SE523934C2 - Förfarande för av alkoxylering av di-, tri och polyalkoholer - Google Patents
Förfarande för av alkoxylering av di-, tri och polyalkoholerInfo
- Publication number
- SE523934C2 SE523934C2 SE0103166A SE0103166A SE523934C2 SE 523934 C2 SE523934 C2 SE 523934C2 SE 0103166 A SE0103166 A SE 0103166A SE 0103166 A SE0103166 A SE 0103166A SE 523934 C2 SE523934 C2 SE 523934C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- process according
- tri
- polyalcohol
- iii
- alkylene oxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 99
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- -1 ditrimethylolethane Chemical compound 0.000 claims description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Substances [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 21
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- VETIYACESIPJSO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical class OCCOCCOCCOC(=O)C=C VETIYACESIPJSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLYCPFXDDDMZNQ-UHFFFAOYSA-N Benzyne Chemical compound C1=CC#CC=C1 KLYCPFXDDDMZNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2648—Alkali metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2696—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the process or apparatus used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
523 934 2 lösningsmedlen reagerar med alkylenoxid och förorenar erhållen produkt. Användning av organiska lösningsmedel skapar vidare oönskade risker och nödvändiggör raffinering av erhållen produkt.
Under till exempel ett vanligtvis använt förfarande för etoxylering av di-, tri- eller polyalkoholer, vilka inte föreligger i flytande tillstånd vid reaktionstemperaturen, utförs reaktionen i närvaro av vatten och/eller polärt lösningsmedel varvid reaktionen sker i ett enfassystem. Biprodukter såsom mono-, di- och trietylenglykol bildas under förfarandet och är, beroende på Volatilitet, bildande av azeotropa blandningar och stark affinitet till huvudprodukten, mycket svåra att avlägsna. Närvaro av etylenglykoler i en etoxylerad di-, tri- eller polyalkohol resulterar vid till exempel akrylering i bildande av motsvarande mono-, di- och trietylenglykolakrylater, vilka är toxiska och hudiniterande. detta gäller speciellt för dietylenglykoldiakrylat.
En möjlig lösning på ovan diskuterade problem visas i US 2,902,478 vilken påvisar att värmekänsliga polyoler, vilka är huvudsakligen olösliga i alkylenoxider, kan alkoxyleras vid temperaturer understigande deras smältpunkter och nedbrytningstemperatirrer samt i frånvaro av lösningsmedel genom att använda trietylamin som alkoxyleringskatalysator. En nackdel är att arninkatalysatorer endast kan katalysera lågmolekylär reaktion med alkylenoxid.
Det är vidare känt att alkoxylera högsmältande polyoler, såsom pentaerytritol, i blandning med lågsmältande eller flytande di- och trifunktionella alkoholer, såsom glykoler och trimetylolpropan. Erhållna produkter är blandningar av alkoxylater omöjliga eller svåra att separera.
Ytterligare ett känt koncept för alkoxylering av högsmältande fasta di-, tri- och polyalkoholer innefattar användning av alkylenkarbonater, vilket visas i USA patentet 2,766,292.
Problem och nackdelar vid reaktion mellan polyoler och alkylenoxider diskuteras utförligt i till exempel USA patentet 2,766,292.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller ett nytt och förbättrat förfarande för alkoxylering av di-, tri- och polyalkoholer vilka är fasta vid anlagd alkoxyleringstemperatiir, varvid ovan visade problem och nackdelar, såsom bildande av glykoler och polyglykoler vid reaktion mellan vatten och alkylenoxid och/eller bildande av biprodukter vid reaktion mellan organiska lösningsmedel och alkylenoxider, undviks eller markant reduceras. Mängden oönskade glykoler, såsom mono-, di- och trietylenglykol, är markant reducerad i produkter erhållna med förfarandet enligt föreliggande uppfinning i förhållande till förfaranden van' hjälplösningsmedel, såsom vatten, används. (523 954 Förfarandet enligt föreliggande uppfinning är huvudsakligen ett lösningsmedelsfritt, inklusive vatten, förfarande vilket utförs i närvaro av en katalytiskt effektiv mängd av minst en alkoxyleringskatalysator. Möjlig mängd vatten eller lösningsmedel närvarande i nämnt förfarande är mindre än 10%, såsom mindre än 5% eller mindre än 1%. Nämnt förfarande innefattar att: i) under effektiv ornröming reagera minst en di-, tri eller polyalkohol vilken är i fast form vid anlagd reaktionstemperatur såsom med en smältpunkt av l00°C eller mer, med minst en alkylenoxid, varvid närrmd alkohol är ytbelagd med en katalytiskt effektiv mängd av minst en alkoxyleringskatalysator och varvid nämnd reaktion utförs vid ett molförhållande nämnd alkohol till nämnd alkylenoxid resulterande i en alkoxylerad alkohololigomer eller -polymer (a), vilken oligomer eller polymer är flytande vid anlagd reaktionstemperatur, och ii) under effektiv omrörning till i steg (i) erhållen produkt satsa och reagera ytterligare mängder av minst en nämnd di-, tri- eller polyalkohol och minst en alkylenoxid, varvid nämnd alkohol och nämnd alkylenoxid satsas vid ett moltörhållande resulterande i en flytande alkoxylerad alkohololigomer eller -polymer (b), vilken oli gomer eller polymer är flytande vid anlagd reaktionstemperatur, samt eventuellt iii) under effektiv omrörning reagera i steg (ii) erhållen produkt med ytterligare mängder av minst en alkylenoxid och/eller minst en di-, tri- eller polyalkohol, varvid nämnd alkylenoxid och/eller nämnd alkohol satsas i en mängd resulterande i en alkoxylerad alkohololigomer eller polymer (c) med minst 0,5 alkoxienheter.
Nämnd effektiv omrörning utförs företrädesvis med en omrörare vilken har en diameter av minst 90%, såsom 90-95% eller 96-99%, av reaktoms diameter. Det är viktigt vid alkoxylering av di-, tri- och polyalkoholer, vilka är fasta vid anlagd reaktionstemperatur, att säkerställa effektiv omröming av reaktantema. speciellt under det inledande steget (i) i förfarandet enligt föreliggande uppfinning. En effektiv ornrörare påverkar reaktionsförloppet och erhållen produkts distribution.
Di-, tri- eller polyalkoholen satsad i steg (ii) och/eller i det eventuella steget (iii) kan i olika fördragna utföringsformer av föreliggande uppfinning lämpligen och individuellt vara ytbelagda med en katalytiskt effektiv mängd av nämnd alkoxyleringskatalysator.
Alkoxyleringskatalysatorn kan i altemativa och föredragna utföringsfonner satsas i en katalytiskt effektiv mängd till reaktionsblandningen enligt nämnt steg (ii) eller steg (iii).
Olika utföringsfonner av förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar den alkoxylerade alkohololigomeren eller -polymeren (a) erhållen i steg (i) och den alkoxylerade alkohololigomeren eller -polymeren erhållen i steg (ii) individuellt har minst 0,5, såsom 0,5-10 523 934 eller 2-5, alkoxienheter, samt att den alkoxylerade alkohololigomeren eller -polymeren (c) erhållen i steg (ii) har minst 0,5, såsom 0,5-50, 1-30 eller 2-20, alkoxienheter.
Steg (i) av föreliggande förfarande är i föredragna uttöringsformer ett engångs satsvis steg utfört vid ett molförhâllande di-, tri- eller polyalkohol till alkylenoxid av mellan 0,5 och 10, såsom mellan 2 och 5. Steg (ii) är i en likaledes fördragen utföringsform ett kontinuerligt steg utfört vid ett molförhållande di-, tri eller polyalkohol till alkylenoxid av mellan 0,5 och 10, såsom mellan 2 och 5. Nämnt eventuellt steg (iii) är företrädesvis ett upprepat satsvis steg utfört vid ett molförhållande resulterande i en alkoxylerad alkohololigomer eller -polymer med mellan 0,5 och 50, såsom mellan l och 10, mellan 2 och 20, mellan 2 och 30 eller mellan l och 30, alkoxienheter. Varje steg utförs företrädesvis och individuellt vid en temperatur av 50-250°C, såsom 80-200°C eller l20-l80°C.
Di-, tri- eller polyalkoholen anlagd i steg (i), steg (ii) och/eller i det eventuella steget (iii) är i föredragna utföringsformer individuellt en di-, tri- eller polyalkohol med en smältpunkt av minst l00°C vid atmosfárstryck, såsom pentaerytritol, dipentaerytritol, tripentaerytritol, trimetyloletan, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, sorbitol eller sukros. Nämnd di-, tri- eller polyalkohol är helst pentaerytritol eller dipentaerytritol.
Alkylenoxiden använd i steg (i), steg (ii) och/eller i det eventuella steget (iii) är i föredragna utföringsformer av föreliggande uppfinning individuellt etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, butadienmonoxid, cyklohexenoxid och/eller fenyletylenoxid och helst etylenoxid, propylenoxid eller en blandning eller kombination därav.
F öredragna alkoxyleringskatalysatorer innefattar uttöringsfonner utvalda bland organiska sura föreningar och organiska eller oorganiska basiska föreningar. Alkoxylenngskatalysatorn använd i steg (i), steg (ii) och i det eventuella steget (iii) är helst och individuellt minst en alkalimetallliydroxid eller -alkoxid, såsom metoxid, och/eller alkalisk jordartsmetallhydoxid.
Lämpliga alkoxyleringskatalysatorer kan exemplifieras med föreningar såsom natriumhydroxid, natriummetoxid, kaliumhydroxid, kaliumrnetoxid, litiumhydroxid och litiummetoxid. Nämnd alkoxyleringskatalysator är företrädesvis och individuellt närvarande i nämnt steg (i), steg (ii) och eventuellt steg (iii) i en mängd av 0,001-O,l%, såsom 0,001-0,05% eller 0,001-0,005%, beräknat på slutprodukt erhållen genom förfarandet enligt föreliggande uppfinning.
De mest föredragna utföringsforrnerna av förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar utföringsformer vari di-, tri- eller polyalkoholen använd i steg (i), steg (ii) och i det eventuella steget (iii) är pentaerytritol eller dipentaerytritol och vari alkylenoxiden i nämnda steg är etylenoxid och/eller propylenoxid. i 523 934 Det förstås att den som är förfaren i tekniken utan ytterligare förklaring, genom att använda beskrivningen ovan, fullt ut kan tillgodogöra sig föreliggande uppfinning. Följande föredragna specifika utföringsexernpel skall därför betraktas som enbart illustrativa och inte på något sätt som begränsande för resterande beskrivning. Exempel 1 och 2 visar beläggning av pentaerytritol och dipentaerytritol med en alkoxyleringskatalysator, exempel 3-6 visar utföringsformer av förfarandet enligt föreliggande uppfinning, varvid pentaerytritol och dipentaerytritol etoxyleras till varierande etoxyleringsgrader, och exempel 7 är ett jämförelse exempel varvid pentaerytritol etoxyleras i närvaro av vatten som hj älplösningsmedel enligt ett kommersiellt känt och tillgängligt förfarande.
Exempel 1 Beläggning av pentaerytritol med kaliumhydroxid (alkoxyleringskatalysator) 300 ml av en vattenlösning av kaliumhydroxid bereddes vid en koncentration motsvarande 0,002% KOH på alkoxylerad slutprodukt. 300 g pentaerytritol tillsattes nämnd lösning och blandningen homogeniserades. Vatten avdrevs därefter genom torkning vid 120°C. Erhållen produkt maldes slutligen till pulver.
Exempel 2 Beläggning av dipentaerytritol med kaliumhydroxid (alkoxyleringskatalysator) 600 ml av en vattenlösning av kaliumhydroxid bereddes vid en koncentration motsvarande 0,002% KOH på alkoxylerad slutprodukt. 600 g dipentaerytritol tillsattes nämnd lösning och blandningen homogeniserades. Vatten avdrevs därefter genom torkning vid 120°C. Erhållen produkt maldes slutligen till pulver.
Exempel 3 Beredning i 2 steg av etoxylerad pentaerytritol med en medeletoxyleringsgrad av 5 mol etylenoxid / mol pentaerytritol, varvid 0,002% KOH, räknat på slutprodukten, användes som alkoxyleringskatalysator.
Steg ti) 200 g pentaerytritol ytbelagd med KOH enligt exempel 1 vägdes in i en lämpligt utrustad (inklusive en omrörare med en diameter av 90-95% av reaktorns diameter) 2-liters laboratoriereaktor. 131 g etylenoxid satsades, vid effektiv omröming, under 2 timmar och 'O va; n . s .v ,, - . . . n -. f -. . .I ' v - . . ,{ an: n. ., ' ' s . , v . . .. ' ' ..- I u n . 1 . I n u a . ' ' ' ' reagerades med pentaerytritolen vid en temperatur av l60-l80°C. Trycket under nämnd reaktion var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 2,04 Utbyte, % 99,7 Steg g ii 2 18,2 g av produkten erhållen i steg (i) vägdes in i en 2-liters laboratoriereaktor utrustad som i steg (i) och blandades med 0,98 g av en vattenlösning av KOH (l,04 g KOH/ 100 ml) som alkoxyleringskatalysator. 310 g etylenoxid och 181,8 g pentaerytritol satsades, vid effektiv omrörning, under 8 timmar till nämnd produkt från steg (i) och reagerades vid en temperatur av 160-1 80°C. Trycket under reaktionen var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 5,12 Utbyte, % 94,9 Halten monoetylen-, dietylen- och trietylenglykol i slutprodukten redovisas i tabell 1.
* Mol etylenglykol / mol pentaerytrítol.
Exempel 4 Beredning i 3 steg av etoxylerad pentaerytritol med en medeletoxyleringsgrad av 5 mol etylenoxid / mol pentaerytritol, varvid 0,002% KOH, räknat på slutprodukten, användes som alkoxyleringskatalysator.
Steg (i) 200 g pentaerytritol ytbelagd med KOH enligt exempel 1 vägdes in i en lämpligt utrustad (inklusive en ornrörare med en diameter av 90-95% av reaktorns diameter) 2-liters laboratoriereaktor. 131 g etylenoxid satsades, vid effektiv omrörning, under 2 timmar och reagerades med pentaerytritolen vid en temperatur av l60-l80°C. Trycket under nämnd reaktion var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 2,04 Utbyte, % 99,7 Steg g ii 2 525 954 fffff: -f Ino» ' »n "' 18,2 g av produkten erhållen i steg (i) vägdes in i en 2-liters laboratoiiereaktor utrustad som i steg (i) och blandades med 0,61 g av en vattenlösning av KOH (1,04 g KOH/ 100 ml) som alkoxyleringskatalysator. 126 g etylenoxid och 181,8 g pentaerytritol satsades, vid effektiv omrörning, under 1,5 timme till nämnd produkt från steg (i) och reagerades vid en temperatur av 160-l 80°C. Trycket under reaktionen var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 2,15 Utbyte, % 99,5 Steg (iii Q 199,4 g av produkten erhållen i steg (ii) vägdes in i en 2-liters laboratoriereaktor utrustad som i steg (i) och steg (ii) och blandades med 0,37 g av en vattenlösning av KOH ( 1,04 g KOH/ 100 ml) som alkoxyleiingskatalysator. 170 g etylenoxid satsades, vid effektiv omrörning, under 2,5 timmar till nämnd produkt från steg (ii) och reagerades vid en temperatur av l60-180°C.
Trycket under reaktionen var 200-600 kPa.
Bestämd etoxylerings grad* 5,12 Utbyte, % 94,9 Halten monoetylen-, dietylen- och trietylenglykol i slutprodukten redovisas i tabell 1.
* Mol etylenglykol / mol pentaerytritol.
Exempel 5 Beredning i 2 steg av etoxylerad dipentaerytritol med en inedeletoxyleringsgrad av 13 mol etylenoxid / mol dipentaerytritol, varvid 0,002% KOH, räknat på slutprodukten, användes som alkoxyleringskatalysator.
Steg (i) 293 g dipentaerytritol ytbelagd med KOH enligt exempel 2 vägdes in i en lämpligt utrustad (inklusive en omrörare med en diameter av 90-95% av reaktorns diameter) Z-liters laboratoriereaktor. 259 g etylenoxid satsades, vid effektiv omröming, under 2 timmar och reagerades med dipentaerytritolen vid en temperatur av l60-180°C. Trycket under nämnd reaktion var 200-600 kPa. 1523 934 Bestämd etoxyleringsgrad* 5,0 Utbyte, % 98,7 Steg (ii) 23 g av produkten erhållen i steg (i) vägdes in i en 2-liters laboratoriereaktor utrustad som i steg (i) och blandades med 1,52 g av en vattenlösning av KOH (1,04 g KOH/100 ml) som alkoxyleringskatalysator. 534 g etylenoxid och 230 g dipentaerytritol satsades, vid effektiv omrörning, under 3 timmar till nämnd produkt från steg (i) och reagerades vid en temperatur av 160-1 80°C. Trycket under reaktionen var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 13,03 Utbyte, % 97,2 Halten monoetylen-, dietylen- och trietylenglykol i slutprodukten redovisas i tabell 1.
* Mol etylenglykol / mol dipentaerytritol.
Exempel 6 Beredning i 3 steg av etoxylerad dipentaerytritol med en medeletoxyleringsgrad av 9 mol etylenoxid / mol pentaerytritol, varvid 0,002% KOH, räknat på slutprodukten, användes som alkoxyleringskatalysator.
Steg (i) 293 g dipentaerytritol ytbelagd med KOH enligt exempel 2 vägdes in i en lämpligt utrustad (inklusive en omrörare med en diameter av 90-95% av reaktoms diameter) 2-liters laboratoriereaktor. 259 g etylenoxid satsades, vid effektiv omrörning, under 3 timmar och reagerades med pentaerytritolen vid en temperatur av 160-180°C. Trycket under nämnd reaktion var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 5,0 Utbyte, % 98,7 Steg (ii ) 18,2 g av produkten erhâllen i steg (i) vägdes in i en 2-liters laboratoriereaktor utrustad som i steg (i) och blandades med 0,67 g av en vattenlösning av KOH (1,04 g KOH/100 m1) som n . u. . 0 .» , , ; .H Ino ., , v v - o ~ . ' v u n “° ° v . arv nu n» fl : f n | , * U I n g fl :vi-n o o» :'2: o. flfá' :en v n .. .. .. ; g alkoxyleringskatalysator. 158 g etylenoxid och 181,8 g dipentaerytritol satsades, vid effektiv omrörning, under 3,5 timmar till nämnd produkt från steg (i) och reagerades vid en temperatur av l60-l80°C. Trycket under reaktionen var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 4,8 Utbyte, % 97,6 Steg (iii 2 357,4 g av produkten erhâllen i steg (ii) vägdes in i en 2-liters laboratoriereaktor utrustad som i steg (i) och steg (ii) och blandades med 0,28 g av en vattenlösning av KOH (l,04 g KOH/ 100 ml) som alkoxyleringskatalysator. 140 g etylenoxid satsades, vid effektiv omrörning, under 4,5 timmar till nämnd produkt från steg (ii) och reagerades vid en temperatur av 160-1 80°C.
Trycket under reaktionen var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 9,02 Utbyte, % 93,2 Halten monoetylen-, dietylen- och trietylenglykol i slutprodukten redovisas i tabell 1.
* Mol etylenglykol / mol dipentaerytritol.
Exempel 7 Beredning i 2 steg av etoxylerad dipentaerytritol med en medeletoxyleringsgrad av 5 mo] etylenoxid / mol dipentaerytritol, varvid 0,002% KOH, räknat på slutprodukten, användes som alkoxyleringskatalysator.
Steg (i) 293 g dipentaerytritol ytbelagd med KOH enligt exempel 2 vägdes in i en lämpligt utrustad (inklusive en omrörare med en diameter av 90-95% av reaktorns diameter) 2-liters laboratoriereaktor. 260 g etylenoxid satsades, vid effektiv omrörning, under 3,5 timmar och reagerades med dipentaerytritolen vid en temperatur av l60-180°C. Trycket under nämnd reaktion var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 4,9 Utbyte, % 97,7 10 Steg 1 ii 2 18,2 g av produkten erhållen i steg (i) vägdes in i en 2-liters laboratoriereaktor utrustad som i steg (i). 162 g etylenoxid och 181,8 g dipentaerytritol, ytbelagd med KOH enligt exempel 2, satsades, vid effektiv omrörning, under 4,5 timmar till nämnd produkt från steg (i) och reagerades vid en temperatur av 160-1 80°C. Trycket under reaktionen var 200-600 kPa.
Bestämd etoxyleringsgrad* 5,1 Utbyte, % 99,3 Halten monoetylen-, dietylen- och trietylenglykol i slutprodukten redovisas i tabell l.
* Mol etylenglykol / mol dipentaerytritol.
Exempel 7 - Jämförelse Beredning av etoxylerad pentaerytritol med en medeletoxyleringsgrad av 5 mol etylenoxid / mol pentaerytritol, varvid 0,l% KOH, räknat på slutprodukten, användes som alkoxyleringskatalysator och vatten som hj älplösningsmedel. 136 g pentaerytritol, 3,6 g pulvriserad KOH och 70 g destillerat vatten i en lämpligt utrustad 1-liters laboratoriereaktor. Blandningen ornrördes under kvävgasatmosfár och värmdes till l50°C. 220 g etylenoxid satsades därpå vid omrörning under 3,5 timmar till erhållen blandning och reagerades vid en temperatur av 15 0°C och ett tryck av 2000-4000 mm Hg.
Bestämd etoxyleringsgrad* 5,0 Utbyte, % 98,7 Halten rnonoetylen-, dietylen- och trietylenglykol i slutprodukten redovisas i tabell 1.
Tabell 1 Exempel 3 Exempel 4 Exempel 5 Exempel 6 Exempel 7 Jämförelse Monoetylenglykol, % < 0,1 0,1 < 0,1 < 0,1 0,1 Dietylenglykol, % 0,1 0,1 0,3 0,2 0,9 Trietylenglykol, % 0,1 0,2 0,5 0,4 2,6 523 954 11 Glykolhalterna, speciellt halten di- och triglykoler bildade från alkylenoxid är, vilket framgår ur tabell 1, avsevärt reducerade i produkter erhållna med förfarandet enligt föreliggande uppfinning.
Claims (9)
1. Förfarande för alkoxylering av en di-, tri- eller polyalkohol, vilken föreligger i fast form vid anlagd reaktionstemperatur, företrädesvis med en smältpunkt av minst l0O°C, i närvaro av en katalytiskt effektiv mängd av minst en alkoxyleringskatalysator, varvid eventuellt vatten och/eller organiskt lösningsmedel är närvarande i mängd av mindre än 5%, företrädesvis mindre än 1% k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt forfarande innefattar stegen i) reaktion, under effektiv omrörning, mellan minst en nämnd di-, tn' eller polyalkohol och minst en alkylenoxid, varvid di-, tri- eller polyalkoholen är ytbelagd med en katalytiskt effektiv mängd av minst en alkoxyleringskatalysator och varvid nämnd reaktion utförs vid ett molförhållande nämnd di-, m' eller polyalkohol till nämnd alkylenoxid resulterande i en alkoxylerad alkohololigomer eller -polymer (a) med minst 0,5 alkoxienheter, och ii) reaktion, under effektiv omröming, mellan i steg (i) erhållen produkt och ytterligare mängder av minst en di-, tri- eller polyalkohol och minst en alkylenoxid, varvid di-, tri- eller polyalkoholen och alkylenoxiden satsas vid ett molfcírhållande resulterande i en alkoxylerad alkohololigomer eller -polymer (b) med minst 0,5 alkoxienheter, samt eventuellt iii) reaktion, under effektiv omrörning, mellan i steg (ii) erhållen produkt och ytterligare mängder av minst en alkylenoxid och/eller minst en di-, tri- eller polyalkohol, varvid alkylenoxiden och/eller di-, tri- eller polyalkoholen satsas i en mängd resulterande i en alkoxylerad alkohololigomer eller polymer (c) med minst 0,5 alkoxienheter.
2. F örfarande enligt krav l k ä n n e t e c k n at a v, att nämnd effektiv omröming utförs med en omrörare med en diameter av minst 90% av motsvarande diameter hos använt reaktionskärl.
3. Förfarande enligt krav 1 eller 2 k ä n n e t e c k n at a v, att di-, tri- eller polyalkoholen satsad i steg (ii) är ytbelagd med en katalytiskt effektiv mängd av nämnd minst en alkoxyleringskatalysator.
4. Förfarande enligt krav 1 eller 2 k ä n n e t e c k n a t a v, att en katalytiskt effektiv mängd av nämnd alkoxyleringskatalysator satsas i nämnt steg (ii).
5. Förfarande enligt något av kraven 1-4 k ä n n e t e c k n a t a v, att di-, tri- eller polyalkoholen satsad i nämnt eventuellt steg (iii) är ytbelagd med en katalytiskt effektiv mängd av nämnd minst en alkoxyleringskatalysator. 10. ll. 12. 13. 14. 15. 1
6. 1
7. o u u n nu o 13 Förfarande enligt något av kraven 1-4 k ä n n e t e c k n a t a v, att en katalytiskt effektiv mängd av närrmd alkoxyleringskatalysator satsas i nämnt eventuellt steg (iii). Förfarande enligt något av kraven 1-6 k ä n n e t e c k n a t a v, att steg (i) är ett engångs satsvis steg vilket utförs vid ett molförhållande di-, tri- eller polyalkohol till alkylenoxid av mellan 0,5 och 10. Förfarande enligt något av kraven 1-7 k ä n n e t e c k n at a v, att steg (i) utförs vid ett molförhållande di-, tri- eller polyalkohol till alkylenoxid av mellan 2 och 5. Förfarande enligt något av kraven 1-8 k ä n n e t e c k n a t a v, att steg (ii) är ett kontinuerligt steg vilket utförs vid ett molförhållande di-, tri eller polyalkohol till alkylenoxid av mellan 0,5 och 10. Förfarande enligt något av kraven 1-9 k ä n n e t e c k n at a v, att steg (ii) utförs vid ett molforhållande di-, tri eller polyalkohol till alkylenoxid av mellan 2 och 5. Förfarande enligt något av kraven l-10 k ä n n e t e c k n a t a v, att det eventuella steget (iii) är ett satsvis steg vilket utförs vid ett molförhållande resulterande i en alkoxylerad alkohololigomer eller -polymer med mellan 0,5 och 50. Förfarande enligt något av kraven l-ll k ä n n e t e c k n a t a v, att det eventuella steget (iii) är ett satsvis steg vilket utförs vid ett molförhållande resulterande i en alkoxylerad alkohololigomer eller -polymer med mellan 2 och 20. Förfarande enligt något av kraven 1-12 k ä n n e t e c k n at a v, att steg (i), steg (ii) och/eller det eventuella steget (iii) individuellt utförs vid en temperatur av 50-250°C. Förfarande enligt något av kraven 1-13 k ä n n e t e c k n a t a v, att steg (i), steg (ii) och/eller det eventuella steget (iii) individuellt utförs vid en temperatur av 80-200°C. Förfarande enligt något av kraven 1-14 k ä n n e t e c k n a t a v, att steg (i), steg (ii) och/eller det eventuella steget (iii) individuellt utförs vid en temperatur av 120-l 80°C. Förfarande enligt något av kraven 1-15 k ä n n e t e c k n a t a v, att di-, tri- eller polyalkoholen använd i steg (i), steg (ii) och/eller i det eventuella steget (iii) individuellt är pentaerytritol, dipentaerytritol, tripentaerytritol, trimetyloletan, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, sorbitol eller sukros. F örfarande enligt något av kraven 1-16 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkylenoxiden använd i steg (i), steg (ii) och/eller i det eventuella steget (iii) individuellt är etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, butadienmonoxid, cyklohexenoxid och/eller fenyletylenoxid. 1
8. 1
9. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. u u » a nu 523 934 14 Förfarande enligt något av kraven 1-17 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd alkoxyleringskatalysator är minst en sur organisk förening eller minst en basisk organisk förening. Förfarande enligt något av kraven l-l8 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd alkoxyleringskatalysator är minst en hydroxid eller metoxid av minst en alkalimetall eller alkalisk j ordartmetall. Förfarande enligt något av kraven 1-19 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd alkoxyleringskatalysator är natriumhydroxid eller -metoxid, kaliumhydroxid eller -metoxid och/eller litiumhydroxid eller -metoxid. Förfarande enligt något av kraven l-20 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd alkoxyleringskatalysator är individuellt närvarande i nämnt steg (i), steg (ii) och/eller nämnt eventuellt steg (iii) i en mängd motsvarande 0,00l-O,l% räknat på erhållen slutprodukt. Förfarande enligt något av kraven 1-21 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd alkoxyleringskatalysator är individuellt närvarande i nämnt steg (i), steg (ii) och/eller nämnt eventuellt steg (iii) i en mängd motsvarande 0,001-0,05% räknat på erhållen slutprodukt. att nämnd alkoxyleringskatalysator är individuellt närvarande i nämnt steg (i), steg (ii) och/eller nämnt eventuellt steg (iii) i en mängd motsvarande 0,00l-0,005% räknat på erhållen slutprodukt. Förfarande enligt något av kraven 1-22 k ä n n e t e c k n a t a v, Förfarande enligt något av kraven l-23 k ä n n e t e c k n a t a v, att di-, tri- eller polyalkoholen i nämnt steg (i), steg (ii) och nämnt eventuellt steg (iii) är pentaerytritol eller dipentaerytritol. Förfarande enligt något av kraven l-24 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkylenoxiden i närnnt steg (i), steg (ii) och nämnt eventuellt steg (iii) är etylenoxid och/eller propylenoxid. F örfarande enligt något av kraven l-25 k ä n n e t e c k n a t a v, att förfarandet är ett i vattenfritt och/eller lösningsmedelsfritt förfarande.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0103166A SE523934C2 (sv) | 2001-09-24 | 2001-09-24 | Förfarande för av alkoxylering av di-, tri och polyalkoholer |
| PCT/SE2002/001707 WO2003027054A1 (en) | 2001-09-24 | 2002-09-20 | Process for alkoxylation of di, tri and polyalcohols |
| TW091121877A TWI229009B (en) | 2001-09-24 | 2002-09-24 | Process for alkoxylation of tri and polyalcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0103166A SE523934C2 (sv) | 2001-09-24 | 2001-09-24 | Förfarande för av alkoxylering av di-, tri och polyalkoholer |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE0103166D0 SE0103166D0 (sv) | 2001-09-24 |
| SE0103166L SE0103166L (sv) | 2003-03-25 |
| SE523934C2 true SE523934C2 (sv) | 2004-06-01 |
Family
ID=20285418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE0103166A SE523934C2 (sv) | 2001-09-24 | 2001-09-24 | Förfarande för av alkoxylering av di-, tri och polyalkoholer |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| SE (1) | SE523934C2 (sv) |
| TW (1) | TWI229009B (sv) |
| WO (1) | WO2003027054A1 (sv) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5084102B2 (ja) | 2002-05-21 | 2012-11-28 | 株式会社日本触媒 | アルキレンオキサイド付加物とその誘導体の製造方法 |
| WO2006075954A1 (en) * | 2005-01-13 | 2006-07-20 | Perstorp, Specialty Chemicals Ab | Water and solvent free process for alkoxylation |
| SE528588C2 (sv) * | 2005-08-11 | 2006-12-27 | Perstorp Specialty Chem Ab | Förfarande för allylering av blandade polyhydroxiföreningar |
| CN101724144A (zh) * | 2008-11-03 | 2010-06-09 | 北京键凯科技有限公司 | 新型的多臂聚乙二醇及其制备方法和应用 |
| WO2010111594A1 (en) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tissue adhesive and sealant comprising polyglycerol aldehyde |
| AU2010321882B2 (en) * | 2009-11-18 | 2016-01-14 | Nektar Therapeutics | Salt form of a multi-arm polymer-drug conjugate |
| CN102108119A (zh) * | 2009-12-25 | 2011-06-29 | 天津键凯科技有限公司 | 多臂聚乙二醇衍生物及其与药物的结合物和凝胶 |
| RU2641304C1 (ru) * | 2016-11-02 | 2018-01-17 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) | Ингибитор атф-зависимых обратных транспортеров клеток и способ его получения |
| WO2022082285A1 (en) * | 2020-10-19 | 2022-04-28 | Oxiteno S.A. Indústria E Comércio | Composition, agrochemical formulation, methods for increasing water and nutrient availability and for improving pest control in plants and seeds, and uses of the composition and the agrochemical formulation |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3085085A (en) * | 1960-05-03 | 1963-04-09 | Pittsburgh Plate Glass Co | Method of preparing polyethers of mono and disaccharides |
| GB8427886D0 (en) * | 1984-11-03 | 1984-12-12 | Manchester Inst Science Tech | Formation of polyols |
| GB8829033D0 (en) * | 1988-12-13 | 1989-01-25 | Univ Manchester | Formation of polyether polyols |
| DE4310504A1 (de) * | 1993-03-31 | 1994-10-06 | Bayer Ag | Niedrigviskose, hochfunktionelle, helle Polyether auf Saccharose-Basis |
-
2001
- 2001-09-24 SE SE0103166A patent/SE523934C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-09-20 WO PCT/SE2002/001707 patent/WO2003027054A1/en not_active Ceased
- 2002-09-24 TW TW091121877A patent/TWI229009B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE0103166D0 (sv) | 2001-09-24 |
| SE0103166L (sv) | 2003-03-25 |
| TWI229009B (en) | 2005-03-11 |
| WO2003027054A1 (en) | 2003-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0613090B2 (ja) | 非イオン界面活性剤の製造方法 | |
| CA1279330C (en) | Process for the preparation of an alkanol alkoxylate product | |
| CA1270495A (en) | Preparation of nonionic surfactants | |
| JP3174479B2 (ja) | 活性水素を有する化合物のアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| EP0082569B1 (en) | Process for preparing alkanol alkoxylates | |
| SE523934C2 (sv) | Förfarande för av alkoxylering av di-, tri och polyalkoholer | |
| US6326514B1 (en) | Process for the preparation of ether carboxylic acids with low residual alcohol content | |
| EP1358142B1 (en) | Process for alkoxylation with a boron-containing catalyst | |
| US7435857B2 (en) | Method for producing pure α-alkoxy-Ω-hydroxy-polyalkylene glycols | |
| AU2005288959B2 (en) | Process for preparing an alkoxylated alcohol or phenol | |
| KR102549700B1 (ko) | 에톡실화 촉매 및 그 제조 방법 | |
| NL9201339A (nl) | Vloeibare geconcentreerde oplossingen van alkylethercarbonzuurzouten in water. | |
| WO2019242887A1 (en) | Method for producing fat alcohol ethoxylates | |
| JP2014508723A (ja) | 脂肪族アルコールのポリグリセロールエーテル類を製造するプロセス | |
| CN101668727A (zh) | 新的烷氧基-醚及其烷氧基化物 | |
| US4892977A (en) | Preparation of nonionic surfactants by oxyalkylation with a magnesium catalyst | |
| JPH11285641A (ja) | アルコキシル化触媒 | |
| JPS5921856B2 (ja) | エステルジオ−ルアルコキシレ−ト | |
| JPH08176047A (ja) | 狭いアルコキシル分布を有するアルコキシル化生成物の混合物 | |
| JP5302809B2 (ja) | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| EP1019349B1 (en) | Preparation of polyoxyalkylene ether surfactant compositions | |
| EP3487907B1 (en) | Method for manufacturing polyalkoxylated polymers | |
| US6576714B2 (en) | Production process for glyoxylic acid (salt)-based polymer | |
| EP0347064A1 (en) | Preparation of nonionic surfactants by oxyalkylation with a magnesium catalyst | |
| CA1188712A (en) | Process for the preparation of storage-stable alkylene glycol monoalkyl ethers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |