SK126395A3

SK126395A3 - Phosphorinanes containing stericly restrained amino residues and their use as stabilizers

Info

Publication number: SK126395A3
Application number: SK1263-95A
Authority: SK
Inventors: Rita Pitteloud
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-10-12
Filing date: 1995-10-10
Publication date: 1996-06-05
Also published as: EP0707035A1; CA2160188A1; US5777113A; DE59504793D1; EP0707035B1; JPH08225587A; ES2128025T3

Description

Fosforinany obsahujúce stéricky bránené amínové zvyšky a ich použitie ako stabilizátorov

Oblasť techniky

Vynález sa týka nových HALS-fosforinanov, prostriedkov obsahujúcich organický materiál, výhodne polymér, a'nové HALSfosforinany, ako aj použitia týchto zlúčenín na stabilizáciu organických materiálov proti oxidačnej, tepelnej a svetlom indukovanej degradácii.

Doterajší stav techniky

Organické fosfity a fosfonity sú známe ako kostabilizátory, sekundárne antioxidačné činidlá a spracovateľské stabilizátory. Príklady takýchto známych fosfitových stabilizátorov sa môžu nájsť v publikácii R. Gächter / H. Miiller (ed.), Plastic Additives Handbook, 3. vyd., str. 47, Hanser, Mníchov.1990 a v patentovom dokumente EP-A-356 688.

Bránené amíny a z nich najmä zlúčeniny obsahujúce 2,2,6,6-tetrametylpiperidylové skupiny nachádzajú výhodné použitie ako prostriedky proti degradácii svetlom (hindered amine light stabilizer - HALS).

Fosfity alebo fosfonity s HALS-štruktúrnymi prvkami opísali napríklad T. Konig a kol. v J. prakt. Chem. 334, 333-349 (1992) a patentové dokumenty US-A-5 239 076, GB-A-2 247 241, DE-A-4 306 747, FR-A-2 380 290, EP-A-0 042 622, EP-A-0 149 259 a US-A-4 293 466.

V súčasnej dobe pretrváva potreba mat k dispozícii účinné stabilizátory organických materiálov proti oxidačnému, tepelnému a svetlom indukovanému poškodeniu.

Zistilo sa, že ako stabilizátory organických materiálov, ktoré sú náchylné na oxidačnú, tepelnú alebo svetlom in2 dukovanú degradáciu, sa obzvlášť dobre hodia HALS-fosfity vybranej skupiny. Predovšetkým je vhodné použiť uvedené zlúčeniny ako spracovateľské stabilizátory syntetických polymérov.

Podstata vynálezu

Vynález sa týka zlúčenín všeobecného vzorca' I

R²

Q 0 \ /

P-L-P / \

O

(I) v ktorom znamená skupinu všeobecného vzorca II alebo III

R^x a R² nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sa viažu, tvoria 3,4-dehydrocyklohexylidénový kruh alebo 5-norbornenylidénový kruh,

R³ znamená skupinu všeobecného vzorca IV až XVI (IV)

Ĺ,

R—N h₃c

H₃C

CH,

CH, (V)

(vm)

(XVI)

R⁴ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlikových atómov a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ZzN-R^lä, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov alebo fenyletylénovú skupinu,

R^s znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo skupinu všeobecného vzorca XVII

(XVII)

R*

R⁷ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, O^-, OH, NO, -CH^CN, alkoxy-skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, acylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,. nesubstituovanú alebo na fenylovom kruhu alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo skupinu všeobecného vzorca XVII

R^ť znamena \-R¹⁷ /

(XVH) ,20 ,20

0 — X³—C —R¹⁸-C —X³—’ — N-R¹⁹-N —

O ¹¹ 1Λ H

N—C —NH—R —NH—C —N i 7 R^Z

O — R^⁹—O·

CH,

CH, — O-R.¹⁸-Si—O — Si—R¹⁸—O — ‘3 CH,

CH,

R¹¹

N^N — N^N^N—’ ' R¹¹N^N

AAo-’ r~\

-N_s ^N —, —N

O II II C C / V^z \

C N· \ z \ /

C C II II O O

alebo

— NH7

R⁹ znamená

O O ία H 19 •C—O — R¹⁹—O —C— —R

alebo _Rx° znamená alkylovú skupinu obsahujúcu l až 8 atómov alebo skupinu všeobecného vzorca XVII uhlíkových

R³

R' ,23 znamená -OR , -NHR , —N 'n^{24 1} / \ /“λ „25 — N 0 —N N —R^Z3 \ f ’ \ t alebo -SR^2X

R¹² a R^x3 nezávisle jeden na druhom znamenajú skupinu

O

alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, atómom-síry alebo skupinou 2^N-R^ie, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov, alkinylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu . obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, bicykloakyIónovú skupinu obsahujúcu 7 alebo 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, skupinu '0 alebo skupinu

R¹⁴

R¹⁶

R¹⁷

RIS

R¹⁴

R¹⁶

R¹⁷

RIS a R^ls nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu l až 8 - uhlíkových atómov, znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou >N-R^xe, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 alebo 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy sub9 stituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, skupinu —^ιχ^—alebo skupinu —, O S

R¹⁹ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka,· atómom síry alebo skupinou ZXN-R¹⁶, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 alebo 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, skupinu .—alebo skupinu >

O \

R²° znamená alkánoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 uhlíkových atómov substituovanú benzoylovú skupinu alebo skupinu

R¹¹

R²¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 25 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^ZN-R^ie, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 24 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 15 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsa10 hujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cykloalkenylovú skupinu obsahujúcu 5 až 15 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo na fenylovom kruhu alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylovú skupinu,

R²², R²³, R^24, a R^2S nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov alebo skupinu všeobecného vzorca XVII

R²⁶ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo hydroxymetylovú skupinu,

R^2-7 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R²® znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo skupinu vzorca XVII

(XVK)

R²® znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 20 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylovú skupinu,

X¹ znamená skupinu vzorca XVIII, XIX, XX alebo XXI (XX) x^:

-h₂c ch₂(XVHD 'p'

-h₂c ^xch₂—

CHn— ^xc^z

-H₂C' CH₂-O-CH₂\u znamená skuoinu — Cn₂ — CH—

-h₂c ch₂—

-HC -CH₂- o -CH₂- CH— (XK)

OH

(XXI) alebo skupinu

C’H_{2 r}27 y y >

znamená atóm kyslíka alebo skupinu y: N-R²® a

X⁴ znamená skupinu ^XC=0 ^XC=S / ’ / ^XCH- R²⁹Z

Alkylová skupina obsahujúca až 25 uhlíkových atómov znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, ako napríklad metylovú skupinu, etylovú skupinu, propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, sek.butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, terc.butylovú skupinu, 2-etylbutylovú skupinu, n-pentylovú skupinu, izopentylovú skupinu, 1-metylpentylovu skupinu, 1,3-dimetylbutylovú skupinu, n-hexylovú skupinu,

1-metylhexylovú skupinu, n-heptylovú skupinu, izoheptylovú skupinu, 1,1,3,3-tetrametylbutylovú skupinu, 1-metylheptylovú skupinu, 3-metylheptylovú skupinu, n-oktylovú skupinu, 2-etylhexylovú skupinu, 1,1,3-trimetylhexylovú skupinu, 1,1,3,3-tetrametylpentylovú skupinu, nonylovú skupinu, decylovú skupinu, undecylovú skupinu, 1-metylundecylovú skupinu, dodecylovú skupinu , 1,1,3,3,5,5-hexametylhexylovú skupinu, tridecylovú skupinu, tetradecylovú skupinu, pentadecylovú skupinu, hexadecylovú skupinu, heptadecylovú skupinu, oktadecylovú skupinu, eikosylovú skupinu alebo dokosylovú skupinu. Jedným z výhodných významov všeobecného symbolu R²¹ je napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov, najmä alkylová skupina obsahujúca 1 až 12 uhlíkových atómov, napríklad alkylová sku12 pina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov. Jeden z výhodných významov všeobecných symbolov R^s, R^e, R^v, R^xo, R¹⁴, R¹⁵, R¹ ⁷, R^2-7 a R^2S je napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 uhlíkových atómov, najmä alkylová skupina obsahujúca 1 až 5 uhlíkových atómov, napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 uhlíkové atómy. Obzvlášť výhodným významom všeobecných symbolov R²², R²³, R²⁴ a R^2S je napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 16 uhlíkových atómov, najmä alkylová skupina obsahujúca 1 až 14 uhlíkových atómov, napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 12 uhlíkových atómov. Obzvlášť výhodným významom všeobecných symbolov R²², R²³, R²⁴ a R²⁵ je napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 12 uhlíkových atómov, najmä alkylová skupina obsahujúca 1 až 10 uhlíkových atómov, napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov.

3,4-Dehydrocyklohexylidénový kruh znamená

5-Norbornenylidénový kruh znamená

Alkylová skupina obsahujúca 2 až 25 uhlíkových atómov a prerušená atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou JľN-R¹⁶sa môže prerušiť jedenkrát alebo viackrát a znamená napríklad skupinu CH -O-CH -, CH -S-CH -, CH -NH-CH -, CH -N(CH )-CH -, CH -O-CH CH -O-CH -, CH -(O-CH CH -) -O-CH -, CH -(O-CH CH -)

22 2 ⁹ 3' 22'2 2 3' 2 2 ' 3

O-CH^- alebo skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)_A-O-CH_a-. Obzvlášť výhodným významom všeobecného symbolu R²¹ je napríklad kyslíkom prerušená alkylová skupina obsahujúca 2 až 18 uhlíkových atómov, najmä kyslíkom prerušená alkylová skupina obsahujúca 4 až 18 uhlíkových atómov, napríklad kyslíkom prerušená alkylová skupina obsahujúca 4 až 12 uhlíkových atómov.

Alkenylová skupina obsahujúca 2 až 24 uhlíkových atómov znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, napríklad viny13 lovú skupinu, propenylovú skupinu, 2-butenylovú skupinu, 3-butenylovú skupinu, izobutenylovú skupinu, n-2,4-pentadienylovú skupinu, 3-metyl-2-butenylovú skupinu, n-2-oktenylovú skupinu, n-2-dodecenylovú skupinu, izo-dodecenylovú skupinu, oleylovú skupinu, n-2-oktadecenylovú skupinu alebo n-4-oktadecenylovú skupinu. Obzvlášť výhodným významom všeobecného symbolu R²¹ je alkenylová skupina obsahujúca 3 až 18 uhlíkových atómov, najmä alkenylová skupina obsahujúca 3 až 12 uhlíkových atómov, napríklad alkenylová skupina obsahujúca 3 až 10 uhlíkových atómov. Obzvlášť výhodným významom všeobecného symbolu R⁶ je alkenylová skupina obsahujúca 3 až 6 uhlíkových atómov, najmä alkenylová skupina obsahujúca 3 až 5 uhlíkových atómov, napríklad alkenylová skupina obsahujúca 3 alebo 4 uhlíkové atómy.

Nesubstituované alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovaná cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 15 uhlíkových atómov, najmä cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 12 uhlíkových atómov, ktorá obsahuje 1 alebo 2 rozvetvené alebo nerozvetvené alkylové skupiny, znamená napríklad cyklopentylovú skupinu, metylcyklopentylovú skupinu, dimetylcyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, metylcyklohexylovú skupinu, dimetylcyklohexylovú skupinu, trimetylcyklohexylovú skupinu, terc.butylcyklohexylovú skupinu, cykloheptylovú skupinu, cyklooktylovú skupinu alebo cyklododecylovú skupinu. Výhodná je cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 8 uhlíkových atómov, najmä cyklohexylová skupina.

Nesubstituované alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovaná cykloalkenylová skupina obsahujúca 5 až 15 uhlíkových atómov, ktorá výhodne obsahuje 1 až 3, najmä 1 alebo 2 rozvetvené alebo nerozvetvené alkylové skupiny, znamená napríklad cyklopentenylovú skupinu, metylcyklopentenylovú skupinu, dimetylcyklopentenylovú skupinu, cyklohexenylovú skupinu, metylcyklohexenylovú skupinu, dimetylcyklohexenylovú skupinu, trimetylcyklohexenylovú skupinu, terc.butylcyklohexenylovú skupinu, cykloheptenylovú skupinu, cyklooktenylovú skupinu alebo cyklododecenylovú skupinu. Výhodná je cykloalkenylová skupina obsahujúca 5 až 12 uhlíkových atómov, najmä cykloalkenylová skupina obsahujúca 5 až 8 uhlíkových atómov, napríklad cyklohexenylová skupina.

Nesubstituovaná alebo na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovaná fenylalkylová skupina obsahujúca 7 až 9 uhlíkových atómov, ktorá výhodne obsahuje 1 až 3, najmä 1 alebo 2 rozvetvené alebo nerozvetvené alkylové skupiny, znamená napríklad benzylovú skupinu, alfa-metylbenzylovú skupinu, alfa,álfa-dimetylbenzylovú skupinu, 2-fenyletylovú skupinu, 2-metylbenzylovú skupinu, 3metylbenzylovú skupinu, 4-metylbenzylovú skupinu, 2,4-dimetylbenzylovú skupinu, 2,6-dimetylbenzylovú skupinu alebo 4-terc.butylbenzylovú skupinu. Výhodná je benzylová skupina.

Alkylénová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov \ znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, ako napríklad metylénovú skupinu, etylénovú skupinu, propylénovú skupinu, tetrametylénovú skupinu, pentametylénovú skupinu, hexametylénovú skupinu, heptametylénovú skupinu, oktametylénovú skupinu, dekametylénovú skupinu, dodekametylénovú skupinu alebo oktadekametylénovú skupinu. Výhodným významom všeobecného symbolu R⁴ je napríklad alkylénová skupina obsahujúca 1 až 12 uhlíkových atómov, najmä alkylénová skupina obsahujúca 2 až 10 uhlíkových atómov, napríklad alkylénová skupina obsahujúca 2 až 8 uhlíkových atómov. Špeciálne výhodným významom všeobecného symbolu R* je etylénová skupina a propylénová skupina. Výhodným významom všeobecných symbolov R^X2 a R¹³ je napríklad alkylénová skupina obsahujúca 2 až 14 uhlíkových atómov, najmä alkylénová skupina obsahujúca 2 až 12 uhlíkových atómov, napríklad alkylénová skupina obsahujúca 2 až 8 uhlíkových atómov. Špeciálne výhodným významom všeobecných symbolov R¹² a R¹³ je napríklad alkylénová skupina obsahujúca 4 až 8 uhlíkových atómov. Výhodným významom všeobecného symbolu R^xs je napríklad alkylénová skupina obsahujúca 1 až 14 uhlíkových atómov, najmä alkylénová skupina obsahujúca 1 až 12 uhlíkových atómov, napríklad alkylénová skupina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov. Výhodným významom všeobecného symbolu R^x9 je napríklad alkylénová skupina obsahujúca 2 až 14 uhlíkových atómov, najmä alkylénová skupina obsahujúca 2 až 8 uhlíkových atómov.

Alkylénová skupina obsahujúca 2 až 18 uhlíkových atómov a prerušená atómom, kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^ťN-R^1<ssa môže prerušiť jedenkrát alebo viackrát a znamená napríklad skupinu -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-_z -CH₂-NH-CH₂-, -CH₂-N(CH₃)CH -, -CH -O-CH CH -O-CH -, -CH -(O-CH CH -) O-CH -CH -(0CH CH -) O-CH -, -CH -(O-CH CH -) -O-CH - alebo -CH CH -SCH₂CH₂-. Výhodným významom všeobecných symbolov R⁴, R¹², R¹³, R¹³ a R¹³ je napríklad kyslíkom prerušená alkylénová skupina obsahujúca 2 až 18 uhlíkových atómov, najmä kyslíkom prerušená alkylénová skupina obsahujúca 4 až 18 uhlíkových atómov, napríklad kyslíkom prerušená alkylénová skupina obsahujúca 4 až 12 uhlíkových atómov.

V prípade, že R⁴ znamená alkenylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov, potom sa jedná napríklad o 2-butenylén-1,4-skupinu.

Fenyletylénová skupina znamená skupinu -CH(C₆H_s)CH₂~.

Alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovaná fenylová skupina, ktorá výhodne obsahuje 1 až 3, najmä 1 alebo 2, alkylové skupiny, znamená napríklad o-, malebo p-metylfenylovú skupinu, 2,3-dimetylfenylovú skupinu,

2,4-dimetylfenylovú skupinu, 2,5-dimetylfenylovú skupinu, 2,6dimetylfenylovú skupinu, 3,4-dimetylfenylovú skupinu, 3,5-dimetylfenylovú skupinu, 2-metyl-6-etylfenylovú skupinu, ,4-terc. butylfenylovú skupinu, 2-etylfenylovú skupinu alebo 2,6-dietylfenylovú skupinu.

Alkoxy-skupina obsahujúca až 18 uhlíkových atómov znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, ako napríklad metoxy-skupinu, etoxy-skupinu, propoxy-skupinu, izopropoxy-skupinu, n-butoxy-skupinu, izobutoxy-skupinu, pentoxy-skupinu, izopentoxy-skupinu, hexoxy-skupinu, heptoxy-skupinu, oktoxyskupinu, decyloxy-skupinu, tetradecyloxy-skupinu, hexadecyloxy-skupinu alebo oktadecyloxy-skupinu. Výhodným významom všeobecného symbolu R^e je alkoxy-skupina obsahujúca 4 až 16 uhlíkových atómov, najmä alkoxy-skupina obsahujúca 6 až 12 uhlíkových atómov.

Cykloalkoxy-skupina obsahujúca 5 až 12 uhlíkových atómov znamená napríklad cyklopentoxy-skupinu, cyklohexoxy-skupinu, cykloheptoxy-skupinu, cyklooktoxy-skupinu, cyklodecyloxyskupinu alebo cyklododecyloxy-skupinu. Jedným z výhodných významov všeobecného symbolu R^e je cykloalkoxy-skupina obsahujúca 5 až 8 uhlíkových atómov. Obzvlášť výhodná je cyklopentoxyskupina a cyklohexoxy-skupina.

Alkinylová skupina obsahujúca 3 až 6 uhlíkových atómov znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, ako napríklad propinylovú (propargylovú) skupinu (-CH₂-C=CH), 2-butinylovú skupinu alebo 3-butinylovú skupinu.

Acylová skupina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov znamená napríklad formylovú skupinu, acetylovú skupinu, propionylovú skupinu, butyrylovú skupinu, pentanoylovú skupinu, hexanoylovú skupinu, heptanoylovú skupinu, oktanoylovú skupinu, benzoylovú skupinu, akryloylovú skupinu alebo krotonylovú skupinu. Výhodné sú alkanoylová skupina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov, alkenoylová skupina obsahujúca 3 až 8 uhlíI kových atómov alebo benzoylová skupina, najmä acetylová skupina.

Alkenylénová skupina obsahujúca 2 až 18 uhlíkových atómov znamená napríklad vinylénovú skupinu, metylvinylénovú sku?

pmu, oktenyletylénovú skupinu alebo dodecényletylénovú skupinu. Výhodným významom všeobecných symbolov R^X2, R¹³, R^xea R^X9 je alkenylénová skupina obsahujúca 4 až 12 uhlíkových atómov, najmä alkenylénová skupina obsahujúca 4 až 8 uhlíkových atómov, napríklad 2-butenylén-l-4-skupina.

Alkinylénová skupina obsahujúca 2 až 18 uhlíkových atómov znamená napríklad -C=C-, 2-propinylénovú skupinu (-C=CCH₂-), 2-butinylénovú skupinu (-CH₂-Csc-CH₂~), 2-pentinylénovú skupinu, 2-hexinylénovú skupinu, 3-hexinylénovú skupinu, 3heptinylénovú skupinu, 2-decinylénovú skupinu, 4-decinylénovú skupinu alebo 8-oktadecinylénovú skupinu. Výhodným významom všeobecných substituentov R^xa a R¹³ je alkinylénová skupina obsahujúca 2 až 12 uhlíkových atómov, najmä alkinylénová skupina obsahujúca 4 až 8 uhlíkových atómov, napríklad 2-butinylénová skupina.

Alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 20 uhlíkových atómov znamená napríklad etylidénovú skupinu, propylidénovú skupinu, butylidénovú skupinu, pentylidénovú skupinu, 4-metylpentylidénovú skupinu, heptylidénovú skupinu, nonylidériovú skupinu, tridecylidénovú skupinu, nonadecylidénovú skupinu, 1-metyletylidénovú skupinu, 1-etylpropylidénovú skupinu alebo 1-etylpentylidénovú skupinu. Výhodným významom všeobecných symbolov R¹², R¹³, R^1S a Rⁱ⁹ je napríklad alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 12 uhlíkových atómov, najmä alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 8 uhlíkových atómov, napríklad alkylidénová \ skupina obsahujúca 2 až 6 uhlíkových atómov.

Fenylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 20 uhlíkových atómov znamená napríklad benzylidénovú skupinu, 2-fenyletylidénovú skupinu alebo l-fenyl-2-hexylidénovú skupinu. Výhodným významom všeobecných symbolov R³·², R¹³, R^X£ä a R¹⁹ je napríklad fenylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 15 uhlíkových atómov, najmä fenylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 12 uhlíkových atómov, napríklad fenylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 9 uhlíkových atómov.

Cykloalkylénová skupina obsahujúca 5 až 8 uhlíkových atómov znamená nasýtenú uhľovodíkovú skupinu s dvomi voľnými valenciami a aspoň jednou kruhovou jednotkou, pričom touto skupinou je napríklad cyklopentylénová skupina, cyklohexylénová skupina, cyklopentylénová skupina alebo cyklooktylénová skupina. Výhodná je cykohexylénová skupina.

Bicykloalkylénová skupina obsahujúca 7 alebo 8 uhlíkových atómov znamená napríklad bicykloheptylénovú skupinu alebo bicyklooktylénovú skupinu.

Nesubstituovaná alebo alkylovou skupinou obsahujúcou až 4 uhlíkové atómy substituovaná fenylénová alebo naftylénová skupina napríklad znamená 2,2-, 1,3-, 1,4-fenylénovú sku18 pinu, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- alebo 2,7-naftylénovú skupinu. Výhodná je 1,4-fenylénová skupina.

Alkanoylová skupina obsahujúca až 25 uhlíkových atómov znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, napríklad formylovú skupinu, acetylovú skupinu, propionylovú skupinu, butanoylovú skupinu, pentanoylovú skupinu, hexanoylovú skupinu, heptanoylovú skupinu, oktanoylovú skupinu, nonanoylovú skupinu, dekanoylovú skupinu, undekanoylovú skupinu, dodekanoylovú skupinu, tridekanoylovú skupinu, tetradekanoylovú skupinu, pentadekanoylovú skupinu, hexadeknoylovú skupinu, heptadekanoylovú skupinu, oktadekanoylovú skupinu, eikosanoylovú skupinu alebo dokosanoylovú skupinu. Výhodným významom všeobecného symbolu R²° je alkanoylová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov, najmä alkanoylová skupina obsahujúca 1 až 12 uhlíkových atómov, napríklad alkanoylová skupina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov. Výhodným významom všeobecného symbolu R²° je alkanoylová skupina obsahujúca 1 až 4 uhlíkové atómy.

Alkylovou skupinou obsahujúcou 1. až 12 uhlíkových atómov substituovaná benzoylová skupina, ktorá nesie výhodne 1 až 3, najmä 1 alebo 2, alkylové skupiny, znamená napríklad o-, malebo p-metylbenzoylovú skupinu, 2,3-dimetylbenzoylovú skupinu, 2,4-dimetylbenzoylovú skupinu, 2,5-dimetylbenzoylovú skupinu , 3,4-dimetylbenzoylovú skupinu, 3,5-dimetylbenzoylovú skupinu, 2-metyl-6-etylbenzoylovú skupinu, 4-terc.butylbenzoylovú skupinu, 2-etylbenzoylovú skupinu, 2,4,6-trimetylbenzoylovú skupinu, 2,6-dimetyl-4-terc.butylbenzoylovú skupinu alebo

3,5-di-terc.butylbenzoylovú skupinu. Výhodnými substituentmi sú alkylové skupiny obsahujúce 1 až 8 uhlíkových atómov, najmä alkylové skupiny obsahujúce 1 až 4 uhlíkové atómy.

Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom R⁴znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 uhlíkové atómy.

Výhodné sú tiež zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

R* znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry alebo alkenylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov,

R^s znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R⁶ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, 0', alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, alkinylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, acylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov alebo benzylovú skupinu,

R⁷ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R^s znamená \-R¹⁷ /

₃20 =20 _X³_C — R¹⁵-C — X³— ’ —N — R¹⁹- N— ,18 •N—C —NH—R — NH—C —N

O_R^⁹_O_ ¹ 7 R⁷

Ŕ⁷

J1

R¹¹

N^N — N'^N'^Nl₇ L

R⁷ R⁷ .1.

ry alebo —N z N— X

R⁹ znamená

R?

O

II —c —

R¹⁹

O

II

O —C—,

R¹⁹- , _NÁ_N

AA

alebo

R¹¹

R¹⁰ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R^xx znamená

R²³

-OR²¹, -NHR²²— N^Z , —d S alebo —N N —R²⁵

Ý?⁴ ’

R¹² a R¹³ nezávisle jeden na druhom znamenajú skupinu \ o

II •to II — C — NH—R —NH— C— ’ alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkovýčh atómov, alkinylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 14 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 16 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, fenylénovú skupinu alebo naftyl énovú skupinu,

R^X4 a R^xs nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R¹® znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 14 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 16 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu,

R¹⁹

R2O znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 14 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 16 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu, fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, znamená alkánoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, benzoylovú skupinu alebo skupinu

R¹¹

R²¹

R²²,

R²*⁵

R²⁷

R^2S až 18 uhlíkových až 18 uhlíkových alebo atómom síry, 18 uhlíkových atóznamená alkylovú skupinu obsahujúcu atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu atómov a prerušenú atómom kyslíka alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až mov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cykloalkenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylovú skupinu,

R²³, R²⁴ a R^2S nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, í

znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R²⁹ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylovú skupinu,

X¹ znamená skupinu vzorca XVIII, XIX alebo XX (XVHD

-H,C * \ c

-h₂c^z

CH,CH₂-h₂c ch₂-hc-ch₂-o-ch₂-ch-h₂c □26

R²⁶ CH₂— \ / ²

C / \ (XX) —rl₂C ch₂- o - ch₂ CH₂— znamená skupinu

CH, „27 \ /

C / \ CH,

X znamená skupinu alebo skupinu ^XCH-R²⁹

Z

Taktiež sú výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

R⁴ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo alkenylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov,

R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R® znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, allylovú skupinu, propargylovú skupinu, acetylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,

R^-7 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

O O R²⁰ R²⁰ •X³—C —R^1<9-C —X³—’ —Ň — R¹⁹-Ň — znamená >^{8 X}N-R¹⁷ •O —R¹⁹—O

N

A A '

N^N N —

R⁷ R⁷

R r~\ , N aleb.o—N z, N —

A A — O N'Zoznámená

O O

II II ,15

R⁹ — C —R' —C— , —

O o

II -iq H

C—O — R —O — C·

N'*' N ‘N alebo

R¹ n^n

Ŕ⁷

R¹⁰ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R¹¹ znamená ,23 —ÓR^2X, -NHR²², —N' alebo — N Ô

V⁴

R^X2 a R¹³ nezávisle jeden na druhom znamenajú skupinu

O o

II 18 ¹¹ — C —NH-R -NH—C — ’ alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkinylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 10 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 uhlíkových atómov, cyklohexylénovú skupinu alebo fenylénovú skupinu,

R^14, a R¹⁵ nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R^xs znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 uhlíkových atómov, cyklohexylénovú skupinu alebo fenylénovú skupinu,

R¹⁹ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 uhlíkových atómov, cyklohexylénovú skupinu alebo fenylénovú skupinu,

R²° znamená alkánoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov alebo benzoylovú skupinu,

R^2X znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cyklohexylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo fenylovú skupinu,

R²², R²³ a R²⁴ nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R²”⁷ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R²® znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu l až 4 uhlíkové atómy,

R²® znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, cyklohexylovú skupinu alebo fenylovú skupinu,

X¹ znamená skupinu vzorca XVIII, alebo XIX

-H₂C ch₂(XVĽI) 'c'

-H₂C ch₂—

-h₂c ch₂—HÓ -CH₂- o -CH₂- CH— COX) x^: znamená skupinu

CH, _d27 y / \ •CH,

X^x znamená skupinu \

/' c=o alebo skupinu ^CH- R^za

Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

L znamená skupinu všeobecného vzorca II —0-r³-0- (Π)

R⁴ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka,

R^s znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R⁶ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, allylovú skupinu, propargylovú skupinu, acetylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,

R^-7 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R® znamená ,n

R'

Ν'^Ν alebo

R¹¹

N^N

R^s — N N >7 R⁷ •N — •N' znamena

II — C —R“³—C o o n 19 II .C_o_R —O —C — alebo A.

R¹⁰ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R^xx znamená

-OR^2X, -NHR²², — alebo -SR^2X

R^X2 a R^xx znamená skupinu

O ' 0

II 13 II — C— NH—R -NH—C

R¹⁴ a R^xs znamenajú atóm vodíka,

R^xs znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka,

R¹® znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka,

R^2X znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo cyklohexylovú skupinu, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, >22

R² ⁷

X^x znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, znamená skupinu vzorca XVIII, alebo XIX

-H,C CH,^ά \ s * (XVHI) _zc

-h₂c ch₂-h₂c

Crl₂— —HC -C'rl₂- O -CH₂- CH—

X² znamená skupinu

CK_{2 r}27

V / \ -CH,

Obzvlášť zaujímavé sú zlúčeniny všeobecného vzorca

I, v ktorom R^xo znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až 16 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, allylovú skupinu, propargylovú skupinu, acetylovú skupinu alebo benzylovú skupinu.

Mimoriadne zaujímavé sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom L znamená skupinu všeobecného vzorca II

-0-R³-0- (Π)

R^x a R² znamenajú metylovú skupinu alebo spoločne s uhlíkovým atómom, ku ktorému sa viažu, tvoria 3,4-dehydrocyklohexylidénový kruh,

R³ znamená skupinu vzorca IV, V, VII, VIII, XI, XII, XIV alebo XVI

(V) (IV)

R⁴

R⁶

R⁷

R® znamená etylénovú skupinu, znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, znamená skupinu

R¹¹

N^N

A·,

N' 'N >7

R⁷

Ν'ν

R⁷

R^s znamená skupinu ,11

N^ 'N II znamena

-OR²¹, -NHR²² alebo —N 0 znamená skupinu

18 ¹¹_C —NH—R -NH— C —

R¹⁴ znamená atóm vodíka,

R¹⁸ znamená priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R²¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R²² znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R²⁷ znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu,

X^x znamená skupinu vzorca XVIII

-h₂c ch,V ²

-H₂C^z \h₂30 a

X² znamená skupinu

-^CH2 R v^R/ \ — ch₂

Zlúčeniny podľa vynálezu všeobecného vzorca I sa môžu pripraviť už známym spôsobom.

Vynález sa ďalej týka výhodného spôsobu prípravy zlúčenín všeobecného vzorca I, ktorého podstata tkvie v tom, že sa zlúčenina všeobecného vzorca XXII

H - L - H (XXII) v ktorom L má vyššie uvedený význam, uvedie do reakcie s cyklickým chlórfosfitom všeobecného vzorca XXIII

R²

O \

P /

O ^Cl (XXĽD v ktorom R¹ a R² majú vyššie uvedené významy.

Táto reakcia sa uskutočňuje v tavenine alebo v prítomnosti vhodného organického polárneho alebo apolárneho, aprotického rozpúšťadla. Výhodne sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti zásady pri teplote medzi -20 °C a teplotou varu rozpúšťadla, najmä pri teplote medzi 20 a 150 °C.

Zásady, akými sú napríklad amíny, sa môžu tiež súčasne použiť ako rozpúšťadlo.

Zásada sa môže použiť v rôznom množstve a to od katalytického množstva cez stechiometrické množstvo až po niekoľkonásobný prebytok vzhľadom na použité množstvo zlúčenín všeo31 becného vzorca XXII alebo zlúčenín všeobecného vzorca XXIII. Chlorovodík tvoriaci sa v priebehu reakcie sa prípadne prevedie zásadou na chlorid, ktorý sa môže odstrániť filtráciou alebo/a premytím vhodnou vodnou fázou alebo stykom s vhodnou pevnou fázou. Pri tom sa môže použiť tiež druhé, s vodou nemiešateľné rozpúšťadlo. Izolácia produktu sa uskutočňuje vhodne odparením organickej fázy a vysušením zvyšku.

Vhodnými rozpúšťadlami na uskutočnenie uvedenej reakcie sú medzi inými uhlovodíky (napríklad mezitylén, toluén, xylén, hexán, pentán alebo ďalšie petroléterové frakcie), halogénované uhlovodíky (napríklad di- alebo trichlórmetán, 1,2-dichlóretán, 1,1,1-trichlóretán alebo chlórbenzén), étery (napríklad dietyléter, dibutyléter alebo tetrahydrofurán), ketóny (napri- \ klad acetón, etylmetylketón, diétylketón, metylpropylketón alebo cyklohexanón), ďalej acetonitril, butylacetát, dimetylformamid, dimetylsulfoxid alebo N-metylpyrolidon.

Vhodnými zásadami sú medzi inými primárne, sekundárne alebo predovšetkým terciárne amíny (napríklad trimetylamín, trietylamín, tributylamín, Ν,Ν-dimetylanilín, N,N-dietylanilín alebo pyridín), hydridy (napríklad hydrid lítny, hydrid sodný, hydrid draselný) alebo alkoxidy (napríklad metoxid sodný).

V prípade, že sa ako zásada použijú hydridy (napríklad hydrid sodný, bórohydrid sodný alebo lítiumalumíniumhydrid), alkalické kovy, hydroxidy alkalických kovov alebo metoxid sodný, potom sa môže najskôr vytvoriť zodpovedajúci alkoxid zlúčeniny vzorca XXII. Prípadne pri tom vzniknutý reakčný produkt (napríklad voda, metanol) sa pred reakciou so zlúčeninou vzorca XXIII oddestiluje (napríklad ako azeotrop s toluénom).

Príprava zlúčenín vzorca XXII a XXIII je známa.

HALS-Zlúčeniny vzorca XXII sú známe alebo sa môžu pripraviť už známymi spôsobmi, ktoré sú napríklad opísané v patentových dokumentoch US-A-3 974 127, US-A-4 279 804, US-A-4

798 836, US-A-4 883 870, US-A-5 198 546, US-A-4 731 448 alebo

EP-A-0 047 967.

Chlórfosfity vzorca XXIII sú známe alebo sa môžu pripraviť už známymi spôsobmi, ktoré sú napríklad opísané v Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, zv.El, str. 373-376 (1982); J.H.R.O.Day a kol. Inorganic Chemistry 31 (7), 12791285 (1992) alebo B.Costisella a kol., Journal fúr praktische Chemie, zv. 314 (3-4), str. 532-542 (1972).

Zlúčeniny všeobecného vzorca I podía vynálezu sa hodia ku stabilizácii organických materiálov proti oxidačnej, tepelnej alebo/a svetlom indukovanej degradácii. Príklady takých materiálov sú:

• 1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-l-pentén,^ polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, akými sú napríklad polyméry odvodené od cyklopenténu alebo norbornénu, ďalej polyetylén (prípadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), vysokohustotný a vysokomolekulárny polyetylém (HDPE-HMW), polyetylén s vysokou hustotou a ultravysokou molekulovou hmotnosťou (HDPE-UHMW), polyetylén so strednou molekulovou hmotnosťou (MDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (BLDPE).

Polyolefíny, t.j. polyméry monoolefínov, ktorých príklady * sú uvedené v predchádzajúcom odstavci, najmä polyetylén a polypropylén, sa dajú pripraviť rôznymi sbôsobmi, najmä s použitím nasledujúcich postupov:

a) radikálovej polymerizácie (obvykle pri vysokom tlaku a pri zvýšenej teplote),

b) katalytickej polymerizácie pri použití katalyzátora, ktorý obvykle obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky.

Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly alebo/a aryly, ktoré môžu byť buď ir alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byt vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a pri polymerizácii sa môžu používať ako také alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxany kovov, ktoré kovy sú prvky skupiny la, Ha alebo/a Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory sa môžu vhodne modifikovať ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sa obvykle označujú ako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler _K(-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené v odstavci 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a l-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a l-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylové j a ich soli (iónoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbornén, a zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi, ktoré sú vyššie uvedené v odstavci 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolyméry LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLDPE a etylénu s kyselinou akrylovou a alternujúce alebo statické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidmi.

4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov, ktoré obsahujú 5 až 9 atómov uhlíka), vrátane ich hydrogénovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobu.

5. Polystyrén, poly(p-metylstyrén) , poly(α-metylstyrén).

6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitril, styrén/alkyl-metakrylát, styrén/butadién/alkyl-akrylát, styrén/butadién/alkyl-metakrylát, styrén/an hydrid kyseliny maleínovej, styrén/akrylonitril/metyl-akrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén/propylén/dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.

7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolymére polybutadiénu a styrénu alebo na kopolymére polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metyl-metakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybutadiéne, styrén a alkyl-akryláty alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén/propylén/dién, styrén a akrylonitril na polyalkyl -akrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrén a akry35 lonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi, ktoré sú uvedené v odstavci 6, napríklad zmesi kopolymérov, známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.

8. Polyméry, ktoré obsahujú halogén, ako je polychlóroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry vinylových zlúčenín, ktoré obsahujú halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.

9. Polyméry odvodené od α,B-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetyl-metakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butyl-akrylátom.

10. Kopolyméry monomérov, ktoré sú uvedené v odstavci 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.

11. Polyméry, odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov alebo acetálov, napríklad polyvinyl-alkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-melanín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi, ktoré sú uvedené vyššie v odstavci 1.

12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich

I kopolyméry s bisglycidylétermi.

13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén a také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako monomér etylénoxid, polyacetály, modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.

14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a ich zmesi s polymérmi styrénu alebo polyamidmi.

15. Polyuretány, odvodené tak od polyéterov, polyesterov a polybutadiénov, zakončených hydroxylovôu skupinou, ako aj od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, rovnako ako aj ich prekurzory.

16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín alebo/a od amínokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré sú produktom m-xyléndiamínu a kyseliny adipovej, polyamidy, pripravené z hexametyléndiamínu a kyseliny izoftalovej alebo tereftalovej s alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo poly-m-fenylén-izoftalimid, a tiež blokové kopolyméry vyššie uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúblovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ďalej polyamidy alebo kopolyamidy, modifikované EPDM alebo ABS, ako i polyamidy, kondenzované počas spracovania (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery, odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov alebo/a hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereftalát, polybutylén-tereftalát, poly-l,4,-dimetylolcyklohexán-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéter-estery, odvodené od polyéterov, zakončených hydroxylovou skupinou, a tiež polyestery, modifikované polykarbonátmi alebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.

21. Zosietené polyméry, odvodené tak od aldehydov, ako aj od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové živice.

23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako sieťovacích činidiel, a tiež ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú^ halogény.

24. Zosieťovateľné akrylové živice, odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretán-akryláty alebo polyester-akryláty.

25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, zosietené s melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

26. Zosietené epoxidové živice, odvodené od polyepoxidov, napríklad bisglycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.

27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk, želatína a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj prírodné živice a ich deriváty.

28. Zmesi vyššie uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,

PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,

PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR,

POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS alebo PBT/PET/PC.

29. Prírodné a syntetické organické látky, ktoré sú tvorené čistými monomérnymi zlúčeninami alebo zmesami takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje, vosky a tuky na báze syntetických esterov (napríklad ftaláty, adipáty, fosfáty alebo trimelitáty) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, najmä tie, ktoré napríklad nachádzajú použitie ako zvlákňovacie zmesi, ako aj ich vodné emulzie.

30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad latex prírodného kaučuku alebo latexy karboxyloväných styrén-butadiénových kopolymérov.

Ďalšími predmetmi vynálezu sú preto také prostriedky, ktorých podstata spočíva v tom, že obsahujú a) organický materiál vystavený oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii a b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I.

V prípade organických materiálov určených pre ochranu pred vyššie špecifikovanou degradáciou sa výhodne jedná o prírodné, polosyntetické alebo výhodne syntetické polyméry. Obzvlášť výhodné sú termoplastické polyméry, najmä PVC alebo polyolefíny, predovšetkým polyetylén a polypropylén.

Predovšetkým treba zdôrazniť účinok zlúčenín podľa vynálezu proti tepelnej a oxidačnej degradácii, predovšetkým pri tepelnom namáhaní, ku ktorému dochádza pri spracovaní termoplastov. Zlúčeniny podľa vynálezu sa preto môžu použiť najmä ako znamenité spracovateľské stabilizátory.

Zlúčeniny podľa vynálezu všeobecného vzorca I sa výhodne pridávajú k materiálu, ktorý sa má stabilizovať, v množstve od 0,01 do 10 %, napríklad od 0,01 do 5 %, najmä od 0,025 do %, predovšetkým od 0,025 do 1 %, vzťahujúce sa na hmotnosť stabilizovaného organického materiálu.

Prostriedky podlá vynálezu môžu okrem zlúčenín všeobecného vzorca I obsahovať aj ďalšie kostabilizátory, akými sú napríklad:

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4metylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc.butyl4-etylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol,

2.4.6- tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-metoxymetylfenol,

2.6- dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metyl-1'-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-1'heptadecyl)fenol, 2,4-dime- \ tyl-6-(l'metyl-1'-tridecyl)fenol a ich zmesi.

1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad

2.6- di-terc.butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinón,

2.5- di-terc.amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol,

2.6- di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol,

3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.

1.4. Tokoferoly, napríklad alfa-tokoferol, beťa-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a ich zmesi (vitamín A).

1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tiobis (6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol),

4,4'-tiobis(6-terc.butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4'bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc. -butyl-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(6-terc.butyl-4-etylfenol),

2, 2'-metylénbis[4-metyl-6-(α-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis (4-metyl-6-cyklohexylf enol ) , 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis-(6-terc.butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis-[6-(α-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylénbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-metylénbis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 1,1-bis(5-terc.butýl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol), 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5metylfenyl)dicyklopentadién, bis[2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy- \ -5'-metyl-benzyl)-6-terc.butyl-4-metylfenyl]-tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)-bután, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl- 4-hydr oxyf enyl) propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4 -hydroxy-2-metylfenyl)pentán.

1.7. 0-, N- a S-benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5'-tetra-terc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecy1-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzy1)amín, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl -2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad

1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri-metyíbenzén, 1,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tet41 rametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(nktyi τηθτ·χ_βρto)-6-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyanilíno)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyanilíno)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyf enoxy)-1,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.buty1-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyletyl)-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl) izokyanurát.

1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diéty1-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá sol monoetylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.

1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilíd, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl) karbamát.

1.13. Estery β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.

1.14. Estery fi-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N, N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-f osf a-2,6,7-trioxabicyklo[ 2,2,2 joktánom.

1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónove j kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.16. Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyety1)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosf a-2,6,7-trioxabicyklo[ 2,2,2 ] oktánom.

1.17. Amidy β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4· -hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc. buty 1-4-hydroxyf enylpropionyl) hydrazín.

1.18. Kyselina askorbová (vitamín (C).

1.19. Aminické antioxidanty, ako napríklad N,N'-di-izópropyl-p-fenyléndiamín, N,N'-di-sek.butyl-p-fenyléndiamín,

N,N'-bis-(1,4-dimetylpentyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-bis-(1etyl-3-metylpentyl) -p-fenyléndiamín, N,N'-bis-(1-metylheptyl) -p-fenyléndiamín, N,N'-dicyklohexyl-p-fenyléndiamín, N,N'-difenyl-p-fenylédiamín, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyléndianín, Nizopropyl-N'-fény1-p-fenyléndiamín, N- (1,3-dimetylbutyl) -N' f enyl-p-fenyléndiamín, N-(1-metylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, 4-(p-toluénsulf onamido) -difenylamín, N, N' -dimetyl-N, N' -di-sek. butyl-pfenyléndiamín, difenylamín, N-alyldifenylamín, 4-izopropoxydifenylamín, N-fenyl-l-naftylamín, N-(4-terc.oktylfenyl)-i-naftylamín, N-fenyl-2-naftylamín, oktylovaný difenylamín, napríklad p,p'-terc.oktyldifenylamín, 4-n-butylaminofenol, 4butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, di-(4-metoxyfenyl)amín, 2,6-di-terc.butyl-4-dinetylaminometylfenol, 2,4'-diaminodifenyimetán, 4,4'-diaminodifenylmetán, N,N,N',N'-tetrametyl-4,4'-diaminodifenylmetán, l,2-di-[(2-metylfenyl)amino]etán, 1,2-di-(fénylamino)propán, (o-tolyl)-bi-guanid, di-[4-(ľ,3'-dimetylbutyl)fenyl]amín, terc.oktylovaný N-fenyl-l-naftylamín, zmes mono- a dialkylovanho terc.butyl/terc.oktylfenylamínu, zmes mono- a dialkylovaného nonyldifenylamínu, zmes mono- a di-alkylovaného dodecyldifenylamínu, zmes mono-a dialkylovaného izopropyl/izohexyldifenylamínu, zmesi mono- a dialkylovaných terc. butyldifenylamínov, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-1,4-benzotiazín, fenotiazín, zmes mono- a dialkylovaného terc.butyl/terc.oktylfenotiazínu, zmes mono- a dialkylovaného terc.oktylfenotiazínu, N-alylfenotiazínu, N,N,N',Ν'-tetrafenyl-1,4-diamino-2-butén, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-y1)hexametyléndiamín, bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebalát, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ón, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ol.

2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory voči účinkom svetla

2.1. 2—(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hydr oxy-5'-metylfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyf enyl )benztriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benz44 triazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)benztriazol , 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3'-sek-buty1-5'terc.butyl-2'hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-4'oktyloxyfenyl)benztriazol,

2-(3',5'-di-terc.amyl-2'-hydroxyfenyl-benztriazol,

2-(3',5'-bis(a,a—dimetylbenzyl)-2 *-hydroxyfenyl)benztriazol, zmes 2- ( 3'-terc. butyl-2' -hydroxy-5'- (2-oktyloxyka'rbonyletyl) fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazolu,

2-(3'-terc.butyl-3'-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl) -5chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'(2-metoxykarbonyletyl )fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-okty1oxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu , 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terc.buty1-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'-metylén-bis[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl ) -6-benztriazol-2-ylfenol ] , produkt transesterifikácie 2-[3'-terc.butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-2'hydroxyfenyl] -2H-benztriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH₂CH₂-C00(CH_a) ] , kde R predstavuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2-ylfenylovú skupinu.

2.2. 2-hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxy-deriváty 2-hydroxybenzofenónu.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-rezorcinol, bis(4-terc.butylbenzoyl)rezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-di-terc butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, 2-metyl-4,6-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát.

2.4. Akryláty, napríklad etyl-a-kyán-β, β-dif enylakrylát, izooktyl-a-kyán-β, β-dif enylakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinamát, metyl-a-kyán-B-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyán-β-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-metoxycinamát a N- (B-metoxykarbonyl-B-kyánvinyl) -2-metylindolín.

2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tio-bis[4-( 1,1,3,3-tetrametylbutyl) fenolom], ako' je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc .butylbenzylfosfónove j kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.

2.6. Sféricky bránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidyl) sebakát, bis (2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sukcinát, bis (1,2,2,6,6-pentametylpiperidýl)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl) -n-butyl-3,5-di-terc. butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt 1-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis( 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl )hexametyléndiamínu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl )-1,2,3,4-bután-tetrakarboxy lát, 1,1' - (1,2-etándiyl) bis- (3,3,5,5-tetrametyl-piperazinón) 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis (1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl) 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl -7,7,9,9-tetrametyl-l, 3,8-triazaspiro[4,5 ]dekán-2,4-dión, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sebakát, bis (1-oktyloxy- 2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N, N' -bis (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamí nu a

4-morf olíno-2,6-dichlór-l, 3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-bis (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) -1, 3,5-triazínu a 1,2-bis (3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl ) -1,3, 5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5 ]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión.

2.7. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxaniľid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2-etoxy-2'-etoxanilid, Ν,Ν'-bis(3-dimetylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc.butyl-2'-etoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-terc.butoxanilidom, zmesi o- a p-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov. _x

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín,

2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-^(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín,

2-[2—hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-l,3,5-triazín.

3. Deaktivátory kovov, napríklad Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxaly1-dihydrazid, oxanilid, izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pen47 taerytritol-difosfit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)-fosfit, diizodecyl-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-di-terc.butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, diizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis( 2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)etylfosfit.

5. Hydroxylamíny, napríklad N,N-dibenzylhydroxylamín, N,N-dietylhydroxyamín, Ν,Ν-dioktylhydroxylamín, N,N-dilaurylhydroxylamín, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamín, N,N-dihexadecylhydroxylamín, Ν,Ν-dioktadecylhydroxylamín, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, Ν,Ν-dialkylohydroxylamíny odvodené od amínov hydrogénovaného loja.

6. Nitróny, ako napríklad N-benzyl-alfa-fenyl-nitrón, N-etyl-alfa-metylnitrón, N-oktyl-alfa-heptylnitrón, N-lauryl-alfa-undecylnitrón, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitrón, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitrón, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitrón, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-alf a-hexadecylnitrón, nitróny odvodené od N,N-dialkylhydrocylamínov pripravené z amínov hydrogénovaného loja.

7. Tiosynergizujúce činidlá, ako napríklad di-laurylester kyseliny tiodipropionovej alebo di-stearylester kyseliny tiodipropiónovej.

8. Zlúčeniny viažuce peroxidy, napríklad estery B-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá sol 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokaŕbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytritol-tetrakis (β-dodecyImerkapto)propioňát.

9. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombi nácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.

10. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.

A

11. Nukleačné činidlá, ako napríklad anorganické látky, ako napríklad mastenec, oxidy kovo, ako oxid titaničitý alebo oxid horečnatý, fosforečnany, uhličitany alebo sírany výhodne kovov alkalických zemín, organické zlúčeniny, ako mono- alebo polykarboxylové kyseliny, ako aj ich soli, ako napríklad kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová, sukcinát sodný, benzoát sodný, a polymérne zlúčeniny, ako napríklad iónové kopolyméry (”iónomery).

12. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, kremičitany, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze, grafit, drevná múčka a vlákna z ďalších prírodných produktov a syntetické vlákna.

13. Ďalšie prísady, napríklad zmäkčovadlá, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.

14. Benzofuranóny, prípadne indolínony, napríklad ako sú látky opísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 alebo EP-A-0 591 102 alebo 349

- C 4- (2-acetoxyetoxy)fenyl ] -5,7-di-terc. butylbenzofurán-2-ón,

5,7-di-terc.butyl-3-[4-( 2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofurán-2-ón, 3,3 '-bis [5,7-di-terc. butyl-3-(4-[ 2-hydroxyetoxy] f enyl) benzofurán-2-ón], 5,7-di-terc.butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzofurán-2-ón, 3- (4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl) -5,7-di-terc. butylbenzofurán-2-ón a 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzof urán-2-ón.

Uvedené kostabilizátory s výnimkou benzofuranónov uvedených v odstavci 14 sa pridávajú k materiálu určenému na stabilizáciu v koncentrácii od 0,01 do 100 vzťahujúce sa na celkovú hmotnosť tohoto materiálu.

Ďalšie výhodné prostriedky obsahujú vedia zložky a) \ a zlúčenín podía vynálezu všeobecného vzorca I ešte ďalšie prísady, najmä fenolické antioxidačné činidlá, prostriedky proti degradácii svetlom alebo/a spracovateľské stabilizátory.

Obzvlášť výhodnými prísadami sú fenolické antioxidačné činidlá (odstavec 1 vyššie uvedeného výpočtu), stéricky bránené amíny (odstavec 2.6 vyššie uvedeného výpočtu), fosfity a fosfonity (odstavec 4 vyššie uvedeného výpočtu) a zlúčeniny viažúce peroxidy (odstavec 8 vyššie uvedeného výpočtu).

Taktiež obzvlášť výhodnými dodatočnými prísadami (stabilizátormi) sú benzof urán-2-óny, ktoré sú opísané v patentových dokumentoch US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 a EP-A-0 591 102.

Príklady takých benzofuran-2-ónov sú zlúčeniny všeobecného vzorca

v ktorom

R¹¹' znamená nesubstituovaný alebo substituovaný karbocyklický alebo heterocyklický aromatický kruhový systém,

R¹²' znamená atóm vodíka,

R^XA' znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu i až 12 uhlíkových atómov, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo atóm chlóru,

R¹³' má význam ako R^X2' alebo R^x4' alebo znamená zvyšok vzorca

—(CH₂)_s-C-NR ^1e-A-NR ^1ô-C-(CH2)s-E ’ — (CH2)S-C-NR ^1ô-A-O-C-(CH2)_s~E -

-ch₂-s-r ¹⁹:

O

-CH(C_óH₅)-Í-OR ¹⁶’ alebo -D-E, kde

R^xe' znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry, dialkylaminoalkylovú skupinu obsahujúcu celkom 3 až 16 uhlíkových atómov, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú dovedna nanajvýš 18 uhlíkových atómov, s znamená 0,1 alebo 2, substituenty R¹⁷' nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atómami, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu substituovanú 1 alebo 2 alkylovými skupinami, ktoré dovedna obsahujú nanajvýš 16 uhlíkových atómov, skupinu vzorca -C^H^OH, -C^H^-OC H alebo skupinu

-C H -O-C-R'

4 alebo spoločne s dusíkovým atómom, ku ktorému sa viažu, tvoria piperidínovú alebo morfolínovú skupinu, t znamená 1 až 18,

R²°' znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 22 uhlíkových atómov alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov,

A znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 22 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne prerušená atómom dusíka, atómom kyslíka alebo atómom síry,

R^xs' znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atómami, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu, 1 alebo 2 alkylovými skupinami obsahujúcimi dovedna nanajvýš 16 uhlíkových atómov substituovanú fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,

R^x9' znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov,

D znamená -0-, -S-, -S0-, S0_a- alebo -C(R^2X')_z-, substituenty R^2X* nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 16 uhlíkových atómov, pričom oba R^2X' dovedna obsahujú 1 až 16 uhlíkových atómov, alebo R^2X' znamenajú ďalej fenylovú skupinu alebo skupinu vzorca o

—(CH -NCR¹⁷'^ ^s alebo kde

R^xe' a R^x7 majú vyššie uvedené významy,

E znamená skupinu všeobecného vzorca

v ktorom

R^x2' a R^X4' majú vyššie uvedené významy a znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 20 uhlíkových atómov, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, atóm chlóru alebo skupinu vzorca

-ch₂-Í-or ¹⁶’ -CH2-C-N(R¹⁷’)2 alebo kde

R^xs' a R^X7' majú vyššie uvedené významy alebo R^xs' spoločne s R¹⁴' tvoria tetrametylénovú skupinu.

R^X3'

Výhodné sú také benzofuran-2-óny, v ktorých znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, atóm chlóru alebo skupinu vzorca

_R16R^xe'

R¹¹'

R¹²'

R^X4'

R^X3'

R^xe'

R^xx'

R¹²'

R^X4'

R^X3' alebo -D-E, kde

R¹⁷', D a E majú vyššie uvedené významy, znamená najmä atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, cyklopentylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu.

Výhodné sú ďalej také benzofuran-2-óny, v ktorých znamená fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú 1 alebo 2 alkylovými skupinami, ktoré spolu obsahujú najviac 12 uhlíkových atómov, znamená atóm vodíka, znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov

Ο

16'

Ο

alebo -D-E,

R¹³' znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 20 uhlíkových atómov,

-CHi-C-OR

16’

-CH· ,-í-N(R ^V'h alebo alebo

R^xs' spoločne s R^X4' tvoria tetrametylénový zvyšok, pričom R^X6', R^X7', D a E majú na začiatku uvedené významy.

Obzvlášť zaujímavé sú tiež také benzofuran-2-óny, v ktorých

R^X3' znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov alebo -D-E,

R¹²' a R^x*' nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy a

R^xs' znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 20 uhlíkových atómov, pričom

D a E majú významy uvedené na začiatku.

Mimoriadne zaujímavé sú napokon také benzofurán-2-ony, v ktorých

R^x3' znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo skupinu -D-E,

R^X4' znamená atóm vodíka,

R^xs' znamená alkylovú skupinu obsahujúcu l až 4 uhlíkové atómy, cyklopentylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu, pričom

D znamená skupinu -C(R^2X')₂- a

E znamená skupinu vzorca

pričom substituenty R' menajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy a R¹¹', R¹²', Rⁱ⁴' a R^1S' majú vyššie uvedené významy.

Množstvo dodatočne použitých benzofuran-2-ónov sa môže pohybovať v širokom rozpätí. Prostriedky podľa vynálezu môžu uvedené zlúčeniny obsahovať v množstve napríklad od 0,0001 do 5 hmotnostných %, výhodne od 0,001 do 2 hmotnostných %, najmä \ od 0,01 do 2 hmotnostných %.

Spracovanie zlúčenín všeobecného vzorca, ako aj prípadne ďalších prísad do polymérneho organického materiálu sa uskutočňuje už známymi spôsobmi, napríklad pred tvárniacim procesom alebo v priebehu tvárniaceho procesu alebo tiež nanesením rozpustených alebo dispergovaných zlúčenín na polymérny organický materiál a prípadne následným odparením rozpúšťadla. Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu tiež pridať vo forme predzmesi, ktoré ich obsahujú napríklad v koncentrácii od 2,5 do 25 hmotnostných %.

Zlúčeniny podľa vynálezu všeobecného vzorca I sa môžu tiež pridať pred polymeráciou alebo v priebehu polymerácie alebo pred zosietením.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu do materiálu určeného na stabilizáciu zapracovať v čistej forme alebo vo forme zapúzdrenej do voskov, olejov alebo polymérov.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu tiež na polymér určený na stabilizáciu nastriekať. Tieto zlúčeniny sú schopné zriediť ďalšie prísady (napríklad vyššie uvedené bežné prísady) , prípadne ich taveniny, tak že tieto prísady sa môžu na polymér určený na stabilizáciu nastriekať spoločne so zlúčení55 nami podlá vynálezu. Obzvlášť výhodné je pridanie nastriekaním v priebehu dezaktivácie polymeračných katalyzátorov, pričom napríklad para používaná k uvedenej dezaktivácii sa môže využiť ako nosné médium k nastriekaniu zlúčenín podľa vynálezu prípadne spoločne s uvedenými prísadami.

U sféricky tvarovaných polymerovaných polyolefínov sa môžu napríklad výhodne aplikovať zlúčeniny všeobecného vzorca I, prípadne spoločne s ďalšími prísadami nastriekaním.

Takto stabilizované materiály sa môžu použiť v najrôznejších formách, napríklad ako fólie, vlákna, pásiky, tvarovacie hmoty, profily alebo spájadlá pre laky, lepidlá alebo tmely.

Ako sa už uviedlo, jedná sa v prípade materiálov určených na ochranu výhodne o organické, najmä syntetické polyméry. Obzvlášť výhodne sa takto chránia termoplastické materiály, najmä polyolefíny. Predovšetkým však treba vyzdvihnúť znamenitú účinnosť zlúčenín podľa vynálezu všeobecného vzorca I vo funkcii spracovateľských (tepelných) stabilizátorov. Pre tento účel sa zlúčeniny podľa vynálezu výhodne pridávajú pred spracovaním polymérov alebo v priebehu spracovania polymérov. Avšak proti degradácii, napríklad svetlom indukovanej alebo tepelno-oxidačnej degradácii, sa takto môžu stabilizovať aj ďalšie polyméry (napríklad elastoméry) alebo mastivá, prípadne hydraulické tekutiny. Typy elastomérov sa môžu nájsť vo vyššie uvedenom výpočte možných organických materiálov.

Do úvahy prichádzajúce mastivá a hydraulické tekutiny sú založené napríklad na minerálnych alebo syntetických olejoch alebo na zmesiach takých olejov. Jednotlivé mastivá sú už známe a dajú sa nájsť v bežnej odbornej literatúre, napríklad v Dieter Klamann, Schmierstoffe und verwandte Produkte (Verlag Chemie, Weinbeim, 1982), Schewe-Kobek, Das SchmiermittelTaschenbuch” (Dr. Alfréd Híithig-Verlag, Heidelberg, 1974) a v Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, zv.13, str. 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).

Výhodnou formou realizácie vynálezu je preto použitie zlúčenín všeobecného vzorca I na stabilizáciu organických materiálov proti oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa vyznačujú veľmi dobrou odolnosťou voči hydrolýze a výhodným farebným chovaním, tzn. nepatrným sfarbením organického materiálu v priebehu spracovania.

Organické materiály, ktoré sa stabilizovali zlúčeninami podľa vynálezu, sú obzvlášť dobre chránené proti svetlom indukovanej degradácii.

Vynález sa tiež týka spôsobu stabilizácie organického materiálu proti oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii, ktorého podstata tkvie v tom, že sa do organického materiálu zabuduje alebo sa na organický materiál nanesie aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca I.

V nasledujúcej časti opisu sa vynález bližšie objasní pomocou príkladov jeho konkrétnej realizácie, pričom tieto príklady majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov. Diely a percentuálne údaje uvedené v týchto príkladoch sú hmotnostnými dielmi a hmotnostnými percentami .

Príklady realizácie vynálezu

Príklad 1

Príprava zlúčeniny 101 (tabuľka 1)

K miešanej suspenzii (pod atmosférou dusíka) 1,70 g (8,50 mmólu) l-(2-hydroxyetyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu (US-A-4 731 448, Ciba Geigy AG) a 5,95 ml (42,5 mmólu) trietylamínu v 17 ml toluénu sa pri izbovej teplote po57 malý po kvapkách pridá 2,90 g (17,0 mmolov) 2-chlór-5,5-dimetyl-1,3-dioxafosforinanu (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, zv.El, str.373-376 (1982)]. Reakčná zmes sa potom mieša pri izbovej teplote ešte po dobu 45 minút. Potom sa k reakčnej zmesi pridá 10 ml hexánu. Vylúčený trietylamínhydrochlorid sa odfiltruje a filtrát sa zahustí v rotačnej odparke. Po vysušení zvyšku v hlbokom vákuu sa získa 3,3 g (89 %) zlúčeniny 101 vo forme bezfarebného oleja· (tabuľka 1).

Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 1, a s použitím východiskového N-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-dietanolamínu (201) (EP-A-0 047 967, Goodrich Company, príklad II, str.9)

(201) namiesto 1- (2-hydroxyetyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu sa získa zlúčenina 102.

Príklad 2

Príprava zlúčeniny 103 (tabuľka 1)

A) Príprava HALS-diolu

a) Do oceľového autoklávu sa vloží 42,47 g (0,20 molu) 4n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu (EP-A-302 020, príklad 1, str.4), 3 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej a 300 ml metanolu. Autokláv sa potom inertizuje dusíkom. Reaktor sa potom natlakuje 26,5 g (0,60 molu) etylénoxidu a celá reakčná zmes sa zohreje na teplotu 150 °C. Vytvorený tlak v autokláve je 1 MPa. Po 30 minútach sa obsah autoklávu ochladí na izbovú teplotu. Oddestiluje sa asi 250 ml metanolu a zvyšok sa naleje do vodného nasýteného roztoku hydrogénuhličitanu sodného a zmes sa trikrát extrahuje etylacetátom. Organické fázy sa premyjú vodným nasýteným roztokom chloridu sodného, vysušia nad síranom sodným a zahustia v rotačnej odparke. Po chromatografii zvyšku na silikagéle s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou hexánu a etylacetátu v objemovom pomere od 3:1 do 1:1 sa získa 31,5 g (53 %) 2-[n-butyl-(l-(2-hydroxyetyl )-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) amino] etanolu (zlúčenina 202) vo forme bledožltého oleja.

Elementárna analýza:

	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	67,95	12,08	9,32
nájdené	67,31	11,98	9,10

- \ (202)

b) Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2Aa a pri použití východiskového známeho 4-amino1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu (Beilstein Eli, zv.22, str.321) a etylénoxidu sa pripraví HALS-diol (203).

Teplota topenia: 57-64	°c,
elementárna analýza:	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	65,07	11,70	10,84
nájdené	64,68	11,43	10,69

c) Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2Aa, sa s použitím východiskového známeho esteru kyseliny bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakovej (^RTinu59 vin 770, Ciba-Geigy AG, US-A-4 396 769) a etylénoxidu sa pripraví HALS-diol (204).

Výťažok: 67 %, teplota topenia: 59-62 °C.

Získaný produkt má formu bieleho prášku.

Elementárna analýza.

C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	67,57		10,63	4,92
nájdené	67,37		10,67	4,78
	ch₃		h₃c \ CH,
h₃c^	J 0 0
HOCH₂CH₂—n	Vo — C— (CH₂)₈—c	— 0 —	/ N-CH₂CH₂OH (204)
s	v		J^CH₃
h₃ct	\ ch₃		h₃c
d) 1) K	roztoku 42,4 g (0,23	molu)	kyanurchloridu	V 280

xylénu sa pod atmosférou dusíka pri teplote 15 °C pridá 99,4 g (0,46 molu) 4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu (E/-A302 020, príklad 1, str.4). Tento prídavok sa realizuje po kvapkách. Reakčná zmes sa potom mieša po dobu 30 minút pri izbovej teplote. Zmes sa potom zohreje na teplotu 55 °C, načo sa k nej po kvapkách pridá roztok 20 g (0,50 molu) hydroxidu sodného v 50 ml vody. Po ukončení tohoto prídavku sa reakčná zmes mieša ďalších 30 minút pri teplote 55 °C. Vodná fáza sa oddelí a zmes sa zohreje na teplotu 90 °C. Súčasne sa pridá 24 g (0,27 molu) morfolínu, načo sa po kvapkách pridá roztok 10 g (0,25 molu) hydroxidu sodného v 25 ml vody. Voda sa potom azeotropne oddestiluje. Potom sa v miernom vákuu oddestiluje 50 ml xylénu (115 °C/93 Pa). Reakčná zmes ochladená na teplotu asi 50 °C sa dvakrát premyje vodou. Organické fázy sa zlúčia a prefiltrujú cez filtračný prostriedok Hyflo. Po pridaní 50 ml vody a ochladení na teplotu 5 °C vykryštalizuje 110 g (82 %) 2-N-morfolíno-4,6-bis-[N-n-butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino]-l,3,5-triazínu vo forme bieleho prášku.

Teplota topenia: 112-114 °C, Elementárna analýza.

	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	67,53	10,65	19,09
nájdené	67,28	10,70	19,06.

2) Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2Aa, sa s použitím východiskového 2-N-morfolíno4,6-bis-[N-n-butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino]1,3,5-triazínu (príklad 2Adl) a etylénoxidu sa pripraví HALSdiol (205).

Teplota topenia: 114-117 °C, elementárna analýza:

vypočítané nájdené

N(%)

16,60

16,01

C(%) H(%)

65,84 10,45

65,86 10,33

(205)

e) 1) Do sulfonačnej banky s obsahom 200 ml sa vloží 40,48 g (0,14 molu) bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amínu (EPA-336 895, Ciba-Geigy) a 11,4 g (0,14 molu) 36% vodného roztoku formaldehydu. Potom sa pri izbovej teplote po kvapkách pridá 25,8 g (0,56 molu) kyseliny mravčej. Pri vyvíjaní oxidu uhličitého stúpne teplota na 70 °C. Reakčná zmes sa potom mieša až do vychladnutia na izbovú teplotu, načo sa vodná fáza nasýti uhličitanom draselným a reakčná zmes sa trikrát extrahuje chloroformom. Organické fázy sa zlúčia, vysušia nad uhličitanom draselným a zahustí v rotačnej vákuovej odparke. Po chromatografii zvyšku na silikagéle pri použití elučnej sústavy tvorenej zmesou hexánu a dichlórmetánu v objemovom pomere 9:1 + 5 % trietylamínu sa získa 21 g (49 %) metyl-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amínu.

Teplota topenia: 51 až 53 °C.

Produkt má formu bieleho prášku.

^XH-Nukleárne magnetickorezonančné spektrum:

(300 MHz, CDC1₃) delta = 2,25 ppm (s,3H), metylová skupina na dusíkovom atóme.

2) Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2Aa, sa s použitím východiskového metyl-bis-(2,2,6,6tetrametylpiperidín-4-yl)amínu (príklad 2Ael) a etylénoxidu sa pripraví HALS-diol (206).

Elementárna analýza:

	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	69,47	11,91	10,57
nájdené	68,31	12,16	10,50

CH₃ h₃c \

f) HALS-diol 207 opísaná v US-A-4 210 je známou zlúčeninou 576 (Montedison), str a jeho príprava je , príklad 1.

(207)

g) K roztoku 69,7 g (0,13 molu) 2,4-bis-[N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidínyl)butylamino]-6-chlór-l,3,5-triazínu (EP-A314 472, Ankyo) v 400 ml toluénu sa pri izbovej teplote a pod atmosférou dusíka po kvapkách pridá 63,5 g (0,195 molu) 21% roztoku metoxidu sodného v toluéne. Reakčná zmes sa potom zohrieva po dobu 20 hodín na teplotu varu pod spätným chladičom. Po ochladení na izbovú teplotu sa reakčná zmes postupne premyje vodou, IN roztokom hydrogénuhliČitanu sodného, vodou a nasýteným roztokom chloridu sodného. Organické fázy sa zlúčia, vysušia nad síranom draselným a zahustia vo vákuovej rotačnej odparke. Po kryštalizácii zvyšku z acetonitrilu sa získa 52,2 g (74 %) 2-etoxy-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidínyl)butylamino]-1,3,5-triazínu.

Teplota topenia: 95-104 °C.

Produkt sa získa vo forme bieleho prášku.

^XH-Nukleárne magnetickorezonančné spektrum:

(300 MHz, CDC1₃) delta = 4,345 (q,J=7 Hz) -OCH₂CH₃.

2) Do autoklávu s obsahom 1 liter sa predloží 38,5 g (0,07 molu) 2-etoxy-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidínyl)butylamino]-l,3,5-triazínu (príklad 2Agl), 140 ml etanolu a 70 ml vody. Autokláv sa potom inertizuje dusíkom. Do autoklávu sa potom natlakuje 12,4 g (0,28 molu) etylénóxidu a reakčná zmes sa zohreje na teplotu 90 °C (tlak = 0,2 MPa). Po hodinách sa obsah autoklávu ochladí na 30 °C a pod tlakom sa ešte pridá 12,4 g (0,28 molu) etylénóxidu. Reakčná zmes sa zohrieva na teplotu 100 °C a udržiava na tejto teplote po dobu hodín (tlak = 0,3 MPa). Po ochladení na izbovú teplotu sa reakčná zmes zahustí vo vákuovej rotačnej odparke. Zvyšok sa rozpustí v 100 ml acetonitrilu a za horúca prefiltruje. Pri ochladení vykryštalizuje 40 g (90 %) HALS-diolu 208.

Teplota topenia: 160-170 °C.

Produkt sa získa vo forme bieleho prášku.

Elementárna analýza:

	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	66,31	10,65	15,47
nájdené	66,32	10,61	15,34

h) 1) K roztoku 42,5 g (0,20 molu) 4-n-butylamino-2,2,6,6tetrametylpiperidínu (EP-A-302 020, príklad 1, str.4) a 50 ml (36,3 g, 0,36 molu) trietylamínu v 300 ml toluénu sa po kvapI kách pridá pod atmosférou dusíka pri teplote 12 až 13 ^eC 16,5 g (0,21 molu) acetylchloridu. Reakčná zmes sa potom mieša po dobu 3 hodín pri izbovej teplote. Vylúčený trietylamínhydrochlorid sa odfiltruje a filtrát sa zahustí vo vákuovej rotačnej odparke. Po destilácii zvyšku (90-92 °C, 5 Pa) sa získa

38,7 g (76 %) N-n-butyl-N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidínyl)acetamidu vo forme viskózneho oleja.

2) Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2Ag2, sa s použitím 25,4 g (0,10 molu) N-n-butyl-N(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidínyl)acetamidu (príklad 2Ahl) a 17,6 g (0,40 molu) etylénoxidu v 100 ml vody a 100 ml etanolu sa získa 27,2 g surového produktu. Po chromatografii na silikagéle s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou etylacetátu, etanolu a trietylamínu v objemovom pomere 30:1:1 sa získa 17,2 g (58 %) požadovaného N-n-butyl-N-[l-(2-hydroxyetyl)2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl]acetamidu vo forme viskózneho oleja, ktorý pri odstavení tuhne.

Teplota topenia: 72-82	°C.	• \
Elementárna analýza:	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	68,41	11,48	9,39
nájdené	67,99	11,96 '	9,14.

3) Roztok 12,6 g (42,2 mmólu) N-n-butyl-N-[l-(2-hydroxyetyl )-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl]acetamidu (príklad 2Ah2) v 180 ml 2N kyseliny chlorovodíkovej sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom po dobu 48 hodín. Potom sa reakčná zmes ochladí na teplotu 0 až 5 °C, načo sa k nej pridá 40 ml 30% roztoku hydroxidu sodného a zmes sa dvakrát extrahuje toluénom. Organické fázy sa premyjú vodou, zlúčia, vysušia nad síranom sodným a zahustia vo vákuovej rotačnej odparke. Po chromatografii zvyšku na silikagéle s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou etylacetátu, etanolu a trietylamínu v objemovom pomere 50:2:1 sa získa 8,1 g (68 %) 2-(4-n-butylamino2,2,6,6-tetrametylpiperidín-l-yl)etanolu 209 vo forme bieleho prášku.

Teplota topenia: 106-111 “C, elementárna analýza:

	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	70,26	12,58	10,92
nájdené	70,42	12,85	11,00.

i) Do guľatej banky s magnetickým miešadlom a chladičom sa pod atmosférou argónu zavedie 833 g (5,30 molu) 4-hydroxy2,2,6,6-tetrametylpiperidínu a 418 g (1,05 molu) 2-butin-l,4diolditosylátu (C.A.Registry No.6337-59-3) v 3,6 1 acetonitrilu. Reakčná zmes sa zohrieva cez noc na teplotu varu pod spätným chladičom. Reakčná zmes sa potom ochladí, naleje na ľad a viackrát extrahuje etylacetátom. Organické fázy sa zlúčia, vysušia nad síranom sodným a zahustia vo vákuovej rotačnej odparke. Po kryštalizácii zvyšku z etanolu sa získa 295 g (76 %) l,4-bis-(4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-l-yl)but-2-ínu 210.

Teplota topenia: 203,4 °C.

Produkt sa získa vo forme bielych kryštálov. Elementárna analýza:

vypočítané nájdené

C(%) H(%)

72,48 11,06

72,52 11,12

N(%)

7,68

7,75

k) 1) K miešanému roztoku (pod atmosférou dusíka) 12,8 g (60 mmolov) 4-(2-hydroxyetylamino)-1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu (US-A-3 904 581, Sankyo) v 120 ml dioxanu sa po kvapkách pridá pri teplote 40 °C roztok 5,4 g (29 mmolov) kyanurchloridu v 40 ml dioxanu. Po ukončení tohoto prídavku (asi 15 minút) sa reakčná zmes mieša po dobu 3 hodín pri zohrievaní na teplotu varu pod spätným chladičom. Získaná suspenzia sa ochladí pri izbovej teplote a vylúčený produkt sa odfiltruje. Tento produkt sa vyberie v chladnom amoniakovom roztoku a opätovne prefiltruje. Po kryštalizácii zvyšku z toluénu sa získa 11,0 g (71 %) 2,4-bis-[2-hydroxy-N-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidinyl)etylamino]-6-chlór-l,3,5-triazínu.

Teplota topenia: 166-176 °C.

Produkt sa získa vo forme bieleho prášku.

Elementárna analýza:

	vypočítané nájdené	C(%) 60,03 60,01	H(%) 9,33 9,36	N(%) 18,15 17,97	Cl(%) 6,56 6,70.
•	2)	Pod dusíkovou	atmosférou sa	roztok 5,40	g (10,0

mmolov) 2,4-bis-[2-hydroxy-N-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidinyl)etylamino]-6-chlór-l,3,5-triazínu (príklad 2Akl) a 2,0 g (15 mmolov) n-oktylamínu v 100 ml dioxánu sa zohrieva po dobu 6 hodín na teplotu varu pod spätným chladičom. Potom sa dioxan oddestiluje a zvyšok sa naleje na 10% vodný roztok uhličitanu sodného a extrahuje etylacetátom. Organické fázy sa zlúčia, vysušia nad síranom horečnatým a zahustia vo vákuovej rotačnej odparke. Po chromatografii zvyšku na silikagéle s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou etylacetátu, etanolu a trietylamínu v pomere 20:1:1 sa získa 5,5 g (87 %) HALS-diolu 211.

Teplota topenia: 55-62 °C, elementárna analýza:

	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	66,41	10,83	17,70
nájdené	65,90	11,08	17,58.

1) Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2Ak2, sa s použitím 4-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidínu namiesto n-oktylamínu pripraví HALS-diol 212.

Teplota topenia: 215-225 °C, elementárna analýza:

C(%) vypočítané 67,45 nájdené 66,94

H(%) N(%)

10,91 17,27

11,06 17,12.

(212)

m) HALS-Diol v DE-A-2 233 121

213 je (Sánkyo, známou zlúčeninou, ktorá je opísaná príklad 7, str.21, riadky 1 a 2)

(213)

n) HALS-Diol 214 je známou zlúčeninou, ktorá je opísaná v US-A-4 569 997 (Ciba-Geigy, príklad 1, stĺpec 14).

o) Do autoklávu s obsahom 1 liter sa predloží 12,1 g (47,0 mmolu) 9-aza-3-hydroxymetyl-3,8,8,10,10-pentametyl-l, 5-dioxospiroC5,5]undekanu (DE-A-2 353 538, Sankyo, príklad 1, strana 38), 50 ml etanolu a 50 ml vody. Autokláv sa inertizuje dusíkom. Potom sa pod tlakom pridá 8,2 g (188 mmolov) etyloxidu a reakčná zmes sa zohreje na teplotu 90 °C (tlak =0,2 MPa). Po 2 hodinách sa obsah autoklávu ochladí na teplotu 30 °C a ešte raz sa pod tlakom pridá 8,2 g (188· mmolov) etylénoxidu. Reakčná zmes sa zohreje na teplotu 100 °C a pri tejto teplote sa udržiava po dobu 3 hodín (tlak = 0,3 MPa). Po ochladení na izbovú teplotu sa reakčná zmes zahustí vo vákuovej rotačnej odparke. Zvyšok sa rozpustí v etylacetáte a chromatografuje na silikagéle s použitím elučného činidla tvoreného etylacetátom. Po kryštalizácii čistých frakcií zo zmesi toluénu a hexánu v objemovom pomere 9:1 sa získa 11,15 g (79 %) HALS-diolu 215.

Teplota topenia: 110-115 °C.

Produkt sa získa vo forme bieleho prášku. Elementárna analýza:

	C(%)	H(%)	N(%)
vypočítané	63,76	10,37	4,65
nájdené	64,04	10,32	4,45
	h₃c

N-CH₂CH₂OH (215)

CH„

216 je taktiež známou zlúčeninou a jeho prív JP-A-57 21 368 (Adeka Argus, príklad 7)

p) HALS-Diol prava je opísaná

B) K miešanému roztoku (pod atmosférou dusíka) 2,43 g (3,60 mmólu) 2N-morfolíno-4,6-bis-[N-n-butyl-(N-2 '-hydroxyetyl2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino]-1,3,5-triazínu (príklad 2Ad, zlúčenina 205) a 2,5 ml (18,0 mmolov) trietylamínu v 24 ml toluénu sa pri izbovej teplote pomaly po kvapkách pridá 1,24 g (7,35 mmólu) 2-chlór-5,5-dimetyl-l, 3-dioxafosforinanu [Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, zv. El, str. 373-376 (1982)]. Reakčná zmes sa potom mieša ešte hodinu pri teplote 40 °C. Vylúčený trietylamínhydrochlorid sa odfiltruje a filtrát sa zahusti vo vákuovej rotačnej odparke. Po kryštalizácii zvyšku z acetonitrilu sa získa 2,75 g (81 %) zlúčeniny 103 (tabuľka 1) vo forme bieleho prášku.

Teplota topenia: 98-105 °C.

Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2B, sa z HALS-diolov 208 (príklad 2Ag), 213 (príklad 2Am), 214 (príklad 2An) a 216 (príklad 2Ap) namiesto 2N-morfolino-4,6-bis-[N-n-butyl-(N-2 ’ -hydroxyetyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino]-l,3,5-triazínu pripravia zlúčeniny 104, 105, 106 resp. 108 (tabuľka 1).

Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2B, sa zo spirofosforinanu 301 [Inorganic Chemistry 31 (7), 1279-85 (1992)]

a HALS-diolu 215 (príklad 2Ao) získa zlúčenina 107 (tabuľka 1).

Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 2B, sa z HALS-diolu 211 (príklad 2Ak) získa zlúčenina 109 (tabulka 1).

Tabúlka

š °

Q c- U

c.

Cs

Ό rŕ

CM co of

Ol £

0-, 'Φ

C

Φ

Ό

O

O_ o

CM r~_ o* o

c\ c

c\

VC

Tabuľka 1 ( pokračovanie)

Tabuika 1 ( pokračovanie)

Tabuíka 1 ( pokračovanie)

(U •H

C <0 >

o >υ (TJ

M λ:

o

Gj (0 Λί r—H a

n (TJ

H

Cl

íč
	'(U
0-	c
	Q)
£	T*.
S-/	'(0
2	G \
	'0
ÍS	G

K	-P M
	>υ
	0 G
	>
u	>

4->

>U

OO

TT oí

CM

O	Γ*
c\	<O
<o	r^
O\	o
	Ώ.
CM*	CM*

Ό	oo
O	\O
O\	C?
Tf
CM	CM
θ'	O
Ό	<3

ŕ •H >

•H flj >tS3 O

Q.

O o σ>

o x

I.

Príklad 3

Stabilizácia polypropylénu pri viacnásobnom vytláčaní

1,3 kg polypropylénového prášku (^RProfax 6501), ktorý sa stabilizoval 0,025 % produktu Irganox^R1076 kyselina 3-(3,5di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionová vo forme n-oktadecylesteru), s indexom toku taveniny 3,2 (230 °C, 2,16 kg) sa zmiešalo s 0,05 % produktu Irganox^R1010 [pentaerytrityl-tetrakis-(3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propioňát)], 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % dihydrotalcitu (DHT 4A^R, Kyowa

Chemical Industry Co., Ltd., Mg^,_SA1₂(OH)₁₃C0₃-3,5 H^O) a 0,05 % zlúčeniny z tabuľky 1. Táto zmes sa vytláčala vo vytláčacom stroji s priemerom pracovného valca 20 mm a dĺžkou 400 mm, rýchlosťou 100 otáčok za minútu, s nastavením troch teplotných zón na teploty: 260, 270, 280 °C. Vytlačený materiál sa za účelom ochladenia vedie vodným kúpeľom, načo sa granuluje. Tento granulát sa opätovne vytláča. Po 3 vytláčaniach sa odmeria index toku taveniny (pri 230 °C, 2,16 kg).

Veľké zvýšenie indexu toku taveniny znamená intenzívnu tvorbu reťazcov a teda aj zlú stabilizáciu. Získané výsledky uvádza nasledujúca tabuľka 2.

Tabuľka 2

Zlúčenina z tabuľky 1	Index toku taveniny po 3 vytlačeniach
-	20,0
101	5,8
102	6,0
103	6,1
104	6,2
105	5,9
108	5,8
109	5,6

Claims

1. Zlúčeniny všeobecného vzorca I

- \ v ktorom

L znamená skupinu všeobecného vzorca II alebo III R⁵ h₃c V^CH3 • (II) —O —R³—0 — —ς \ — r⁴— o — ^CH3 h₃c R¹ a R² nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sa viažu, tvoria

3,4-dehydrocyklohexylidénový kruh alebo 5-norbornenylidénový kruh,

R³ znamená skupinu všeobecného vzorca IV až XVI (VIII)

R^-4 znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou LľN-R¹⁶, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov alebo fenyletylénovú skupinu,

R⁵ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo skupinu všeobecného vzorca XVII (XVU)

R^e znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, 0-, OH, NO, -CH^CN, alkoxy-skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, acylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo na fenylovom kruhu alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov,

R⁷ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu i až 8 uhlíkových atómov alebo skupinu všeobecného vzorca XVII znamena \-R¹⁷ /

(XVH) ,20 — X³-Č —R^W-C —X³—’ —Ň — R¹⁹-Ň — u II — N—C —NH-R -NH-C —N ¹ 7 I

R Ŕ

R¹⁹—O — ch₃ ch₃ — O - R¹⁸- Si— O — Ši— R¹⁸— O —

CH,

R¹·¹

N^N š?

. R

N^N n—’ A K ’ í~\

O O

II II

C C / \ / \ — N λ N —, —N C N — \ / \ ^ZC c

II II

O O alebo

CH,— C — NH80

R® znamená

R^xo znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo skupinu všeobecného vzorca XVII alebo -SR^2X

R¹² a R¹³ nezávisle jeden na druhom znamenajú skupinu

O O

II _1Ä II — C — NH—R — NH— C — ’ alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, atómom' síry alebo skupinou 33N-R^xe, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov, alkinylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, bicykloakylénovú skupinu obsahujúcu 7 alebo 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, skupinu alebo skupinu ,

R¹⁴ a R^1S nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R^x<s znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R¹⁷ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R¹® znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou >N-R¹⁶, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 alebo 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy sub82 stituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, skupinu ——alebo skupinu —,

R¹⁹ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhllkových atómov a prerušenú atómom kyslíka,- atómom síry alebo skupinou ZN-R¹⁶, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 alebo 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, skupinu —alebo skupinu ,

O s'

R^2X znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 25 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^ľN-R^x6, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 24 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 15 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsa83 hujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cykloalkenylovú skupinu obsahujúcu 5 až 15 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo na fenylovom kruhu alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylovú skupinu,

R²³, R²⁴ a R²³ nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov alebo skupinu všeobecného vzorca XVII

R^2S znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo hydroxymetylovú skupinu,

R²⁷ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R^2S znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo skupinu vzorca XVII (XVU)

R²⁹ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 20 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylovú skupinu,

X¹ znamená skupinu vzorca XVIII, XIX, XX alebo XXI

-H,C CH,— \ z ^ώ (xvm) c

-h₂c ch₂ch₂—H₂C

-hc-ch₂-oh:h,-ch1 CXIX) (XX) —h₂c r²⁶ r²⁶ ch₂ _zv —H₂c CHj-O-CíVcHj (XXI)

X² znamená skupinu •CH₂

I

CH— alebo skupinu Cn₂ p27

Y / \ CH, znamená atóm kyslíka alebo skupinu — N—R a

X‘ znamená skupinu ^)C=0 ^C = S ^XCH- R²⁹/

2. Zlúčeniny podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom R^4, znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 uhlíkové atómy.

3. Zlúčeniny podľa nároku i všeobecného vzorca X, v ktorom

R^{3 4}· znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 18 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry alebo alkenylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov,

R^s znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R^s znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, 0·, alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až

18 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu

5 až 8 uhlíkových atómov, alkenylovú skupinu obsahujúcu

3 až 6 uhlíkových atómov, alkinylovú skupinu obsahujúcu

1 až 6 uhlíkových atómov, acylovú skupinu obsahujúcu

1 až 6 uhlíkových atómov alebo benzylovú skupinu,

R^v znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R^s znamená :20 ₃20 \-r¹⁷ /

□ II -n II ς I 10 ¹

C—C— R⁵-C—X—’ —N — R¹⁹—N' ,19 — N—Č—NH—R¹⁸-NH—Č —N — —O —R'³—O ¹ 7 R⁷

R' — N N NR7

1 ΓΛ

Ν+Ή ^alebo__N' ₄\,_ — O N O—R⁹ znamená alebo

R¹¹

N^N

R

N^n

R⁷

R^xo znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, i

R¹¹ znamená

R²³

-OR²¹, -NHR²² — N^Z , — N 0 alebo —N N —R²⁵

V⁴ ’

R¹² a R¹³ nezávisle jeden na druhom znamenajú skupinu

0 O

II 10 II — C —NH—R^ä—NH—C — alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, alkinylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 14 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 16 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu,

R^1Λ a R^ls nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R¹⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 14 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 16 uhlíkových atómov, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu,

R¹³ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo atómom síry, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 14 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 16 uhlíkových atómov, C_s-C_e-cykloalkylénovú skupinu, fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu,

R²° znamená alkánoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, benzoylovú skupinu, alebo skupinu

1 až 18 uhlíkových

2 až 18 uhlíkových alebo atómom síry, 18 uhlíkových atóR²¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu atómov a prerušenú atómom kyslíka alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až mov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú C_s-C_s-cykloalkenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú fenylovú skupinu,

R²², R²³, R²⁴ a R^as nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov,

R^2e znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R²⁷ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R^2S znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

X¹ znamená skupinu vzorca XVIII, XIX alebo XX (XIX)

-h₉c ch₂— * \ / ^c (xvm) A

-h₂c ch₂—H₂C ch₉—

-HC -CH,- O -CH₂- CH-26 ^xc^z./ \

R²⁶ CH₂ľ

A. V (XX) —h₂c ch₂-o-ch₂ ch₂— znamená skupinu •CH_{2 q}27 \ /

C / \ -CH, znamená skupinu alebo skupinu \'H-R²⁹ /

4. Zlúčeniny podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom

R^{4 *} znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo alkenylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov,

R^s znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R⁷ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R® znamená

O O R²⁰ R²⁰ — X³—C—R¹⁵-C —X³—’ —N-R¹⁹—N—

O — R¹⁹—O

R ,1

N ' N ,A K.

— n^n — I ,

R'

N^^xN alebo —f/~_ ' K V'

Nezoznámená

O o

Q I! 40 I]

R^y —C —R —C·

O O

II q q II • C —O — R —O — C

R¹¹ . N^N II alebo

R¹¹ R¹¹

N^N N^N

N N N

L

R⁷ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, znamená .z

-OR²¹, -NHR²², ~^N^24 ^alebo

N O

R¹² a R¹³ nezávisle jeden na druhom znamenajú skupinu o o

II 15 II — c — NH—R -NH— C — alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkinylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 10 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 uhlíkových atómov, cyklohexylénovú skupinu alebo fenylénovú skupinu,

R¹⁴ a R¹⁵ nezávisle jeden na druhom znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R¹® znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylénovú skupinú obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 uhlíkových atómov, cyklohexylénovú skupinu alebo fenylénovú skupinu,

R²¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 uhlíkových atómov, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy substituovanú cyklohexylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo fenylovú skupinu,

R²® znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R²⁹ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, cyklohexylovú skupinu alebo fenylovú skupinu,

X^x znamená skupinu vzorca XVIII, alebo XIX

-H₂C_{s z}CH₂- _h₂C CH₂(XVIII) _Z ^CV —HC-CH₂-O-CH₂—CH—

-h₂c ch₂- ^{2 2} ^c^2 r²⁷

X² znamená skupinu q⁷ a / \ — ch₂ \ . \ 29

X⁴ znamená skupinu ^C = o alebo skupinu ^CH-R _t

5. Zlúčeniny podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom

L znamená skupinu všeobecného vzorca II

-0-R³-0- (Π)

R^s znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R*^{5 *} znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, alylovú skupinu, propargylovú skupinu, acetylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,

R^-7 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R⁸ znamená

R^s znamena r

N^N — N^N‘

I 7 R⁷ alebo 'N- X — Ο11

Ν' 'N

-o —

R⁷ ,11 ¹¹ 1fi _C — R °-C·

0 O

II 19 II C—0 — R — 0 —C alebo

R¹⁰ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R¹¹ znamená

-OR²¹, -NHR²², alebo SR²¹

R¹² a R¹³ znamená skupinu i

o

II

NH—R

O

II

NH—C —

R¹⁴ a R^1S znamenajú atóm vodíka,

R¹⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka,

R¹⁹ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 8 uhlíkových atómov alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 4 až 8 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka,

R²¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov a prerušenú atómom kyslíka alebo cyklohexylovú skupinu,

R²² znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

X¹ znamená skupinu vzorca XVIII, alebo XIX

-h₂c ch₂(XVHD X

-h₂c ch₂CH₂—

-HC-CH₂-O<H₂-CH- CXK) a

X² znamená skupinu

CH₂ 27 v^R '2

6. Zlúčeniny podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom R⁶ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, alkoxy-skupinu obsahujúcu 4 až 16 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, alylovú skupinu, propargylovú skupinu, acetylovú skupinu alebo benzylovú skupinu.

7. Zlúčeniny podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom

L znamená skupinu všeobecného vzorca II

-0-R³-0- (H)

R¹ a R² znamenajú metylovú skupinu alebo spoločne s uhlíkovým atómom, ku ktorému sa viažu, tvoria 3,4-dehydrocyklohexylidénový kruh,

R³ znamená skupinu vzorca IV, V, VII, VIII, XI, XII, XIV alebo XVI (XIV)

R⁴

R⁶

R⁷ (xvi) znamená etylénovú skupinu, znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov,

R® znamená skupinu

N^N — N'^N'^'N — >7 ^!7

R⁷ R⁷

R⁹ znamená skupinu

N

R¹¹ znamená

-OR²¹, -NHR²² alebo — ^N^3° R¹³ znamená skupinu _C —nh-R¹⁸-nk-c —

R¹⁴ znamená atóm vodíka,

R^xs znamená priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov,

R^2X znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,

R²² znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, r²⁷ znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu,

X^x znamená skupinu vzorca XVIII

-H-,C CH₂ ^d \ / c

-h₂c^{z x}ch₂a

X² znamená skupinu

-^CH2 R²⁷ / \

-^CH2

8. Prostriedok vyznačený tým, že obsahuje

a) organický materiál vystavený oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii a

b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I podľa nároku l.

9. Prostriedok podľa nároku 8, vyznačený tým, že vedľa zložiek a) a b) dodatočne obsahuje ďalšie prísady. ^{10 * * *}

10. Prostriedok podľa nároku 9, vyznačený tým, že ako ďalšie prísady obsahuje fenolické antioxidačné činidlá, prostriedky proti degradácii svetlom alebo/a spracovateľské stabilizátory.

9Ί

11. Prostriedok podľa nároku 9, vyznačený tým, že ako ďalšiu prísadu obsahuje aspoň jednu zlúčeninu benzofuran-2-ónového typu.

12. Prostriedok podľa nároku 8, vyznačený tým, že ako zložku a) obsahuje prírodné, polosyntetické alebo syntetické polyméry.

13. Prostriedok podľa nároku 8, vyznačený tým, že ako zložku a) obsahuje termoplastické polyméry.

\

14. Prostriedok podľa nároku 8, vyznačený tým, že ako zložku a) obsahuje polyolefín.

15. Prostriedok podľa nároku 8, vyznačený tým, že ako zložku a) obsahuje polyetylén alebo polypropylén.

16. Použitie zlúčenín všeobecného vzorca I definovaného v nároku 1 ako stabilizátorov organických materiálov proti oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii.

17. Použitie podľa nároku 16 ako spracovateľských stabilizátorov (termostabilizátorov) termoplastických polymérov.

18. Spôsob stabilizácie organického materiálu proti oxidačnej, tepelnej alebo svetlom indukovanej degradácii, vyznačený tým, že sa do organického materiálu zapracuje alebo sa na organický materiál nanesie aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca I definovaného v nároku 1.

19. Spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca I podľa nároku 1, vyznačený tým, že sa uvedie do reakcie zlúčenina všeobecného vzorca XXII (XXII) v ktorom L má význam uvedený v nároku 1, s cyklickým chlórfosfitom všeobecného vzorca XXIII

í.

R²' \

P-Cl /

o (XXIII) v ktorom R¹ a R² majú významy uvedené v nároku 1.