SI21885A - Sredstvo za zascito lesa - Google Patents
Sredstvo za zascito lesa Download PDFInfo
- Publication number
- SI21885A SI21885A SI200400260A SI200400260A SI21885A SI 21885 A SI21885 A SI 21885A SI 200400260 A SI200400260 A SI 200400260A SI 200400260 A SI200400260 A SI 200400260A SI 21885 A SI21885 A SI 21885A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- wood
- copper
- wood preservative
- ethanolamine
- preservative according
- Prior art date
Links
- 239000002023 wood Substances 0.000 title abstract description 51
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 title abstract 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 43
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims abstract description 15
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 claims description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 5
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 3
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 15
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 3
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1CCl HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N arsenic trioxide Inorganic materials O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- SBFUAYPDMPMYBP-ATMONBRVSA-L copper (Z)-cyclohexyl-oxido-oxidoiminoazanium Chemical compound [Cu++].[O-]\N=[N+](/[O-])C1CCCCC1.[O-]\N=[N+](/[O-])C1CCCCC1 SBFUAYPDMPMYBP-ATMONBRVSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JGQPCMURQGXIRF-UHFFFAOYSA-L copper;2-oxo-1h-quinolin-3-olate Chemical compound [Cu+2].C1=CC=C2N=C([O-])C(O)=CC2=C1.C1=CC=C2N=C([O-])C(O)=CC2=C1 JGQPCMURQGXIRF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000005473 octanoic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N sodium dichromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/163—Compounds of boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/22—Compounds of zinc or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Zascitno sredstvo za zascito lesa je namenjeno zasciti lesa pred lesnimi skodljivci, oziroma sredstvo za povecanje odpornosti lesa proti bioticnim inabioticnim dejavnikom razkroja. Sredstvo za zascito lesa po navedenem izumu je sestavljeno iz vodneraztopine amina, bakrove spojine, borove zmesi, kvartarne amonijeve spojine in karboksilne kisline,oziroma v posebno ugodnem primeru iz vodne raztopine etanolamina, bakrovega sulfat pentahidrata (CuSO4x5H2O), natrijevega borata (topbora), alkilbenzildimetil amonijevega klorida in oktanojske kisline. S taksno izbiro posameznih komponent se doseze,da je izpiranje Cu iz teh pripravkov povsem primerljivo z izpiranjem Cu iz lesa, ki je zasciten s CCB. Tako sestavljen pripravek ima tudi zadovoljivofungicidno delovanje in je njegovo fungicidno delovanje povsem primerljivo z delovanjem CCB.
Description
Sredstvo za zaščito lesa
Predmet izuma je zaščitno sredstvo za zaščito lesa pred lesnimi škodljivci, oziroma sredstvo za povečanje odpornosti lesa proti biotičnim in abiotičnim dejavnikom razkroja.
Les je vsakodnevno izpostavljen različnim biotskim in abiotskim dejavnikom razkroja. V naravi so ti procesi zaželeni, kadar pa uporabljamo les v gospodarske namene, želimo te procese čim bolj upočasniti. V ta namen uporabljamo kemijsko zaščito lesa.
Večina lesov slovenskih drevesnih vrst je neodporna proti glivam in insektom. V kolikor želimo ta les uporabiti v tretjem (les nad zemljo, nepokrit) in četrtem razredu (les, kije v neposrednem stiku z zemljo) ogroženosti, ga moramo predhodno zaščititi. S ustrezno zaščito podaljšamo življenjsko dobo lesa, kar poceni stroške vzdrževanja in poveča varnost lesene konstrukcije.
Bakrove spojine se že skoraj 200 let uporabljajo za tovrstno zaščito lesa. Z bakrovimi spojinami se izredno učinkovito zaščiti les pred glivami razkrojevalkami. Zaradi dobre učinkovitosti, okoljske sprejemljivosti in nizke cene, so bakrovi pripravki sprejemljivi in se bodo uporabljali za zaščito lesa tudi v prihodnje. Bakrovi pripravki pa imajo pomembno slabost, da se iz lesa brez dodatkov relativno hitro izpirajo. Za vezavo z lesom jih najpogosteje kombinirajo s kromovimi spojinami in na ta način se zagotovi fiksacija bakrovih spojin v les.
V preteklosti so izpiranje Cu iz zaščitenega lesa največkrat preprečevali tako, da so v pripravke dodajali kromove spojine. Zaradi rakotvornosti kromovih spojin pa je uporaba kromovih spojin v ta namen nevarna za zdravje ljudi in je zato uporaba kroma v zaščitnih pripravkih že močno omejena. V bližnji prihodnosti pa nameravajo še bolj omejiti uporabo takšnih pripravkov in celo prepovedati uporabo pripravkov, ki vsebujejo kromove spojine. Že danes je uporaba zaščitnih sredstev, ki vsebujejo kromove spojine, v številnih evropskih državah prepovedana za zaščito lesa otroških igral, vrtnega pohištva, šolske opreme in drugih naprav, ki prihajajo v neposredni stik z ljudmi. Zato potekajo v svetu intenzivne raziskave spojin, ki bi lahko enakovredno nadomestile kromove spojine.
Ena od skupin spojin, ki izboljšajo vezavo bakrovih spojin v les so amini. Amini reagirajo z lesom in preprečuje izpiranje Cu iz lesa. Na trgu so na voljo pripravki na osnovi etanolamina in trietanolamina, vendar pa tovrstni pripravki ne dosegajo primerljive stopnje zaščite lesa, saj je izpiranje Cu iz lesa zaščitenega z Cu/amin pripravki še vedno 5-10 krat večje v primerjavi z lesom, ki je zaščitenim s pripravki, ki vsebujejo tudi kromove spojine.
Poleg izpiranja bakrovih spojin iz lesa, pa uporabo bakrovih pripravkov omejujejo tudi glive, ki so po dvesto letih uporabe postale tolerantne na bakrove učinkovine. Zato zaščitnim sredstvom na osnovi Cu in etanolamina dodajajo tudi kobiocide, ki poskrbijo za zaščito lesa pred na bakrove učinkovine tolerantnimi organizmi. Pri dodajanju kobiocidov je potrebno poskrbeti, da ne povečamo izpiranja aktivnih učinkovin iz lesa.
Na trgu je več zaščitnih pripravkov na osnovi bakrovih pripravkov. V večjem delu sveta (ZDA, UK, Španija, Rusija, Afrika, Azija, ...) še vedno uporabljajo zaščitne pripravke na osnovi kromovih, bakrovih in arzenovih spojin. Te zaščitne pripravke imenujemo CCA (po začetnicah sestavin). Baker v teh pripravkih je najpogosteje v obliki bakrovega oksida. Baker v teh pripravkih ima fungicidno vlogo, arzen ima vlogo insekticida ter sekundarnega biocida ter krom, ki fiksira Cu in As spojine v les. Danes se po svetu uporablja vrsto zaščitnih sredstev na tej osnovi. Prodajajo se pod različnimi blagovnimi znamkami ko so na primer Celcure A,Tanalith C, Ascu - Greensalts (zelene soli), Wolman CCA, Osmose K33, Langwood.
V celinskem delu Evrope so uporabo arzenovih spojin za zaščito lesa prepovedali oziroma močno omejili. Nadomestili so ga z Borovimi spojinami in tako pridobili CCB pripravek. Uporaba arzenovih spojin za zaščito lesa je prepovedana tudi v Sloveniji.
V nekaterih primerih so arzenove spojine nadomestili tudi s fluorovimi spojinami (CCF).
V ZDA poleg CCA uporabljajo še druge pripravke. Eden izmed njih je pripravek sestavljen iz bakrovega, arzenovega in amonijevega acetata. Po letu 1983, so zaradi ekoloških zahtev del arzenovega trioksida nadomestili z cinkovim (ZnO). Vezava tega zaščitnega pripravka je relativno preprosta, ko amoniak izhlapi iz zaščitenega lesa, iz raztopine izpadeta baker in arzen v kot oksida.
V osemdesetih so veliko obetali tudi pripravki na osnovi bakrovih, borovih (ali arzenovih) spojin z amoniakom. Les zaščiten s temi pripravki seje odlično obnesel tudi v praksi. Zaradi dražečega vonja, strupenosti in neuglednega izgleda lesa se ta sistem ni uveljavil.
V Wolmanu pa so razvili pripravke z imenom Cu-HDO (copper hydroxyquinolinolate), ki je pri pH vrednostih okoli 7 topen v vodi, v kolikor pa pH vrednost sistema pade pod 6, izpade kot v vodi netopna sol. Les je kisel, zato se med impregnacijo v lesu obori. Širšo uporabo preprečuje relativno visoka cena pripravka in tehnične težave med impregnacijo.
V Veliki Britaniji se je v zadnjem obdobju močno uveljavil pripravek z imenom Tanalith E. Natančna sestava pripravka ni znana, znano pa je, da je sestavljen iz bakrovih spojin (bakrov oksid) in triazolov. Največja prednost tega sistema je njegova topnost v vodi. Med vezavo v les med triazoli in bakrom nastanejo vezi, ki zmanjšujejo izpiranje Cu spojin iz lesa. Kljub temu je izpiranje Cu iz lesa še vedno bistveno večje kot pri CCA ali CCB pripravkih.
Najhitreje rastočo skupino pripravkov pa trenutno predstavljajo pripravki na osnovi Cu spojin in aminov. V večini primerov so sestavljeni iz bakrovega oksida, etanolamina ali/in trietanolamina ter kobiocida. V večini primerov se kot kobiocidi uporabljajo borove spojine (boraks ali borna kislina) oziroma kvartarne amonijeve spojine. Namesto borovih spojin pa nekaterim pripravkom dodajajo še kvartarne amonijeve spojine ali/in triazole. Natančna razmerja med Cu spojinami in etanolaminom niso znana.
Glede na nesprejemljivost kromovih spojin in amoniaka, navedeni izum ponuja rešitev problema s pripravkom na osnovi bakrovih spojin, kjer se kot vezivo uporablja etanolamin, in za izboljšanje učinkovitosti se dodaja kvartarne amonijeve spojine in bor, izpiranje pa se zmanjša z dodatkom oktanojske kisline.
Sestava pripravka za zaščito lesa je optimizirana v več pogledih. Vse sestavine in razmerja so določena na podlagi eksperimentalnih podatkov. Kriterija za izbiro sta bila dva, najmanjše izpiranje Cu iz raztopine ter učinkovitost sistema proti glivam razkrojevalkam.
Sredstvo za zaščito lesa po navedenem izumu je vodna raztopina, ki jo sestavlja
a) izbran amin,
b) izbrana bakrova spojina
c) izbrana borova zmes,
d) izbran kobiocid iz skupine kvartarnih amonijevih spojin, in
e) izbrana karboksilna kislina.
a) Za izdelavo sredstva za zaščito lesa po navedenem izumu se izbere amin iz naslednje skupine aminov: etanolamin, dietanolamin in trietanolamin.
Najboljše rezultate smo dobili pri pripravkih, ki so vsebovali etanolamin. Izpiranje bakrovih spojin je v kombinaciji z etanolaminom do desetkrat manjše kot pri uporabi dietanolamina oziroma trietanolamina.
b) Za izdelavo sredstva za zaščito lesa po navedenem izumu se kot vir bakra uporabi ena izmed naslednjih bakrovih spojin: bakrov oksid, bakrov hidroksid in bakrov sulfat pentahidrat (CuSO4x5H2O).
Najboljši rezultat za opisani pripravek se dobi na osnovi bakrovega sulfata pentahidrata (CuSO4x5H2O).
Bakrov sulfat se že zelo dolgo uporablja za zaščito lesa vendar po nam znanih podatkih nikoli v kombinaciji z etanolaminom. Med raztapljanjem bakrovega sulfata v etanolaminu, se sprosti sulfatni ion in na ta način vpliva na znižanje pH vrednosti raztopine, kar se pozneje odraža v boljši vezavi v les.
c) Za izdelavo sredstva za zaščito lesa po navedenem izumu se uporabijo borove soli, ki so znani biocidi. V poštev pride več virov bora: borovo kislino, boraks in natrijev borat.
Najbolje se je obnesel natrijev borat, ki nastopa kot glavna sestavina gnojila topbor. Največja prednost natrijevega borata, kot se nahaja v topboru, je dejstvo, da v primerjavi z ostalima spojinama vsebuje največji delež bora.
d) Za izdelavo sredstva za zaščito lesa po navedenem izumu se kot kobiocid uporabijo kvartarne amonijeve spojine (Qat). Kvartarne amonijeve spojine se že več let uporabljajo za zaščito lesa, velikokrat tudi v kombinaciji za bakrovimi spojinami. Njihova glavna prednost je, da tvorijo komplekse tako z etanolaminom kot tudi z bakrom. Na podlagi dostopnosti in biološke učinkovitosti smo se odločili za alkilbenzildimetil amonijev klorid.
e) Za izdelavo sredstva za zaščito lesa po navedenem izumu se za zmanjšanje izpiranja iz lesa zaščitenega z kombinacijo bakrovega sulfata in etanolamina dodaja karboksilne kisline. V poštev pridejo naslednje karboksilne kisline: heksanojska, oktanojska, dekanojska, propanojska.
Najboljše rezultate pa je imelo sredstvo za zaščito lesa po navedenem izumu, ki je za zmanjšanje izpiranja vsebovalo oktanojsko kislino.
Oktanojska kislina deluje hidrofobno, poleg tega pa ima tudi fungicidno delovanje. Dodajanje oktanojske kisline v vodno raztopino statistično značilno zmanjša izpiranje bakra (Tabela 1). Izpiranje Cu iz teh pripravkov je povsem primerljivo z izpiranjem Cu iz lesa zaščitenega s CCB.
| Kombinacija zaščitnega pripravka | Delež izpranega Cu iz lesa |
| bakrov sulfat | 45-55 % |
| bakrov sulfat + etanolamin | 6-15 % |
| bakrov sulfat + etanolamin + natrijev borat (topbor) + Qat | 4-8 % |
| CCB | 0,5-2% |
| bakrov sulfat + etanolamin + natrijev borat (topbor) + Qat + oktanojska kislina | 1,1-2% |
Zelo pomembno je tudi razmerje med vsebnostjo bakra in etanolamina v pripravku. To razmerje vpliva tako na ceno pripravka, kot tudi na kvaliteto pripravka, oziroma na hitrost izpiranje Cu iz lesa. Uporabna se molama razmerja amin: Cu, ki so manjša od 12 : 1. Redka poznana izjema je izdelek Kuproflourin slovenskega proizvajalca Regeneracija. Pri visokem razmerju je vezava slaba, pri nizkih pa velikokrat prihaja do usedlin oziroma do depozitov na površini lesa, kar ravno tako poslabša vezavo.
Primemo molsko razmerje za uporabo amin : Cu je od 8 : 1 do 4 : 1. To razmerje pa je močno odvisno od vira bakra, ter od dodatkov. Načeloma velja, več dodatkov ko želimo dodati, višje mora biti to razmerje. Najboljše rezultate, oziroma najmanjše izpiranje so dosegli vzorcih, ki so bili impregnirani z vodno raztopino bakrovega sulfata, bora in oktanojske kisline in etanolamina, v katerem je bilo molsko razmerje amin: Cu enako 6 : 1 oziroma 5 : 1. Pri molskem razmerju amin : Cu 4 : 1 mešanje ni bilo več popolno.
Najbolj ugodna sestava sredstva za zaščito lesa po navedenem izumu je vodna raztopina etanolamina, bakrovega (II) sulfata, natrijevega borata (topbora), alkilbenzildimetil amonijevega klorida in oktanojske kisline, ki navedene snovi vsebuje v naslednjih količinah:
a) etanolamin (EA) v količini, da je molamo razmerje EA : Cu enako 6 : 1
b) 1% Cu v obliki CuSO4x5H2O
c) 0,5 % bora v obliki natrijevega borata
d) 1 % kvartarne amonijeve soli v obliki alkilbenzildimetil amonijeveg klorida
e) oktanojska kislina v količini, daje molamo razmerje Cu : oktanojska kislina enako 1:1.
ali predstavljeno v masah posameznih snovi v kilogramu vodne raztopine:
| 57,69 g | etanolamina |
| 39,32 g | CuSO4x5H2O |
| 8,1 g | natrijevega borata (topbora) |
| 10,8 g | alkilbenzildimetil amonijevega klorida |
| 11,35 g | oktanojske kisline. |
Tako sestavljen pripravek je izkazal tudi zadovoljivo fungicidno delovanje. V kolikor so bili vzorci impregnirani z vodno raztopino Cu/etanolamin/bor/Qat, je fungicidno delovanje povsem primerljivo z delovanjem CCB. Glive, ki so na baker netolerantne kot tudi glive, ki so na baker tolerantne so izgubile pod 2 % mase lesa, kar se v skladu s standardom EN 113 smatra, kot statistično neznačilna zguba. Po umetno pospešenem staranju z izpiranjem so vzorci ohranili odpornost proti glivam razkrojevalkam.
Priprava zaščitnega pripravka
V posodo se natehta ustrezna količina etanolamina in se prelije z 1/4 vode. Ko se etanolamin zmeša z vodo dodamo še kvartarno amonijevo spojino, počakamo, da se raztopi in nato dolijemo še 1/4 vode. V raztopino stresemo še bakrov sulfat in ko je ta raztopljen dolijemo še 1/4 vode, na koncu pa dodamo še batrijev borat v obliki topbora in ko je tudi ta raztopljen še oktanojsko kislino ter dolijemo še preostalo vodo.
Mešanje poteka pri sobni temperaturi ob stalnem mešanju.
Claims (13)
- PATENTNI ZAHTEVKI1. Sredstvo za zaščito lesa, ki je sestavljeno iz vodne raztopine amina, bakrove spojine, borove zmesi, kvartarne amonijeve spojine in karboksilne kisline.
- 2. Sredstvo za zaščito lesa po zahtevku 1, označeno s tem, daje amin izbran iz skupine aminov, ki jo sestavljajo etanolamin, dietanolamin in trietanolamin.
- 3. Sredstvo za zaščito lesa po kateremkoli od predhodnih zahtevkov, označeno s tem, da je amin etanolamin.
- 4. Sredstvo za zaščito lesa po kateremkoli od predhodnih zahtevkov, označeno s tem, da je bakrova spojina izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo bakrov oksid, bakrov hidroksid in bakrov sulfat pentahidrat (CuSO4x5H2O).
- 5. Sredstvo za zaščito lesa po kateremkoli od predhodnih zahtevkov, označeno s tem, daje bakrova spojina bakrov sulfat pentahidrat (CuSO4x5H2O).
- 6. Sredstvo za zaščito lesa po kateremkoli od predhodnih zahtevkov, označeno s tem, daje borova spojina izbrana iz skupine, ki jo predstavljajo borova kislina, boraks in natrijev borat.
- 7. Sredstvo za zaščito lesa po kateremkoli od predhodnih zahtevkov, označeno s tem, da je borova spojina natrijev borat.
- 8. Sredstvo za zaščito lesa po kateremkoli od predhodnih zahtevkov, označeno s tem, da je kvartarna amonijeva spojina alkilbenzildimetil amonijev klorid.
- 9. Sredstvo za zaščito lesa po kateremkoli od predhodnih zahtevkov, označeno s tem, da je karboksilna kislina izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo heksanojska kislina, oktanojska kislina, dekanojska kislina, propanojska kislina.
- 10. Sredstvo za zaščito lesa po kateremkoli od predhodnih zahtevkov, označeno s tem, da je karboksilna kislina oktanojska kislina.
- 11. Sredstvo za zaščito lesa, ki je sestavljeno iz vodne raztopine etanolamina, bakrovega sulfat pentahidrata (CuSO4x5H2O), natrijevega borata, alkilbenzildimetil amonijevega klorida in oktanojske kisline.
- 12. Sredstvo za zaščito lesa po zahtevku 11, označeno s tem, da je količinsko razmerje med etanolaminom in bakrovo spojino dloločeno z molskim razmerjem amin : Cu, ki je med 8 : 1 in 4:1, prenostno pa 6 : 1 in 5 : 1.
- 13. Sredstvo za zaščito lesa po zahtevku 11, označeno s tem, da kilogram vodne raztopine vsebuje 57,69 g etanolamina, 39,32 g CuSO4x5H2O, 8,1 g natrijevega borata, 10,8 g alkilbenzildimetil amonijevega klorida in 11,35 g oktanojske kisline.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SI200400260A SI21885B (sl) | 2004-09-17 | 2004-09-17 | Sredstvo za zaščito lesa |
| EP05779091A EP1791682B1 (en) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Solution for wood preservation |
| PCT/SI2005/000028 WO2006031207A1 (en) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Solution for wood preservation |
| PT05779091T PT1791682E (pt) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Solução para conservação de madeira |
| DE602005009554T DE602005009554D1 (de) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Lösung zur holzkonservierung |
| ES05779091T ES2313406T3 (es) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Disolucion para la conservacion de la madera. |
| RSP-2008/0573A RS50709B (sr) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Rastvor za zaštitu drveta |
| HR20080634T HRP20080634T3 (en) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Solution for wood preservation |
| AU2005285542A AU2005285542B2 (en) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Solution for wood preservation |
| AT05779091T ATE406984T1 (de) | 2004-09-17 | 2005-09-16 | Lösung zur holzkonservierung |
| US11/687,269 US7935182B2 (en) | 2004-09-17 | 2007-03-16 | Solution for wood preservation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SI200400260A SI21885B (sl) | 2004-09-17 | 2004-09-17 | Sredstvo za zaščito lesa |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI21885A true SI21885A (sl) | 2006-04-30 |
| SI21885B SI21885B (sl) | 2009-10-31 |
Family
ID=35474787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI200400260A SI21885B (sl) | 2004-09-17 | 2004-09-17 | Sredstvo za zaščito lesa |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7935182B2 (sl) |
| EP (1) | EP1791682B1 (sl) |
| AT (1) | ATE406984T1 (sl) |
| AU (1) | AU2005285542B2 (sl) |
| DE (1) | DE602005009554D1 (sl) |
| ES (1) | ES2313406T3 (sl) |
| HR (1) | HRP20080634T3 (sl) |
| PT (1) | PT1791682E (sl) |
| RS (1) | RS50709B (sl) |
| SI (1) | SI21885B (sl) |
| WO (1) | WO2006031207A1 (sl) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ543904A (en) * | 2005-12-02 | 2008-07-31 | George William Mason John Brod | Treatment of wood based on novel formulations of boratranes |
| JP5112734B2 (ja) * | 2007-04-10 | 2013-01-09 | 花王株式会社 | 第４級アンモニウム塩組成物 |
| JP4944844B2 (ja) * | 2007-07-18 | 2012-06-06 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺微生物組成物 |
| DE102007043717A1 (de) | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Remmers Baustofftechnik Gmbh | Holzschutzmittel |
| FR2931093B1 (fr) * | 2008-05-16 | 2015-09-18 | Arc Nucleart | Procede de sechage et de stabilisation du bois |
| SI23315B (sl) * | 2010-03-25 | 2018-11-30 | KOĹ MERL Stojan | Raztopina za zaščito lesa |
| GB201010439D0 (en) | 2010-06-21 | 2010-08-04 | Arch Timber Protection Ltd | A method |
| FR2968648B1 (fr) * | 2010-12-13 | 2013-07-05 | Goemar Lab Sa | Solutions comprenant un complexe de bore, procede de preparation desdites solutions, leurs utilisations |
| US10137594B2 (en) | 2011-01-03 | 2018-11-27 | Stella-Jones Inc. | Single step creosote/borate wood treatment |
| US20130017404A1 (en) * | 2011-07-14 | 2013-01-17 | Arch Wood Protection, Inc. | Treatment of hardwood articles with copper and/or zinc wood preservatives |
| GB201119139D0 (en) | 2011-11-04 | 2011-12-21 | Arch Timber Protection Ltd | Additives for use in wood preservation |
| WO2013098579A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Stella-Jones, Inc. | Pentachlorophenol/borate compositions and uses thereof |
| US10632645B2 (en) | 2012-03-29 | 2020-04-28 | Nisus Corporation | Method of treating wood |
| US9125403B2 (en) | 2012-06-15 | 2015-09-08 | Hycrete, Inc. | Waterproofing and preservative compositions for organic material |
| US10264794B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-04-23 | Stella-Jones Inc. | Compositions comprising unsaturated fatty esters and uses thereof |
| US9644103B2 (en) | 2013-07-03 | 2017-05-09 | Stella-Jones Inc. | Single step creosote/borate wood treatment |
| WO2015136410A1 (en) | 2014-03-14 | 2015-09-17 | Stella-Jones Inc. | Low odor creosote-based compositions and uses thereof |
| AU2015253030A1 (en) | 2014-05-02 | 2016-11-03 | Arch Wood Protection, Inc. | Wood preservative composition |
| BR112017003272B1 (pt) * | 2014-08-19 | 2022-08-16 | Solvay Acetow Gmbh | Processo para a recuperação de ácido carboxílico, e processo para a fabricação de madeira tratada |
| ES2800104B2 (es) | 2018-06-21 | 2021-05-21 | Univ Del Pais Vasco / Euskal Herriko Unibertsitatea | Composicion preservante para madera a base de lignina modificada |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU571376A1 (ru) * | 1976-04-29 | 1977-09-05 | Сенежская Лаборатория Консервирования Древесины Центрального Научно-Исследовательского Института Механической Обработки Древесины | Препарат дл защиты древесины от гниени и возгорани |
| SU1017500A1 (ru) * | 1981-12-22 | 1983-05-15 | Сенежская Лаборатория Консервирования Древесины Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Деревообрабатывающей Промышленности | Огнебиозащитный состав |
| DE3639063A1 (de) * | 1986-11-14 | 1988-05-19 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel |
| DE4112652A1 (de) * | 1991-04-18 | 1992-10-22 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel |
| DE4137621A1 (de) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel |
| DE19608435A1 (de) * | 1996-03-05 | 1997-09-11 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel für den Nachschutz |
| NZ337483A (en) * | 1997-03-06 | 2002-02-01 | Wolman Gmbh Dr | Wood preservative for subsequent application |
| WO1999026767A1 (en) * | 1997-11-26 | 1999-06-03 | Showa Denko K.K. | Method for the treatment of wood with metallic treatment and wood treated by the method |
| AU7177401A (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-14 | Lonza Ag | Boron compound/amine oxide compositions |
| US6306202B1 (en) * | 2000-06-30 | 2001-10-23 | Michael Howard West | Water soluble fixed copper-borax wood preservative composition |
| US6896908B2 (en) * | 2001-01-30 | 2005-05-24 | U.S. Borax Inc. | Wood preservative concentrate |
| US8747908B2 (en) * | 2003-04-09 | 2014-06-10 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
-
2004
- 2004-09-17 SI SI200400260A patent/SI21885B/sl not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-09-16 HR HR20080634T patent/HRP20080634T3/xx unknown
- 2005-09-16 WO PCT/SI2005/000028 patent/WO2006031207A1/en not_active Ceased
- 2005-09-16 PT PT05779091T patent/PT1791682E/pt unknown
- 2005-09-16 AU AU2005285542A patent/AU2005285542B2/en not_active Ceased
- 2005-09-16 EP EP05779091A patent/EP1791682B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-16 DE DE602005009554T patent/DE602005009554D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-16 ES ES05779091T patent/ES2313406T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-09-16 RS RSP-2008/0573A patent/RS50709B/sr unknown
- 2005-09-16 AT AT05779091T patent/ATE406984T1/de not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-03-16 US US11/687,269 patent/US7935182B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2006031207A1 (en) | 2006-03-23 |
| EP1791682A1 (en) | 2007-06-06 |
| ES2313406T3 (es) | 2009-03-01 |
| US20070151476A1 (en) | 2007-07-05 |
| US7935182B2 (en) | 2011-05-03 |
| EP1791682B1 (en) | 2008-09-03 |
| HRP20080634T3 (en) | 2009-01-31 |
| RS50709B (sr) | 2010-06-30 |
| DE602005009554D1 (de) | 2008-10-16 |
| PT1791682E (pt) | 2008-11-26 |
| AU2005285542B2 (en) | 2010-06-10 |
| AU2005285542A1 (en) | 2006-03-23 |
| SI21885B (sl) | 2009-10-31 |
| ATE406984T1 (de) | 2008-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SI21885A (sl) | Sredstvo za zascito lesa | |
| JP3391449B2 (ja) | 木材及び他のセルロース性材料の防腐剤 | |
| AU2009220030B2 (en) | Micronized Wood Preservative Formulations | |
| US20060078686A1 (en) | Penetration of copper-ethanolamine complex in wood | |
| EP0089958B1 (en) | Wood preservative compositions | |
| PL168277B1 (en) | Wood preserving agent | |
| JPH068210A (ja) | クロム不含木材保護剤 | |
| US6720313B1 (en) | Biocidal composition containing phosphite ions | |
| USRE36798E (en) | Preservatives for wood and other cellulosic materials | |
| JP2003011106A (ja) | 木材防黴組成物 | |
| JP2009023258A (ja) | 木材防黴組成物 | |
| JPS6087201A (ja) | 殺菌剤組成物 | |
| JPH091508A (ja) | アンモニア性ホウ素木材防腐剤 | |
| CS264346B2 (en) | Fungicide,especially for the wood protection | |
| SI23315A (sl) | Raztopina za zaščito lesa | |
| AU2003241637B2 (en) | A biocidal composition containing phosphite ions | |
| US6746523B1 (en) | Metal salt-fatty amine complex wood protection | |
| CN108024530B (zh) | 制备抗微生物组合物的方法 | |
| JP3108137B2 (ja) | 木材防腐防蟻剤 | |
| NZ330219A (en) | A fungicidal composition containing phosphorus acid having a pH less than 4 | |
| PL197003B1 (pl) | Preparat do zabezpieczania przed grzybami, pleśniami i owadami, zwłaszcza drewna i tynków | |
| CS197240B2 (cs) | Fungieidní prostředek se systemickým účinkem |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OO00 | Grant of patent |
Effective date: 20041130 |
|
| OU02 | Decision according to article 73(2) ipa 1992, publication of decision on partial fulfilment of the invention and change of patent claims |
Effective date: 20090907 |
|
| KO00 | Lapse of patent |
Effective date: 20200729 |