SE502634C2 - Binder composition containing a dendritic or hyper-branched polyester - Google Patents
Binder composition containing a dendritic or hyper-branched polyesterInfo
- Publication number
- SE502634C2 SE502634C2 SE9403680A SE9403680A SE502634C2 SE 502634 C2 SE502634 C2 SE 502634C2 SE 9403680 A SE9403680 A SE 9403680A SE 9403680 A SE9403680 A SE 9403680A SE 502634 C2 SE502634 C2 SE 502634C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- acid
- binder composition
- composition according
- ester
- monomer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/005—Dendritic macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
- C09D167/07—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
egenskaper erhålls, men med en så låg viskositet att konventio- nella lösningsmedel inte behöver tillsättas för att erhålla applicerbara viskositeter kan framställas om polyestern formu- leras som en dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl. properties are obtained, but with such a low viscosity that conventional solvents do not need to be added to obtain applicable viscosities can be prepared if the polyester is formulated as a dendritic or hyperbranched macromolecule.
Förnätning av omättade polyestrar sker genom tillsats av olika typer av katalysatorer, såsom peroxider och koboltsalter, eller initiatorer för ultraviolett- (UV), infraröd- (IR) eller elek- tronstrålehärdning (EB). En tredimensionell struktur erhålles genom förnätning av polyesterns omättnad. Även om direkt för- nätning av polyesterns omättnaden är möjlig, ger den så er- hållna tredimensionella förnätade matrisen oftast ogynsamma egenskaper, såsom långsam härdning, dålig genomhärdning, låg resistens etc. Vanligtvis sker förnätningen med hjälp av en vinylmonomer, oftast bestående av enbart styren eller vari styren ingår som huvudsaklig komponent. Polyestern löses därvid i och blandas med monomeren och utgör vanligen 40-80% av den sålunda erhållna bindemedelsblandningen. Ämnen som styren är utöver sin funktion som monomer även viskositetsreducerande, varvid högmolekylära och därmed högviska omättade standard polyestrar erhåller en applicerbar viskositet.Crosslinking of unsaturated polyesters takes place by adding various types of catalysts, such as peroxides and cobalt salts, or initiators for ultraviolet (UV), infrared (IR) or electron beam curing (EB). A three-dimensional structure is obtained by crosslinking the unsaturation of the polyester. Although direct crosslinking of the polyester unsaturation is possible, the three-dimensional crosslinked matrix thus obtained usually gives unfavorable properties, such as slow curing, poor through-curing, low resistance, etc. Usually the crosslinking takes place with the aid of a vinyl monomer, usually consisting only of styrene. or in which styrene is included as the main component. The polyester is then dissolved in and mixed with the monomer and usually constitutes 40-80% of the binder mixture thus obtained. In addition to its function as a monomer, substances such as styrene are also viscosity-reducing, whereby high-molecular and thus high-viscosity unsaturated standard polyesters obtain an applicable viscosity.
En variant av omättade polyestrar är olika akrylatoligomerer av polyestertyp, dvs. polyestrar vari omättnaden härledes från akryl- eller metakrylsyra. Förnätning sker i sådana system vanligtvis med hjälp av akrylatmonomerer, dvs. estrar av mono-, di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer och akryl- och/eller metakrylsyra.A variant of unsaturated polyesters are different acrylate oligomers of the polyester type, i.e. polyesters in which the unsaturation is derived from acrylic or methacrylic acid. Crosslinking takes place in such systems usually with the help of acrylate monomers, ie. esters of mono-, di-, tri- or multifunctional alcohols and acrylic and / or methacrylic acid.
Den stora användningen av främst styren, för förnätning av omättade polyestrar har under lång tid varit föremål för dis- kussioner och försök att eliminera eller minimera användningen har på senare år blivit alltmer aktuell. De flesta vinylmono- merer är mer eller mindre miljöfarliga och/eller hälsovådliga.The large use of primarily styrene for crosslinking unsaturated polyesters has long been the subject of discussions and attempts to eliminate or minimize its use have become increasingly relevant in recent years. Most vinyl monomers are more or less environmentally hazardous and / or hazardous to health.
Styren är en brandfarlig vätska med stickande lukt som vid 502 654 inandning eller kontakt med ånger ger sveda i näsa och svalg, hosta, tårflöde, huvudvärk, trötthet, illamående, yrsel, in- flammerade ögonlock och vid höga halter andningsbesvär och medvetslöshet. Långvarig och upprepad kontakt med styren kan försämra reaktionsförmågan och minnet. Vidare avfettar styren huden och kan ge rodnad, hudsprickor, blâsbildning och eksem.Styrene is a flammable liquid with a pungent odor which, when inhaled or in contact with remorse, causes burning in the nose and throat, cough, tear flow, headache, fatigue, nausea, dizziness, inflamed eyelids and at high levels breathing difficulties and unconsciousness. Prolonged and repeated contact with styrene may impair the ability to react and memory. Furthermore, styrene degreases the skin and can cause redness, cracking of the skin, blistering and eczema.
Mutagen verkan av styren (främst metaboliter) har påvisats i genetiska tester. Kromosomförändringar har i några fall påvi- sats hos exponerade personer. Nämnas kan även att hygieniskt gränsvärde för styren är så lågt som 25 ppm.Mutagenic effects of styrene (mainly metabolites) have been demonstrated in genetic tests. Chromosome changes have in some cases been detected in exposed people. It can also be mentioned that the hygienic limit value for styrene is as low as 25 ppm.
Ett annat problem vid användning av vinylmonomerer är att dessa polymeriseras, om än långsamt, redan vid rumstemperatur. Poly- merisationen sker snabbt under inverkan av ljus, luft, värme, alkalimetaller och peroxider. Vid temperaturer över 50°C poly- meriserar exempelvis styren mycket snabbt under kraftig värme- utveckling. Denna tendens till polymerisation gör att lagrings- tiden för omättade polyestrar lösta i och blandade med till exempel styren markant reduceras i förhållande till polyesterns egen lagringstid. För att vinylmonomerer vid praktisk använd- ning inte skall polymeriseras är dessa vanligen stabiliserade med olika inhibitorer, vilka i sig kan ge upphov till miljö- och hälsorisker och/eller störa förnätningsmekanismen hos omät- tade polyestrar.Another problem with the use of vinyl monomers is that they polymerize, albeit slowly, already at room temperature. The polymerization takes place rapidly under the influence of light, air, heat, alkali metals and peroxides. At temperatures above 50 ° C, for example, styrene polymerizes very quickly during strong heat generation. This tendency towards polymerization means that the shelf life of unsaturated polyesters dissolved in and mixed with, for example, styrene is markedly reduced in relation to the polyester's own shelf life. In order not to polymerize vinyl monomers in practical use, these are usually stabilized with various inhibitors, which in themselves can give rise to environmental and health risks and / or disrupt the crosslinking mechanism of unsaturated polyesters.
De försök som gjorts för att eliminera eller minimera använd- ningen av främst styren, har huvudsakligen inneburit att olika typer av förgrenade och linjära omättade standard polyestrar specialformulerats för att vara möjliga att med acceptabla resultat kunna förnätas utan monomerer. Dessa försök har oftast resulterat i kompromisser vad gäller de olika egenskaperna, så- som de olika förhållandena mellan härdningstid, genomhärdning, hårdhet, flexibilitet, resistens, molekylvikt, viskositet etc.The attempts made to eliminate or minimize the use of primarily styrene have mainly meant that different types of branched and linear unsaturated standard polyesters have been specially formulated to be possible to crosslink without acceptable monomers with acceptable results. These experiments have most often resulted in compromises in terms of the different properties, such as the different ratios between curing time, through curing, hardness, flexibility, resistance, molecular weight, viscosity, etc.
För att erhålla applicerbara viskositeter har oftast icke-reak- tiva lösningsmedel, såsom acetater, alkoholer etc. tillsats.To obtain applicable viscosities, non-reactive solvents, such as acetates, alcohols, etc., are usually added.
Dessa lösningsmedelstillsatser är ur många aspekter olämpliga. 502 654 De ger till exempel upphov till icke önskvärda miljö-, hälso- och användningstekniska problem. Applicerings- och främst härd- ningsutrustningar är till exempel inte lämpliga eller avsedda att utsättas för flyktiga lösningsmedel. För att undvika att lösningsmedelsånger kommer i kontakt med högenergiutrustning såsom UV-lampor och liknande, måste det lösningsmedel som en polyester är löst i tillåtas att avgå före härdning, vilket beroende på typ av lösningsmedel, typ av polyester och typ applikation kan vara en märkbar eller mycket markant flaskhals i en produktionskedja.These solvent additives are unsuitable in many respects. 502 654 They give rise, for example, to undesirable environmental, health and utility technical problems. For example, application and mainly curing equipment are not suitable or intended to be exposed to volatile solvents. In order to avoid solvent vapors coming into contact with high energy equipment such as UV lamps and the like, the solvent in which a polyester is dissolved must be allowed to escape before curing, which depending on the type of solvent, type of polyester and type of application may be a noticeable or very marked bottleneck in a production chain.
Genom föreliggande uppfinning har ovan relaterade problem helt oväntat kunnat elimineras och en omättad bindemedelskomposition helt fri från vinylmonomerer av typ styren och med goda till utmärkta egenskaper har framställts. Bindemedelskompositionen kan vidare i de flesta fall användas helt utan någon tillsats av spädande lösningsmedel. Med föreliggande uppfinning erhålls en bindemedelskomposition utan avkall på sådana egenskaper så- som applicerbarhet, sluthårdhet, genomhärdning, restomättnad, flexibilitet, resistens, slagtålighet, hydrolysstabilitet etc.Through the present invention, the above-related problems have been completely unexpectedly eliminated and an unsaturated binder composition completely free of vinyl monomers of the styrene type and with good to excellent properties has been produced. Furthermore, the binder composition can in most cases be used completely without any addition of diluent solvent. With the present invention, a binder composition is obtained without sacrificing such properties as applicability, final hardness, through-curing, residual saturation, flexibility, resistance, impact resistance, hydrolysis stability, etc.
Bindemedelskompositionen enligt föreliggande uppfinning inne- fattar minst en omättad monomer, minst en omättad polyester och företrädesvis en eller flera förnätningskatalysatorer, förnätningsinitiatorer och/eller liknande tillsatser. Monome- rens omättnad förnätas med polyesterns omättnad. Känneteck- nande för bindemedelskompositionen är (a) att monomeren utgöres av (i) en ester av minst en di-, tri- eller flerfunk- tionell alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk karboxylsyra eller, där så är tillämpligt, mot- svarande anhydrid och minst en monofunktionell alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk alkohol, (ii) en ester av minst en linjär alifatisk monofunk- tionell karboxylsyra med mer än 3 kolatomer, en (D) 502 634 grenad alifatisk monofunktionell karboxylsyra med mer än 4 kolatomer, en cykloalifatisk eller aromatisk monofunktionell karboxylsyra och minst en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell ali- fatisk, cykloalifatisk eller aromatisk alkohol, en ester av en linjär alifatisk monofunktionell karboxylsyra med mer än 3 kolatomer, en grenad alifatisk monofunktionell karboxylsyra med mer än 4 kolatomer, en cykloalifatisk eller aromatisk monofunktionell karboxylsyra och en monofunktio- nell alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk alkohol, en karboxylfunktionell allyleter eller en ester (iii) (iv) därav, en addukt mellan minst en karboxylfunktionell förening enligt (i) eller (iv) och minst en di-, tri- eller flerfunktionell alifatisk, cykloali- fatisk eller aromatisk alkohol, en addukt mellan minst en hydroxylfunktionell förening enligt (ii) eller (iv) och minst en di-, tri- eller flerfunktionell alifatisk, cykloali- fatisk eller aromatisk karboxylsyra eller, där (V) (Vi) så är tillämpligt, motsvarande anhydrid, varvid monomerens omättnad härledes från en karboxylsyra, en anhydrid, en allyleter och/eller en alkohol; och att polyestern utgöres av en dendritisk eller hyperför- grenad makromolekyl innefattande en kärna med minst en reaktiv hydroxyl- eller epoxidgrupp till vilken adderats 1-100, företrädesvis 1-20, mer eller polymer kedjeförlängare med minst två reaktiva generationer av minst en mono- hydroxylgrupper och minst en reaktiv karboxylgrupp, var- vid en hyperförgrenad eller dendritisk makromolekyl vars terminalgrupper huvudsakligen utgöres av hydroxyl grupper erhålles, vilken makromolekyl helt eller delvis i ett eller flera steg kedjeterminerats 502 654 (i) med minst en kedjestoppare bestående av en karboxyl- funktionell omättad ester av minst en di-, tri- eller flerfunktionell karboxylsyra eller, där så är tillämp- ligt, motsvarande anhydrid och minst en monofunktio- nell alkohol och/eller (ii) genom allylering helt eller delvis av makromolekylens terminala hydroxylgrupper och eventuellt (iii) med minst en kedjestoppare bestående av en monofunk- tionell mättad eller omättad karboxylsyra eller, där så är tillämpligt, motsvarande anhydrid, varvid polyesterns omättnad helt eller delvis härledes från en kedjeterminering.The binder composition of the present invention comprises at least one unsaturated monomer, at least one unsaturated polyester and preferably one or more crosslinking catalysts, crosslinking initiators and / or similar additives. The unsaturation of the monomer is crosslinked with the unsaturation of the polyester. Characteristic of the binder composition is (a) that the monomer consists of (i) an ester of at least one di-, tri- or multifunctional aliphatic, cycloaliphatic or aromatic carboxylic acid or, where applicable, the corresponding anhydride and at least one monofunctional aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohol, (ii) an ester of at least one linear aliphatic monofunctional carboxylic acid having more than 3 carbon atoms, a (D) 502 634 branched aliphatic monofunctional carboxylic acid having more than 4 carbon atoms, a cycloaliphyl monofunctional and at least one mono-, di-, tri- or multifunctional aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohol, an ester of a linear aliphatic monofunctional carboxylic acid having more than 3 carbon atoms, a branched aliphatic monofunctional carboxylic acid having more than 4 carbon atoms, a cycloaliphatic or aromatic monofunctional carboxylic acid and a monofunctional aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohol, a carboxyl-functional allyl or an ester (iii) (iv) thereof, an adduct between at least one carboxyl-functional compound according to (i) or (iv) and at least one di-, tri- or multifunctional aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohol, an adduct between at least a hydroxyl-functional compound according to (ii) or (iv) and at least one di-, tri- or multifunctional aliphatic, cycloaliphatic or aromatic carboxylic acid or, where (V) (Vi) is appropriate, the corresponding anhydride, the monomer unsaturation being derived from a carboxylic acid, an anhydride, an allyl ether and / or an alcohol; and that the polyester consists of a dendritic or hyperbranched macromolecule comprising a core with at least one reactive hydroxyl or epoxide group to which 1-100, preferably 1-20, more or polymeric chain extender with at least two reactive generations of at least one mono-hydroxyl groups has been added and at least one reactive carboxyl group, wherein a hyperbranched or dendritic macromolecule whose terminal groups consist mainly of hydroxyl groups is obtained, which macromolecule is wholly or partly chain terminated in one or more steps 502 654 (i) with at least one chain stopper consisting of a carboxyl-functional unsaturated ester of at least one di-, tri- or multifunctional carboxylic acid or, where applicable, the corresponding anhydride and at least one monofunctional alcohol and / or (ii) by allylation in whole or in part of the terminal hydroxyl groups of the macromolecule and optionally (iii) with at least one chain stopper consisting of a monofunctional saturated or unsaturated carboxylic acid or where appropriate, the corresponding anhydride, the unsaturation of the polyester being wholly or partly derived from a chain termination.
I olika utföringsformer har den i bindemedelskompositionen, enligt föreliggande uppfinning, ingående monomeren den all- männa formeln: (R1'°'R4)n'R2'(R4"°"R3)m vari n och m oberoende är 1, 2 eller 3 och vari RI är väte, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalky- nyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/eller för- grenade varianter därav, R2 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cyklo- alkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenyl- aryl, alkynylaryl och/eller förgrenade varianter därav, R3 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalky- nyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/eller för- grenade varianter därav och f? å* vari R4 är C eller ? H varvid minst en substituent Rl, R2 eller R3 innefattar minst en alifatisk dubbelbindning. 502 654 O I den utföringsform där R4 är É kan R2 vara karboxylsubsti- tuerad alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/ eller förgrenade varianter därav och Rl kan vara väte alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/eller förgrenade och/ eller hydroxylsubstituerade varianter därav.In various embodiments, the monomer included in the binder composition of the present invention has the general formula: (R 1 '' 'R 4) n' R 2 '(R 4 "°" R 3) m wherein n and m are independently 1, 2 or 3 and wherein R 1 is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched variants thereof, R 2 is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched variants thereof, R 3 is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched variants f? å * wherein R4 is C or? H wherein at least one substituent R 1, R 2 or R 3 comprises at least one aliphatic double bond. In the embodiment where R 4 is E, R 2 may be carboxyl-substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched variants thereof and R 1 may be hydrogen alkyl, alkenyl , cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched and / or hydroxyl substituted variants thereof.
Vidare kan i denna utföringsform R3 vara O O R5 - O - å - R6 - å - 0 - R7 nyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/eller förgrenade varianter därav, R6 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cyklo- alkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/eller förgrenade och/eller hydroxylsubstituerade varianter därav och R7 är väte, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/ eller förgrenade varianter därav. vari R5 är alkyl, alkenyl, alky- I den alternativa utföringsformen där R4 är CH2 kan R2 vara hydroxylsubstituerad alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/eller förgrenade och/eller karboxylsubsti- tuerade varianter därav.Furthermore, in this embodiment R 3 may be OO R 5 - O - α - R 6 - α - O - R 7 nyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched variants thereof, R 6 is alkyl, alkenyl, alkynyl , cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched and / or hydroxyl substituted variants thereof and R 7 are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, alryl, aryl and / or branched variants thereof. wherein R 5 is alkyl, alkenyl, alkyl- In the alternative embodiment where R 4 is CH 2, R 2 may be hydroxyl-substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched and / or carboxylated substituents. variants thereof.
Vidare kan i denna utföringsform R3 vara R5 - O - CH2 - R6 - CH2 - 0 - R7 vari R5 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkyl- aryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/eller förgrenade varianter 6 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/ eller förgrenade och/eller karboxylsubstituerade varianter där- därav, R av och 5Û2 634 R7 är väte, alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/ eller förgrenade varianter därav.Furthermore, in this embodiment R 3 may be R 5 - O - CH 2 - R 6 - CH 2 - O - R 7 wherein R 5 is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched variants 6 are alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched and / or carboxyl-substituted variants thereof, R 1 and R 4 are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkynyl, cycloalkenyl cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched variants thereof.
I en föredragen utföringsform av föreliggande uppfinning är monomeren en ester av en mono- eller difunktionell karboxylsyra eller, där så är tillämpligt, dess anhydrid och en monofunktio- nell alkohol i ett molförhållande mellan karboxylsyra och alko- hol av l:0,8 till 122,2. Karboxylsyran eller anhydriden utgöres då företrädesvis av maleinsyraanhydrid, fumarsyra, bärnstens- syraanhydrid, adipinsyra, propionsyra, ättiksyra, krotonsyra, kaprylsyra eller kaprinsyra medan alkoholen företrädesvis är trimetylolpropandiallyleter, pentaerytritoltriallyleter, 5-metyl-1,3-dioxan-5-metanol, 5-etyl-1,3-dioxan-5-metanol, metanol, etanol, propanol, butanol. Monomeren innefattar härvid minst en reaktiv alifatisk dubbelbindning.In a preferred embodiment of the present invention, the monomer is an ester of a mono- or difunctional carboxylic acid or, where applicable, its anhydride and a monofunctional alcohol in a carboxylic acid to alcohol molar ratio of 1: 0.8 to 122 , 2. The carboxylic acid or anhydride is then preferably maleic anhydride, fumaric acid, succinic anhydride, adipic acid, propionic acid, acetic acid, crotonic acid, caprylic acid or capric acid, while the alcohol is preferably trimethylolpropane diallyl ethers, pentaerythritol-5-methanol-5-5-methyl-ether-5-methyl-ether-5-methyl-ether-5-methyl-ether-5-methyl-ether ethyl 1,3-dioxane-5-methanol, methanol, ethanol, propanol, butanol. The monomer comprises at least one reactive aliphatic double bond.
I en annan utföringsform är monomeren en addukt mellan (a) en ester av maleinsyraanhydrid eller fumarsyra och en mono- funktionell alkohol, såsom metanol, etanol, propanol, buta- nol, l,3-dioxan- eller allyletermonoalkoholer och (b) en diol, varvid diolen utgöres av etylenglykol, propylen- glykol, butylenglykol, neopentylglykol, 2-metyl-l,3-propan- diol, 2-etyl-2-butyl-1,3-propandiol, l,3-dioxan-5,5-dime- tanol, cyklohexandimetanol, trimetylolpropanmonoallyleter och/eller fenyletylenglykol.In another embodiment, the monomer is an adduct between (a) an ester of maleic anhydride or fumaric acid and a monofunctional alcohol such as methanol, ethanol, propanol, butanol, 1,3-dioxane or allyl thermoalcohols and (b) a diol , the diol being ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 1,3-dioxane-5.5 -dimethanol, cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane monoallyl ether and / or phenylethylene glycol.
Molförhållandet mellan ester (a) och diol (b) är i dessa utfö- ringsformer 0,8:1 till 2,2:l.The molar ratio of ester (a) to diol (b) in these embodiments is 0.8: 1 to 2.2: 1.
I ytterliggare en utföringsform av föreliggande uppfinning är monomeren en addukt mellan (a) en ester av maleinsyraanhydrid eller fumarsyra och en ali- fatisk monofunktionell alkohol, såsom metanol, etanol, pro- panol eller butanol, (b) en diol och (c) en monofunktionell karboxylsyra. 502 634 Díolen är i ovan utföringsform företrädesvis etylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, neopentylglykol, 2-metyl-l,3- propandiol, 2-etyl-2-butyl-1,3-propandiol, cyklohexandimetanol, 1,3-dioxan-5,5-dimetanol, trimetylolpropanmonoallyleter eller fenyletylenglykol medan karboxylsyran företrädesvis är kroton- syra, kaprylsyra eller kaprinsyra. Molförhållande mellan ester, diol och syra är l:0,8:0,8 till l:1,2:l,2.In a further embodiment of the present invention, the monomer is an adduct between (a) an ester of maleic anhydride or fumaric acid and an aliphatic monofunctional alcohol, such as methanol, ethanol, propanol or butanol, (b) a diol and (c) a monofunctional carboxylic acid. 502 634 The diol in the above embodiment is preferably ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-dioxane-5, 5-dimethanol, trimethylolpropane monoallyl ether or phenylethylene glycol while the carboxylic acid is preferably crotonic acid, caprylic acid or capric acid. Molar ratio of ester, diol and acid is 1: 0.8: 0.8 to 1: 1.2: 1.2.
I vissa utföringsformer är monomeren 2,2-dimetylolpropionsyra- monoallyleter eller 2,2-dimetylolpropionsyradiallyleter eller en ester därav med till exempel trimethylolpropandiallyleter eller pentaerytritoltriallyleter i ett molförhållande av l:0,8 till l:l,2. Alternativt kan monomeren vara en ester av 2,2-di- metylolpropionsyramonoallyleter eller 2,2-dimetylolpropionsyra- diallyleter och en diol i ett molförhållande av 0,8:l till 2,2:l, varvid diolen utgöres av etylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, neopentylglykol, 2-metyl-1,3-propandiol, 2-etyl- 2-butyl-1,3-propandiol, cyklohexandimetanol, l,3-di-oxan-5,5- dimetanol, trimetylolpropanmonoallyleter eller fenyletylen- glykol.In certain embodiments, the monomer is 2,2-dimethylolpropionic acid monoallyl ether or 2,2-dimethylolpropionic acid diallyl ether or an ester thereof with, for example, trimethylolpropanedial ether or pentaerythritol triallyl ether in a molar ratio of 1: 0.8 to 1: 1.2. Alternatively, the monomer may be an ester of 2,2-dimethylolpropionic acid monoallyl ethers or 2,2-dimethylolpropionic acid diallyl ethers and a diol in a molar ratio of 0.8: 1 to 2.2: 1, the diol being ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol , neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-dioxane-5,5-dimethanol, trimethylolpropane monoallyl ether or phenylethylene glycol.
Valet av i monomeren ingående komponenter, graden av omättnad, omättnadens placering i molekylen, monomerens molvikt och vis- kositet samt halten monomer i bindemedelskompositionen påverkar i olika grad kompositionens, enligt föreliggande uppfinning, egenskaper. I de flesta fall uppnås bäst egenskaper då monome- ren utgör 20-90, företrädesvis 40-70, viktsprocent, av binde- medelskompositionen och då monomerens molvikt är max. 1000.The choice of components contained in the monomer, the degree of unsaturation, the location of the unsaturation in the molecule, the molecular weight and viscosity of the monomer and the content of monomer in the binder composition affect the properties of the composition according to the present invention to varying degrees. In most cases, properties are best achieved when the monomer constitutes 20-90, preferably 40-70, weight percent, of the binder composition and when the molecular weight of the monomer is max. 1000.
Bindemedelskomposition enligt föreliggande uppfinning innefat- tar utöver beskriven monomer, minst en omättad polyester av typ hyperförgrenad eller dendritisk makromolekyl, vilken kedjeter- minerats med minst en omättad ester och eventuellt minst en mättad eller omättad monofunktionell karboxylsyra. Polyesterns 502 634 10 kedjestoppare är i en föredragen utföringsformer en ester med den allmänna formeln O O Il ll HO - C - Rl - C - O - R2 vari R1 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl och/ eller förgrenade varianter och/eller karboxylsubstituerade varianter därav och vari R2 är alkyl, alkenyl, alkynyl, cyklo- alkyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenyl- aryl, alkynylaryl och/eller förgrenade varianter därav, varvid minst en substituent Rl eller R2 innefattar minst en alifatisk dubbelbindning.The binder composition of the present invention comprises, in addition to the described monomer, at least one unsaturated polyester of the hyperbranched or dendritic macromolecule type, which is chain terminated with at least one unsaturated ester and optionally at least one saturated or unsaturated monofunctional carboxylic acid. The chain stopper of the polyester 502 634 is in a preferred embodiment an ester of the general formula OO II III HO - C - R1 - C - O - R2 wherein R1 is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl , alkynylaryl and / or branched variants and / or carboxyl-substituted variants thereof and wherein R 2 is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, aryl, alkylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl and / or branched variants at least one thereof, substituent R 1 or R 2 comprises at least one aliphatic double bond.
Polyesterns kedjestoppare är i en föredragen utföringsform en ester av maleinsyra, maleinsyraanhydrid, fumarsyra, bärnstens- syra eller bärnstenssyraanhydrid och 5-metyl-l,3-dioxan-5- metanol, 5-etyl-l,3-dioxan-5-metanol, trimetylolpropandiallyl- eter, pentaerytritoltriallyleter och/eller en lägre alkohol såsom metanol, etanol, butanol eller propanol med ett molför- hållande mellan syra och alkohol av l:0,8 till l:l,2.The chain stopper of the polyester is in a preferred embodiment an ester of maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, succinic acid or succinic anhydride and 5-methyl-1,3-dioxane-5-methanol, 5-ethyl-1,3-dioxane-5-methanol, trimethylolpropanediallyl ether, pentaerythritol triallyl ethers and / or a lower alcohol such as methanol, ethanol, butanol or propanol having an acid to alcohol molar ratio of 1: 0.8 to 1: 1, 2.
Det är även möjligt och i vissa utföringsformer lämpligt att kedjeterminera polyestern genom att dess terminala hydroxyl- grupper helt eller delvis allyleras genom en reaktion med till exempel allylklorid och/eller allylbromid.It is also possible and in some embodiments suitable to chain terminate the polyester by completely or partially allylating its terminal hydroxyl groups by a reaction with, for example, allyl chloride and / or allyl bromide.
I en utföringsform av föreliggande uppfinning, enligt vilken polyestern innefattar minst en kedjestoppare bestående av en monofunktionell karboxylsyra, utgöres syran företrädes- vis av ättiksyra, propionsyra, smörsyra, isosmörsyra, vale- riansyra, trimetylättiksyra, krotonsyra, akrylsyra, metak- rylsyra, bensoesyra, para-tert.butylbensoesyra, kaprinsyra, kaprylsyra, kapronsyra, heptansyra, 2-ethylhexansyra, pelar- gonsyra, isononansyra, laurinsyra, myristinsyra, palmitinsyra, stearinsyra, isostearinsyra, behensyra, lignocerinsyra, mon- 502 634 ll tansyra, sorbinsyra, abietinsyra, oleinsyra, ricinolsyra, linolsyra, linolensyra, sojafettsyra, linoljefettsyra, dehyd- rerad ricinfettsyra, tallfettsyra, träoljefettsyra, solrosfett- syra, safflorfettsyra och/eller 2,2-dimetylolpropionsyradi- allyleter.In an embodiment of the present invention, according to which the polyester comprises at least one chain stopper consisting of a monofunctional carboxylic acid, the acid is preferably acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, trimethylacetic acid, crotonic acid, acrylic acid, methacetic acid, methacetic acid, methacuric acid. para-tert-butylbenzoic acid, capric acid, caprylic acid, caproic acid, heptanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, isononanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, lignoceric acid, monoacetic acid, monobutyric acid, , ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, soy fatty acid, linseed oil fatty acid, dehydrated ricin fatty acid, pine fatty acid, wood oil fatty acid, sunflower fatty acid, safflower fatty acid and / or 2,2-dimethylolpropionic acid dialyla ether.
Utöver monomer och polyester innefattar en bindemedelskomposi- tion, enligt föreliggande uppfinning, företrädesvis en eller flera förnätningskatalysatorer, förnätningsinitiatorer och/ eller liknande tillsatser, vardera ingående i en halt av 0,1 - 15, företrädesvis l - 10, viktsprocent räknat på viktsmängd ingående polyester. Förnätningskatalysatorer och förnätnings- initiatorer utgöres lämpligen av (a) bensoefenoner såsom alkyl- och halogenalkylbensoefenoner, (b) antrakinoner såsom nitroantrakinoner, antrahydrokinoner och derivat därav, (c) bensoin och derivat därav, (d) acetofenon och derivat därav, (e) acyloximestrar och derivat därav, (f) bensilketaler och derivat därav, (g) peroxider såsom väteperoxid, metyletylketonperoxid, metyl- isobutylketonperoxid, kumenhydroperoxid och bensoylperoxid, (h) metallsalter såsom oktoater, naftenater och oleater av kobolt och mangan, (i) perbensoater såsom alkylperbensoater, (j) katekoler såsom alkylkatekoler och/eller (k) fenylaminer såsom anilin, alkylaniliner, toluidin och alkyltoluidiner.In addition to monomer and polyester, a binder composition, according to the present invention, preferably comprises one or more crosslinking catalysts, crosslinking initiators and / or similar additives, each containing in a content of 0.1 - 15, preferably 1-10, weight percent based on the amount by weight of polyester contained . Crosslinking catalysts and crosslinking initiators are suitably (a) benzophenones such as alkyl and haloalkylbenzophenones, (b) anthraquinones such as nitroanthraquinones, anthrahydroquinones and derivatives thereof, (c) benzoin and derivatives thereof, (d) acetophenone and derivatives thereof, and derivatives thereof, (f) benzyl ketals and derivatives thereof, (g) peroxides such as hydrogen peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide and benzoyl peroxide, (h) metal salts such as octoates, naphthenates and olbenzoate; , (j) catechols such as alkyl catechols and / or (k) phenylamines such as aniline, alkylanilines, toluidine and alkyltoluidines.
Bindemedelskompositionen utgör i olika utföringsformer l-100, företrädesvis 20-100 och allra helst 50-100, viktsprocent av en lufttorkande, värmehärdande eller strålningshärdande färg eller lack avsedd för industriell ytbehandling av till exempel papper, trä, plast och/eller stål, såsom en tryckfärg, en möbellack, en billack, en vitvarulack eller en mikrolitografisk beläggning. 502 634 12 Vidare kan bindemedelskompositionen med fördelar ingå i eller utgöra en adhesiv.The binder composition in various embodiments constitutes 1-100, preferably 20-100 and most preferably 50-100, weight percent of an air-drying, thermosetting or radiation-curing paint or varnish intended for industrial surface treatment of, for example, paper, wood, plastic and / or steel, such as a printing ink, a furniture varnish, a car varnish, a white goods varnish or a microlithographic coating. Furthermore, the adhesive composition may advantageously be included in or constitute an adhesive.
Monomeren ingående i bindemedelskompositionen enligt förelig- gande uppfinning är speciellt lämpad för användning tillsammans med dendritiska och hyperförgrenade makromolekyler, men ger med alla typer av omättade polyestrar utmärkta resultat som ersätt- ning för eller komplement till olika typer av vinylmonomerer och akrylatmonomerer.The monomer included in the binder composition of the present invention is particularly suitable for use with dendritic and hyperbranched macromolecules, but with all types of unsaturated polyesters gives excellent results as a replacement for or complement to various types of vinyl monomers and acrylate monomers.
Föreliggande uppfinning kommer nu att närmare redovisas med hjälp av bilagda utföringsexempel 1-22 varvid exemplen visar: Exempel 1: Framställning av en 2-generationers hyperförgrenad polyester.The present invention will now be further described by means of the appended embodiments 1-22, the examples showing: Example 1: Preparation of a 2-generation hyperbranched polyester.
Exempel 2: Framställning av en alkylterminerad mättad polyester från produkten erhållen i exempel 1.Example 2: Preparation of an alkyl-terminated saturated polyester from the product obtained in Example 1.
Exempel 3: Framställning av en karboxylfunktionell ester av trimetylolpropandiallyleter och maleinsyraanhydrid.Example 3: Preparation of a carboxyl-functional ester of trimethylolpropanedial ether and maleic anhydride.
Exempel 4: Framställning av en karboxylfunktionell ester av tri- metylolpropandiallyleter och bärnstenssyraanhydrid.Example 4: Preparation of a carboxyl-functional ester of trimethylolpropanedial ether and succinic anhydride.
Exempel 5: Framställning av en karboxylfunktionell ester av maleinsyraanhydrid och etanol.Example 5: Preparation of a carboxyl-functional ester of maleic anhydride and ethanol.
Exempel 6: Framställning av en omättad polyester av produkterna erhållna i exempel 2 och 3.Example 6: Preparation of an unsaturated polyester of the products obtained in Examples 2 and 3.
Exempel 7: Framställning av en omättad polyester av produkterna erhållna i exempel 2 och 4.Example 7: Preparation of an unsaturated polyester of the products obtained in Examples 2 and 4.
Exempel 8: Framställning av en omättad polyester av produkterna erhållna i exempel 2 och 5.Example 8: Preparation of an unsaturated polyester of the products obtained in Examples 2 and 5.
Exempel 9: Framställning av en ester av trimetylolpropandi- allyleter och bärnstenssyraanhydrid.Example 9: Preparation of an ester of trimethylolpropanedial allyl ether and succinic anhydride.
Exempel 10: Bindemedelskomposition innefattande produkterna erhållna i exempel 3, 5 och 6.Example 10: Binder composition comprising the products obtained in Examples 3, 5 and 6.
Exempel ll: Bindemedelskomposition innefattande produkterna erhållna i exempel 3, 5 och 7. 502 634 13 Exempel 12:-Bindemedelskomposition innefattande produkterna erhållna i exempel 3, 5 och 8.Example 11: Binder composition comprising the products obtained in Examples 3, 5 and 7. Example 12: Binder composition comprising the products obtained in Examples 3, 5 and 8.
Exempel 13-15: Bindemedelskompositioner innefattande produk- terna erhållna i exempel 5, 7 och 9.Examples 13-15: Binder compositions comprising the products obtained in Examples 5, 7 and 9.
Exempel 16: Utvärdering i lacker av bindemedelskompositionerna enligt exempel 10-15.Example 16: Evaluation in lacquers of the binder compositions according to examples 10-15.
Exempel 17: Framställning av en alkylterminerad mättad poly- ester från produkten erhàllen enligt exempel 1.Example 17: Preparation of an alkyl-terminated saturated polyester from the product obtained according to Example 1.
Exempel 18: Framställning av en omättad polyester från produk- terna erhállna i exempel 3 och 17.Example 18: Preparation of an unsaturated polyester from the products obtained in Examples 3 and 17.
Exempel 19-20: Bindemedelskompositioner innefattande produk- terna erhållna i exempel 3, 5 och 18.Examples 19-20: Binder compositions comprising the products obtained in Examples 3, 5 and 18.
Exempel 21: Utvärdering i lacker av bindemedelskompositionerna enligt exempel 19 och 20.Example 21: Evaluation in lacquers of the binder compositions according to Examples 19 and 20.
Exempel 22: Utvärdering i UV-härdande lacker av bindemedels- kompositionerna enligt exempel 11 och 14.Example 22: Evaluation in UV curing varnishes of the binder compositions of Examples 11 and 14.
Uppfinningen är inte begränsad till visade utföringsformer då dessa inom uppfinningens ram kan varieras vad gäller till exempel monomerens såväl som polyesterns molekylära uppbygg- nad och omättnadsgrad och därmed bindemedelskompositionens egenskaper.The invention is not limited to shown embodiments as these can be varied within the scope of the invention with regard to, for example, the molecular structure and degree of unsaturation of the monomer as well as the polyester and thus the properties of the binder composition.
Exempel 1 308,9 g (0,85 mol) Polyol PP 50 (etoxylerad pentaerytritol, Perstorp Polyols), 460,5 (3,42 mol) 2,2-dimetylolpropionsyra samt 0,46 g (0,004 mol) HZSO4 (96%ig) satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med omrörare, kylare, manometer och destil- lationsförlag. Försöksuppställningen var vidare kopplad till en vakuumpump. Blandningen uppvärmdes till 120°C varvid vatten började bildas och smältning av 2,2-dimetylolpropionsyra påbörjades. Efter 20 minuter uppgick temperaturen till 140°C varvid lösningen klarnade. Trycket sänktes därefter från atmosfärstryck till 20-30 mm Hg och reaktionen fick fortgå 502 654 14 under kraftig omrörning i 240 minuter tills ett syratal på 7.0 mg KOH/g uppnåtts. 460,5 g (6,84 mol) 2,2-dimetylolpropionsyra samt 0,7 g (0,007 mol) HZSO4 (96%ig) satsades under 10 minuter i reaktionsblandningen. Efter ytterligare 25 minuter erhölls återigen en klar lösning, varvid trycket på nytt sänktes till 20-30 mm Hg och reaktionen tilläts fortgå under 2l0 minuter tills ett syratal på 10,2 mg KOH/g erhållits.Example 1 308.9 g (0.85 mol) Polyol PP 50 (ethoxylated pentaerythritol, Perstorp Polyols), 460.5 (3.42 mol) 2,2-dimethylolpropionic acid and 0.46 g (0.004 mol) H 2 SO 4 (96% ig) was placed in a 4-necked round-bottomed flask equipped with a stirrer, condenser, manometer and distillation feeder. The experimental setup was further connected to a vacuum pump. The mixture was heated to 120 ° C whereupon water began to form and melting of 2,2-dimethylolpropionic acid began. After 20 minutes, the temperature reached 140 ° C and the solution clarified. The pressure was then lowered from atmospheric pressure to 20-30 mm Hg and the reaction was allowed to proceed with vigorous stirring for 240 minutes until an acid number of 7.0 mg KOH / g was reached. 460.5 g (6.84 mol) of 2,2-dimethylolpropionic acid and 0.7 g (0.007 mol) of H 2 SO 4 (96% g) were charged for 10 minutes in the reaction mixture. After a further 25 minutes a clear solution was again obtained, whereby the pressure was again lowered to 20-30 mm Hg and the reaction was allowed to proceed for 20 minutes until an acid number of 10.2 mg KOH / g was obtained.
Erhållen hyperförgrenad polyester analyserades med avseende på hydroxyltal och molvikt. Nedan ges de erhållna värdena: Slutsyratal, mg KOH/g: 10,2 Hydroxyltal, mg KOH/g: 500 Teoretiskt hydroxyltal, mg KOH/g: 5ll Molvikt, g/mol: 1824 Teoretisk molvikt, g/mol: 1748 Exempel 2 830,0 g hyperförgrenad polyester enligt exempel l, 677,7 g (4,59 mol) av en blandning av kapryl och kaprinsyra, 2,0 g (0,03 mol) Ca(OH)2 samt 75 g Xylen satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med omrörare, kvävgasanslutning, Dean-Stark förlag samt kylare. Reaktionsblandningen uppvärmdes under 50 minuter till l70°C, varvid vatten började avgå. Reaktions- blandningen värmdes därefter från 170°C till 210°C under 120 minuter, motsvarande en temperaturgradient av 0,3°C/minut.The resulting hyperbranched polyester was analyzed for hydroxyl number and molecular weight. The values obtained are given below: Final acid number, mg KOH / g: 10.2 Hydroxyl number, mg KOH / g: 500 Theoretical hydroxyl number, mg KOH / g: 5 μl Molecular weight, g / mol: 1824 Theoretical molecular weight, g / mol: 1748 Example 2 830.0 g of hyperbranched polyester of Example 1, 677.7 g (4.59 mol) of a mixture of caprylic and capric acid, 2.0 g (0.03 mol) of Ca (OH) 2 and 75 g of Xylene were charged in a 4-neck round piston equipped with stirrer, nitrogen connection, Dean-Stark publisher and cooler. The reaction mixture was heated at 70 ° C for 50 minutes, at which time water began to evaporate. The reaction mixture was then heated from 170 ° C to 210 ° C for 120 minutes, corresponding to a temperature gradient of 0.3 ° C / minute.
Reaktionen fick fortgå under omrörning vid 210°C under 510 minuter tills ett syratal på 5,6 mg KOH/g erhållits. Xylen avlägsnades därefter genom applicering av fullt vakuum under ca. 20 minuter.The reaction was allowed to proceed with stirring at 210 ° C for 510 minutes until an acid value of 5.6 mg KOH / g was obtained. The xylene was then removed by applying full vacuum for approx. 20 minutes.
Erhàllen produkt analyserades med avseende på syratal, hydro- xyltal, viskositet, torrhalt och färgtal. Nedan ges de erhållna värdena: 502 654 15 Slutsyratal, mg KOH/g: 4,2 Hydroxyltal, mg KOH/g: 111 Teoretiskt hydroxyltal, mg KOH/g: lll Viskositet, 23°C, mPas: 16200 Torrhalt, %: 99,3 Färgtal, Gardner: 4 Exempel 3 502,2 g (2,30 mol) trimetylolpropandiallyleter samt 202,9 g (2,07 mol) maleinsyraanhydrid satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med magnetomrörare, kvävgasanslutning samt kylare.The obtained product was analyzed for acid number, hydroxyl number, viscosity, dry content and color number. The values obtained below are: 502 654 Final acid number, mg KOH / g: 4.2 Hydroxyl number, mg KOH / g: 111 Theoretical hydroxyl number, mg KOH / g: lll Viscosity, 23 ° C, mPas: 16200 Dry content,%: 99 , 3 Color numbers, Gardner: 4 Example 3 502.2 g (2.30 mol) of trimethylolpropanedial ether and 202.9 g (2.07 mol) of maleic anhydride were charged into a 4-necked round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, nitrogen gas connection and condenser.
Reaktionsblandningen uppvärmdes under 120 minuter till 82°C varvid en exoterm reaktion detekterades. Då exotermen avtagit uppvärmdes lösningen till 90°C och hölls vid denna temperatur under 120 minuter varefter lösningen kyldes.The reaction mixture was heated to 82 ° C for 120 minutes to detect an exotherm. When the exotherm subsided, the solution was heated to 90 ° C and kept at this temperature for 120 minutes, after which the solution was cooled.
Analys av erhållen ester/monomer uppvisade följande värden: Syratal, mg KOH/g: 169 Teoretiskt syratal, mg KOH/g: 165 Viskositet, 23°C, mPas: 127 Färgtal, Gardner: < 1 Exempel 4 502,2 g (2,30 mol) trimetylolpropandiallyleter samt 207,0 g (2,07 mol) bärnstenssyraanhydrid satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med magnetomrörare, kvävgasanslutning samt kylare. Reaktionsblandningen uppvärmdes under 120 minuter till l30°C och hölls vid denna temperatur under 120 minuter varefter lösningen kyldes.Analysis of obtained ester / monomer showed the following values: Acid number, mg KOH / g: 169 Theoretical acid number, mg KOH / g: 165 Viscosity, 23 ° C, mPas: 127 Color number, Gardner: <1 Example 4 502.2 g (2 , 30 mol) of trimethylolpropanedial ether and 207.0 g (2.07 mol) of succinic anhydride were charged to a 4-necked round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, a nitrogen gas connection and a condenser. The reaction mixture was heated for 120 minutes to 130 ° C and kept at this temperature for 120 minutes after which the solution was cooled.
Analys av erhållen ester/monomer uppvisade följande värden: 502 634 16 Syratal, mg KOH/g: 164 Teoretiskt syratal, mg KOH/g: 164 Viskositet, 23°C, mPas: 124 Färgtal, Gardner: 1 Exempel 5 506,0 g (1l,00 mol) etanol samt 215,6 g (2,20 mol) maleinsyra- anhydrid satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med magnet- omrörare, kvävgasanslutning samt kylare. Reaktionsblandningen uppvärmdes under 120 minuter till 80°C och hölls vid denna temperatur under 100 minuter. Temperaturen sänktes därefter till 60°C varvid överskottet av etanol drevs av genom vakuum- destillation.Analysis of obtained ester / monomer showed the following values: 502 634 16 Acid number, mg KOH / g: 164 Theoretical acid number, mg KOH / g: 164 Viscosity, 23 ° C, mPas: 124 Color number, Gardner: 1 Example 5 506.0 g (1.00 mol) of ethanol and 215.6 g (2.20 mol) of maleic anhydride were charged to a 4-necked round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, a nitrogen gas connection and a condenser. The reaction mixture was heated to 80 ° C for 120 minutes and kept at this temperature for 100 minutes. The temperature was then lowered to 60 ° C whereupon the excess ethanol was driven off by vacuum distillation.
Analys av erhållen ester/monomer uppvisade följande värden: Syratal, mg KOH/g: 368 Teoretiskt syratal, mg KOH/g: 390 viskositet, 23°C, mPas: 46 Färgtal, Gardner: < 1 Exempel 6 400,0 g polyester enligt exempel 2, 174,6 g ester enligt exempel 3, 1,4 g (0,014 mol) HZSO4 (96%ig) samt 57 g heptan satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med omrörare, kväv- gasanslutning, Dean-Stark förlag samt kylare. Reaktions- blandningen uppvärmdes under 45 minuter till l20°C, varvid vatten började avgå. Reaktionen fick fortgå under omrörning vid l20°C i 780 minuter tills ett syratal på 10,0 mg KOH/g erhållits. 3,0 g Ca(OH)2 tillsattes därefter och heptan avlägsnades genom applicering av fullt vakuum under ca. 20 minuter, varefter erhållen produkt tryckfiltrerades. 502 634 17 Erhàllen hyperförgrenad omättad polyester analyserades med avseende på syratal, viskositet, torrhalt samt färgtal. Nedan ges de erhållna värdena: Slutsyratal, mg KOH/g: 8,5 Viskositet, 23°C, mPas: 26900 Torrhalt, %: 95,9 Färgtal, Gardner: 4-5 Exempel 7 400,0 g polyester enligt exempel 2, 180,0 g ester enligt exempel 4, 1,4 g (0,0l4 mol) HZSO4 (96%ig) samt 58 g heptan satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med omrörare, kväv- gasanslutning, Dean-Stark förlag samt kylare. Reaktions- blandningen uppvärmdes under 30 minuter till l20°C, varvid vatten började avgå. Reaktionen fick fortgå under omrörning vid l20°C i 390 minuter tills ett syratal på 8,1 mg KOH/g erhållits. 3,0 g Ca(0H)2 tillsattes därefter och heptan avlägsnades genom applicering av fullt vakuum under ca. 20 minuter, varefter erhâllen produkt tryckfiltrerades.Analysis of obtained ester / monomer showed the following values: Acid number, mg KOH / g: 368 Theoretical acid number, mg KOH / g: 390 viscosity, 23 ° C, mPas: 46 Color number, Gardner: <1 Example 6 400.0 g polyester according to Example 2, 174.6 g of ester according to Example 3, 1.4 g (0.014 mol) of H 2 SO 4 (96% g) and 57 g of heptane were charged to a 4-necked round bottom flask equipped with a stirrer, nitrogen gas connection, Dean-Stark publisher and cooler. The reaction mixture was heated to 120 ° C for 45 minutes, at which time water began to evaporate. The reaction was allowed to proceed with stirring at 120 ° C for 780 minutes until an acid value of 10.0 mg KOH / g was obtained. 3.0 g of Ca (OH) 2 was then added and the heptane was removed by applying full vacuum for approx. 20 minutes, after which the resulting product was pressure filtered. 502 634 17 The obtained hyperbranched unsaturated polyester was analyzed for acid number, viscosity, dry content and color number. The following values are given: Final acid number, mg KOH / g: 8.5 Viscosity, 23 ° C, mPas: 26900 Dry content,%: 95.9 Dye, Gardner: 4-5 Example 7 400.0 g polyester according to Example 2, 180.0 g of ester according to Example 4, 1.4 g (0.0l4 mol) of H 2 SO 4 (96% in g) and 58 g of heptane were charged to a 4-necked round bottom flask equipped with a stirrer, nitrogen gas connection, Dean-Stark publisher and cooler. . The reaction mixture was heated to 120 ° C for 30 minutes, at which time water began to evaporate. The reaction was allowed to proceed with stirring at 120 ° C for 390 minutes until an acid number of 8.1 mg KOH / g was obtained. 3.0 g of Ca (OH) 2 was then added and the heptane was removed by applying full vacuum for approx. 20 minutes, after which the product obtained was pressure filtered.
Erhållen hyperförgrenad omättad polyester analyserades med avseende på syratal, viskositet, torrhalt samt färgtal. Nedan ges de erhållna värdena: Slutsyratal, mg KOH/g: » 4,9 Viskositet, 23°C, mPas: 13800 Torrhalt, %: 96,8 Färgtal, Gardner: 5 Exempel 8 400,0 g polyester enligt exempel 2, 80,2 g ester enligt exempel 5, 1,4 g (0,0l4 mol) HZSO4 (96%ig) samt 48 g heptan satsades i 502 634 18 en 4-halsad rundkolv försedd med omrörare, kvävgasanslutning, Dean-Stark förlag samt kylare. Reaktionsblandningen uppvärmdes under 20 minuter till l20°C varvid vatten började avgå. Reak- tionen fick fortgå under omrörning vid l20°C i 165 minuter tills ett syratal på 24,7 mg KOH/g erhållits. 3,0 g Ca(OH)2 tillsattes därefter och heptan avlägsnades genom applicering av fullt vakuum under ca. 20 minuter, varefter erhållen produkt tryckfiltrerades.The resulting hyperbranched unsaturated polyester was analyzed for acid number, viscosity, dry matter content and color number. The following values are given: Final acid number, mg KOH / g: »4.9 Viscosity, 23 ° C, mPas: 13800 Dry content,%: 96.8 Dye, Gardner: Example 8 400.0 g polyester according to Example 2, 80 , 2 g of ester according to Example 5, 1.4 g (0.0l4 mol) of H 2 SO 4 (96% g) and 48 g of heptane were charged to 502 634 18 a 4-necked round bottom flask equipped with stirrer, nitrogen gas connection, Dean-Stark publisher and cooler. . The reaction mixture was heated to 120 ° C for 20 minutes at which time water began to evaporate. The reaction was allowed to proceed with stirring at 120 ° C for 165 minutes until an acid value of 24.7 mg KOH / g was obtained. 3.0 g of Ca (OH) 2 was then added and the heptane was removed by applying full vacuum for approx. 20 minutes, after which the resulting product was pressure filtered.
Erhållen hyperförgrenad omättad polyester analyserades med avseende på syratal, viskositet, torrhalt samt färgtal. Nedan ges de erhållna värdena: Slutsyratal, mg KOH/g: 20,8 Viskositet, 23°C, mPas: 30000 Torrhalt, %: 93,9 Färgtal, Gardner: 4 Exempel 9 611,3 g (2,80 mol) trimetylolpropandiallyleter, 133,0 g (l,33 mol) bärnstenssyraanhydrid samt 37 g toluen satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med omrörare, kvävgasanslutning, Dean-Stark förlag samt kylare. Reaktionsblandningen uppvärmdes under 30 minuter till l30°C, varvid 0,7 g (0,007 mol) HZSO4 (96%ig) satsades. Lösningen värmdes under ytterligare 5 minuter tills en temperatur av l60°C uppnåtts och vatten började avgå.The resulting hyperbranched unsaturated polyester was analyzed for acid number, viscosity, dry matter content and color number. The following values are given: Final acid number, mg KOH / g: 20.8 Viscosity, 23 ° C, mPas: 30,000 Dry content,%: 93.9 Color ratio, Gardner: 4 Example 9 611.3 g (2.80 mol) of trimethylolpropanedial ether , 133.0 g (1.33 mol) of succinic anhydride and 37 g of toluene were charged to a 4-necked round bottom flask equipped with a stirrer, nitrogen connection, Dean-Stark publisher and condenser. The reaction mixture was heated to 130 ° C for 30 minutes, at which time 0.7 g (0.007 mol) of H 2 SO 4 (96%) was charged. The solution was heated for an additional 5 minutes until a temperature of 160 ° C was reached and water began to evaporate.
Reaktionen fick fortgå vid denna temperatur under 155 minuter tills ett syratal på 6,2 mg KOH/g uppnåtts. 2,0 g Ca(0H)2 till- sattes därefter och toluen avlägsnades genom applicering av fullt vakuum under ca. 20 minuter, varefter erhållen produkt tryckfiltrerades. 502 634 19 Erhållen ester/monomer analyserades med avseende på syratal, viskositet samt färgtal. Nedan ges de erhållna värdena: Slutsyratal, mg KOH/g: 5,9 Viskositet, 23°C, mPas: 58 Färgtal, Gardner: 2-3 Exempel 10 De enligt exempel 3, 5 och 6 framställda produkterna blandades enligt följande viktssammansättning: Omättad polyester enligt exempel 6: 21,0% Monomer enligt exempel 3: 39,9% Monomer enligt exempel 5: 39,l% Erhållen bindemedelskomposition resulterade i en viskositet av 190 mPas vid 25°C.The reaction was allowed to proceed at this temperature for 155 minutes until an acid value of 6.2 mg KOH / g was reached. 2.0 g of Ca (OH) 2 was then added and toluene was removed by applying full vacuum for approx. 20 minutes, after which the resulting product was pressure filtered. 502 634 19 The ester / monomer obtained was analyzed for acid number, viscosity and color number. The following values are given: Final acid number, mg KOH / g: 5.9 Viscosity, 23 ° C, mPas: 58 Color ratio, Gardner: 2-3 Example 10 The products prepared according to Examples 3, 5 and 6 were mixed according to the following weight composition: Unsaturated polyester of Example 6: 21.0% Monomer of Example 3: 39.9% Monomer of Example 5: 39.1% The resulting binder composition resulted in a viscosity of 190 mPas at 25 ° C.
Exempel 11 De enligt exempel 3, 5 och 7 framställda produkterna blandades enligt följande viktssammansättning: Omättad polyester enligt exempel 7: l7,7% Monomer enligt exempel 3: 40,8% Monomer enligt exempel 5: ' 4l,5% Erhållen bindemedelskomposition resulterade i en viskositet av 130 mPas vid 25°C.Example 11 The products prepared according to Examples 3, 5 and 7 were mixed according to the following weight composition: Unsaturated polyester according to Example 7: 17.7% Monomer according to Example 3: 40.8% Monomer according to Example 5: 41.5% The obtained binder composition resulted in a viscosity of 130 mPas at 25 ° C.
Exempel 12 De enligt exempel 3, 5 och 8 framställda produkterna blandades enligt följande viktssammansättning: CW CD HJ O\ LN $> 20 Omättad polyester enligt exempel 8: 15,7% Monomer enligt exempel 3: 38,0% Monomer enligt exempel 5: 46,3% Erhállen bindemedelskomposition resulterade i en viskositet av 130 mPas vid 25°C.Example 12 The products prepared according to Examples 3, 5 and 8 were mixed according to the following weight composition: CW CD HJ O \ LN $> 20 Unsaturated polyester according to Example 8: 15.7% Monomer according to Example 3: 38.0% Monomer according to Example 5: 46.3% The obtained binder composition resulted in a viscosity of 130 mPas at 25 ° C.
Exempel 13 De enligt exempel 5, 7 och 9 framställda produkterna blandades enligt följande viktssammansättning: Omättad polyester enligt exempel 7: 20,0% Monomer enligt exempel 9: 28,9% Monomer enligt exempel 5: 5l,l% Erhållen bindemedelskomposition resulterade i en viskositet av 90 mPas vid 25°C.Example 13 The products prepared according to Examples 5, 7 and 9 were mixed according to the following weight composition: Unsaturated polyester according to Example 7: 20.0% Monomer according to Example 9: 28.9% Monomer according to Example 5: 5.1, 1% The obtained binder composition resulted in a viscosity of 90 mPas at 25 ° C.
Exempel 14 De enligt exempel 5, 7 och 9 framställda produkterna blandades enligt följande viktssammansättning: Omättad polyester enligt exempel 7: 40,0% Monomer enligt exempel 9: l7,7% Monomer enligt exempel 5: 42,3% Erhållen bindemedelskomposition resulterade i en viskositet av 270 mPaS vid 25°C.Example 14 The products prepared according to Examples 5, 7 and 9 were mixed according to the following weight composition: Unsaturated polyester according to Example 7: 40.0% Monomer according to Example 9: 17.7% Monomer according to Example 5: 42.3% The obtained binder composition resulted in a viscosity of 270 mPaS at 25 ° C.
Exempel 15 De enligt exempel 5, 7 och 9 framställda produkterna blandades enligt följande viktssammansättning: 502 654 21 Omättad polyester enligt exempel 7: 60,0% Monomer enligt exempel 9: 6,6% Monomer enligt exempel 5: 33,4% Erhållen bindemedelskomposition resulterade i en viskositet av 820 mPas vid 25°C.Example 15 The products prepared according to Examples 5, 7 and 9 were mixed according to the following weight composition: Unsaturated polyester according to Example 7: 60.0% Monomer according to Example 9: 6.6% Monomer according to Example 5: 33.4% Binder composition obtained resulted in a viscosity of 820 mPas at 25 ° C.
Exempel 16 De enligt exempel 10-15 erhållna bindemedelskompositionerna formulerades som lacker enligt följande formulering: Komposition enligt exempel 10-15: 100,00 g Koboltoktoat, 10% Co: 1,00 g Dimetyl-p-toluidin, l0%ig: 2,80 g Butylperbensoat: 2,70 g Metyletylketonperoxid, 50%ig: 2,70 g Utflytningsmedel (BYK 320): 0,40 g Erhållna lacker applicerades på glasplattor med en filmtjocklek av 35 i 5 pm, räknat som torr film, samt härdades vid l00°C.Example 16 The binder compositions obtained according to Examples 10-15 were formulated as paints according to the following formulation: Composition according to Examples 10-15: 100.00 g Cobalt octoate, 10% Co: 1.00 g Dimethyl-p-toluidine, 10% g: 2, 80 g Butyl perbenzoate: 2.70 g Methyl ethyl ketone peroxide, 50% g: 2.70 g Leaching agent (BYK 320): 0.40 g The resulting lacquers were applied to glass plates with a film thickness of 35 for 5 μm, calculated as dry film, and cured at 100 ° C.
Resultaten framgår av nedan tabeller.The results are shown in the tables below.
Egenskaper: Lack enligt exempel 10 ll 12 13 14 15 viskositet, 25°C, mPas 190 130 120 90 270 820 Torrhâlt, % 100 100 100 100 100 100 502 654 22 Härdning vid 100°C (pendelhårdhet enligt König): Lack enligt exempel 10 11 12 13 14 15 10 min, König sekunder 36 39 34 17 15 15 20 min, König sekunder 108 111 99 74 24 17 30 min, König sekunder 111 113 109 81 25 17 40 min, König sekunder 118 120 116 85 27 17 50 min, König sekunder 127 123 116 91 27 17 Exempel 17 535,5 g hyperförgrenad polyester enligt exempel 1, 175,4 g (2,36 mol) propionsyra samt 75 g toluen satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med omrörare, kvävgasanslutning, Dean-Stark förlag samt kylare. Reaktionsblandningen uppvärmdes under 25 minuter till l30°C, varvid vatten började avgå. Reaktionen fick fortgå vid denna temperatur under 360 minuter tills ett syratal på 11,6 mg KOH/g erhållits. Toluen avlägsnades därefter genom applicering av fullt vakuum under ca. 20 minuter.Properties: Varnish according to example 10 ll 12 13 14 15 viscosity, 25 ° C, mPas 190 130 120 90 270 820 Dry content,% 100 100 100 100 100 100 502 654 22 Curing at 100 ° C (pendulum hardness according to König): Varnish according to example 10 11 12 13 14 15 10 min, König seconds 36 39 34 17 15 15 20 min, König seconds 108 111 99 74 24 17 30 min, König seconds 111 113 109 81 25 17 40 min, König seconds 118 120 116 85 27 17 50 min, König seconds 127 123 116 91 27 17 Example 17 535.5 g of hyperbranched polyester according to Example 1, 175.4 g (2.36 mol) of propionic acid and 75 g of toluene were charged to a 4-necked round bottom flask equipped with a stirrer, nitrogen gas connection , Dean-Stark publishing house and cooler. The reaction mixture was heated at 130 ° C for 25 minutes, at which time water began to evaporate. The reaction was allowed to proceed at this temperature for 360 minutes until an acid value of 11.6 mg KOH / g was obtained. Toluene was then removed by applying full vacuum for approx. 20 minutes.
Erhållen alkylterminerad hyperförgrenad polyester analyserades med avseende på syratal, hydroxyltal samt torrhalt. Nedan ges de erhållna värdena: Slutsyratal, mg KOH/g: 20,6 Hydroxyltal, mg KOH/g: 225 Teoretiskt hydroxyltal, mg KOH/g: 204 Torrhalt, %: 99,7 Exempel 18 250,0 g polyester enligt exempel 17, 278,9 g ester enligt exempel 3, 0,35 g (0,003 mol) HZSO4 (96%ig) samt 50 g toluen satsades i en 4-halsad rundkolv försedd med omrörare, kvävgas- 502 634 23 anslutning, Dean-Stark förlag samt kylare. Reaktionsblandningên uppvärmdes under 50 minuter till l30°C, varvid vatten började avgå. Reaktionen fick fortgå under omrörning vid l30°C i 300 minuter tills ett syratal på 26,0 mg KOH/g erhållits. 3,0 g Ca(0H)2 tillsattes därefter och toluen avlägsnades genom app- licering av fullt vakuum under ca. 20 minuter, varefter erhål- len produkt tryckfiltrerades.The resulting alkyl-terminated hyperbranched polyester was analyzed for acid number, hydroxyl number and dry matter content. The following values are given: Final acid number, mg KOH / g: 20.6 Hydroxyl number, mg KOH / g: 225 Theoretical hydroxyl number, mg KOH / g: 204 Dry content,%: 99.7 Example 18 250.0 g polyester according to Example 17 , 278.9 g of ester according to Example 3, 0.35 g (0.003 mol) of H 2 SO 4 (96% in g) and 50 g of toluene were charged to a 4-necked round-bottomed flask equipped with a stirrer, nitrogen gas connection, Dean-Stark publisher and cooler. The reaction mixture was heated at 130 ° C for 50 minutes, at which time water began to evaporate. The reaction was allowed to proceed with stirring at 130 ° C for 300 minutes until an acid value of 26.0 mg KOH / g was obtained. 3.0 g of Ca (OH) 2 was then added and toluene was removed by application of full vacuum for approx. 20 minutes, after which the obtained product was pressure filtered.
Erhållen hyperförgrenad omättad polyester analyserades med avseende på syratal, torrhalt samt färgtal. Nedan ges de erhållna värdena: Slutsyratal, mg KOH/g: 25,2 Torrhalt, %: 98,9 Färgtal, Gardner: 3-4 Exempel 19 De enligt exempel 3, 5 och 18 framställda produkterna blandades enligt följande viktssammansättning: Omättad polyester enligt exempel 18: 62,l% Monomer enligt exempel 3: 20,6% Monomer enligt exempel 5: l7,3% Erhållen bindemedelskomposition resulterade i en viskositet av 1900 mPas vid 25°C.The resulting hyperbranched unsaturated polyester was analyzed for acid number, dry matter content and color number. The following values are given: Final acid number, mg KOH / g: 25.2 Dry content,%: 98.9 Color, Gardner: 3-4 Example 19 The products prepared according to examples 3, 5 and 18 were mixed according to the following weight composition: Unsaturated polyester according to Example 18: 62.1% Monomer of Example 3: 20.6% Monomer of Example 5: 7.3% The resulting binder composition resulted in a viscosity of 1900 mPas at 25 ° C.
Exempel 20 De enligt exempel 3, 5 och 18 framställda produkterna blandades enligt följande viktssammansättning: 502 634 24 Omättad polyester enligt exempel 18: 36,3% Monomer enligt exempel 3: 30,2% Monomer enligt exempel 5: 33,5% Erhållen bindemedelskomposition resulterade i en viskositet av 400 mPas vid 25°C.Example 20 The products prepared according to Examples 3, 5 and 18 were mixed according to the following weight composition: 502 634 24 Unsaturated polyester according to Example 18: 36.3% Monomer according to Example 3: 30.2% Monomer according to Example 5: 33.5% Binder composition obtained resulted in a viscosity of 400 mPas at 25 ° C.
Exempel 21 De enligt exempel 19 och 20 erhållna bindemedelskompositionerna formulerades som lacker enligt följande formulering: Komposition enligt exempel 19-20: 100,00 g Koboltoktoat, 10% Co: 1,00 g Dimetyl-p-toluidin, 10%ig: 2,80 g Butylperbensoat: 2,70 g Metyletylketonperoxid, 50%ig: 2,70 g Utflytningsmedel (BYK 320): 0,40 g Erhàllna lacker applicerades på glasplattor med en filmtjocklek av 35 t 5 pm, räknat som torr film, samt härdades vid 100°C.Example 21 The binder compositions obtained according to Examples 19 and 20 were formulated as paints according to the following formulation: Composition according to Examples 19-20: 100.00 g Cobalt octoate, 10% Co: 1.00 g Dimethyl-p-toluidine, 10% g: 2, 80 g Butyl perbenzoate: 2.70 g Methyl ethyl ketone peroxide, 50% g: 2.70 g Leaching agent (BYK 320): 0.40 g Obtained lacquers were applied to glass plates with a film thickness of 35 t 5 μm, calculated as dry film, and cured at 100 ° C.
Resultaten framgår av nedan tabeller.The results are shown in the tables below.
Egenskaper: Lack enligt exempel 19 20 Viskositet, 25°C, mPas 190 130 Torrhalt, % 100 100 502 654 25 Härdning vid l00°C (pendelhårdhet enligt König): Lack enligt exempel 19 20 10 min, König sekunder 57 _ 66 20 min, König sekunder 70 87 30 min, König sekunder 91 91 40 min, König sekunder 115 106 50 min, König sekunder 92 _ 111 Exempel 22 UV-härdande (ultraviolett) lacker formulerades från produkter erhållna enligt exempel 11 och 14 med följande sammansättning: Komposition enligt exempel 11 eller 14: 100,00 g Fotoinitiator (Darocur 1173): 4,00 g Lackerna applicerades på glasplattor med en filmtjocklek av 30 1 5 pm, räknat som torr film, samt härdades med en utrust- ning bestående en UV-lampa med en effekt av 80 W/cm samt ett löpande band med en bandhastighet av 12,5 m/minut.Properties: Varnish according to example 19 20 Viscosity, 25 ° C, mPas 190 130 Dry content,% 100 100 502 654 25 Curing at 100 ° C (pendulum hardness according to König): Varnish according to example 19 20 10 min, König seconds 57 _ 66 20 min , König seconds 70 87 30 min, König seconds 91 91 40 min, König seconds 115 106 50 min, König seconds 92 _ 111 Example 22 UV-curing (ultraviolet) varnishes were formulated from products obtained according to examples 11 and 14 with the following composition: Composition according to Example 11 or 14: 100.00 g Photoinitiator (Darocur 1173): 4.00 g The varnishes were applied to glass plates with a film thickness of 30 1 5 μm, calculated as dry film, and cured with an equipment consisting of a UV lamp with a power of 80 W / cm and a conveyor belt with a belt speed of 12.5 m / minute.
Resultaten framgår av nedan tabeller.The results are shown in the tables below.
Egenskaper: Lack enligt exempel 11 14 Viskositet, 25°C, mPas 130 270 Torrhalt, % 100 100 26 UV-härdning - Antal passage: under UV-lamporna (pendelhårdhet enligt König): Lack enligt exempel ll 14 8 passager, König sekunder 13 ll 16 passager, König sekunder 27 21Properties: Varnish according to example 11 14 Viscosity, 25 ° C, mPas 130 270 Dry content,% 100 100 26 UV curing - Number of passages: under the UV lamps (pendulum hardness according to König): Varnish according to example ll 14 8 passages, König seconds 13 ll 16 passages, König seconds 27 21
Claims (9)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9403680A SE9403680L (en) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | Binder composition containing a dendritic or hyper-branched polyester |
| PCT/SE1995/001218 WO1996013558A1 (en) | 1994-10-27 | 1995-10-18 | Unsaturated binder composition |
| AU38611/95A AU3861195A (en) | 1994-10-27 | 1995-10-18 | Unsaturated binder composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9403680A SE9403680L (en) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | Binder composition containing a dendritic or hyper-branched polyester |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE9403680D0 SE9403680D0 (en) | 1994-10-27 |
| SE502634C2 true SE502634C2 (en) | 1995-11-27 |
| SE9403680L SE9403680L (en) | 1995-11-27 |
Family
ID=20395762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE9403680A SE9403680L (en) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | Binder composition containing a dendritic or hyper-branched polyester |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU3861195A (en) |
| SE (1) | SE9403680L (en) |
| WO (1) | WO1996013558A1 (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE514075C2 (en) * | 1999-04-27 | 2000-12-18 | Perstorp Ab | Process for manufacturing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer |
| CA2398575A1 (en) | 2000-02-09 | 2001-08-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Hyperbranched amphiphilic polymeric additives and polymer compositions with increased surface energy |
| BR0114934A (en) | 2000-10-31 | 2004-01-06 | Basf Drucksysteme Gmbh | Liquid ink for flexo or gravure printing, printing varnish for coating non-printed media or for coating of printed media, and use of hyper-polymerized polymers |
| PL362470A1 (en) | 2000-10-31 | 2004-11-02 | Basf Drucksysteme Gmbh | Use of hyperbranched polyurethanes for producing printing inks |
| EP1387862B1 (en) | 2001-05-17 | 2014-10-22 | Basf Se | Polymer additives with improved permanence and surface affinity |
| DE10348463A1 (en) | 2003-10-14 | 2005-05-25 | Basf Ag | Hyperbranched polyesters with ethylenically unsaturated groups |
| SE0501802L (en) * | 2005-08-11 | 2006-12-27 | Perstorp Specialty Chem Ab | Process for Allylation of Mixed Polyhydroxy Compounds |
| TWI444445B (en) | 2008-06-23 | 2014-07-11 | Sicpa Holding Sa | Intaglio printing ink comprising dendrimers |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE9200564L (en) * | 1992-02-26 | 1993-03-15 | Perstorp Ab | DENDRITIC MACROMOLECYLE OF POLYESTER TYPE, PROCEDURES FOR PRODUCING THEREOF AND USING THEREOF |
| NL9200416A (en) * | 1992-03-06 | 1993-10-01 | Dsm Nv | HYPER BRANCHED POLYMERS AND A PROCESS FOR THE PREPARATION OF HYPER BRANCHED POLYMERS. |
-
1994
- 1994-10-27 SE SE9403680A patent/SE9403680L/en not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-10-18 AU AU38611/95A patent/AU3861195A/en not_active Abandoned
- 1995-10-18 WO PCT/SE1995/001218 patent/WO1996013558A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE9403680D0 (en) | 1994-10-27 |
| AU3861195A (en) | 1996-05-23 |
| SE9403680L (en) | 1995-11-27 |
| WO1996013558A1 (en) | 1996-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6239189B1 (en) | Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same | |
| TWI655175B (en) | Amino photo-reactive binder | |
| SE503342C2 (en) | Polyester-type hyperbranched macromolecule and process for its preparation | |
| US7875698B2 (en) | Polymeric initiators | |
| DE102004031759A1 (en) | Radiation-curable, adhesion-improving composition of unsaturated, amorphous polyesters and reactive diluents | |
| SE502634C2 (en) | Binder composition containing a dendritic or hyper-branched polyester | |
| US20110003908A1 (en) | Branched polyesteramine acrylate | |
| US7795324B2 (en) | Radiation curable compositions | |
| CN113544178B (en) | Active energy ray-curable varnish composition, method for producing the same, and method for producing printed matter using the same | |
| SE506958C2 (en) | Photopolymerizable polyester composition and varnish or paint formulation | |
| JP2005179511A (en) | Radical polymerizable coating composition | |
| US20140155514A1 (en) | Drier for alkyd resin compositions | |
| WO1999010409A1 (en) | Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same | |
| US4328138A (en) | Curable N-acylurea polymers and coating compositions therefrom | |
| CA1064190A (en) | U.v.-curable resinous compounds and compositions | |
| EP0483796B1 (en) | A composition comprising polyether compounds, a process for the preparation thereof and a photocurable resin composition | |
| JPH0251516A (en) | Actinic radiation-curable resin, curable coating composition containing same resin and composition for printing ink | |
| JPH0441563A (en) | Active energy ray-curable overcoat varnish | |
| JPS63161008A (en) | Curable resin composition | |
| JPH01115918A (en) | Active energy ray curable coating composition | |
| JPH03296514A (en) | Preparation of polyester (meth)acrylate | |
| US4117241A (en) | Polymerizable materials | |
| JPS5923568B2 (en) | Photocurable resin composition | |
| JPS58191773A (en) | Active energy beam-curable ink composition | |
| WO2003085028A1 (en) | Novel polyether compound containing acid group and unsaturated group, process for producing the same, and resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |