SK126898A3

SK126898A3 - Particulate foam-regulating agent made from paraffin

Info

Publication number: SK126898A3
Application number: SK1268-98A
Authority: SK
Inventors: Maria Liphard; Ingrid Kraus; Wolfgang Seiter; Berthold Schreck; Jochen Jacobs; Siegfried Waldhor
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1996-03-19
Filing date: 1997-03-10
Publication date: 1999-03-12
Also published as: DE59701761D1; CZ299498A3; EP0888432A1; ATE193317T1; PL328768A1; EP0888432B1; GR3033845T3; WO1997034983A1; CZ288706B6; ES2147983T3

Abstract

The invention concerns free-flowing granular foam-regulating agents intended for use, in particular, in washing and cleaning agents and consisting of a granular, surfactant-free carrier material (I) with, adsorbed on it, a homogeneous anti-foaming mixture (II) containing 70 to 95 % by wt. of a paraffin wax plus 5 to 30 % by wt. of a bisamide derived from C2-7 diamines and saturated C12-22 carboxylic acids. The aim of the invention is to improve the effectiveness of such foam-regulating agents, in particular in cold-wash conditions and at medium washing temperatures. This is achieved by using an agent whose paraffin wax is solid at room temperature and of which at least 35 % by wt., but less than 100 % by wt., becomes liquid at a temperature of 40 DEG C.

Description

Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia, spôsob jeho výroby a jeho použitieGranular, loose foam control agent, method of production thereof and use thereof

Oblasť technikyField of technology

Vynález sa týka sypkého prostriedku na reguláciu penivosti predovšetkým na použitie pri výrobe čiastočkovitých pracích a čistiacich prostriedkov, obsahujúci anorganický a/alebo organický materiál nosiča a na ňom adsorbovanú zmes odpeňovača, ktorá sa skladá z bisamidov karboxylových kyselín a určitých parafínových voskov. 'The invention relates to a bulk foam control agent, particularly for use in the manufacture of particulate detergents and cleaning agents, comprising an inorganic and/or organic carrier material and an antifoam mixture adsorbed thereon, which consists of bisamides of carboxylic acids and certain paraffin waxes.

Doterajší stav technikyState of the art

Použitie bisamidov ako odpeňovača pre pracie prostriedky je známe z nemeckej publikácie DT 20 43 087. Tam menované receptúry nemajú ale rovnomerný odpeňovací účinok v širokom rozsahu teplôt a predovšetkým pri nízkych teplotách vykazujú slabiny. V európskom patente EP 087 233 je popísaný spôsob výroby slabo peniaceho pracieho prípravku, u ktorého sú do nosného prášku, predovšetkým do striekaním usušeného pracieho prostriedku obsahujúceho tenzidy nanesené zmesi olejovitej prípadne voskovitej látky a bisamidov. Olejovitá prípadne voskovitá látka môže byť napríklad vazelína s bodom topenia od 20° do 120 °C. V príkladoch je pre tento účel použitý minerálny olej. Očividne slúži táto zložka v prvom rade ako nosič prípadne ako dispergačný prostriedok pre bisamid. Pri dávkovaní 2 % hmotnostných zmesi odpeňovača, vztiahnuté na prostriedok, sa získajú síce podľa Ross-Miles testu uspokojivé hodnoty, ale pre prax je takéto množstvo príliš vysoké. Okrem toho vzniká pri tomto druhu balení, totiž striekaní zmesi odpeňovača na striekaním usušené pracie prostriedky obsahujúce tenzidy nebezpečenstvo, že sa spôsob výroby prejaví negatívne na skladovateľnosti zložky na reguláciu penivosti, ktorá sa nachádza výlučne na povrchu prostriedku na reguláciu penivosti, s výsledkom, že jej aktivita sa zníži s dobou skladovania. Na zvýšenie jej účinku a súčasné zníženie potrebnej koncentrácie použitia sa k týmto odpeňovačom často pridávajú ďalšie známe inhibítory penenia, obzvlášťThe use of bisamides as defoamers for detergents is known from German publication DT 20 43 087. The formulations mentioned there do not have a uniform defoaming effect over a wide temperature range and are particularly weak at low temperatures. European patent EP 087 233 describes a method for producing a low-foaming detergent composition in which mixtures of an oily or waxy substance and bisamides are applied to a carrier powder, in particular a spray-dried detergent containing surfactants. The oily or waxy substance can be, for example, petroleum jelly with a melting point of 20° to 120° C. In the examples, mineral oil is used for this purpose. This component obviously serves primarily as a carrier or as a dispersant for the bisamide. When dosing 2% by weight of the defoamer mixture, based on the composition, satisfactory values are obtained according to the Ross-Miles test, but this amount is too high for practice. In addition, with this type of packaging, namely spraying the defoamer mixture onto spray-dried detergents containing surfactants, there is a risk that the production method will have a negative effect on the shelf life of the foam control component, which is located exclusively on the surface of the foam control composition, with the result that its activity will decrease with storage time. In order to increase its effect and at the same time reduce the necessary use concentration, other known foam inhibitors are often added to these defoamers, in particular

-2polysiloxány alebo zmesi polysiloxánov - kyseliny kremičitej. Polysiloxány sú pri známom dobrom protipenivostnom účinku ale porovnateľne nákladnejšie na výrobu, čo ich robí ako surovinu drahšie ako porovnateľné účinné látky, a majú nedostatok, že ich biologická odbúrateľnosť v odpadovej vode nie je často hodnotená ako úplne uspokojivá. Ďalšie prostriedky obsahujúce bisamidy sú známe z európskych patentov EP 075 437 a EP 094 250. Tam popísané prostriedky obsahujú ale silikóny. Z nemeckej publikácie DT 28 57 155 sú známe pracie prostriedky s prostriedkom na reguláciu penivosti, ktorý obsahuje hydrofóbny oxid kremičitý a zmes tuhých a kvapalných uhľovodíkov, prípadne v zmesi s estermi mastných kyselín. V európskej patentovej prihláške EP 309 931 sú popísané prostriedky na reguláciu penivosti, ktoré sú odkázané na relatívne nákladnú zmes parafínového vosku a mikrokryštalického parafínového vosku. Z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/17772 sú známe prostriedky na reguláciu penivosti obsahujúce bisamidy karboxylových kyselín na parafínovej báze, u ktorých zložky parafínového vosku je kvapalný podiel čo možno najnižší a výhodne úplne chýba. Tam majú výhodné zmesi parafínového vosku pri teplote 30 °C kvapalný podiel pod 10 % hmotnostných a pri teplote 40 °C kvapalný podiel pod 30 % hmotnostných. Takéto prostriedky vykazujú ale pri stále časom dôležitejšom strojovom praní v oblasti nízkych teplôt v mnohých prípadoch nedostatočný protipenivostný výkon.-2polysiloxanes or mixtures of polysiloxanes - silicic acid. Polysiloxanes, while known to have a good antifoam effect, are comparatively more expensive to produce, which makes them more expensive as raw materials than comparable active ingredients, and have the disadvantage that their biodegradability in wastewater is often not considered to be entirely satisfactory. Other compositions containing bisamides are known from European patents EP 075 437 and EP 094 250. The compositions described there, however, contain silicones. German publication DT 28 57 155 discloses detergent compositions with a foam control agent which comprises hydrophobic silicon dioxide and a mixture of solid and liquid hydrocarbons, optionally in a mixture with fatty acid esters. European patent application EP 309 931 describes foam control agents which are based on a relatively expensive mixture of paraffin wax and microcrystalline paraffin wax. From the international patent application WO 93/17772, foam control agents containing bisamides of carboxylic acids on a paraffin base are known, in which the liquid content of the paraffin wax component is as low as possible and preferably completely absent. There, the preferred paraffin wax mixtures have a liquid content of less than 10% by weight at 30° C. and a liquid content of less than 30% by weight at 40° C. However, such agents often have insufficient antifoaming performance in the low-temperature range, which is becoming increasingly important for machine washing.

Úloha spočívala v príprave sypkého prostriedku na reguláciu penenia bez obsahu silikónov, ktorý je pri použití v pracích a čistiacich prostriedkoch v širokom rozsahu teplôt až po vyváranie účinný, ale predovšetkým v oblasti studeného prania a pri stredných pracích teplotách ešte účinnejšie potlačuje rušivé vytváranie peny ako prostriedky stavu techniky. Ďalej má prostriedok na reguláciu penenia zostať v zmesi s bežnými zložkami pracích prostriedkov stabilný pri skladovaní a v .účinku a nemajú mať žiadny negatívny vplyv na upravovaný materiál a životné prostredie.The object was to provide a loose, silicone-free foam control agent which is effective in a wide range of temperatures up to boiling when used in detergents and cleaning agents, but which suppresses the formation of disturbing foam even more effectively than the prior art agents, especially in the cold wash range and at medium wash temperatures. Furthermore, the foam control agent should remain stable in storage and in effect when mixed with conventional detergent ingredients and should not have any negative effect on the treated material and the environment.

Teraz bolo objavené, že daná úloha môže byť vyriešená prostriedkom na reguláciu penenia, ktorý obsahuje bisamid kyseliny karboxylovej a parafínový vosk so špeciálnym rozsahom topenia.It has now been discovered that the problem can be solved by a foam control agent which comprises a carboxylic acid bisamide and a paraffin wax with a special melting range.

-3Podstata vynálezu-3The essence of the invention

Predmetom vynálezu je zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia obsahujúci (I) zrnitý, vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný, anorganický a/alebo organický materiál nosiča a (II) na ňom adsorbovanú homogénnu zmes odpeňovača, ktorá obsahuje (a) 70 % hmotnostných až 95 % hmotnostných parafínového vosku prípadne zmesi parafínových voskov ako aj (b) 5 % hmotnostných až 30 % hmotnostných bisamidu odvodeného od C₂_₇-diamínov a nasýtených C₁₂.₂₂-karboxylových kyselín, pričom prostriedok sa vyznačuje tým, že parafínový vosk (zložka Ha) je pri izbovej teplote tuhý a pri teplote 40 °C je minimálne na 35 % hmotnostných, obzvlášť na minimálne 45 % hmotnostných, a na menej ako 100 % hmotnostných v kvapalnej forme.The invention relates to a granular, free-flowing foam control agent comprising (I) a granular, water-soluble or water-dispersible, inorganic and/or organic carrier material and (II) a homogeneous defoamer mixture adsorbed thereon, which comprises (a) 70% by weight to 95% by weight of paraffin wax or a mixture of paraffin waxes and (b) 5% by weight to 30% by _weight of a bisamide derived from _C2-7 diamines and saturated _C12-22 _carboxylic acids, the agent being characterised in that the paraffin wax (component Ha) is solid at room temperature and at 40°C is at least 35% by weight, in particular at least 45% by weight, and less than 100% by weight in liquid form.

Prostriedok na reguláciu penivosti obsahuje výhodne 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, zvlášť 82 % hmotnostných až 92 % hmotnostných materiálu nosiča (I) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, najmä 8 % hmotnostných až 18 % hmotnostných zmesi odpeňovača (II).The foam control agent preferably contains 80% by weight to 95% by weight, in particular 82% by weight to 92% by weight of the carrier material (I) and 5% by weight to 20% by weight, in particular 8% by weight to 18% by weight of the defoamer mixture (II).

Výhodne obsahuje zmes odpeňovača (II) 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, zvlášť 82 % hmotnostných až 90 % hmotnostných parafínového vosku (a) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, zvlášť 10 % hmotnostných až 18 % hmotnostných bisamidu (b).Preferably, the defoamer mixture (II) comprises 80% by weight to 95% by weight, in particular 82% by weight to 90% by weight of paraffin wax (a) and 5% by weight to 20% by weight, in particular 10% by weight to 18% by weight of bisamide (b).

Materiál nosiča výhodne neobsahujúci fosfáty (I) vykazuje zrnitú štruktúru a je zložený z vo vode rozpustných alebo vo vode dispergovateľných zlúčenín neobsahujúcich tenzidy, v prvom rade z anorganických a/alebo organických solí, ktoré sú vhodné pre použitie v pracích a čistiacich prípravkoch. K anorganickým materiálom rozpustným vo vode patria predovšetkým uhličitan alkalických kovov, boritan alkalických kovov, alkalický hlinito-kremičitan a/alebo síran alkalických kovov, prípadne s prísadou kremičitanu alkalických kovov, pričom posledný môže prispieť k dobrej stabilite zŕn prostriedku podľa vynálezu. U kremičitanu alkalických kovov sa jedná výhodne o zlúčeninu s molárnym pomerom oxidu alkalických kovov k SiO₂ od 1:1,5 do 1:3,5. Použitie takýchto kremičitanov má za výsledok obzvlášť dobré vlastnosti zrnitosti, obzvlášť odolnosť proti oderu ale aj tak vysokú rýchlosťThe carrier material, preferably phosphate-free (I), has a granular structure and is composed of water-soluble or water-dispersible compounds, free from surfactants, primarily inorganic and/or organic salts, which are suitable for use in detergents and cleaning preparations. The water-soluble inorganic materials include in particular alkali metal carbonate, alkali metal borate, alkali metal aluminosilicate and/or alkali metal sulfate, optionally with the addition of alkali metal silicate, the latter of which can contribute to the good stability of the grains of the composition according to the invention. The alkali metal silicate is preferably a compound with a molar ratio of alkali metal oxide to SiO ₂ of from 1:1.5 to 1:3.5. The use of such silicates results in particularly good grain properties, in particular abrasion resistance, but also a high rate of

-4rozpúšťania vo vode. K dodatočne použiteľným anorganickým materiálom patria obzvlášť zeolity a vrstevné kremičitany, napríklad bentonit. K použiteľným zeolitom v materiáli nosiča pre prostriedok na reguláciu penenia podľa vynálezu patria obzvlášť zeolit A, zeolit P a zeolit X.-4dissolving in water. Inorganic materials which can be used additionally include, in particular, zeolites and layered silicates, for example bentonite. Zeolites which can be used in the carrier material for the foam control agent according to the invention include, in particular, zeolite A, zeolite P and zeolite X.

Ako organické materiály nosiča prichádzajú do úvahy napríklad acetáty, tartráty, jantarany, citráty, karboxymetyljantarany ako aj soli alkalických kovov kyselín aminopolykarboxylových, ako EDTA, hydroxyalkánfosfonany a aminoalkánpolyfosfonany, ako 1-hydroxyetán-1,1-difosfonan, etyléndiaminotetrametylénfosfonan a dietyléntriaminopentametylénfosfonan. Použiteľné sú ďalej vo vode rozpustné soli polymérnych poprípade kopolymérnych karboxylových kyselín, napríklad zmiešané polyméry kyseliny akrylovej a maleinovej ako aj napríklad polykarboxylové kyseliny známe z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/08251, ktoré sa získajú oxidáciou polysacharidov. Výhodný alkalický kov v menovaných soliach alkalických kovov je vo všetkých prípadoch sodík. Ako materiál nosiča môže byť použitý materiál, ktorý neexistuje v forme soli danej zlúčeniny, ako napríklad škroby alebo škrobové hydrolyzáty. Zmesí anorganických a organických solí sa môžu použiť s mnohonásobnou výhodou.Suitable organic carrier materials include, for example, acetates, tartrates, succinates, citrates, carboxymethyl succinates, as well as alkali metal salts of aminopolycarboxylic acids, such as EDTA, hydroxyalkanephosphonates and aminoalkanepolyphosphonates, such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, ethylenediaminotetramethylenephosphonate and diethylenetriaminopentamethylenephosphonate. Also suitable are water-soluble salts of polymeric or copolymeric carboxylic acids, for example mixed polymers of acrylic acid and maleic acid, as well as, for example, polycarboxylic acids known from international patent application WO 93/08251, which are obtained by oxidation of polysaccharides. The preferred alkali metal in the alkali metal salts mentioned is in all cases sodium. A material which does not exist in the form of a salt of the compound in question, such as starches or starch hydrolysates, can be used as the carrier material. Mixtures of inorganic and organic salts can be used with many advantages.

Materiál nosiča môže navyše obsahovať polyméry tvoriace film, napríklad polyetylénglykoly, polyvinylalkoholy, polyvinylpyrolidóny, polyakryláty a deriváty celulózy. K použiteľným derivátom celulózy patria étery celulózy, predovšetkým karboxymetylcelulóza alkalických kovov, metylcelulóza, etylcelulóza, hydroxyetylcelulóza a takzvaný zmesný éter celulózy, ako je napríklad metylhydroxyetylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza, ako aj ich zmesi. Výhodne sa používajú zmesi nátrium-karboxymetylcelulózy a metylcelulózy, pričom karboxymetylcelulóza vykazuje zvyčajne stupeň substitúcie od 0,5 do 0,8 karboxymetylovými skupinami na jednotku anhydroglukózy a metylcelulóza vykazuje stupeň substitúcie od 1,2 do 2 metylovými skupinami na jednotku anhydroglukózy. Zmesi obsahujú výhodne karboxymetylcelulózu alkalického kovu a neiónový éter celulózy v hmotnostných pomeroch od 80:20 do 40:60, obzvlášť od 75:25 do 50:50. Také zmesi éteru celulózy môžu byť použité v tuhej forme alebo ako vodné roztoky, ktoré môžu byť bežne predpučané. Takých polymérov tvoriacich film je obsiahnutých v materiálochThe carrier material may additionally contain film-forming polymers, for example polyethylene glycols, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, polyacrylates and cellulose derivatives. Usable cellulose derivatives include cellulose ethers, in particular alkali metal carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and so-called mixed cellulose ethers, such as methyl hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, as well as mixtures thereof. Mixtures of sodium carboxymethyl cellulose and methyl cellulose are preferably used, carboxymethyl cellulose usually having a degree of substitution of 0.5 to 0.8 carboxymethyl groups per anhydroglucose unit and methyl cellulose having a degree of substitution of 1.2 to 2 methyl groups per anhydroglucose unit. The mixtures preferably contain alkali metal carboxymethylcellulose and nonionic cellulose ether in weight ratios of from 80:20 to 40:60, in particular from 75:25 to 50:50. Such cellulose ether mixtures can be used in solid form or as aqueous solutions, which can be conventionally pre-swelled. Such film-forming polymers are included in materials

-5nosiča výhodne nie viac ako 5 % hmotnostných, zvlášť od 0,5 % hmotnostných do 2 % hmotnostných vztiahnuté na celkový materiál nosiča.-5 of the carrier preferably not more than 5% by weight, in particular from 0.5% by weight to 2% by weight, based on the total carrier material.

Zložka materiálu nosiča prostriedku na reguláciu penenia podľa vynálezu obsahuje vo výhodnom uskutočnení až do 99 % hmotnostných, obzvlášť 60 % hmotnostných až 95 % hmotnostných uhličitanu alkalických kovov a/alebo síranu alkalických kovov, predovšetkým uhličitanu sodného a/alebo síranu sodného, až do 35 % hmotnostných, obzvlášť od 0,5 % hmotnostných do 30 % hmotnostných kremičitanu alkalických kovov, obzvlášť kremičitanu sodného a až do 5 % hmotnostných, obzvlášť 0,5 % hmotnostných až 2 % hmotnostných vo vode rozpustného prípadne vo vode napučaného polyméru, obzvlášť éter celulózy.The carrier material component of the foam control agent according to the invention preferably comprises up to 99% by weight, in particular 60% by weight to 95% by weight of alkali metal carbonate and/or alkali metal sulfate, in particular sodium carbonate and/or sodium sulfate, up to 35% by weight, in particular from 0.5% by weight to 30% by weight of alkali metal silicate, in particular sodium silicate and up to 5% by weight, in particular 0.5% by weight to 2% by weight of a water-soluble or water-swellable polymer, in particular a cellulose ether.

V zmesi odpeňovača (II) obsiahnutý parafínový vosk (zložka a) predstavuje vo všeobecnosti komplexnú zmes látok bez ostrého bodu topenia. Pre charakterizáciu sa stanovuje obyčajne jeho oblasť topenia pomocou diferenciálnej termo-analýzy (DTA, ako je popísané v „The Analyst“ 87 (1962), 420, a/alebo jeho bodom zákalu. Pod týmto sa rozumie teplota, pri ktorej vosk prejde pomalým ochladzovaním z kvapalného do tuhého stavu. Parafíny s menej ako 17 uhlíkovými atómami nie sú podľa vynálezu použiteľné, ich podiel v zmesi parafínových voskov by mal byť preto čo možno najnižší a leží výhodne pod hranicou stanoviteľnosti bežnými analytickými metódami, ako napríklad plynovou chromatografiou. Výhodne sú použité vosky, ktoré sa zakalia v rozsahu od 20 °C do 70 °C. Pritom je nutné dbať na to, že aj pri izbovej teplote ako tuhé vyzerajúce zmesi parafínových voskov môžu obsahovať rôzne podiely kvapalného parafínu. U parafínových voskov použiteľných podľa vynálezu je kvapalný podiel pri 40 °C pokiaľ možno vysoký, bez toho aby bol pri tejto teplote 100 %. Obzvlášť výhodné zmesi parafínových voskov vykazujú pri 40 °C kvapalný podiel od minimálne 50 % hmotnostných, obzvlášť od 55 % hmotnostných do 80 % hmotnostných, a pri 60 °C kvapalný podiel minimálne 90 % hmotnostných. Toto má za následok, že parafíny sú pri teplotách až dole do minimálne 70 °C, výhodne až dole do minimálne 60 °C tekuté a čerpateľné. Okrem toho je nutné dbať na to, aby parafíny neobsahovali pokiaľ možno žiadne prchavé podiely. Výhodné parafínové vosky obsahujú menej ako 1 % hmotnostné, obzvlášť menej ako 0,5 % hmotnostných prchavých zložiek pri 110 °C a normálnom tlaku.The paraffin wax (component a) contained in the defoamer mixture (II) generally represents a complex mixture of substances without a sharp melting point. For characterization, its melting range is usually determined by differential thermal analysis (DTA, as described in "The Analyst" 87 (1962), 420, and/or its cloud point. This is understood to mean the temperature at which the wax changes from liquid to solid by slow cooling. Paraffins with less than 17 carbon atoms are not usable according to the invention, their proportion in the paraffin wax mixture should therefore be as low as possible and preferably below the limit of determination by conventional analytical methods, such as gas chromatography. Waxes are preferably used which become cloudy in the range from 20° C. to 70° C. It must be noted that paraffin wax mixtures which appear solid at room temperature may contain varying proportions of liquid paraffin. In the paraffin waxes usable according to the invention, the liquid proportion at 40° C. is as high as possible without being at this temperature 100%. Particularly preferred paraffin wax mixtures have a liquid content of at least 50% by weight at 40°C, in particular from 55% by weight to 80% by weight, and a liquid content of at least 90% by weight at 60°C. This means that the paraffins are fluid and pumpable at temperatures down to at least 70°C, preferably down to at least 60°C. In addition, it is important to ensure that the paraffins contain as little volatile components as possible. Preferred paraffin waxes contain less than 1% by weight, in particular less than 0.5% by weight, of volatile components at 110°C and normal pressure.

-6Parafínové vosky použiteľné podľa vynálezu je možné dostať napríklad pod obchodným označením Lunaflex® u firmy Futier ako aj Deawax® u firmy DEA Mineralôl AG.Paraffin waxes usable according to the invention are available, for example, under the trade name Lunaflex® from Futier and Deawax® from DEA Mineralol AG.

Zložka (b) zmesi odpeňovača (II) sa skladá z bisamidov, ktoré sú odvodené od nasýtených mastných kyselín s 12 až 22, výhodne 14 až 18 uhlíkovými atómami, ako aj alkyléndiamínov s 2 až 7 uhlíkovými atómami. Vhodné mastné kyseliny sú kyselina laurinová, kyselina myristínová, kyseliny stearínová, arachová a behénová ako aj ich zmesi, ako sa získajú z prírodných tukov poprípade stužených olejov, ako loj alebo hydratovaný palmový olej. Vhodné diamíny sú napríklad etyléndiamín, 1,3propyléndiamín, tetrametyléndiamín, pentametyléndiamín, hexa-metyléndiamín, pfenyléndiamín a toluyléndiamín. Výhodné diamíny sú etylén-diamín a hexametyléndiamín. Obzvlášť výhodné bisamidy sú bis-myristoyl-etyléndiamín, bispalmitoyl-etyléndiamín, bis-stearoyl-etyléndiamín a ich zmesi ako aj zodpovedajúce deriváty hexametyléndiamínu.Component (b) of the defoamer mixture (II) consists of bisamides which are derived from saturated fatty acids having 12 to 22, preferably 14 to 18 carbon atoms, and also alkylenediamines having 2 to 7 carbon atoms. Suitable fatty acids are lauric acid, myristic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid as well as mixtures thereof, as obtained from natural fats or hardened oils, such as tallow or hydrated palm oil. Suitable diamines are, for example, ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine and toluylenediamine. Preferred diamines are ethylenediamine and hexamethylenediamine. Particularly preferred bisamides are bis-myristoyl-ethylenediamine, bispalmitoyl-ethylenediamine, bis-stearoyl-ethylenediamine and mixtures thereof as well as the corresponding hexamethylenediamine derivatives.

Bisamidy sú výhodne, ako je opísané v európskej patentovej prihláške EP 309 931, v jemne rozptýlenej forme a vykazujú obzvlášť strednú veľkosť zŕn menej ako 50 μιτι. Výhodná je maximálna veľkosť zŕn častíc pod 20 pm, pričom minimálne 50 %, obzvlášť 75 % častíc je menších ako 10 μιτι. Tieto údaje ohľadom veľkosti častíc sa vzťahujú na známe metódy určovania pomocou „Coulter Counter“. Dodatočne k zmesi odpeňovača (II) môže prostriedok na reguláciu penenia podľa vynálezu obsahovať ďalšie odpeňovacie účinné látky, napríklad silikónové oleje a ich zmesi s hydrofóbovanou kyselinou kremičitou, výhodne ale neobsahuje žiadne takéto dodatočné odpeňovacie účinné látky.The bisamides are preferably, as described in European patent application EP 309 931, in finely divided form and have in particular a mean particle size of less than 50 μιτι. A maximum particle size of less than 20 μιτι is preferred, with at least 50%, in particular 75%, of the particles being smaller than 10 μιτι. These particle size data refer to known methods of determination using the “Coulter Counter”. In addition to the defoamer mixture (II), the foam control agent according to the invention may contain further defoaming active substances, for example silicone oils and mixtures thereof with hydrophobic silicic acid, but preferably does not contain any such additional defoaming active substances.

Výroba zmesi odpeňovača (II) sa môže uskutočniť tak, že sa do taveniny zložky (a) pridá jemný bisamid (zložka b) a intenzívnym miešaním sa v nej homogenizuje. Tavenina by mala mať k tomuto teplotu minimálne 90 °C a najviac 200 °C. Výhodná je teplota od 100 do 150 °C. Podstatná pre dobrú účinnosť odpeňovača je existencia stabilnej disperzie častíc bisamidu v parafínovom matrixe, čo je možné ovplyvniť definícii zodpovedajúcou veľkosťou častíc. Za účelom docielenia tohoto stavu disperzie je možné použiť a dispergovať bisamid, ktorý máThe production of the defoamer mixture (II) can be carried out by adding fine bisamide (component b) to the melt of component (a) and homogenizing it with intensive stirring. The melt should have a temperature of at least 90 °C and at most 200 °C for this. A temperature of 100 to 150 °C is preferred. The existence of a stable dispersion of bisamide particles in the paraffin matrix is essential for good defoamer efficiency, which can be influenced by the definition of the corresponding particle size. In order to achieve this state of dispersion, it is possible to use and disperse bisamide, which has

- 7 zodpovedajúcu veľkosť častíc, alebo sa použije hrubozrný východiskový materiál a tavenina sa podrobí intenzívnemu miešaniu alebo mletiu pomocou koloidného mlynu, zubového alebo guľového mlynu, až kým je dosiahnutá želaná veľkosť častíc.- 7 corresponding particle size, or a coarse-grained starting material is used and the melt is subjected to intensive mixing or grinding using a colloid mill, tooth mill or ball mill until the desired particle size is achieved.

Aj úplne roztopenie bisamidov v parafínovej tavenine a následné rýchle ochladenie na teplotu pod bodom zákalu bisamidu pri súčasnej homogenizácii taveniny môže viesť k zodpovedajúco jemnému rozptýleniu zŕn bisamidu.Even complete melting of the bisamides in the paraffin melt and subsequent rapid cooling to a temperature below the cloud point of the bisamide while simultaneously homogenizing the melt can lead to a correspondingly fine dispersion of the bisamide grains.

Prostriedky na reguláciu penenia podľa vynálezu neobsahujú výhodne emulgačne prípadne dispergačne pôsobiace tenzidy. Pod tenzidmi sa rozumejú povrchovo aktívne zlúčeniny s hydrofóbnou časťou molekuly a hydrofílnymi aniónovými, amfolytickými, amfotérnymi, katiónovými a neiónovými skupinami, ktoré vo vodnom roztoku alebo disperzii rozvíjajú čistiaci poprípade emulgačný účinok. Hydrofóbna časť molekuly sa skladá vo všeobecnosti z uhľovodíkového zvyšku poprípade zo substituovaného uhľovodíkového zvyšku alebo vo vode ťažko rozpustného polyglykoléterového zvyšku, napríklad polypropylénglykoléterového alebo polybutylglykoléterového zvyšku. Zlúčeniny s nepolárnou stavbou molekuly, obzvlášť takzvané polyméry tvoriace film, ktoré za určitých predpokladov môžu rovnako rozvíjať vo vode dispergačný účinok, nespadajú pod definíciu „tenzidy“ a môžu byť obsiahnuté v prostriedkoch podľa vynálezu.The foam control agents according to the invention preferably do not contain surfactants having an emulsifying or dispersing effect. Surfactants are understood to be surface-active compounds with a hydrophobic part of the molecule and hydrophilic anionic, ampholytic, amphoteric, cationic and nonionic groups which develop a cleaning or emulsifying effect in an aqueous solution or dispersion. The hydrophobic part of the molecule generally consists of a hydrocarbon residue or a substituted hydrocarbon residue or a polyglycol ether residue which is poorly soluble in water, for example a polypropylene glycol ether or polybutyl glycol ether residue. Compounds with a non-polar molecular structure, in particular so-called film-forming polymers, which under certain conditions can also develop a dispersing effect in water, do not fall under the definition of "surfactants" and may be contained in the agents according to the invention.

Výroba prostriedku na reguláciu penenia podľa vynálezu môže prebehnúť nanesením roztavenej zmesi odpeňovača (II) na zrnitý materiál nosiča (I), napríklad pomocou pozvoľného primiešavania, obzvlášť ako sprej, k zrnám nosiča. Zrná nosiča, ktoré môžu byť vyrobené bežným spôsobom pomocou sušenia striekaním vodnej suspenzie solí nosiča, sú udržiavané časťami miešača alebo fluidizáciou v pohybe, aby sa zaistilo rovnomerné nanesenie materiálu nosiča. Pre toto použité rozstrekovacie miešače môžu pracovať kontinuálne alebo diskontinuálne.The foam control agent according to the invention can be produced by applying the molten defoamer mixture (II) to the granular carrier material (I), for example by means of gradual mixing, in particular as a spray, into the carrier grains. The carrier grains, which can be produced in a conventional manner by spray drying an aqueous suspension of carrier salts, are kept in motion by means of mixer parts or fluidization to ensure uniform application of the carrier material. The spray mixers used for this can operate continuously or discontinuously.

Spôsob uskutočnenia vynálezu spočíva v urýchlení zrnitého materiálu nosiča cez kontinuálny prúd pomocou rovnako kontinuálne vytvorenej zóny hmly rozstrekovania prinajmenšom čiastočne roztopenej zmesi odpeňovača, pričom môže byť väčšinou dosiahnutý čas zdržania materiálu nosiča v horúcej zóne hmly rozstrekovania menší ako 1 sekunda. Ďalej je možné, bezprostredne na to ochladiťThe method of carrying out the invention consists in accelerating the granular carrier material through a continuous stream by means of a spray mist zone of at least partially molten defoamer mixture which is also continuously formed, whereby a residence time of the carrier material in the hot spray mist zone of less than 1 second can generally be achieved. Furthermore, it is possible to cool the carrier material immediately afterwards.

-8častice prostriedku na reguláciu penenia pomocou prúdu plynu, takže je možné udržať termické zaťaženie materiálu mimoriadne nízke.-8 particles of foam control agent using a gas stream, so that the thermal load on the material can be kept extremely low.

Predtým ozrejmený postup sa vracia k postupu, ako je napríklad známy z európskej patentovej prihlášky EP 048 312. Ako zariadenie pre prevedenie postupu je v tejto publikácii popísané miešacie zariadenie v tvare kolesa, v ktorom sú nad sebou uložené individuálne prevedené a poháňané kruhovité kotúče. K jednému kotúču je privádzaný tuhý prášok, na spodný kotúč je vstrekovaná kvapalná zložka. Obidva kotúče bežia s vysokou rýchlosťou otáčania, ktorá môže byť v rozsahu od niekoľkých 100 do niekoľkých 1000 otáčok za minútu. Postriekavané plochy kotúča a obzvlášť hrana kotúča unášajúceho kvapalinu sú tak vytvorené, že na jednej strane je zóna hmly rozstrekovania odstredená od hrany kolesa otáčajúceho sa vysokou rýchlosťou a je kontinuálne dotváraná, na druhej strane druhé koleso urýchľuje kontinuálne privádzaný zrnitý materiál cez zónu hmly rozstrekovania kvapalnej fázy. Z dôvodu vysokej pracovnej rýchlosti prichádza iba ku krátkemu kontaktu dvoch fáz materiálu a takto k časovo veľmi krátkemu kontaktu častíc tuhej látky s teplou poprípade horúcou fázou rozstrekovanej hmly. Pomocou zariadenia opísaného v EP 048 312 je postup veľmi dobre uskutočniteľný, ale nie je obmedzený na zariadenia tohoto druhu. Podstatné je nastavenie relatívne krátkeho času kontaktu, ktorý je dosiahnutý tým, že tuhá látka je urýchlená cez kontinuálne vytvorenú zónu rozstrekovanej hmly, pričom tuhý materiál môže byť pred a/alebo za zónou rozstrekovanej hmly chladený.The previously explained process goes back to the process known, for example, from European patent application EP 048 312. As a device for carrying out the process, a mixing device in the form of a wheel is described in this publication, in which individually designed and driven circular discs are placed one above the other. Solid powder is fed to one disc, the liquid component is injected into the lower disc. Both discs run at a high rotational speed, which can be in the range of several 100 to several 1000 revolutions per minute. The sprayed surfaces of the disc and in particular the edge of the disc carrying the liquid are designed in such a way that on the one hand the spray mist zone is spun away from the edge of the wheel rotating at high speed and is continuously formed, on the other hand the second wheel accelerates the continuously fed granular material through the spray mist zone of the liquid phase. Due to the high working speed, there is only a short contact of the two material phases and thus a very short contact time of the solid particles with the warm or hot phase of the spray mist. The method is very well feasible with the device described in EP 048 312, but is not limited to devices of this type. It is essential to set a relatively short contact time, which is achieved by the solid being accelerated through a continuously formed spray mist zone, the solid material being cooled before and/or after the spray mist zone.

Výroba prostriedku na reguláciu penenia nasleduje v ďalšom zariadení podľa vynálezu tým spôsobom, že sa materiál nosiča (I) rozpustí poprípade suspenduje vo vode, zmes odpeňovača sa ako celý alebo ako jeho oddelené zložky v ňom disperguje a táto kaša sa následne usuší rozprašovaním. K disperzii sa výhodne pridá vo vode rozpustný, netenzidický stabilizátor disperzie vo forme vo vode napučaného polyméru, pretože zložky zmesi odpeňovača nie sú vo všeobecnosti dobre rozpustné vo vodnej kaši. Príkladom sú menované étery celulózy, homo- a kopolyméry nenasýtených karboxylových kyselín, ako kyseliny akrylovej, kyseliny maleínovej a kopolymérne vinylové zlúčeniny, ako vinyléter, akrylamid a etylén. Prídavok takýchto zlúčenín pôsobiacich ako stabilizátory disperzie vo vodnejThe foam control agent is produced in a further device according to the invention by dissolving or suspending the carrier material (I) in water, dispersing the defoamer mixture as a whole or as its individual components therein and then spray-drying this slurry. A water-soluble, non-surfactant dispersion stabilizer in the form of a water-swellable polymer is preferably added to the dispersion, since the components of the defoamer mixture are generally not readily soluble in aqueous slurry. Examples include cellulose ethers, homo- and copolymers of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid and copolymeric vinyl compounds, such as vinyl ether, acrylamide and ethylene. The addition of such compounds acting as dispersion stabilizers in aqueous

-9suspenzii je výhodne nie viac ako 5 % hmotnostných, obzvlášť 1 % hmotnostné až 3 % hmotnostné, vztiahnuté na prostriedok. Obsah vody v kaši môže byť podľa druhu prípadne rozpustnosti soli nosiča 30 % hmotnostných až 60 % hmotnostných. Sušenie disperzie rozstrekovaním môže byť uskutočnené v princípe známym spôsobom v pre toto určených zariadeniach, takzvaných rozstrekovacích vežiach, pomocou horúcich sušiacich plynov vedených prúdom v rovnakom smere alebo protismere. Pritom je výhodné sušenie sušiacimi plynmi vedenými prúdom v rovnakom smere so sušeným materiálom, pretože takto môže byť znížená strata aktivity spojená s potenciálnou tepelnou prchavosťou niektorých zložiek zmesi odpeňovača na minimum. Obzvlášť výhodný postup výroby pomocou sušenia striekaním čerpá zo známych postupov z nemeckej patentovej prihlášky DE 40 30 688, európskej patentovej prihlášky EP 625 922 alebo medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/15815. Pritom sa používa ako sušiaci plyn prehriata vodná para, ktorú je zvyčajne možné cirkulovať a mimo zóny sušenia je ohrievaná.-9 suspension is preferably not more than 5% by weight, in particular 1% by weight to 3% by weight, based on the composition. The water content of the slurry can be 30% by weight to 60% by weight, depending on the type or solubility of the carrier salt. Spray drying of the dispersion can be carried out in a manner known in principle in devices intended for this purpose, so-called spray towers, using hot drying gases flowing in the same direction or in the opposite direction. Drying with drying gases flowing in the same direction as the material to be dried is preferred, since in this way the loss of activity associated with the potential thermal volatilization of some components of the defoamer mixture can be reduced to a minimum. A particularly advantageous production process using spray drying is based on the known processes from German patent application DE 40 30 688, European patent application EP 625 922 or international patent application WO 93/15815. In this case, superheated water vapor is used as the drying gas, which can usually be circulated and is heated outside the drying zone.

Prostriedok na reguláciu penivosti podľa vynálezu sa skladá výhodne z častíc so strednou veľkosťou zŕn nie väčšou ako 2 mm, výhodnejšie od 0,1 mm do 1,6 mm. Výhodne obsahuje nie viac ako 20 % hmotnostných, obzvlášť nie viac ako 5 % hmotnostných častíc s veľkosťou zŕn nad 1,6 mm, a nie viac ako 20 % hmotnostných, obzvlášť nie viac ako 5 % hmotnostných častíc s veľkosťou zŕn pod 0,1 mm. Prostriedok na reguláciu penivosti podľa vynálezu vykazuje výhodne sypnú hmotnosť od 500 gramov na liter do 1000 gramov na liter. Výhodne je používaný pri výrobe čiastočkovitých pracích a čistiacich prostriedkov, pričom ako ďalšia výhoda prostriedku na reguláciu penivosti podľa vynálezu je dobrá protipenivostná výkonnosť pri malom použitom množstve. Tak sa podarilo dosiahnuť protipenivostnú výkonnosť bežných odpeňovačov pri praní pri vysokých teplotách asi 90 °C s rovnakou hmotnosťou, vztiahnuté na aktívnu zložku, prostriedku na reguláciu penivosti podľa vynálezu na báze parafínu. V oblasti nízkych teplôt prípadne v priebehu počiatočného zohrievania pri praní pri stredných a vysokých teplotách sú regulátory penenia podľa vynálezu spravidla v presile oproti doteraz bežným odpeňovačom.The foam control agent according to the invention preferably consists of particles with a mean particle size of not more than 2 mm, more preferably from 0.1 mm to 1.6 mm. It preferably contains not more than 20% by weight, in particular not more than 5% by weight, of particles with a particle size of over 1.6 mm, and not more than 20% by weight, in particular not more than 5% by weight, of particles with a particle size of under 0.1 mm. The foam control agent according to the invention preferably has a bulk density of from 500 grams per liter to 1000 grams per liter. It is preferably used in the production of particulate detergents and cleaning agents, a further advantage of the foam control agent according to the invention being good antifoam performance at a low amount used. Thus, it was possible to achieve the antifoaming performance of conventional defoamers in high-temperature washing at about 90° C. with the same weight, based on the active ingredient, of the inventive paraffin-based foam regulator. In the low-temperature range or during the initial heating-up in medium- and high-temperature washing, the foam regulators according to the invention are generally superior to conventional defoamers.

- 10Príklady uskutočnenia vynálezu- 10Examples of the invention

Príklad 1: Výroba prostriedkov na reguláciu peneniaExample 1: Production of foam control agents

Zo surovín uvedených v tabuľke 1 bola pripravená vodná suspenzia, ktorá bola usušená striekaním podľa postupu európskeho patentu EP 625 922 pomocou prehriatej pary. Pri tom bol získaný sypký práškovitý produkt B1 (podľa vynálezu) charakterizovaný svojim zložením uvedeným v tabuľke 1 a na porovnanie podľa vynálezu produkt V1 obsahujúci nepoužiteľný vysoko sa topiaci parafín.An aqueous suspension was prepared from the raw materials listed in Table 1 and spray-dried using superheated steam according to the process of European patent EP 625 922. In this way, a free-flowing powder product B1 (according to the invention) characterized by its composition listed in Table 1 and, for comparison, a product V1 according to the invention containing unusable high-melting paraffin was obtained.

Tabuľka 1: Zloženie [hmotnostné %]Table 1: Composition [% by weight]

B1 B1 V1 V1 parafín ^a> paraffin ^and> 8,8 8.8 - - parafín ^b> paraffin ^wax - - 8,8 8.8 bisamid bisamide 1,2 1.2 1,2 1.2 uhličitan sodný sodium carbonate 3 3 3 3 síran sodný sodium sulfate 58,7 58.7 58,7 58.7 kremičitan sodný sodium silicate 21,4 21.4 21,4 21.4 éter celulózy cellulose ether 2,1 2.1 2,1 2.1 voda water do 100 up to 100

a) bod zákalu podľa DIN ISO 2207 45 °C, kvapalný podiel pri 40 °C približne 66 % hmotnostných, pri 60 °C približne 96 %a) cloud point according to DIN ISO 2207 45 °C, liquid content at 40 °C approx. 66% by weight, at 60 °C approx. 96%

b) kvapalný podiel pri 40 °C približne 9 % hmotnostných, pri 60 °C približne 66 %b) liquid content at 40 °C approximately 9% by weight, at 60 °C approximately 66%

Príklad 2Example 2

Jednoduchým zmiešaním vždy 1,5 % hmotnostných granulátu regulátora penenia B1 poprípade V1 s bežným práškovým základom univerzálneho pracieho prášku, ktorý obsahoval 21 % hmotnostných zeolitu Na-A, 20 % hmotnostných síranu sodného, 3 % hmotnostné kremičitanu sodného, 10 % hmotnostnýchBy simply mixing 1.5% by weight of the foam regulator granulate B1 or V1 with a conventional powder base of universal washing powder, which contained 21% by weight of zeolite Na-A, 20% by weight of sodium sulfate, 3% by weight of sodium silicate, 10% by weight of

- 11 uhličitanu sodného, 3,5 % hmotnostných polymérneho polykarboxylátu (Sokalan® CP5), 8 % hmotnostných nátriumalkylbenzénsulfonátu, 2 % hmotnostné niotenzidu, 1,5 % hmotnostných mydla, 22 % hmotnostných peroxyboritanu sodného a 2 % hmotnostné TAED, zvyšok do 100 % vodu, bol vyrobený prací prostriedok. Pokusmi prania (bubnová práčka Miele® W 918, 3,5 kg čistého prádla, tvrdosť vody 3°d, dávkovanie 130 g pracieho prostriedku) bolo potvrdené, že regulátory penenia podľa vynálezu sú účinnejšie obzvlášť pri nízkych teplotách ako pre porovnanie testovaný regulátor penenia stavu techniky (V1). V tabuľke 2 sú udané získané známky penenia (rozsah od 0 do 6; 0 = žiadna pena; 3 = priezor práčky je do polovice zaplnený penou; 5 = priezor práčky je úplne zaplnený penou; 6 = strata kúpeľa vypenením; odčítavané pri praní pri 40°-programe po zadanom čase prania a pri 90°-programe v zadanom teplotnom rozsahu). Po skladovaní (8 týždňov v kašírovanom kartóne pri 30 °C a pri 80% relatívnej vlhkosti) pracieho prostriedku s granulátom regulátora penenia podľa vynálezu B1 sa nevykázalo žiadne zhoršenie výkonu odpeňovača.- 11% sodium carbonate, 3.5% by weight of polymer polycarboxylate (Sokalan® CP5), 8% by weight of sodium alkylbenzenesulfonate, 2% by weight of non-surfactant, 1.5% by weight of soap, 22% by weight of sodium peroxyborate and 2% by weight of TAED, the balance to 100% water, a detergent was produced. Washing tests (Miele® W 918 drum washing machine, 3.5 kg of clean laundry, water hardness 3°d, dosage 130 g of detergent) confirmed that the foam regulators according to the invention are more effective, especially at low temperatures, than the prior art foam regulator tested for comparison (V1). Table 2 shows the foaming scores obtained (range from 0 to 6; 0 = no foam; 3 = washing machine window half filled with foam; 5 = washing machine window completely filled with foam; 6 = loss of bath due to foaming; read off when washing in a 40° program after the specified washing time and in a 90° program in the specified temperature range). After storage (8 weeks in a laminated cardboard box at 30° C. and 80% relative humidity) of the detergent with the foam regulator granulate according to the invention B1, no deterioration in the defoamer performance was observed.

Tabuľka 2: Známky penenia regulátora penenia v pracom prostriedkuTable 2: Signs of foaming of foam regulator in detergent

40 °C 40°C 90 °C 90°C Regulátor penenia Foaming regulator < 20 min < 20 minutes < 40 min < 40 minutes > 40 min > 40 minutes < 55 °C < 55°C < 75 °C < 75°C > 75 °C > 75°C B1 B1 0-1,5 0-1.5 0-1,5 0-1.5 0-1,5 0-1.5 0-1,5 0-1.5 0-1,5 0-1.5 2,0-3,5 2.0-3.5 V1 V1 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4

f!/ U (9- Ί?f!/ U (9- Ί?

Claims

PATENT CLAIMS

A particulate, particulate foam control composition comprising (I) a granular, water-soluble or water-dispersible, inorganic and / or organic carrier material, and (II) an adsorbed homogeneous antifoam composition comprising (a) 70% to 95% by weight by weight of a paraffin wax or paraffin wax mixture and (b) 5% to 30% by weight of bisamide derived from C _2nd ₇ -diamines and saturated C ₁₂ . _22- carboxylic acids, characterized in that the paraffin wax (component IIa) is solid at room temperature and at a temperature of 40 ° C is at least 35% by weight and less than 100% by weight in liquid form.

A granular, free-flowing foam control composition according to claim 1, characterized in that it comprises from 80 to 95% by weight, in particular from 82 to 92% by weight of carrier material (I) and from 5 to 20% by weight, in particular from 8% to 18% by weight of an antifoam (II).

A granular, free-flowing foam control composition according to claim 1 or 2, characterized in that the antifoam mixture (II) comprises 80 to 95% by weight, preferably 82 to 90% by weight paraffin wax (a) and 5% by weight. % to 20% by weight, preferably 10% to 18% by weight of the mixture of bisamide (b).

Grained, free-flowing foam control agent according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the carrier material (I) contains up to 99% by weight, preferably 60% to 95% by weight, of alkali metal carbonate and / or alkali sulphate metals, in particular sodium carbonate and / or sodium sulfate, up to 35% by weight, preferably from 0.5% to 30% by weight of alkali metal silicates, preferably sodium silicate, and up to 5% by weight, preferably 0.5% by weight to 2% by weight

13% by weight of a film-forming water-soluble or water-swellable polymer, preferably a cellulose ether.

Grained, free-flowing foam control agent according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the carrier material comprises organic substances, in particular acetates, tartrates, succinates, citrates, carboxymethylsuccinates, alkali metal salts of aminopolycarboxylic acids, hydroxyalkanephosphonates, water-soluble salts of polymeric or copolymeric carboxylic acids, starches, starch hydrolysates and / or mixtures thereof.

A granular, free-flowing foam control composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the paraffin wax (component IIa) has a liquid fraction of at least 45% by weight, preferably 55% by weight to 80% by weight and at 60 ° C a liquid proportion of at least 90% by weight.

A granular, free-flowing foam control composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the paraffin wax (component IIa) contains less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight of volatile components at 110 ° C. and normal pressure.

A granular, free-flowing composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the bisamide (component IIb) is a reaction product of saturated C ₁₄ ethylene diamine. _18- carboxylic acid.

A granular, free-flowing foam control composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that it contains no emulsifying or dispersing surfactants.

A process for the production of a granular, free-flowing foam control agent according to claims 1 to 9, characterized in that in an aqueous solution or

A suspension of the carrier material (I) containing from 30 to 60% by weight of water is dispersed with the antifoam mixture (II) as a whole or in the form of its individual components, optionally with the addition of a water-soluble or swellable polymer and spray-drying.

Method according to claim 10, characterized in that superheated steam is used as drying gas, which can be circulated and heated outside the drying zone.

Use of a granular, free-flowing foam control composition according to claims 1 to 9 and / or produced according to one of claims 10 or 11 for the production of particulate detergent and cleaning compositions.