SE503906C2 - Mjölksyrautsöndrande polylaktidskikt för användning i absorberande alster - Google Patents

Description

10 15 20 25 30 35 503 906 2 De sätt som känd teknik erbjuder för att motverka ovannämnda problem avser i stor utsträckning olika tamponger och bindor, som impregnerats med olika i sammanhanget pH-sänkande sub- stanser. Sålunda beskrivs t ex i SE 9100364-0 och SE 8505491-4 tamponger och bindor som impregnerats med kultu- rer av levande mjölksyrabakterier. Även om denna typ av teknisk lösning vid en första hastig anblick förefaller vara sympatisk såtillvida att man företrädesvis använder sig av sådana mjölksyrabakterier som förekommer naturligt i den urogenitala regionen, så ger ett endast något närmare studium av nämnda dokument vid handen att det rör sig om en mycket komplicerad och känslig teknik. Bakteriekulturerna måste nämligen isoleras och typbestämmas innan de slutligen med hjälp av något adhesiv kan införlivas med tampongen eller bindan. En ytterligare nackdel med denna typ av teknik, vilket påpekas i EP-A1-O 130 356, är att pH-värdet i vagina i samband med menstruation redan ligger i det alkaliska området då tampongen eller bindan anbringas. Detta medför att mjölk- syrabakteriernas tillväxt hämmas och att därmed deras mjölk- syraproduktion minskar eller att den åtminstone fluktuerar starkt.

Det sistnämnda dokumentet, EP-A1-0 130 356, beskriver i sin tur en tampong vars absorptionskropp är impregnerad med en citrathaltig buffertlösning. En sådan buffertlösning får naturligtvis i åtminstone detta sammanhang anses vara kropps- främmande, men den största nackdelen med denna tekniska lösning torde dock, även i detta fall, vara de ytterligare och omständliga arbetssteg som själva impregneringen tillför tampongproduktionen.

Andra sådana, och med samma nackdelar belastade tekniska lösningar beskrivs i US-A-3 794 034 och DE-A1-2 309 575.

En något annorlunda teknisk lösning beskrivs i GB-A-2 107 192, vilken avser en tampong i vars absorptionskropp kan finnas införlivat t ex polymjölksyra. Denna polymer föreslås 10 15 20 25 30 35 503 906 3 vara inblandad i pulver-, granulat- eller fiberform i absorp- tionskroppens fibermassa. Således medför även denna tekniska lösning behov av åtminstone ett extra steg vid tillverkning av tampongen, nämligen för att blanda in polymjölksyran i fibermassan. Syftet med tampongen är att sänka pH-värdet inuti tampongen medan däremot pH-värdet utanför tampongen tillåtes anta så pass höga värden som 4,5.

Användning av polymjölksyra i absorberande alster beskrivs även i WO 91/08726, närmare bestämt i topp- och bottenskikt av sådana alster. Dessa skikt är emellertid endast utformade för att uppfylla ett bestämt syfte, nämligen att det absorbe- rande alstret skall kunna betraktas såsom biologiskt nedbryt- bart efter användning. Det finns ingen uppgift om att poly- mjölksyran skulle användas för reglering av pH-värdet i syfte att motverka dålig lukt eller hud-/slemhinneirritation. Även JP 61-149 160 beskriver användning av polymjölksyra i absorberande alster för medicinska ändamål. Polymjölksyran föreligger därvid i form av en svamp (“sponge"). Enda angivna syftet med att använda just polymjölksyra är att svampen skall vara biologiskt nedbrytbar.

I WO 90/01521 beskrivs plastfilmer av bl a polymjölksyra.

Dessa plastfilmer är emellertid endast avsedda för ordinära förpackningsändamål. Det finns ingen antydan i dokumentet om att filmen skulle vara användbar i absorberande alster.

Det föreligger uppenbarligen behov av biologiskt nedbrytbara tamponger och dambindor, vilka vid användning på ett konti- nuerligt och reglerat sätt motverkar dålig lukt resp risken för irritation av hud och slemhinnor i den urogenitala regio- nen hos användaren, och som dessutom är enkla att framställa.

Syftet med föreliggande uppfinning är således att åstadkomma ett absorberande alster som uppfyller detta behov. 10 15 20 25 30 35 Ûsos 906 4 Detta syfte uppnås enligt föreliggande uppfinning med ett ytmaterial av inledningsvis nämnt slag, vilket har de särdrag som anges i den kännetecknande delen av bifogade kravet 1.

Ett ytmaterial enligt föreliggande uppfinning har förutsätt- ning att åstadkomma att halten av mjölksyra och/eller mjölk- syraderivat i den urogenitala regionen hos en menstruerande kvinna som använder ett absorberande alster försett med ytmaterialet blir och under användningen förblir tillräcklig för att etablera ett pH-värde av högst 4,0 i denna region.

Olika utföringsformer av föreliggande uppfinning beskrives av de bifogade underkraven.

Ytmaterialets ytskikt består företrädesvis huvudsakligen av åtminstone mjölksyrabaserad polyester, som företrädesvis är polymjölksyra eller, som denna polymer också kallas, polylak- tid - på engelska "polylactic acid" - dvs en polymer vars formel kan skrivas cH3 :m3 CH3 I Ho-cH-co- [ -o-cH-co-J n-o-cH-coou varvid n betecknar antalet monomerenheter i en medelmolekyl av polymeren. Antalsmedelvärdet, M5, för molekylvikten är företrädesvis högst 50 000 och helst högst 40 000.

Det bör påpekas att begreppet "mjölksyrabaserad polyester" här även avses innefatta polymerer med ovannämnda formel, där en eller flera väteatomer är ersatta med en eller flera lämpliga grupper, t ex metyl eller etyl.

Det nämnda ytskiktet kan utgöra det ytligaste skiktet av ytmaterialet, men kan även utgöra en större del av, eller hela ytmaterialet. Ytmaterialet kan bestå av ett ytskikt av ovannämnt slag avsatt på ett substrat bestående av högmoleky- 10 15 20 25 30 35 503 906 5 lär polylaktid, dvs en polylaktid för vilken n>50 000, men detta substrat kan även utgöras av något annat lämpligt material, t ex en polymer, såsom polyeten, polypropen, en polyester eller liknande; även blandningar av sådana polyme- rer kan tänkas ingå i eller utgöra detta substrat. Lämpligt- vis har ytmaterialet, eller i förekommande fall åtminstone substratet de egenskaper som normalt krävs av ett ytmaterial vad gäller vätskegenomtränglighet, mjukhet, hållfasthet, töjbarhet osv. För att erhålla dessa egenskaper kan sub- stratet vara försett med olika tillsatser, t ex mjukgörare.

Vid en föredragen utföringsform är den mjölksyrabaserade polyestern modifierad så att den innehåller förhållandevis stora områden av amorft material; det har nämligen visat sig att amorft material hydrolyseras snabbare än kristallint, troligen beroende på större genomsläpplighet för vatten resp ånga, vilket innebär att det amorfa materialet snabbare omvandlas till mjölksyra och/eller mjölksyraderivat. Exempel på kända sätt att reglera en mjölksyrabaserad polyesters kristallinitet, t ex så att en praktiskt taget amorf polyes- ter erhålles, finns beskrivna i t ex WO 94/07941 (se t ex exempel 26 i detta dokument).

Den mjölksyrabaserade polyestern innehåller naturligtvis med av naturlagarna betingad nödvändighet en viss mängd monomer och/eller oligomer, t ex laktid då polyestern är polylaktid; jämviktshalten för laktid är normalt ca 1-3 vikt-%, räknat på polylaktiden. Då det finns skäl att anta att monomeren bryts ner snabbare än motsvarande polyester till mjölksyra och/el- ler mjölksyraderivat är polyesterskiktet modifierat så att det innehåller en högre halt av monomer och/eller oligomer än jämviktshalten. Denna högre halt är företrädesvis 10%-en- heter, helst 5%-enheter större än motsvarande jämviktshalt.

Polyestern, t ex polylaktid, har en halt av monomer/oligomer, t ex laktid, av 5-30 vikt-%, företrädesvis 10-25 vikt-%, räknat på polyestern. Med "oligomer" menas i denna ansökan en 10 15 20 25 30 35 503 906 6 polymer innefattande högst 10 merer. Kända sätt att åstadkom- ma ovannämnda haltförhöjning finns beskrivna i t ex WO 90/01521, se t ex sid 11, rad 24-32 eller sid 18, rad 19- 34.

Vid en föredragen utföringsform innefattar ytskiktet ett medel, som åtminstone vid användning av det absorberande alstret påskyndar depolymerisering av polyestern och/eller omvandling av polyestern och/eller dess monomer/oligomerer till mjölksyra och/eller mjölksyraderivat. Exempel på sådana medel finns omnämnda i JP-A-4 168 149 och innefattar enzymer som bl a lipas, amylas, cellulas och enzymer för dehydrogene- ring av mjölksyra.

Genom att behandla polyestern i ytskiktet med vatten och/el- ler vattenånga kan polyestern förhydrolyseras så att den, åtminstone vid användning, i högre grad än vad som annars skulle vara fallet, omvandlas till mjölksyra och/eller mjölk- syraderivat.

Ytterligare utföringsformer av föreliggande uppfinning fram- går av de bifogade underkraven till patentkravet 1.

Utöver de ovannämnda sätten att modifiera en mjölksyrabaserad polyester, för att vid den aktuella användningen avge mer mjölksyra, finns det ett antal andra, för fackmannen kända sätt att åstadkomma sådan modifiering, vilket bl a framgår av WO 92/04412, sid 9, rad 17-25, vilket stycke i översättning lyder som följer: "Den hydrolytiska nedbrytningen av en polymer kan med lätthet skräddarsys för att uppfylla de krav, som ställs vid användning och kvittblivning av filmen. Den är i första hand beroende av vilken sorts grupper som ingår i kedjan. Processbetingelser såsom fukt, pH, temperatur, jon- styrka, solljus, enzymer, polymerkristallinitet och -hydrofi- licitet påverkar nedbrytningen av polymeren, vilket är väl- känt". 10 15 20 25 30 35 503 906 7 Föreliggande uppfinning beskrivs mer detaljerat nedan med hjälp av exempel.

Exempel Olika ytskiktsmaterial innefattande polylaktid nedsänktes i vatten vid rumstemperatur, och vattnets pH mättes dels omedelbart efter nedsänkningen, dels efter att materialet befunnit sig i vattnet under ca 20 timmar. Vid varje försök nedsänktes ca 0,4 g material i en vattenmängd av ca 40 ml.

Utifrån dessa uppgifter kunde sedan frigjord mängd mjölksyra beräknas.

Såsom referensmaterial användes en polylaktidfilm, vilken till ca 95% bestod av polymeriserad L-mjölksyra; denna film betecknas nedan Film 1. Utöver denna film användes även ett kardat, termobondat nonwovenmaterial, vidare ett spunbondat nonwovenmaterial, stapelfibrer, samt ett kardat, termobondat nonwoven-material gjort av dessa stapelfibrer; samtliga dessa polylaktidmaterial var väsentligen av samma omodifierade slag som Film 1. ' Vid tre försök användes ytskikt till ytmaterial enligt före- liggande uppfinning. Dessa ytskikt bestod av polylaktidfil- mer, som modifierats för att innefatta en förhöjd mono- mer/oligomerhalt. En film hade en monomer/oligomerhalt av ca 24 vikt-%, och betecknas nedan som Film 2; för en annan film var motsvarande halt ca 11 vikt-%, och denna film betecknas här som Film 3; och en tredje film hade en halt av ca 14 vikt-%.

Värden för pH och beräknade mängd frigjord mjölksyra, i vikt- % räknat på det aktuella materialets ursprungliga vikt, vid försöken med de ovannämnda materialen finns sammanställda i tabellen nedan. 10 15 20 25 30 35 503 906 8 lckenodlflcrlde Mu/Mw x pH andel-ban Frígjord mjólklyn pH efter 20 Iim- Frigjord mjölknyn i mandel IOID chcr nedninkning i vikt-ß omedcl- mar: ncdsink- vikt-ß cflsf 20 ban :har ncd- ning timmars nødsinkning sänkning Fihn l 601135 5.9 0 3.2 0.6 Kmhd och ærmobon- 621137 4.5 0.03 3.5 0.3 du! nomvovcn Spmboodnd ncuwoveu 851180 5,8 0 4.3 0.05 Sllpclfibnf 65/140 4.5 0,03 3.4 0.3 Knnhd och I-crmobøn- 68/139 4.3 0.05 3.1 0,6 did nonwovm av mpclñbnr Motfiflcnde mal-elin! monomcr i vikt-l inom pueula Ffl-wm 37/92 2,8 1,3 2,6 2-5 ' 3,0 0.9 F““3"'*> 35/107 4,0 0,1 rum-zum) 33/94 3,7 0,2 2.9 1,2 Mn = molekylviktens antalsmedelvärde MW = molekylviktens viktmedelvärde Såsom framgår av tabellen ovan gav de omodifierade materialen den aktuella vattenmängden ett pH-värde av som lägst 3,1 efter 20 timmars behandling, medan samtliga de modifierade materialen under motsvarande tid gav ett pH-värde av 3,0 eller lägre. Skillnaden i frigjord mjölksyra är än mer drama- tisk: för de omodifierade materialen var det högsta värdet 0,6% medan det lägsta värdet för de modifierade materialen var 0,9%. Vidare framgår av tabellen att de med de omodifie- rade materialen omedelbart erhållna pH-värdena ej var lägre än 4,3 (motsvarande 0,05% frigjord mjölksyra), medan det högsta pH-värdet för de modifierade materialen ej översteg 4,0 (motsvarande 0,1% frigjord mjölksyra). 503 906 9 Självfallet skall föreliggande uppfinning inte beraktas som begränsad av ovannämnda utföringsformer och exempel, utan endast av de bifogade patentkraven, inom ramen för vilka det finns ett flertal andra för fackmannen tänkbara utförings- former. Det är t ex fullt möjligt att använda ytmaterialet enligt föreliggande uppfinning för att motverka uppkomst av dålig lukt i samband med användning av blöjor eller inkonti- nensskydd.

Claims (11)

Asos 906 10 Patentkrav

1. Ytmaterial för ett absorberande alster, innefattande ett ytskikt vilket huvudsakligen består av åtminstone en mjölk- syrabaserad polyester som utsöndrar mjölksyra och/eller något surt, fysiologiskt acceptabelt derivat därav då ytskiktet befinner sig nedsänkt i en vattenmängd, varvid viktförhållan- det mellan ytskiktet och vattenmängden är 1:l00, i en sådan mängd att utsöndrad mjölksyra och/eller derivat inom en tidsperiod av högst 20 timmar ger vattenmängden ett pH av högst 3,0, kännetecknat av att ytskiktet före nedsänkning i vattenmängden har en halt av monomer och/eller oligomer, vilken är väsentligt större än den mot polyestermängden svarande jämviktshalten av monomer och/eller oligomer och utgör 5-30 vikt-%, räknat på polyestern.

2. Ytmaterial enligt krav 1, kännetecknat av att halten av monomer och/eller oligomer är 10-25 vikt-%, räknat på poly- estern.

3. Ytmaterial enligt krav 1 eller 2, kännetecknat av att den mjölksyrabaserade polyestern i och/eller utanför ytskiktet delvis omvandlas till mjölksyra och/eller det sura, fysiolo- giskt acceptabla derivatet därav, då ytskiktet blir eller är nedsänkt i vattenmängden, samt att syran och/eller derivatet därefter utsöndras.

4. Ytmaterial enligt krav 3, kännetecknat av att polyestern då ytskiktet blir eller är nedsänkt i vattenmängden delvis depolymeriseras till någon monomer och/eller oligomer, vilken eller vilka därefter omvandlas till mjölksyra.

5. Ytmaterial enligt krav 3 eller 4, varvid åtminstone en del av den totala mängden polyester har formeln 503 906 11 C113 cH3 ena HO-CH-CO-[-O-CH-C0]n-O-CH-COOH kännetecknat av att antalsmedelvärdet för denna polyesters molekylvikt, Mn, uppgår till högst 50 000.

6. Ytmaterial enligt krav 5, kännetecknat av att Mn är högst 40 000.

7. Ytmaterial enligt något av föregående krav, kännetecknat av att monomer- och/eller oligomerhalten överstiger jämvikts- halten med upp till 10 %-enheter.

8. Ytmaterial enligt krav 7, kännetecknat av att monomer- och/eller oligomerhalten överstiger jämviktshalten med upp till 5 %-enheter.

9. Ytmaterial enligt något av föregående krav, kännetecknat av att polyestern är en polylaktid och monomeren och/eller oligomeren eller oligomererna är laktider.

10. Ytmaterial enligt något av föregående krav, kännetecknat av att ytskiktet innefattar medel, som åtminstone då yt- skiktet blir eller är nedsänkt i vattenmängden påskyndar omvandling av polyestern till mjölksyra och/eller mjölksyra- derivat.

ll. Ytmaterial enligt något av föregående krav, kännetecknat av att ytskiktet innefattar medel, som åtminstone då yt- skiktet blir eller är nedsänkt i vattenmängden påskyndar såväl depolymerisering av polyestern som omvandling av poly- 'estern och dess monomer till mjölksyra och/eller mjölksyra- derivat.