ný dvojzložkový systém. Postup zahŕňa prípravu prvého komponentu, ktorým je polotuhá vytláčateľná zložka zubnej pasty obsahujúca hydrolyzovateľnú komplexnú zlúčeninu fluóru schopnú uvoľňovať fluoridový ión. Fluoridová zlúčenina je stabilizovaná v prostredí vodného kyselinového nosiča; nosič neobsahuje abrazíva ani povrchovoaktívne látky, ale obsahuje xantánovú gumu ako hlavnú zahusťovaciu substanciu a glycerín, sorbitol alebo ich zmes ako zvlhčovadlá. Druhým komponentom je vodu obsahujúca polotuhá vytláčateľná zložka zubnej pasty, ktorá obsahuje zlúčeninu uvoľňujúcu ióny vápnika; abrazívum vo vodnom nosiči obsahuje xantánovú gumu ako hlavnú zahusťovaciu substanciu a glycerín, sorbitol alebo ich zmes ako zvlhčovadlá. Oba komponenty sú od seba až do použitia separované. Pri aplikácii sa komponenty zmiešajú a vytvorený fluorid vápenatý sa nechá usadiť a pôsobiť na povrchu zubov.US Patent No. 5,723,107 discloses a method for incorporating fluorine into dental tissue using a toothpaste / paste containing a semi-solid, extrudable, two-component system. The process comprises preparing a first component, which is a semisolid, displaceable toothpaste component comprising a hydrolyzable complex fluorine compound capable of releasing a fluoride ion. The fluoride compound is stabilized in an aqueous acidic carrier environment; the carrier does not contain abrasives or surfactants but contains xanthan gum as the main thickening substance and glycerin, sorbitol or a mixture thereof as humectants. The second component is a water comprising a semisolid displaceable toothpaste component which comprises a calcium ion-releasing compound; the abrasive in the aqueous carrier comprises xanthan gum as the main thickening substance and glycerin, sorbitol or a mixture thereof as humectants. Both components are separated from each other until use. When applied, the components are mixed and the formed calcium fluoride is allowed to settle and act on the tooth surface.
US patent No.5,145,668 pojednáva o metóde na fluorizáciu zubov pomocou reaktívneho viaczložkového systému. Prvý komponent - chlorid vápenatý - je zmiešaný s druhým komponentom - fluórokremičitanom sodným - a ďalej s octanom a s dostatočným množstvom rozpustného netoxického fosforečnanu, ktorým sa zabezpečí požadovaná koncentrácia fosforu. Fluórokremičitan sodný z reaktívneho viaczložkového komponentu hydrolyzuje, a z reaktívneho viaczložkového komponentu precipituje (vyzrážava sa ) fluorid vápenatý. Reaktívny viaczložkový komponent sa aplikuje na povrch zubov a nechá sa pôsobiť 10 sekúnd až 4 minúty.US Patent No 5,145,668 discloses a method for fluorinating teeth using a reactive multi-component system. The first component - calcium chloride - is mixed with the second component - sodium fluorosilicate - followed by acetate and a sufficient amount of soluble non-toxic phosphate to provide the desired phosphorus concentration. Sodium fluorosilicate hydrolyzes from the reactive multi-component component, and calcium fluoride precipitates (precipitates) from the reactive multi-component component. The reactive multi-component component is applied to the tooth surface and allowed to act for 10 seconds to 4 minutes.
Ešte stále pretrváva potreba uhličitanu vápenatého v materiáloch určených na ústnu hygienu, v potravinárskych výrobkoch, prípravkoch na zníženie obsahu žalúdočnej kyseliny, potravinových a výživových doplnkoch, a pod. vo forme, ktorá má príjemnú textúru chuť a neruší pôsobenie iných prospešných zložiek.There is still a need for calcium carbonate in oral hygiene materials, food products, gastric acid reducing agents, food and nutritional supplements, and the like. in a form which has a pleasant texture and does not interfere with the action of other beneficial ingredients.
203/B203 / B
Predmetom predkladaného vynálezu je výroba uhličitanu vápenatého vo forme, ktorá je v prítomnosti fluoridových iónov stabilná (stabilný v tejto súvislosti znamená, že takto pripravený uhličitan vápenatý významne nereaguje s fluoridovými iónmi a ani s ostatnými zložkami).It is an object of the present invention to produce calcium carbonate in a form that is stable in the presence of fluoride ions (stable in this context means that the calcium carbonate thus prepared does not significantly react with the fluoride ions or the other components).
Ďaľším predmetom predkladaného vynálezu je opis postupu na výrobu uhličitanu vápenatého, ktorý je v prítomnosti fluoridových iónov stabilný. Ďalším predmetom predkladaného vynálezu je výroba uhličitanu vápenatého vo forme, ktorá zaistí jeho stabilitu v prítomnosti fluoridových iónov. Tieto a ešte ďalšie predmety predkladaného vynálezu sú podrobnejšie uvedené v detailnom opise vynálezu, ktorý nasleduje ďalej.Another object of the present invention is to provide a process for producing calcium carbonate that is stable in the presence of fluoride ions. It is a further object of the present invention to produce calcium carbonate in a form that ensures its stability in the presence of fluoride ions. These and other objects of the present invention are set forth in more detail in the detailed description of the invention which follows.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Predkladaný vynález rieši problematiku stability fluoridu v zubných pastách, v ktorých sa ako abrazívum používa uhličitan vápenatý. V predkladanom vynáleze sa uhličitan vápenatý pôsobením polymérov a/alebo mastných kyselín stáva v kompozíciách zubných pást kompatibilným s fluoridom.The present invention addresses the problem of fluoride stability in toothpastes in which calcium carbonate is used as an abrasive. In the present invention, calcium carbonate becomes fluoride-compatible in toothpaste compositions by the action of polymers and / or fatty acids.
Predkladaným vynálezom je s fluoridom kompatibilné zubné abrazívum na báze uhličitanu vápenatého s upraveným povrchom, ktoré je účinné v prítomnosti fluoridu a tam, kde sa vyžaduje jeho kompatibilita s fluoridom.The present invention is a fluoride-compatible surface-treated calcium carbonate abrasive that is effective in the presence of fluoride and where fluoride compatibility is required.
Predkladaný vynález tiež rieši problematiku kriedovej chuti v požívatinách obsahujúcich častice uhličitanu vápenatého povrchovou úpravou týchto častíc polymérmi a mastnými kyselinami.The present invention also solves the problem of chalk taste in foods containing calcium carbonate particles by surface treatment of the particles with polymers and fatty acids.
Predkladaný vynález tiež pomáha použitím uhličitanu vápenatého s upravenými časticami, zvýšiť životnosť komponentov, nakoľko sa tieto častice vyznačujú zníženou reaktivitou voči ostatným zložkám.The present invention also helps, by using treated calcium carbonate, to increase the life of the components as these particles exhibit reduced reactivity to the other components.
203/B203 / B
Podrobný opis vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Predkladaný vynález sa vzťahuje na častice uhličitanu vápenatého s upraveným povrchom, u ktorých sa žiadané účinky prejavia pri kontakte s ústnou dutinou (pri ústnej hygiene a pri požívaní potravy). Takto upravené častice sa podieľajú najmä na zlepšení chuťových vlastností alebo želateľným spôsobom interagujú so systémami dodávajúcimi fluoridy, pretože ich schopnosť narúšať stabilitu fluoridov v týchto systémoch je touto povrchovou úpravou značne znížená.The present invention relates to surface-treated calcium carbonate particles in which the desired effects are seen in contact with the oral cavity (oral hygiene and food intake). In particular, the treated particles contribute to improving the taste properties or interact with fluoride delivery systems in a desirable way, since their ability to impair the stability of fluorides in these systems is greatly reduced by this surface treatment.
Ako príklad využitia predkladaného vynálezu môže slúžiť požívatina obsahujúca častice uhličitanu vápenatého upraveného jednou alebo viacerými zlúčeninami zo skupiny mastných kyselín a polysacharidov za účelom eliminácie kriedovej chuti v tejto požívatine, ktorá je spôsobená práve prítomnosťou častíc uhličitanu vápenatého.An example of use of the present invention may be an eatable comprising calcium carbonate particles treated with one or more of the fatty acid and polysaccharide compounds to eliminate the chalk taste in the eatable, which is due to the presence of calcium carbonate particles.
Pri takomto použití požívatinou môže byť akákoľvek látka určená na konzum, napríklad potravinárske výrobky, potravinové a výživové doplnky, liečivá a podobne. Dôvody na použitie uhličitanu vápenatého v týchto produktoch môžu byť rozličné; môže slúžiť ako zdroj vápnika, na dosiahnutie požadovanej textúry, ako plnidlo a pod. a používa sa ako prídavok do potravín, potravinových a výživových doplnkov, do prípravkov určených na ústnu hygienu, dentálnych lepidiel a podobne.In such use, the eatable may be any substance intended for consumption, for example, food products, dietary and nutritional supplements, medicaments and the like. The reasons for using calcium carbonate in these products can be varied; can serve as a source of calcium, to achieve the desired texture, as a filler and the like. and is used as an additive to foods, nutritional and nutritional supplements, oral care preparations, dental adhesives and the like.
Na povrchovú úpravu postupom, ktorý je uvedený v predkladanom vynáleze, sú vhodné morfologické formy uhličitanu vápenatého typu aragonit, kalcit, vaterit, amorfný uhličitan vápenatý alebo ich zmesi. Rovnako je možné použiť častice pripravené synteticky, precipitáciou (PCC-preciptovaný uhličitan vápenatý) alebo prírodný mletý uhličitan vápenatý. Uprednostňujú sa častice s priemernou veľkosťou od asi 0,5 mikrometrov do asi 30 mikrometrov, prednostne od asi 1 mikrometrov do 15 mikrometrov. Merný povrch častíc uhličitanu vápenatého použitého v predkladanom vynáleze je od asi 0,5 m2 na gram do asi 50 m2 na gram. Uprednostňujú sa častice so špecifickým povrchomMorphological forms of aragonite, calcite, vaterite, amorphous calcium carbonate or mixtures thereof are suitable for surface treatment according to the process of the present invention. It is also possible to use particles prepared synthetically, by precipitation (PCC-prescribed calcium carbonate) or natural ground calcium carbonate. Preference is given to particles having an average size of from about 0.5 microns to about 30 microns, preferably from about 1 microns to 15 microns. The specific surface area of the calcium carbonate particles used in the present invention is from about 0.5 m 2 per gram to about 50 m 2 per gram. Particles with a specific surface area are preferred
203/B od asi 1 m2 na gram do asi 10 m2 na gram. Merný povrch (veľkosť povrchu) uhličitanu vápenatého je tu definovaná ako plocha jednotky hmotnosti stanovená na základe adsorpcie dusíka použitím metódy BET.203 / B from about 1 m 2 per gram to about 10 m 2 per gram. The surface area (surface area) of calcium carbonate is herein defined as the area of the mass unit determined by the adsorption of nitrogen using the BET method.
Na úpravu povrchu uhličitanu vápenatého sú vhodnými činidlami mastné kyseliny a polysacharidy. Mastné kyseliny, ktoré možno využiť v predkladanom vynáleze, majú všeobecný chemický vzorec CH3(CH2)xCO2H, kde X nadobúda hodnoty celých čísel od 2 do 20, prednostne od 8 do 20. Mastné kyseliny môžu byť nasýtené a nenasýtené. Je prípustné použiť substituované mastné kyseliny, ak substitúcia nemá výrazný negatívny vplyv na výhodné vlastnosti, ktoré poskytuje predkladaný vynález. Uprednostňujú sa mastné kyseliny: kyselina laurová, palmitová, stearová, olejová, linolová a behénová. Množstvo mastných kyselín, ktoré sa používa pri povrchovej úprave, je od 0,01 % do asi 20 %, prednostne od asi 0,05 % do asi 4 %, vztiahnuté na suchú hmotnosť uhličitanu vápenatého. Stupeň povrchovej úpravy závisí od veľkosti povrchu uhličitanu vápenatého nepriamo úmerne, t.j., čím je veľkosť častíc menšia, tým je vyšší stupeň úpravy (spotreba mastných kyselín na povrchovú úpravu uhličitanu vápenatého).Fatty acids and polysaccharides are suitable agents for surface treatment of calcium carbonate. The fatty acids which can be used in the present invention have the general chemical formula CH 3 (CH 2 ) x CO 2 H, where X takes integer values from 2 to 20, preferably from 8 to 20. Fatty acids can be saturated and unsaturated. It is permissible to use substituted fatty acids if the substitution does not have a significant adverse effect on the advantageous properties provided by the present invention. Preferred fatty acids are lauric, palmitic, stearic, oleic, linoleic and behenic acids. The amount of fatty acids used in the surface treatment is from 0.01% to about 20%, preferably from about 0.05% to about 4%, based on the dry weight of the calcium carbonate. The degree of surface treatment is inversely proportional to the surface area of the calcium carbonate, ie, the smaller the particle size, the higher the degree of treatment (the consumption of fatty acids for the surface treatment of calcium carbonate).
V predkladanom vynáleze sa prednostne používajú sacharidy skladajúce sa z deviatich alebo viacerých jednotiek monosacharidov (C6H12O6) spojených glykozidickými väzbami a radia sa medzi ne, ale len na ne sa neobmedzujú, gumy, škroby a slizy. Inou skupinou sacharidov, ktoré je možné použiť v predkladanom vynáleze sú algináty, xantánová a guarová guma, karagén, guma gellan a podobne. Množstvo polysacharidov, ktoré sa používa pri povrchovej úprave, je od 0,05 % do asi 20 %, prednostne od asi 0,05 % do asi 4 %, vztiahnuté na suchú hmotnosť uhličitanu vápenatého. Stupeň povrchovej úpravy závisí od veľkosti povrchu uhličitanu vápenatého nepriamo úmerne, t.j., čím menšia je veľkosť častíc, tým sa , vo všeobecnosti, zvyšuje stupeň úpravy.In the present invention, saccharides consisting of nine or more units of monosaccharides (C 6 H 12 O 6 ) linked by glycosidic bonds are preferably used, and are, but are not limited to, gums, starches and mucilages. Another group of carbohydrates that can be used in the present invention are alginates, xanthan and guar gum, carrageenan, gellan gum and the like. The amount of polysaccharides to be used in the surface treatment is from 0.05% to about 20%, preferably from about 0.05% to about 4%, based on the dry weight of the calcium carbonate. The degree of surface treatment is inversely proportional to the surface area of the calcium carbonate, i.e., the smaller the particle size, the more generally the degree of treatment is increased.
Jedným z prednostne používaných polysacharidov je škrob. Škroby, ktoré sa osvedčili v predkladanom vynáleze môžu byť zemiakový, kukuričný škrob, tapioka a karboxymetylcelulóza (CMC) a podobne. Množstvo škrobu, ktoré sa používa pri povrchovej úprave, je od 0,05 % do asi 20 %, prednostneOne preferred polysaccharide is starch. Starches which have proven useful in the present invention may be potato, corn starch, tapioca and carboxymethylcellulose (CMC) and the like. The amount of starch to be used in the surface treatment is from 0.05% to about 20%, preferably
203/B od asi 0,05 % do asi 4 %, vztiahnuté na suchú hmotnosť uhličitanu vápenatého. Stupeň povrchovej úpravy závisí od veľkosti povrchu uhličitanu vápenatého. To znamená, že s rastúcou veľkosťou častíc uhličitanu vápenatého stupeň jeho úpravy klesá, a naopak, s klesajúcou veľkosťou častíc uhličitanu vápenatého stupeň jeho úpravy narastá.203 / B from about 0.05% to about 4%, based on the dry weight of the calcium carbonate. The degree of surface treatment depends on the surface area of the calcium carbonate. This means that as the calcium carbonate particle size increases, the degree of treatment thereof decreases, and conversely, as the calcium carbonate particle size decreases, the degree of treatment increases.
Ďalším vhodným typom polysacharidov sú slizy. Slizy, ktoré sa osvedčili v predkladanom vynáleze, môžu byť, agar, tragant, sliz žltej alebo bielej horčice, a podobne. Množstvo slizu, ktoré sa používa pri povrchovej úprave, je od 0,05 % do asi 20%, prednostne od asi 0,05 % do asi 4 %, vztiahnuté na suchú hmotnosť vápenatého. Stupeň povrchovej úpravy uhličitanu závisí od veľkosti povrchu uhličitanu vápenatého. To znamená, že s rastúcou veľkosťou častíc uhličitanu vápenatého stupeň jeho úpravy klesá, a naopak, s klesajúcou veľkosťou častíc uhličitanu vápenatého stupeň jeho úpravy narastá.Another suitable type of polysaccharides are mucilages. The mucilages which have proved useful in the present invention may be, agar, tragacanth, mucilages of yellow or white mustard, and the like. The amount of mucilage used in the surface treatment is from 0.05% to about 20%, preferably from about 0.05% to about 4%, based on the dry weight of the calcium. The degree of surface treatment of the carbonate depends on the surface area of the calcium carbonate. This means that as the calcium carbonate particle size increases, the degree of treatment thereof decreases, and conversely, as the calcium carbonate particle size decreases, the degree of treatment increases.
Pri použití mastných kyselín, napr., kyseliny stearovej, na povrchovú úpravu uhličitanu vápenatého v predkladanom vynáleze, sa mastné kyseliny nanášajú suchou cestou. To sa dosiahne premiešavaním suchého uhličitanu vápenatého s kyselinou stearovou pri teplote od asi 40 °O do asi 200 °C. Tento teplotný interval by mal postačovať na roztopenie mastnej kyseliny. Mastná kyselina sa nechá pôsobiť na uhličitan vápenatý.When using fatty acids, e.g., stearic acid, for the surface treatment of calcium carbonate in the present invention, the fatty acids are applied dry. This is accomplished by mixing dry calcium carbonate with stearic acid at a temperature of about 40 ° C to about 200 ° C. This temperature interval should be sufficient to melt the fatty acid. The fatty acid is allowed to act on the calcium carbonate.
Takto upravený uhličitan vápenatý je vhodný hlavne do ústnych vodičiek, do zubných práškov a pást, gélov a žuvacích tabliet a tam, kde sa vyžaduje kompatibilita s fluoridom.Calcium carbonate treated in this way is particularly suitable for mouthwashes, toothpastes and pastes, gels and chewable tablets and where fluoride compatibility is required.
Alternatívnym spôsobom k nánašaniu suchou cestou je nánašanie vrstvy na uhličitan vápenatý mokrou cestou. To sa docieli prídavkom roztoku alebo emulzie mastných kyselín alebo polysacharidov (gúm, škrobov a slizov) k suspenzii uhličitanu vápenatého. Suspenzia uhličitanu vápenatého sa pripraví syntézou uhličitanu vápenatého vo vodnom prostredí alebo zmiešaním suchého práškovitého uhličitanu vápenatého s vodou.An alternative way to dry-coating is to wet-coat the calcium carbonate layer. This is achieved by adding a solution or emulsion of fatty acids or polysaccharides (gums, starches and mucilages) to the calcium carbonate suspension. The calcium carbonate suspension is prepared by synthesizing calcium carbonate in an aqueous medium or by mixing dry powdered calcium carbonate with water.
Ďalším spôsobom povrchovej úpravy uhličitanu vápenatého je prídavok uhličitanu vápenatého k roztoku alebo emulzii mastných kyselín alebo polysacharidov (gúm, škrobov a slizov). Iným alternatívnym spôsobom úpravyAnother method of coating calcium carbonate is by adding calcium carbonate to a solution or emulsion of fatty acids or polysaccharides (gums, starches and mucilages). Another alternative way of editing
203/B povrchu uhličitanu vápenatého je vmiešanie mastných kyselín alebo polysacharidov (gúm, škrobov a slizov) v suchom stave do suspenzie uhličitanu vápenatého.203 / B of the surface of the calcium carbonate is mixing dry fatty acids or polysaccharides (gums, starches and mucilages) into the calcium carbonate suspension.
Abrazívum na báze uhličitanu vápenatého upravené podľa tohto vynálezu zlepšuje kompatibilitu s fluoridom vo výrobkoch určených na ústnu hygienu, ako napr., v zubných pastách, zubných práškoch, žuvačkách, tabletách a iných.The calcium carbonate abrasive treated according to the present invention improves fluoride compatibility in oral care products such as, for example, toothpastes, toothpastes, chewing gums, tablets and others.
Upravené abrazívum na báze uhličitanu vápenatého tak, ako je uvedené v tomto vynáleze, je možné použiť samotné ako abrazívum vo výrobkoch ústnej hygieny alebo je ho možné použiť spolu s inými zubnými abrazívami, napr. vo vode nerozpustným metafosforečnanom sodným alebo draselným, hydratovaným alebo bezvodým fosforečnanom vápenatým, hydrogénuhličitanom sodným, pyrofosforečnanom vápenatým, rôznymi formami oxidu kremičitého, zirkóniom (oxidom zirkoničitým), kremičitanmi a podobne.The treated calcium carbonate abrasive as disclosed herein may be used alone as an abrasive in oral hygiene products or may be used in conjunction with other dental abrasives, e.g. water-insoluble sodium or potassium metaphosphate, hydrated or anhydrous calcium phosphate, sodium bicarbonate, calcium pyrophosphate, various forms of silica, zirconium (zirconium oxide), silicates and the like.
Celkové množstvo abrazíva použitého vo výrobkoch určených na ústnu hygienu predstavuje od menej ako 5 % do viac ako 95 % hmotnosti zubného prášku. Zubné pasty vo všeobecnosti obsahujú od 20 hmotnostných % do 60 hmotnostných % abrazíva. Častice abrazíva majú veľkosť od 2 do 20 mikrometrov.The total amount of abrasive used in oral care products is from less than 5% to more than 95% by weight of the tooth powder. Toothpastes generally contain from 20% to 60% by weight of the abrasive. The abrasive particles have a size of from 2 to 20 microns.
Zubné pasty a prášky obsahujú okrem abrazív obvykle jednu alebo viac zlúčenín obsahujúcich fluór, peniacu látku, spojivá, zvlhčovadlá, ochucovadlá, sladidlá a vodu.Toothpastes and powders usually contain, in addition to abrasives, one or more compounds containing fluorine, a foaming agent, binders, humectants, flavoring agents, sweeteners and water.
Vhodnou zlúčeninou obsahujúcou fluór môže byť ktorákoľvek z už zmienených obvykle používaných zlúčenín, ktoré sú schopné uvoľniť fluorid v ústnej dutine vo forme dostupnej telu.A suitable fluorine-containing compound may be any of the aforementioned commonly used compounds that are capable of releasing fluoride in the oral cavity in the form of an available body.
V zubných pastách sa s dobrými výsledkami používajú monofluórfosforečnan sodný, fluorid sodný a podobne. Dobré výsledky je možné dosiahnuť použitím takých množstiev zlúčenín obsahujúcich fluór, ktoré uvoľnia fluoridové ióny v koncentračnom rozsahu od 300 ppm do 2000 ppm (v zubnej paste), optimálne 1000 ppmIn toothpastes, sodium monofluorophosphate, sodium fluoride and the like are used with good results. Good results can be obtained by using amounts of fluorine-containing compounds which release fluoride ions in a concentration range of 300 ppm to 2000 ppm (in toothpaste), optimally 1000 ppm
203/B203 / B
Všeobecne vhodnými peniacimi látkami sú syntetické organické aniónové povrchovo-aktívne látky účinné v širokom rozmedzí pH. Ako príklady takýchto peniacich činidiel, ktoré sa používajú v množstve asi 0,5 do 5 hmotnostných percent, sú vo vode rozpustné soli alkylsíranov s dĺžkou reťazca C10 až C1S , napr. laurylsíran sodný; sulfonované monoacylglyceroly mastných kyselín, napr., monoacylglycerol síran sodný; amidy mastných kyselín s taurínom, napr. N-metyl-N-palmityltaurid sodný; a estery mastných kyselín isethionovej kyseliny a alifatické acylamidy, napr. N-laurylsarkozinát sodný.Generally suitable foaming agents are synthetic organic anionic surfactants active over a wide pH range. Examples of such foaming agents to be used in an amount of 0.5 to 5 weight percent, the water-soluble salts of alkyl sulfates with a chain length of C 10-C 1 S, e.g. sodium lauryl sulphate; sulfonated fatty acid monoacylglycerols, e.g., sodium monoacylglycerol sulfate; fatty acid amides with taurine, e.g. Sodium N-methyl-N-palmityl tauride; and isethionic acid fatty acid esters and aliphatic acylamides, e.g. Sodium N-lauryl sarcosinate.
Vhodnými spojivami alebo zahusťovadlami, ktoré zabezpečia potrebnú konzistenciu sú, napr., hydroxyetylcelulóza, sodná soľ karboxymetylcelulózy, prírodná guma, napr., guma karaya, arabská guma, tragant, koloidné kremičitany a jemne mletý oxid kremičitý. Tieto látky sa obvykle používajú v množstve od 0,5 % do 5 % hmotnosti celej kompozície.Suitable binders or thickeners to provide the required consistency are, e.g., hydroxyethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, natural gums, e.g., gum karaya, gum arabic, gum tragacanth, colloidal silicates, and finely divided silica. These materials are generally used in an amount of from 0.5% to 5% by weight of the total composition.
Na udržanie vlhkosti sa používajú také látky, ako napr. glycerín, sorbitol a iné polyalkoholy.Substances such as e.g. glycerin, sorbitol and other polyalcohols.
Vhodnými ochucovadlami sú éterické oleje rastlín čeľade Pyrolaceae, mäty piepornej a mäty záhradnej, klinčeka, sasafrasu a podobne. Sacharín, aspartam, dextrózu a levulózu je možné použiť ako sladidlá.Suitable flavorings are essential oils of the plants of the Pyrolaceae family, peppermint and garden mint, cloves, sasafras and the like. Saccharin, aspartame, dextrose and levulose can be used as sweeteners.
Ďalej v texte nasledujú príklady, ktorých úlohou je ilustrovať a zdokumentovať nóvum (originalitu) predkladaného vynálezu. Je nutné upozorniť, že tieto príklady slúžia výlučne na ilustráciu a nemali by v nijakom prípade obmedzovať rozsah platnosti, ktorý je detailnejšie špecifikovaný ďalej uvedenými nárokmi.The following are examples which are intended to illustrate and document the novelty of the present invention. It should be noted that these examples are for illustrative purposes only and should not in any way limit the scope, which is specified in more detail in the claims below.
SKÚŠOBNÉ METÓDY A POSTUPYTEST METHODS AND PROCEDURES
Povrchová analýza technikou XPSSurface analysis by XPS technique
XPS (Róntgen fotoelektrónová spektroskopia), tiež uvádzaná ako ESCA (elektrónová spektroskopia pre chemickú analýzu) je citlivá technika na analýzu povrchov do hĺbky 5 až 50 Angstrômov (A) (0,0005 až 0,005 mikrometrov). Po ožiarení vzoriek Róntgenovými lúčmi dochádza k emisii elektrónov. TieXPS (X-ray photoelectron spectroscopy), also referred to as ESCA (electron spectroscopy for chemical analysis), is a sensitive technique for analyzing surfaces to a depth of 5 to 50 Angstroms (A) (0.0005 to 0.005 microns). Electron emission occurs after X-ray irradiation of samples. Tie
203/B elektróny, ktoré sa uvoľnia bez straty energie, pochádzajú z povrchových monomolekulových vrstiev. Spektrometer tieto elektróny separuje na základe ich kinetickej energie. Energie fotoelektrónov nezávisia iba od chemického prvku, z ktorého pochádzajú, ale tiež od zlúčeniny, v ktorej je prvok viazaný. Výsledky sú udané v percentách atómov. Napr., ak bola nameraná hodnota „1,5 % F(NaF),„ znamená to, že 1,5 percenta atómov v povrchovej vrstve tvoria ióny fluóru a viažu sa s iónmi sodíka.203 / B electrons that are released without loss of energy come from surface monomolecular layers. The spectrometer separates these electrons based on their kinetic energy. The energy of photoelectrons depends not only on the chemical element from which they originate, but also on the compound in which the element is bound. Results are given in percent of atoms. For example, if the measured value was "1.5% F (NaF)," this means that 1.5 percent of the atoms in the surface layer are fluorine ions and bind with sodium ions.
Hefferrenova metóda na skúšanie abrazívnej schopnosti zubných práškovHefferren method for testing the abrasive ability of tooth powders
Hefferrenovou metódou sa stanoví hodnota obrúsenia rádioaktívneho dentínu (Radioactive Dentin Abrasivity), tiež nazývaná index abrazivity (Al). Pri tejto metóde sa ožaruje zubovina z vytrhnutých ľudských zubov prúdom neutrónov. Zuby sú upevnené a čistené suspenziou skúšanej zubnej pasty definovaným počtom ťahov zubnou kefkou pod určitým tlakom. Po ukončení čistenia sa alikvotná časť suspenzie nechá vysušiť a stanoví sa v nej intenzita beta - žiarenia. Čím má zubná pasta vyššie obrusovacie schopnosti (abrazivitu), tým je suspenzia rádioaktívnejšia.The Hefferren method determines the value of radioactive dentin abrasivity, also called abrasion index (A1). This method irradiates the dentin from ripped human teeth with a stream of neutrons. The teeth are fixed and cleaned with a test toothpaste suspension with a defined number of toothbrush strokes under a certain pressure. After completion of the purification, an aliquot of the suspension is allowed to dry and the beta-radiation intensity is determined. The higher the abrasiveness of the toothpaste, the more radioactive the suspension is.
Výsledky sa porovnávajú s hodnotou referenčného abrazíva, ktoré je možné získať od združenia American Dental Association (ADA). Výsledky sú udané ako hodnota indexu abrazivity (Al). Hodnoty indexov abrazivity (obrusovacej schopnosti) sú vyhodnotené podľa nasledujúcej stupnice:The results are compared to a reference abrasive value obtainable from the American Dental Association (ADA). Results are given as the Abrasion Index (Al) value. Abrasion index values are evaluated according to the following scale:
pod 99 nízka abrazivitabelow 99 low abrasivity
100- 199 stredná abrazivita100-199 moderate abrasiveness
200 - 250 vysoká abrazivita nad 250 neprijateľná200 - 250 high abrasiveness above 250 unacceptable
203/B203 / B
Príklad 1 - Uhličitan vápenatý s upraveným vs. neupraveným povrchomExample 1 - Calcium Carbonate untreated surface
Zo vzoriek výrobkov z mletého uhličitanu vápenatého s upraveným a neupraveným povrchom s veľkosťou povrchu 1,1 m2 na gram a priemernou veľkosťou častíc 9,1 mikrometrov boli v kadičkách pridaním roztoku monofluórfosforečnanu sodného (MFP) na výslednú koncentráciu 0,88 % pripravené suspenzie obsahujúce 18 % tuhej fázy. Suspenzie boli počas 10 minút premiešavané a následne prefiltrované. Filtračné koláče boli vysušené v sušiarni pri 110 °C a povrch bol analyzovaný technikou XPS (Róntgen fotoelektrónovou spektroskopiou).From samples of ground and ground calcium carbonate products with a surface area of 1.1 m 2 per gram and an average particle size of 9.1 microns, the suspensions containing the prepared suspension containing 0.88% sodium monofluorophosphate (MFP) were added in beakers to a final concentration of 0.88%. 18% solid phase. The suspensions were stirred for 10 minutes and then filtered. The filter cakes were dried in an oven at 110 ° C and the surface was analyzed by XPS (X-ray photoelectron spectroscopy).
Výsledky stanovenia fluoridov v povrchových vrstvách sú uvedené v Tabuľke 1. V tabuľke 1 F (CaF2) označuje fluorid, ktorý zreagoval s a je nestabilný. F (MFP) označuje fluorid, ktorý s CaCO3 nezreagoval, a je stabilný. Práve táto forma fluoridu by mala reagovať so zubnou sklovinou a chrániť ju.The results of the fluoride determination in the surface layers are shown in Table 1. In Table 1 F (CaF 2 ) indicates the fluoride that has reacted is unstable. F (MFP) refers to fluoride which has not reacted with CaCO 3 and is stable. This form of fluoride should react with and protect the enamel.
TABUĽKA 1TABLE 1
Obsah fluóru v povrchových vrstvách vo vysušených filtračných koláčoch (% atómov)Fluorine content of surface layers in dried filter cakes (% atoms)
Poznámka: — označuje nedetegovateľné množstvá. Typická medza detekcie pre fluorid je 0,05 % atómov.Note: - indicates undetectable quantities. A typical detection limit for fluoride is 0.05% atoms.
XPS analýzy ukazujú, že mletý uhličitan vápenatý (GCC) pokrytý vrstvou stearátu sodného (NaSt) vytvára stabilný systém.XPS analyzes show that ground calcium carbonate (GCC) coated with a sodium stearate (NaSt) layer forms a stable system.
203'B203'B
Rovnako aj pokrytím povrchu uhličitanu vápenatého gumou guar vzniká stabilný systém. Zvýšením obsahu gumy guar z 0,1 % na 0,5 % (vztiahnuté na vysušenú gumu guar a na vysušený uhličitan vápenatý) stabilita systému narastá.Also, coating the surface of the calcium carbonate with guar gum provides a stable system. Increasing the guar gum content from 0.1% to 0.5% (based on dried guar gum and dried calcium carbonate) increases the stability of the system.
Príklad 2 - Porovnaie stability uhličitanu vápenatého s povrchom upraveným pôsobením rôznych činidielExample 2 - Comparison of the stability of calcium carbonate with the surface treated with various agents
Na laboratórne experimenty bol použitý rovnaký mletý uhličitan vápenatý (GCC), ako je uvedené v Príklade 1. Každé činidlo bolo pridané v množstve 0,1 % a 0,5 % (vztiahnuté na vysušené činidlo a vysušený uhličitan vápenatý). Výsledky analýzy fluoridov v povrchových vrstvách filtračných koláčov sú uvedené v Tabuľke 2:The same ground calcium carbonate (GCC) as described in Example 1 was used for laboratory experiments. Each agent was added in amounts of 0.1% and 0.5% (based on the dried reagent and the dried calcium carbonate). The results of the fluoride analysis in the filter cake surface layers are shown in Table 2:
TABUĽKA 2TABLE 2
Obsah fluoridu v povrchovej vrstveFluoride content in the surface layer
F (CaF2) F (MFP)F (CaF 2) F (MFP)
GCC bez úpravy CMC CMC karagén karagén alginát sodný alginát sodný xantán xantán guma gellan guma gellan kyselina linolová kyselina linolováGCC CMC-free CMC carrageenan carrageenan sodium alginate sodium alginate xanthan xanthan gum gellan gum gellan linoleic acid linoleic acid
0,1 % 0,5 % 0,1 % 0,5 % 0,1 % 0,5 % 0,1 % 0,5 % 0,1 % 0,5 % 0,1 % 0,5 %0.1% 0.5% 0.1% 0.5% 0.1% 0.5% 0.1% 0.5% 0.1% 0.5% 0.1% 0.5%
1.5 0,7 0,9 1,0 1,21.5 0.7 0.9 1.0 1.2
1.6 0,3 0,6 neúspešné1.6 0,3 0,6 unsuccessful
1,21.2
1,11.1
0,40.4
0,40.4
203/B kyselina hydroxystaerová 0,1 % 0,5 kyselina hydroxystaerová 0,5 % 0,3203 / B hydroxystaeric acid 0.1% 0.5 hydroxystaeric acid 0.5% 0.3
Z tabuľky 2 je zrejmé, že pôsobením mastných kyselín, linolovej a hydroxystearovej a alginátu sodného prítomných vo vyšších koncentráciách, dochádza k zvýšeniu stability uhličitanu vápenatého. Polysacharidy, xantán a karboxymetylcelulóza majú tiež stabilizujúci efekt, ktorý však nie je taký výrazný ako v prípade mastných kyselín a alginátu sodného.It can be seen from Table 2 that the action of fatty acids, linoleic and hydroxystearic and sodium alginate present in higher concentrations increases the stability of the calcium carbonate. The polysaccharides, xanthan and carboxymethylcellulose also have a stabilizing effect, which is not as pronounced as in the case of fatty acids and sodium alginate.
Príklad 3 - Vplyv činidiel na abazivitu zubných pástExample 3 - Effect of agents on toothpaste abasivity
Štyri experimentálne pripravené výrobky s použitím GCC s povrchom upraveným stearátom sodným a gumou guar s koncentráciami 0,1 % a 0,5 % boli primiešané do zubných pást obsahujúcich:Four experimentally prepared products using GCC with a sodium stearate surface treated with guar gum at concentrations of 0.1% and 0.5% were mixed into toothpastes containing:
% m/m uhličitan vápenatý 18,00 sident 22S 11,20 oxid titaničitý 0,50 sacharinát sodný 0,20 benzoát sodný 2,20 sorbitol 15,00 metylparabén 0,03 xantán 0,40 laurylsíran sodný 1,30% m / m calcium carbonate 18.00 sident 22S 11.20 titanium dioxide 0.50 sodium saccharinate 0.20 sodium benzoate 2.20 sorbitol 15.00 methylparaben 0.03 xanthan 0.40 sodium lauryl sulphate 1.30
PEG-8 7,00 olej z mäty piepornej 0,80 prečistenú vodu 31,37PEG-8 7.00 Peppermint Oil 0.80 Purified Water 31.37
U piatich zubných pást obsahujúcich upravený GCC ako abrazívum boli zisťované obrusovacie schopnosti (abrazivita).Abrasive abrasiveness was determined in five toothpastes containing treated GCC as an abrasive.
203/B203 / B
Index abrazivity pre zubnú pastu:Abrasion index for toothpaste:
a menej - nízka abrazivitaand less - low abrasiveness
100- 199 - nízka abrazivita100-199 - low abrasiveness
200 - 250 - nízka abrazivita nad 250 neprijateľne vysoká abrazivita200 - 250 - low abrasiveness above 250 unacceptably high abrasiveness
Mletý uhličitan sodný s povrchom upraveným kyselinou stearovou a gumou guar sa vyznačuje abrazivitou stredného rozsahu. Zvýšený obsah týchto činidiel nemá negatívny vplyv na rozsah abrázie.Ground sodium carbonate with a stearic acid-treated surface and guar gum is characterized by medium abrasiveness. The increased content of these agents has no negative effect on the extent of abrasion.
Claims (14)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US2001/013056 WO2002085319A1 (en) | 2001-04-24 | 2001-04-24 | Fluoride compatible calcium carbonate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK13002003A3 true SK13002003A3 (en) | 2004-09-08 |
Family
ID=21742526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1300-2003A SK13002003A3 (en) | 2001-04-24 | 2001-04-24 | Fluoride compatible calcium carbonate |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1383476A1 (en) |
| JP (1) | JP2004527539A (en) |
| KR (1) | KR20030090781A (en) |
| CN (1) | CN1505501A (en) |
| BR (1) | BR0116983A (en) |
| CA (1) | CA2443747A1 (en) |
| NO (1) | NO20034712L (en) |
| PL (1) | PL363310A1 (en) |
| SK (1) | SK13002003A3 (en) |
| TW (1) | TW200514574A (en) |
| WO (1) | WO2002085319A1 (en) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040219183A1 (en) * | 2003-05-02 | 2004-11-04 | J.M. Huber | Novel gum delivery systems |
| US8119162B2 (en) * | 2005-11-10 | 2012-02-21 | Colgate-Palmolive Company | Particles that disrupt or impede bacterial adhesion, related compositions and methods |
| US7468101B2 (en) | 2006-08-17 | 2008-12-23 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | UV varnish gloss performance using novel pigment and process for making same |
| BRPI0821860B1 (en) | 2008-02-08 | 2016-11-01 | Colgate Palmolive Co | oral care composition, and uses of a composition and a basic amino acid in free form or salt |
| RU2471475C2 (en) * | 2008-02-08 | 2013-01-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Oral care product and method for using it |
| IN2015DN04097A (en) * | 2012-12-14 | 2015-10-09 | Colgate Palmolive Co | |
| WO2015086388A1 (en) * | 2013-12-13 | 2015-06-18 | Nestec S.A. | Emulsions stabilized by particles of an edible inorganic salt |
| EP2883573B2 (en) | 2013-12-13 | 2020-10-28 | Omya International AG | Abrasive cleaning composition |
| WO2015172344A1 (en) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions with improved fluoride stability |
| EP2949311B1 (en) | 2014-05-30 | 2019-10-16 | Shofu Inc. | Dental composition containing ion sustained-release glass |
| JP6540366B2 (en) * | 2015-08-21 | 2019-07-10 | ライオン株式会社 | Toothpaste composition |
| EP3373892B1 (en) * | 2015-11-13 | 2021-04-28 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions with dual fluoride source with improved fluoride uptake |
| JP6807729B2 (en) * | 2016-12-22 | 2021-01-06 | 花王株式会社 | Toothpaste granules and dentifrice composition containing them |
| JP2018104301A (en) * | 2016-12-22 | 2018-07-05 | 花王株式会社 | Method for producing granules for biofilm formation inhibitor |
| JP2025503977A (en) * | 2022-01-26 | 2025-02-06 | ヴィジョナチュロラボ インコーポレイテッド | Oral care compositions and uses thereof |
| KR102870678B1 (en) * | 2023-01-18 | 2025-10-13 | 국립한국해양대학교산학협력단 | Oral composition comprising calcium carbonate bead and manufacturing method thereof |
| WO2025225707A1 (en) * | 2024-04-26 | 2025-10-30 | 株式会社メディボ | Oral care composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4117109A (en) * | 1976-01-22 | 1978-09-26 | Indiana University Foundation | Dentifrice preparation |
| AU530013B2 (en) * | 1978-11-29 | 1983-06-30 | Beecham Group Limited | Alumina free oral composition |
| US4357318A (en) * | 1981-07-31 | 1982-11-02 | Richardson-Vicks Inc. | Dentifrices with improved soluble fluoride availability |
| DE3314895A1 (en) * | 1983-04-25 | 1984-10-25 | Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co, 6500 Mainz | DENTAL AND ORAL CARE PRODUCTS |
| US5958380A (en) * | 1997-07-07 | 1999-09-28 | Enamelon, Inc. | Chewing gum products and the use thereof for remineralizing subsurface dental lesions and for mineralizing exposed dentinal tubules |
-
2001
- 2001-04-24 EP EP01930657A patent/EP1383476A1/en not_active Withdrawn
- 2001-04-24 BR BR0116983-1A patent/BR0116983A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-04-24 PL PL01363310A patent/PL363310A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-04-24 WO PCT/US2001/013056 patent/WO2002085319A1/en not_active Ceased
- 2001-04-24 CA CA002443747A patent/CA2443747A1/en not_active Abandoned
- 2001-04-24 KR KR10-2003-7013800A patent/KR20030090781A/en not_active Ceased
- 2001-04-24 SK SK1300-2003A patent/SK13002003A3/en unknown
- 2001-04-24 JP JP2002582894A patent/JP2004527539A/en active Pending
- 2001-04-24 CN CNA018231802A patent/CN1505501A/en active Pending
-
2003
- 2003-10-20 TW TW092129009A patent/TW200514574A/en unknown
- 2003-10-21 NO NO20034712A patent/NO20034712L/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20034712D0 (en) | 2003-10-21 |
| EP1383476A1 (en) | 2004-01-28 |
| CA2443747A1 (en) | 2002-10-31 |
| BR0116983A (en) | 2004-06-29 |
| PL363310A1 (en) | 2004-11-15 |
| KR20030090781A (en) | 2003-11-28 |
| CN1505501A (en) | 2004-06-16 |
| WO2002085319A1 (en) | 2002-10-31 |
| NO20034712L (en) | 2003-10-21 |
| TW200514574A (en) | 2005-05-01 |
| JP2004527539A (en) | 2004-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK13002003A3 (en) | Fluoride compatible calcium carbonate | |
| EP2089038B1 (en) | Oral care product | |
| CN1298310C (en) | Oral composition containing finely ground natural chalk | |
| CN1204506A (en) | Oral compositions | |
| CA2424316A1 (en) | Anhydrous dentifrice formulations for the delivery of incompatible ingredients | |
| CA2863674A1 (en) | Multicomponent oral care composition | |
| EP3065833B1 (en) | Compositions and methods for treating tooth hypersensitivity | |
| US20040120902A1 (en) | Fluoride compatible calcium carbonate | |
| EP1128799A2 (en) | Fluorinated toothpaste composition comprising calcic material abrasive particles compatible with fluorine | |
| EP3648731B1 (en) | Oral care composition | |
| EP3547989B1 (en) | Oral care composition | |
| RU2264208C2 (en) | Teeth treatment composition (options), calcium source providing composition, dental paste composition, and a method for treating teeth with fluorine | |
| WO2022089927A1 (en) | Oral care composition | |
| CN116669683A (en) | Oral care compositions and methods comprising stannous pyrophosphate and water-soluble alkali metal polyphosphate | |
| AU2019208198B2 (en) | Oral care compositions and methods of using the compositions | |
| EP3554459A1 (en) | Oral care composition | |
| EP3500232B1 (en) | Oral care composition | |
| EP3668478B1 (en) | Oral care composition | |
| WO2020099068A1 (en) | Oral care composition | |
| JPH02311413A (en) | Composition for tooth paste | |
| EP4301320B1 (en) | Oral care composition | |
| CN114681341B (en) | Stable toothpaste capable of removing stains, whitening skin and reducing gingivitis and preparation method thereof | |
| WO2022184875A1 (en) | Oral care composition | |
| ZA200308414B (en) | Fluoride compatible calcium carbonate. | |
| EA042242B1 (en) | ORAL CARE COMPOSITION |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FB9A | Suspension of patent application procedure |