SE509240C2

SE509240C2 - Termoplastisk kompound bestående av en termoplastisk polymer bunden till en dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl samt komposition och produkt därav

Info

Publication number: SE509240C2
Application number: SE9602019A
Authority: SE
Inventors: Kent Soerensen; Bo Pettersson; Louis Boogh; Jan-Anders Edvin Maansson
Original assignee: Perstorp Ab
Priority date: 1996-05-28
Filing date: 1996-05-28
Publication date: 1998-12-21
Also published as: JP4135980B2; WO1997045474A1; SE9602019D0; JP2000511219A; HK1018281A1; ATE277106T1; US6225404B1; CA2256343A1; CA2256343C; CN1098881C; EP0902803B1; AU2985497A; DE69730828D1; DE69730828T2; CN1223675A; SE9602019L; EP0902803A1

Description

509 240 armerande material som ett sätt att kombinera olika materials egenskaper och för att erhålla termoplaster med nya och specifika applikationer. Många termoplastiska polymerer är inte kompatibla med varandra och/eller olika egenskapsmodifierande material, såsom fyllmedel och armeringsmaterial, vilket resulterar i blandningar och kombinationer med undermåliga mekaniska egenskaper. Additiv, såsom kompatibilisatorer och modiñeringsmedel, används frekvent för att förbättra vidhäftning och/eller kompatibilitet mellan till exempel olika inkompatibla eller nästan inkompatibla termoplastiska polymerer. Ett additiv bör, för att erhålla god vidhäftning i termoplastiska blandningar, kompositer, fyllda termoplaster och liknande, utformas för att generellt bidraga positivt i alla kända vidhäftningsprocesser. Det kan då förutsättas att nettovidhäftningen blir mycket effektiv. Ett kompatibiliserande additiv bör, för att vidhäfta till en opolär yta, helst ha en lång polymersvans med signifikant molekylvikt, såsom en polyolefin, vilken svans kan dras till en opolär termoplastisk yta och vidhäfta genom likvärdig ytenergi och genom molekylär sammanlänkning och interdiffusion. Ett kompatibiliseringsmedel bör även, för att häfta vid en polär yta, helst vara försedd med en så stor polär yta som möjligt, vilken har ett stor antal polära och reaktiva funktioner, såsom hydroxylgrupper. Vidhäftning till en polär yta kan således erhållas genom elektrostatisk attraktion varvid starka vätebindningar bildas, genom kovalenta bindningar mellan ett stort antal reaktiva områden och ett polärt substrat såväl som genom kemisk reaktion mellan reaktiva funktioner vilka är reaktiva med varandra. Ett kompatibiliseringsadditiv bör vidare ha en tillräckligt hög molekylvikt för att inte negativt påverka mekaniska egenskaper och samtidigt ha en tillräckligt låg viskositet för att tillhandahålla maximala diffusionsförhållanden mellan polära/opolära gränsytor hos termoplastiska blandningar, kompositer, fyllda termoplaster och liknande som skall kompatibiliseras.

Normalt används två typer av polymerer/kopolymerer som kompatibilisatorer och modiñeringsmedel: (a) blockopolymerer bestående av block av de material som skall kombineras och (b) sådana som skapar kemiska bindningar mellan de material som skall kombineras. Den andra typen har fördelen av att vara mindre processberoende än den första. En kompatibilisator eller ett modiﬁeringsmedel måste, för att fungera tillfredsställande, uppfylla minst två villkor, nämligen att reducera gränsytsenergin mellan material som skall kombineras samt att tillhandahålla god bindning däremellan. Ymppolymerer/-kopolymerer används ofta som kompatibilisatorer för att skapa kemiska bindningar och kan exemplifieras med maleinsyraanhydridympade polyolefiner, såsom polypropylen, vilka används kommersiellt som kompatibilisatorer mellan till exempel annars inkompatibla polyoleñner och polyamider. Maleinsyraanhydridympade polyoleﬁner har en liten 509 240 polär grupp och få reaktiva funktioner, vilket är typiskt för idag kända och kommersiellt använda kompatibilisatorer. Polyolefindelen hos den maleinsyraanhydridympade polyoleﬁnen är kompatibel med en polyoleﬁn och maleinsyraanhydriddelen skapar bindningar med polyamiden. Polyoleﬁner, speciellt polypropylen, och polyamider kommer härefter att användas som modellsubstanser.

Strukturen hos en maleinsyraanhydridympad polyoleñn, med en terminal maleinsyraanhydrid ympad på en polyoleﬁnkedja kan illustreras med nedan förenklade formel (I) vari \/\/\/ anger en polyolefinkedja av till exempel formel (Il) CH; l . _. . . -šCHZ-CI-Iš-n (polypropylen), var: n ar polymerisationsgraden.

Polyamider och polyoleﬁner är två betydande termoplasttyper för storskaliga applikationer. Bland polyamider är polyamid 6, beroende på dess höga styvhet och goda vârme- och avnötningsresistens, ofta använd som konstruktionsplast inom till exempel bilindustrien. Polyoleñner har, utöver att de är relativt billiga, fördelar som hög kemisk resistens, låg densitet och goda mekaniska egenskaper.

Polyamiders och polyoleﬁners egenskaper kompletterar normalt varandra och det är därför av avsevärt intresse att kombinera dessa material för att tillverka termoplastiska kompositioner för specifika applikationer. En specifik applikation där en kombination av material övervinner det enskilda materialets brister är delar till bilkarosser, vilka delar kan tillverkas av till exempel armerad polypropylen, varvid ytan kommer att bli grov eller omöjlig att bemåla. Då polypropylen beläggs med ett tunt lager av polyamid erhålls emellertid en jämn yta som är möjlig att bemåla. Ett signifikant problem är att det är mycket svårt att uppnå acceptabel bindning mellan dessa två material. En ytterligare begränsning är valet av armeringsmaterial i polypropylenen. En kombination mellan till exempel opolär 509 240 polypropylen och frekvent använda armerings- eller fyllmaterial kommer med största sannolikhet att resultera i dåliga eller reducerade mekaniska egenskaper.

Under senare tid utförda studier på termoplastiska kompositioner innefattande inkompatibla eller nästa inkompatibla material har fokuserats på förbättrad bindning mellan olika polymerer. Ett ofta använt förfarande är den tidigare beskrivna användningen av maleinsyraanhydridympade polymerer. En ytterligare nackdel av ökande betydelse är att det vid återanvändning av plaster är svårt eller omöjligt att separera inkompatibla material, varför ett förfarande som gör inkompatibla material kompatibla skulle ge stora fördelar och göra återanvändning av blandpolymerer lättare.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller en termoplastisk kompound med minst en polär och minst en opolär del, vilken kompound är en utmärkt kompatibilisator mellan inkompatibla eller oblandbara material. Blandningar eller blandkompositioner innefattande olika termoplastiska polymerer och/eller olika armeringsmaterial, fyllmedel och liknande kan således lättare beredas. Den termoplastiska kompounden används lämpligen och företrädesvis som kompatibilisator och uppfyller ovan diskuterade och för kompatibilisatorer nödvändiga egenskaper, såsom en stor polär yta med ett stort antal polära och/eller reaktiva grupper eller funktioner. Den termoplastiska kompounden, vilken innefattar minst en linjär eller förgrenad termoplastisk polymerkedja, används i första hand som modifieringsmedel och/eller kompatibilisator, men kan också med fördel användas som ensam termoplastisk polymer. Föreliggande uppfinning tillhandahåller vidare en termoplastisk komposition och en termoplastisk produkt med förbättrade mekaniska egenskaper. Kompositionen och produkten innefattar nämnda termoplastiska kompound, vilken kompound genom sin specifika sammansättning och struktur ger förbättrade egenskaper och/eller, genom att göra det möjligt att använda annars inkompatibla material, bidrar till nämnda förbättrade egenskaper.

Vidhäftning och kompatibilitet är oväntat förbättrade genom förbättrad diffusion erhållen, i enlighet med föreliggande uppfinning, genom göra minst en del av en termoplastisk polymerkedja kraftigt polär och/eller reaktiv. Detta uppnås genom att reagera en termoplastisk polymer eller kopolymer med minst en dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl med en eller ﬂera till polymeren reaktiva eller ympbara terminalfunktioner. Den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen tillhandahåller den polära ytan och således de polära eller reaktiva funktionerna. Dendritiska och hyperförgrenade makromolekyler är vidare kända för att vara reologimodifierande resulterande i lågviskösa system trots hög 509 240 eller mycket hög molekylvikt. Typ av terminalgrupp eller -grupper och dess egenskaper tillhandahåller den reaktivitet och/eller polaritet som möjliggör kombination av annars inkompatibla material. Utföringsformer av den termoplastiska kompounden kommer därför att vara reaktiva, i enlighet med för respektive terminalgrupp allmänna reaktionskriteria, till ett antal funktioner som frekvent ingår i olika termoplastiska polymerer eller kopolymerer och tillhandahåller därvid en bindning mellan den termoplastiska kompounden och en eller flera tilläggspolymerer eller -kopolymerer. Terminala epoxidgrupper kan till exempel reagera med polyamids NHz-grupper eller tillföra opolära polymerer en polaritet vilken tillåter till exempel ett polärt fyllmedel att inkorporeras i en polyolefin utan förlust av mekaniska egenskaper beroende på dålig vidhäftning mellan fyllmedlet och polymeren orsakad av polaritetsolikheter. Terminala karboxylgrupper kan till exempel reagera med hydroxifunktionella eller epoxidfunktionella termoplastiska polymerer eller kopolymerer. En opolär polymer eller kopolymer försedd, i enlighet med utföringsformer av föreliggande uppfinnings termoplastiska kompound, med en företrädesvis terminal och till exempel hydroxylfunktionell dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl kommer att uppvisa en polär och en opolär del, vilket tillhandahåller kompatibilitet med både polära och opolära polymer och kopolymerer.

Föreliggande uppfinnings termoplastiska kompound har egenskapen att homogenisera till exempel högfyllda, såsom kritfyllda, polyoleñner vilket resulterar i kompositioner och produkter som uppvisar överlägsen kvalitet utan eller med avsevärt mindre för mineralfyllda polymerer typiska defekter. Den termoplastiska kompounden medför vidare förbättrad processbarhet, såsom olika formingsoperationer, beroende på reologimodifierande egenskaper. Polymerer och polymerkompositioner, vilka uppvisar till exempel dilatans, uppvisar ofta ett Newtonsk uppförande då de modifieras med en termoplastisk kompound enligt föreliggande uppfinning.

Den termoplastiska kompounden enligt föreliggande uppfinning består av minst en linjär eller förgrenad termoplastisk polymer eller kopolymer med minst en reaktiv eller ympbar funktion (Fl), vilken polymer eller kopolymer är bunden till minst en dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl. Den ingående makromolekylen är sammansatt av en monomer eller polymer kärna till vilken adderats 1-100 generationer bestående av en eller flera monomera eller polymera förgrenande eller utsträckande kedjeförlängare. Makromolekylen har minst en förgrenande generation samt är eventuellt helt eller delvis kedjeterminerad.

Kedjeförlängningen och/eller kedjetermineringen förser nämnda dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyl med minst en funktion (P2) vilken kan reageras med nämnda funktion (Fl) eller ympas på nämnda polymer eller kopolymer. 509 240 Hyperförgrenade och dendritiska makromolekyler (dendrimerer) kan generellt beskrivas som tredimensionella kraftigt förgrenade molekyler med en trädlik struktur. Dendrimerer är kraftigt symmetriska medan motsvarande makromolekyler benämnda hyperförgrenade kan ha en viss asymmetri men likväl behålla den kraftigt förgrenade trädlika strukturen. Dendrimerer kan sägas vara monodispersa varianter av hyperförgrenade makromolekyler. Hyperförgrenade och dendritiska makromolekyler består normalt av en initiator eller kärna med en eller flera reaktiva funktioner och av ett antal förgrenande skikt av kedjeförlängande molekyler samt eventuellt av ett skikt bestående av en eller flera kedjeterminerande molekyler. Skikten kallas vanligtvis generationer.

Hyperförgrenade och dendritiska makromolekyler kan illustreras med nedan förenklade formler (III) och (IV) vari X och Y är en initiator eller kärna med fyra respektive två reaktiva funktioner och A, B, C och D är kedjeförlängare med tre (A och B) respektive fyra (C och D) reaktiva funktioner, varvid varje förlängare bildar en generation i makromolekylen. T är en terminerande kedjestoppare eller en lämplig terminalfunktion, såsom en hydroxyl-, karboxyl- eller epoxidgrupp.

Den hyperförgrenade makromolekylen enligt formel (III) har fyra identiska så kallade dendroner medan molekylen enligt formel (IV) har två identiska dendroner bundna till respektive kärna. Dendronen enligt formel (III) visas i formel (V) vari T är en terminalfunktion. En dendron kan preproduceras och sedan adderas till kärnan.

Formel (III) Formel (IV) Formel (V) T T 'LÅ l /T T l \A/ l/T Tb/T T\D/T l/T T-B\ | /B-T /B-T A-x-A\ R l ' f T_B/ I Bç-T ,D-C-Y-C-D\ \B-'1“ T T / \ T /D\ /Dx T T/[IX !|\\T T T T T T T En dendron kan tillverkas genom till exempel kondensering vid normala förestringstemperaturer av en eller flera hydroxifunktionella karboxylsyror, genom att låta mono-, di-, tri- eller flerfunktionella karboxylsyror bilda esterbindningar med mono-, di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer eller epoxider eller genom liknande förfaranden vilka resulterar i esterbindningar, eterbindningar eller andra typer av kemiska bindningar. De råvaror som används för att tillverka en dendron 509 240 måste väljas så att minst en reaktiv terminalfunktion, vilken kan reageras med kärnan eller initiatorn, erhålls.

Polymerens eller kopolymerens reaktiva eller ympbara funktion (Fl) är i föredragna utföringsformer av den termoplastiska kompounden en hydroxyl-, en epoxid-, en karboxyl-, en anhydrid-, en amin-, en amid-, en imid-, en cyano-, en sulfonat-, en halid, en ester- eller en alkenylgrupp och makromolekylens funktion (P2) är i likaledes föredragna utföringsformer en hydroxyl-, en epoxid-, en karboxyl-, en anhydrid-, en amin-, en amid-, en imid-, en cyano-, en sulfonat-, en halid, en ester- eller en alkenylgrupp.

Den termoplastiska kompoundens termoplastiska polymer eller kopolymer är företrädesvis en termoplastisk ymppolymer eller -kopolymer sammansatt av minst en omättad monomer ympad på en termoplastisk polymer eller kopolymer.

Polymeren eller kopolymeren är därvid genom ympníngen försedd med minst en, företrädesvis terminal, funktion (Fl), vilken funktion (Fl) företrädesvis är en hydroxyl-, en epoxid-, en karboxyl-, en anhydrid-, en 21min-, en amid-, en imid-, en cyano-, en sulfonat, en halid, en ester eller en alkenylgrupp. Monomeren är företrädesvis en omättad förening med minst en C = C bindning och minst en hydroxyl-, epoxid-, karboxyl-, anhydrid-_, amin-, amid-, imid-, cyano- eller sulfonatgrupp, såsom akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra, maleinsyraanhydrid, fumarsyra, hydroxialkylakrylat, hydroxialkylmetakrylat eller akrylonitril.

Den termoplastiska kompoundens, enligt föreliggande uppfinning, termoplastiska polymer eller kopolymer är med fördel och i föredragna utföringsformer ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(a1ky1enoxid), iii) poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen), vii) poly(fenylenoxid eller -sulfid), viii) poly(vinylacetat), ix) po1y(vinylalkohol), x) poly(vinylhalid), 509 240 xi) poly(vinylidenhalid), xii) poly(vinylnitril), xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat, xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akry1at eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi, och/eller är en termoplastisk kopolymer innefattande minst en monomer som är identisk med någon av monomererna ingående i nämnda polymerer.

Den termoplastiska kompounden innefattar, i olika föredragna utföringsformer av föreliggande uppfinning, en termoplastisk polymer eller kopolymer med en molekylvikt av 500 till 500000, såsom 1000 till 100000 eller 5000 till 50000.

Sådana polymer kan lämpligen exemplifieras med cellulosaacetat, cellulosapropionat, cellulosaacetatobutyrat, cellulosaacetatopropionat, karboximetyl- cellulosa, cellulosanitrat, alkylcellulosa, polyamid, polybutylen, poly(butylentereftalat), polyetylen, poly(etylenoxid), poly(klorotrifluoroetylen), poly(diallylftalat), poly(etylente_reftalat), polyisobutylen, poly(metylmetakrylat), poly-(4-metylpentylen), poly(oximetylen), polypropylen, poly(propylenoxid), poly(fenylensulfon), polystyren, polyüetrafluoroetylen), poly(vinylacetat), poly(vinylalkohol), poly(vinylbutyral), po1y(vinylklorid), poly(vinylidenklorid), poly(vinylidenfluorid), poly(vinylﬂuorid), poly(vinylformal), poly(vinylkarbasol), poly(vinylpyrrolidon), poly(akrylonitrilbutadienstyren), poly(akrylonitrilmetyl- metakrylat), poly(akrylonitrilstyrenakrylat), poly(etylenetylakry1at), poly(etylen- propylen), poly(etylenvinylacetat), poly(tetraﬂuoroetylenhexaﬂuoropropylen), poly(styrenbutadien), poly(styren-ot-metylstyren), poly(vinylkloridetylen), poly(vinylkloridetylenmetakrylat), po1y(vinylkloridmetylakrylat), poly(vinyl- kloridvinylacetat), poly(vinylkloridvinylidenklorid), poly(diallylisoftalat).

Den termoplastiska kompoundens, enligt föreliggande uppfinning, dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyl är i föredragna utföringsformer sammansatt av en monomer eller polymer kärna med minst en reaktiv epoxid-, hydroxyl-, karboxyl- eller anhydridgrupp, till vilken kärna l-20 generationer av minst en 509 240 monomer eller polymer förgrenande eller utsträckande kedjeförlängare adderats. I dessa utföringsformer är minst en generation en generation innefattande minst en förgrenande kedjeförlängare med minst tre reaktiva grupper vilka är hydroxyl- eller epoxid- och karboxyl- eller anhydridgrupper, varvid minst en är en hydroxyl- eller epoxidgrupp och minst en är en karboxyl- eller anhydridgrupp.

Kedjeförlängarens terminalfunktioner i nämnda makromolekyl är således huvudsakligen hydroxyl-, epoxid-, karboxyl- eller anhydridgrupper.

Makromolekylen är i vissa föredragna utföringsformer helt eller delvis kedjeterminerad med minst en monomer eller polymer kedjestoppare och/eller genom addition, oxidation, epoxidering eller allylering. Makromolekylen är i sådana utföringsformer genom kedjcförlängarens terminalfunktioner och/eller genom kedjetermineringen försedd med minst en funktion (FZ) vilken är en hydroxyl-, en epoxid-, en karboxyl-, en anhydrid-, en 21min-, en amid-, en imid-, en cyano-, en sulfonat-, en halid-, en ester- eller en alkenylgrupp. En terminal anhydridgrupp erhålls lämpligen genom Michaeladdition av minst en omättad anhydrid till en omättnad i makromolekylen och/eller dess kedjeterminering.

Den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen kan alternativt vara sammansatt av en monomer eller polymer kärna med minst en reaktiv epoxid- eller hydroxylgrupp, till vilken kärna minst en så kallad dendron adderats, varvid dendronen är en reaktionsprodukt erhållen från monomera eller polymera förgrenande eller utsträckande kedjeförlängare med den allmänna formeln [i] R*(ooR2),(ooR3)y(ooR“)q, van a) substituenterna Rl, R2 och R3 individuellt härleds från en eller flera föreningar med formeln [ii] (HO),,,R5(COOH),, vari Rs is Cl - C20 alkanyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkanyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkanylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl cykloalkanylaryl, cykloalkenylaryl eller cykloalkynylaryl eller kombinationer därav och m och n är heltal mellan 1 och 10, varvid substituenten RI totalt har t terminal grupper bestående av m oförestrade hydroxylgrupper eller n oförestrade karboxylgrupper; b) substituenten R4 härleds från en eller flera föreningar med formeln [iii] R6(R7)p, vari R7, i fall RI terminalgrupperna är karboxylgrupper, är OH; eller i fall RI terminalgrupperna är hydroxylgrupper, är COOH; och vari RÖ är Cl - C40 alkanyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkanyl, cykloalkenyl, cykloalkynyl, aryl, alkanylaryl, alkenylaryl, alkynylaryl cykloalkanylaryl, cykloalkenylaryl eller cykloalkynylaryl eller kombinationer därav och p är ett heltal mellan 1 and 10; 509 240 N c) x är ett heltal mellan 1 och, i fall RI terminalgrupperna är karboxylgrupper, m för föreningen som ger substituenten RI, eller i fall RI terminalgrupperna är hydroxylgrupper, n för föreningen som ger substituenten RI; d) y är 0 eller ett heltal och minst 1; och e) q är ett heltal och minst l.

Den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylens, som beskriven häri, kärna är i föredragna utföringsformer en mono-, di-, tri-i eller' ﬂerfunktionell alkohol, såsom S-etyl-l,3-dioxan-5-metanol, l,3-dioxan-5,5-dimetanol, etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, pentandiol, neopentylglykol, 1,3-propandiol, 2-metyl-2-propyl-l,3-propandiol, 2-etyl-2-butyl-1,3-propandiol, cyklohexandimetanol, trimetylolpropan, trimetyloletan, glycerol, erytritol, anhydroenneaheptitol, ditrimetylolpropan, ditrimetyloletan, pentaerytritol, metylglukosid, dipentaerytritol, tripentaerytritol, glukos eller sorbitol. Kärnan kan också med fördel vara en reaktionsprodukt mellan en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol och en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid och/eller fenyletylenoxid.

Den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylens kärna kan i ytterligare föredragna utföringsformer vara en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell epoxid, företrädesvis ur gruppen i) glycidylestrar av monofunktionella karboxylsyror med 1-24 kolatomer, ii) glycidyletrar av monofunktionella alkoholer med l-24 kolatomer, iii) glycidyletrar av di-, tri- eller ﬂerfunktionella alkoholer, iv) mono-, di- eller triglycidylsubstituerade isocyanurater, v) glycidyletrar av kondensationsprodukter mellan minst en fenol och minst en aldehyd eller oligomerer av sådana kondensationsprodukter, vi) glycidyletrar av kondensationsprodukter mellan minst en fenol och minst en keton eller oligomerer av sådana kondensationsprodukter, och/eller vii) glycidyletrar av reaktionsprodukter mellan minst en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol och etylen-, propylen-, butylen- och/eller fenyletylenoxid.

Den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylens kärna är i ytterligare föredragna utföringsformer en karboxylfunktionell förening företrädesvis ur gruppen 11 509 240 i) mono-, di-, tri- eller flerfunktionella mättade karboxylsyror eller, där så är applicerbart, anhydrider därav, ii) mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionella omättade karboxylsyror eller, där så är applicerbart, anhydrider därav, iii) karboxylfunktioïiella addukter av mono-, di-, tri- eller flerfunktionella mättade karboxylsyror eller, där så är applicerbart, anhydrider därav, och/eller iv) karboxylfunktionella addukter av mono-, di-, tri- eller .flerfunktionella omättade karboxylsyror eller, där så är applicerbart, anhydrider därav.

En förgrenande kedjeförlängare ingående i minst en kedjeförlängande generation i den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen är i alla beskrivna föredragna utföringsformer företrädesvis ur gruppen i) alifatiska di-, tri- eller polyhydroxifnnktionella mättade eller omättade monofunktionella karboxylsyror; ii) cykloalifatiska di-, tri- eller polyhydroxifunktionella mättade eller omättade monofunktionella karboxylsyror; iii) aromatiska di-, tri- eller polyhydroxifunktionella monofunktionella karboxylsyror; iv) alifatiska monohydroxifunktionella mättade eller omättade di-, tri- eller ﬂerfunktionella karboxylsyror; v) cykloalifatiska monohydroxifunktionella mättade eller omättade di-, tri- eller ﬂerfunktionella karboxylsyror; vi) aromatiska monohydroxifunktionella di-, tri- eller ﬂerfunktionella karboxylsyror; och vii) estrar innefattande två eller flera av nämnda hydroxifunktionella karboxylsyror.

Hydroxifunktionella syror är speciellt föredragna som kedjeförlängare och kan lämpligen exempliﬁeras med 2,2-dimetylolpropionsyra, ot,ot-bis(hydroximetyl)- smörsyra, 01,01,a-tris(hydroximetyl)ättiksyra, a,a-bis(hydroximetyl)valeriansyra, a,o:-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoesyra, otß-dihydroxipropionsyra, heptonsyra, citronsyra, d- eller l-tartarsyra, dihydroximalonsyra och/eller d-glukonsyra. 12 509 240 Förgrenande och utsträckande kedjeförlängare ingående i minst en generation i den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen kan vidare, enligt vissa utföringsformer av föreliggande uppfinning, lämpligen vara reaktionsprodukter mellan minst en di-, tri- eller flerfunktionell karboxylsyra eller, där så är applicerbart, en anhydrid därav, och minst en epoxid, företrädesvis en glycidylester eller -eter såsom tidigare beskrivits eller företrädesvis innefattande minst en alkenylgrupp, såsom glycidylakrylat, glycidylmetakrylat och allylglycidyleter.

En utsträckande kedjeförlängare vilken eventuellt innefattas i nämnda dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyl är i alla beskrivna föredragna utföringsformer företrädesvis ur gruppen i) alifatiska monohydroxifunktionella mättade eller omättade monofunktionella karboxylsyror, såsom hydroxiättiksyra, hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra eller hydroxipivalinsyra; ii) cykloalifatiska monohydroxifunktionella mättade eller omättade monofunktionella karboxylsyror; iii) aromatiska monohydroxifunktionella monofunktionella karboxylsyror; iv) estrar bildade med hjälp av två eller flera av nämnda hydroxifunktionella karboxylsyror; v) laktoner, såsom glykolid, ö-valerolakton, ß-propiolakton eller s-kaprolakton; och vi) linjära polyestrar eller polyetrar.

Den eventuella kedjetermineringen av nämnda dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyl utförs företrädesvis medelst a) minst en monomer eller polymer kedjestoppare, b) epoxidering med en epihalohydrin, såsom epiklorhydrin, c) allylering med en allylhalid, såsom allylklorid och/eller allylbromid, d) akrylonitril resulterande i minst en cyanogrupp, eller e) addition av minst en omättad anhydrid till en nukleoñl terminalgrupp, såsom -Oi eller -N2' i makromolekylen och/eller dess kedj eterminering.

Föredragna monomera och polymera kedjestoppare är företrädesvis ur gruppen i) alifatiska eller cykloalifatiska mättade eller omättade monofunktionella karboxylsyror eller anhydrider; 13 509 240 ii) mättade eller omättade fettsyror; iii) aromatiska monofunktionella karboxylsyror; iv) diisocyanater, oligomer och addukter därav; v) epihalohydriner; vi) glycidylestrar av* monofunktionella karboxylsyror med 1-24 kolatomer; vii) glycidyletrar av monofunktionella alkoholer med I-24 kolatomer; víii) addukter av alifatiska eller cykloalifatiska mättade eller omättade mono-, di-, tri- eller flerfunktionella karboxylsyror eller anhydrider; _ ix) addukter av aromatiska mono-, di-, tri- eller flerfunktionella karboxylsyror eller anhydrider; x) epoxiderade omättade monofunktionella karboxylsyror eller motsvarande triglycerider, vilka syror har 3-24 kolatomer; xi) alifatiska eller cykloalifatiska mättade eller omättade monofunktionella alkoholer; xii) aromatiska monofunktionella alkoholer; xiii) addukter av alifatiska eller cykloalifatiska mättade eller omättade mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionella alkoholer; och xiv) addukter av aromatiska mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionella alkoholer.

Nämnda kedjestoppare kan lämpligen exempliñeras med myrsyra, ättiksyra, propionsyra, smörsyra, hexansyra, akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra, laurinsyra, linoljefettsyra, sojafettsyra, tallfettsyra, dehydrerad resinoljefettsyra, krotonsyra, kaprinsyra, kaprylsyra, bensoesyra, para-tert.butylbensoesyra, abietinsyra, sorbinsyra, 1-kloro-2,3-epoxipropan, 1,4-dikloro-2,3-epoxibutan, epoxiderad sojafettsyra, trimetylolpropandiallyletermaleat, 5-metyl-1,3-dioxan-5-metanol, 5-etyl-l,3-dioxan-5-metanol, trimetylolpropandiallyleter, pentaerytritoltriallyleter, pentaerytritoltriakrylat, pentaerytritoltrietoxyltriakrylat, toluen-2,4-diisocyanat, toluen-2,6-diisocyanat, hexametylendiisocyanat, fenylisocyanat eller isoforon- diisocyanat.

Den mest föredragna utföringsformen av den termoplastiska kompounden, enligt föreliggande uppfinning, är en linjär eller förgrenad termoplastisk polymer eller kopolymer försedd med minst en reaktiv funktion (Fl), vilken är en anhydridgrupp, till vilken funktion (Fl) en dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl försedd med minst en reaktiv funktion (Fz), vilken är en 14 509 240 hydroxylgrupp, är bunden. Denna utföringsform kan exemplifieras med nedan förenklade formel (VI) vari en maleinsyraanhydridympad polyoleﬁnkedja har reagerats med en dendritisk makromolekyl enligt formel (III) med hydroxylgrupper som terminalfunktíoner T. X, A och B är som deñnierats för formel (III) samt \/\/\/ som anger en polyoleﬁnkedja. a 01-1 oH I I o:O~A\ / 'OHOH How A Von Ho-B\ | /B-ou /A-X-A\B__OH H07? IA |\0H Ho OH / \ OH Ho/I "|\\oH oH o H o=c_c-H Ho-c-c Mycket lämpliga alternativ till ovan utföringsformer är en linjär eller förgrenad termoplastisk polymer eller kopolymer försedd med minst en ympbar funktion (Fl) på vilken polymer eller kopolymer minst en dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl försedd med minst en funktion (FZ), vilken är en alkenylgrupp, är ympad. Ympning utföres lämpligen med något av de välkända ympnings- förfarandena, såsom ymppolymerisation initierad av fria radikaler vilket är närbesläktat med vulkanisering initierad av fria radikaler, aktiverad ympning varvid reaktiva funktioner skapas på polymersubstratet genom absorption av strålningsenergi, samt överföringsympning.

I en ytterligare aspekt hänför sig föreliggande uppñnning till en termoplastisk komposition innefattande minst två komponenter, varvid minst en är en termoplastisk kompound såsom tidigare beskrivits och minst en är en konventionell linjär eller förgrenad polymer eller kopolymer vilken eventuellt är ympad. Den konventionella termoplastiska polymeren eller kopolymeren och eventuella till nämnda två komponenter termoplastiska tilläggspolymerer eller -kopolymerer är företrädesvis ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(alkylenoxid), 15 509 240 iii) poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen), vii) poly(fenylenox1"d eller -sulﬁd), viii) poly(vinylacetat), ix) po1y(vinylalkohol), x) poly(vinylhalid), xi) poly(vinylidenhalid), xii) poly(vinylnitríl), xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat, xvi) polysiloxan, xvii) po1y(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi, och/eller är en termoplastísk kopolymer innefattande minst en monomer som är identisk med någon av monomerema ingående i nämnda polymerer, varvid ingående polymer eller kopolymer kan vara identiska eller olika.

Den termoplastiska kompounden enligt föreliggande uppfinning kan lämpligen vara närvarande i den termoplastiska kompositionen i en halt av 0,001-70 vikts-%, såsom 0,0l-30 vikts-% eller i en egenskapsmodiñerande halt av 0,01-10% vikts-%, av nämnda komposition.

Alla nämnda komponenter i den termoplastiska kompositionen enligt föreliggande uppfinning kan i olika utföringsformer individuellt innefatta minst ett pigment och/eller fyllmedel och/eller minst ett modiñerande, armerande, brandhämmande och/eller smörjande additiv, vilket fyllmedel eller additiv i föredragna utföringsformer innefattar en mineral, såsom krita, glimmer eller grañt och/eller är ur gruppen glaspartiklar, cellulosa, glasﬁbrer, kolﬁbrer, aramidﬁbrer, stålﬁbrer och/eller termoplastiska ñbrer. 16 509 240 Komponenterna ingående i den termoplastiska kompositionen enligt föreliggande uppfinning kan individuellt vara närvarande i form av pellets, granuler, pulver, stavar, ark, block eller liknande eller blandas medelst extrudering, kompoundering, malning eller andra förfaranden vilka resulterar i bland- kompositioner. Kompositionen är i speciellt föredragna utföringsformer ett homogent material eller en homogen blandning i form av pellets, pulver, granuler, stavar, ark, block eller liknande.

I en ytterligare aspekt hänför sig föreliggande uppñnningvtill en termoplastisk produkt tillverkad av en eller flera termoplaster, varvid minst en är en termoplastisk kompound såsom tidigare beskrivits, vilken kompound företrädesvis kombineras med en eller ﬂera linjära eller förgrenade termoplastiska polymerer eller kopolymer och/eller en eller flera termoplastiska kompositioner innefattande en eller flera linjära eller förgrenade termoplastiska polymerer eller kopolymerer.

Tilläggspolymerer eller -kopolymerer är lämpligen ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(alkylenoxid), iii) poly/(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen), vii) poly(fenylenoxid eller -sulfid), viii) poly(vinylacetat), ix) poly(vinylalkohol), x) poly(vinylhalid), xi) poly(vinylidenhalid), xii) poly(vinylnitril), xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat, xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, 17 509 240 xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi, och/eller är en termoplastisk kopolymer innefattande minst en monomer som är identisk med någon av monomererna ingående i nämnda polymerer.

Föreliggande uppﬁnnings termoplastiska produkt är med fördel armerad med partiklar och/eller ñbfer bestående av eller innefattande minst en termoplastisk polymer eller kopolymer, vilken företrädesvis är ur samma grupp som nämnda tilläggspolymerer eller -kopolymerer. Den termoplastiska kompoundens egenskaper underlättar tillverkning av produkter innefattande mer eller mindre inkompatibla material, såsom olika kompositstrukturer och inkorporering av armeríngsmaterial oavsett polaritet. Föreliggande uppﬁnnings termoplastiska produkt är således med fördel a) laminerad, flerskiktsgjuten eller med andra förfaranden applicerad för att resultera i kompositstrukturer med minst en termoplastisk tilläggskompound eller -komposition innefattande minst en termoplastisk polymer eller kopolymer ur till exempel någon av ovan definierade polymer- och kopolymergrupper; b) laminerad, flerskiktsgjuten eller med andra förfaranden applicerad för att resultera i kompositstrukturer, i form ett övre skikt, ett undre skikt eller ett mellanliggande skikt, med minst en metall, såsom koppar, tenn, nickel, krom etc.; c) laminerad, flerskiktsgjuten eller med andra förfaranden applicerad för att resultera i kompositstrukturer, i form ett övre skikt, ett undre skikt eller ett mellanliggande skikt, med minst ett cellulosabaserat substrat; d) laminerad, flerskiktsgjuten eller med andra förfaranden applicerad för att resultera i kompositstrukturer, i form ett övre skikt, ett undre skikt eller ett mellanliggande skikt, med minst ett härdplastmaterial eller en härdplast- komposit.

Ett härdplastmaterial eller en härdplastkomposit innefattar företrädesvis minst en härdplast ur gruppen i) kedjeterminerade dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyler av polyestertyp med minst en primär eller sekundär reaktiv funktion såsom till exempel en epoxidgrupp, en amingrupp, en alkenylgrupp eller en anhydridgrupp, vilken företrädesvis erhålles genom kedjeterminering av nämnda makromolekyl, ii) monomera eller polymera epoxider, iii) gummimodifierade monomera eller polymera epoxider, xi) xii) xiii) xiv) xv) xvi) 599 240 18 mättade eller omättade estrar, mättade eller omättade polyestrar, hydroxifunktionella mättade eller omättade estrar, hydroxifunktionella mättade eller omättade polyestrar, polyaminer elle? polyamider, bismaleimider, fenol-formaldehydhartser, fenoliska aminohartser, polyimider eller polyeterimider, melamin-formaldehydhartser, urea-formaldehydhartser, isocyanater, och uretaner eller polyuretaner med någon av de funktionella grupperna -OH, -COOH eller -NCO, vilken härdplast eventuellt innefattar minst en hårdare, katalysator, inhibitor och/eller stabilisator.

Föreliggande uppfinnings termoplastiska produkt är lämpligen och med fördel ett halvfabrikat eller en färdig produkt ur gruppen i) ii) iii) iv) V) vi) vii) vin) aeronautiska varor och artiklar, nautiska varor och artiklar, hushålls varor och artiklar, inre och yttre byggmateriel och -artiklar, fordonstekniska beläggningar, varor och artiklar, Sportutrustningar och -artiklar, Fritids- och bekvämlighetsvaror och -artiklar, samt elektriska/elektroniska varor och artiklar.

Dessa och andra aspekter samt vidhängande fördelar kommer att förstås ytterligare genom följande detaljerade beskrivning, avgiven i samband med nedan utföringsexempel 1-22.

Exempel 1 : Exempel 2: Exempel 3: Exempel 4: Exempel 5: Exempel 6: Exempel 7: Exempel 8: Exempel 9: Exempel 10: Exempel 1 1: Exempel 12: Exempel 13: Exempel 14: Exempel 15: Exempel 16: Exempel 17: Exempel 18: 19 240 Beredning av en hyperförgrenad makromolekyl med 2 förgrenande generationer.

Beredning av en termoplastisk kompound från maleinsyra- anhydridympad polypropylen och makromolekylen i exempel 1.

Beredning av en termoplastisk kompound från maleinsyra- anhydriﬂympad polypropylen och makromolekylen i exempel 1.

Kompoundering av en termoplastisk komposition innefattande en termoplastisk kompound likvärdig exempel 2.

Kompoundering av en termoplastisk komposition 'innefattande en termoplastisk kompound likvärdig exempel 3. _ Kompoundering av en termoplastisk jâmförelsekomposition.

Kompoundering av termoplastiska blandkompositioner innefattande kompositionen enligt exempel 4.

Kompoundering av termoplastiska blandkompositioner innefattande kompositionen enligt exempel 5.

Kompoundering av termoplastiska blandkompositioner innefattande kompositionen enligt exempel 6.

Formsprutning för att erhålla provbitar av kompositionerna enligt exempel 7-9 samt ren polyamid.

Bestämning av dragmodulen hos provbitarna tillverkade i exempel 10.

Laminering av provbitarna tillverkade i exempel 10 samt bestämning av kritiskt delamineringsmotstånd hos erhållna laminat.

Kompoundering av en termoplastisk komposition innefattande en och en mineralfylld polypropylen termoplastisk kompound motsvarande de i exempel 2 och 3. Kompoundering utfördes en gång.

Samma som exempel 13. Kompoundering utfördes två gånger.

Kompoundering av en termoplastisk jämförelsekomposition innefattande en mineralfylld polypropylen.

Formsprutning för att erhålla provbitar av kompositionerna enligt exempel 13-15.

Bestämning av dragmodulen och flytgränsen hos provbitarna tillverkade i exempel 10.

Beredning av en termoplastisk kompound från maleinsyraanhydrid- ympad polypropylen och makromolekylen enligt exempel 1. 20 509 240 Exempel 19: Kompoundering av en termoplastisk komposition från den termoplastiska kompounden enligt exempel 18, polypropylen och glasñbrer.

Exempel 20: Kompoundering av en termoplastisk jämförelsekomposition från maleinsyraanhydridympad polypropylen, polypropylen och glasfibrer.

Exempel2l: Kompoundering av en termoplastisk jämförelsekomposition från polypropylen och glasñbrer.

Exempel 22: Bestämning av flytgränsen och slagsegheten enligt Charpy_ för formsprutade provbitar tillverkade från kompositioner enligt exempel 19-21. liummzLl En hyperförgrenad makromolekyl med 2 förgrenande generationer bereddes från etoxylerad pentaerytritol och 2,2-dimetylolpropionsyra. 308,9 g (0,85 mol) pentaerytritolpentaetoxylat (Polyol PP 50, Perstorp Polyols, Sverige), 460,5 g (3,42 mol) 2,2-dimetylolpropionsyra (Bis-MPA, Perstorp Polyols, Sverige) och 0,46 g (0,004 mol H2SO4 (96 vikts-%) satsades i en 4-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare, tryckmätare, kylare och förlag.

Temperaturen höjdes till 120°C, vid vilken temperatur 2,2-dimetylolpropionsyra började smälta och förestringsvatten bildas. Temperaturen höjdes därefter under 20 minuter till 140°C, vilket gav en transparent lösning, varpå ett vakuum av 30-50 mm Hg applicerades. Reaktionen fick, under omrörning, fortsätta i 4 timmar, varefter syratalet uppmättes till 7,0 mg KOH/g. 460,5 g (6,84 mol) 2,2-dimetylolpropionsyra och 0,7 g (0,007 mol) H2SO4 (96 vikts-%) tillsattes nu reaktionsblandningen under 15 minuter. Ett vakuum av 30-50 mm Hg applicerades då satsad LZ-dimetylolpropionsyra lösts. Reaktionen fick nu fortsätta under ytterligare 4 timmar vilket gav ett slutsyratal av z 10 mg KOH/g.

Erhållen hyperförgrenad makromolekyl uppvisade följande egenskaper: Syratal, mg KOH/g: 10,2 Hydroxyltal, mg KOH/g: 500 Teoretiskt hydroxyltal, mg KOH/g: 51 1 Molekylvikt, g/mol: 1824 Teoretisk molekylvikt, g/mol: 1748 21 E Iz 509 240 En termoplastisk kompound bereddes från maleinsyraanhydridympad polypropylen och den hyperförgrenade makromolekylen erhållen i exempel 1. 40 g av den hyperförgrenade makromolekylen enligt exempel l blandades med 3700 g av en kommersiellt tillgänglig polypropylen ympad med maleinsyraanhydrid (0,46 vikts-%) och med en molekylvikt av 71090.

Blandningen kompounderades i en dubbelskruvsextruder vid en temperatur av 180°C och en skruvhastighet av 50 varv/min. En reaktion mellan polypropylenens anhydridgrupper och den hyperförgrenade makromolekylens hydroxylgrupper skedde under extruderingen, varvid den ympade polypropylenen genom esterbíndningar bands till nämnda makromolekyler. Extrudatet pelleterades därefter. Kompounden gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering. llxmmLl Exempel 2 upprepades med skillnaden att 50 g av den hyperförgrenade makromolekylen erhållen i exempel l användes. Kompounden gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

Exemmli En termoplastisk komposition bereddes från maleinsyraanhydridympad polypropylen, den hyperförgrenade makromolekylen erhållen i exempel 1 och polypropylen. 40 g av den hyperförgrenade makromolekylen enligt exempel 1, 3700 g av en kommersiellt tillgänglig polypropylen ympad med maleinsyraanhydrid (0,46 vikts-%) samt med en molekylvikt av 71090 och 16305 g polypropylen (Appryl 3050 MN1, Elf Atochem SA, Schweiz) blandades. Blandningen kompounderades i en dubbelskruvsextruder vid en temperatur av 180°C och en skruvhastighet av 50 varv/min. En reaktion mellan ympade polypropylenens anhydridgrupper och den hyperförgrenade makromolekylens hydroxylgrupper skedde under extruderingen, varvid den ympade polypropylenen genom esterbindningar bands till nämnda makromolekyler och varvid en termoplastiskt komposition innefattande en termoplastisk kompound likvärdig exempel 2 och 509 240 n polypropylen erhölls. Extrudatet pelleterades därefter. Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

Exemnsli Exempel 4 upprepacles med skillnaden att 50 g av den hyperförgrenade makromolekylen enligt exempel l samt 6305 g polypropylen användes, vilket resulterade i en termoplastisk komposition innefattande en termoplastisk kompound likvärdig exempel 3 och polypropylen. Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering. i - Jämförelseexempel En termoplastisk komposition bereddes från maleinsyraanhydridympad polypropylen och polypropylen. 739 g av en kommersiellt tillgänglig polypropylen ympad med maleinsyraanhydrid (O,46 vikts-%) och med en molekylvikt av 71090 blandades med 3261 g polypropylen (Appryl 3050 MNl, Elf Atochem SA, Schweiz). Blandningen kompounderades vid en temperatur av 180°C och en skruvhastighet av S0 varv/min., varvid en termoplastisk komposition innefattande maleinsyra- anhydridympad polypropylen och polypropylen erhölls. Extrudatet pelleterades därefter. Reaktion under extruderingen erhölls inte. Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

ExemmLZ Tre termoplastiska blandkompositioner bereddes från polypropylenkompositionen erhållen i exempel 4 och polyamid. 3500 g av kompositionen enligt exempel 4 blandades med 1, 5 och 15 vikt-% polyamid 6 (Orgamide Resno, Elf Atochem SA, Schweiz). Blandningen kompouderades i en dubbelskruvsextruder vid en temperatur av 220°C och en skruvhastighet av 40 varv/min., varvid en termoplastisk blandkomposition innefattande en termoplastisk kompound enligt uppfinningen, polypropylen och polyamid erhölls. Extrudatet pelleterades därefter. Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering. lnblandade mängder polyamid: 35 g (l%), 184 g (5%) och 617 g (15%). 23 509 240 Exempel 7 upprepades med skillnaden att 3500 g av kompositionen enligt exempel S användes istället för 3500 g av kompositionen enligt exempel 4.

Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering. * Exemnslﬂ Exempel 7 upprepades med skillnaden att 3500 g av kompositionen enligt exempel6 användes istället för 3500 g av kompositionen enligt exempel 4.

Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering. llxsmlleuﬂ Kompositionerna enligt exempel 7-9 samt ren polyamid 6 formsprutades för att erhålla provbitar. Formsprutning utfördes med ett Butler 10/90 Hi Tech verktyg försett med ett 51 x 51 mm rektangulärt formrum med ett djup av 4 mm. lnsprutningstemperaturen var 230°C och insatser hade placerats i formrummet för att variera tjockleken på erhållna provbitarÅ Tjockleken på provbitarna tillverkade av kompositionerna enligt exempel 7-9 var 3,1 mm och motsvarande provbitar tillverkade av ren polyamid 6 var 1,2 mm. De formsprutade provbitarna användes för att bestämma dragmodulen hos nämnda kompositioner och för att tillverka laminat mellan provbitar tillverkade av nämnda kompositioner och ren polyamid.

Exszmmul Dragmodulen hos provbitar tillverkade i exempel 10 bestämdes.

Prover med dimensionerna 10 x 50 x 3,1 mm skars i insprutningsriktningen ut ur de formsprutade provbitarna tillverkade i exempel 10 från kompositionerna enligt exempel 7-9. Proverna torkades under 72 timmar i en vakuumugn vid 80°C.

Bestämning av dragmodulen utfördes med en UTC apparat utrustad med en viktcell om 1 kN. Fem bestämningar utfördes på varje komposition och nedan redovisade siffror är medeltal av nämnda fem bestämningar. 24 509 240 Dragmodul 1 5 15 Procent polyamid 6 Kompositioner enligt exempel 7, dragmodul, GPa 1,46 1,60 1,67 Kompositioner enligt exempel 8, dragmodul, GPa 1,55 1,63 1,75 Kompositioner enligt exempel 8, dragmodul, GPa 1,37 1,46 1,60 Kompositionerna enligt exempel 7 och 8 uppvisar vid alla utförda bestämningar och jämfört med exempel 9 (jämförelseexempel) en högre dragmodul.

Laminat tillverkades av provbitarna tillverkade i exempel 10 från kompositionerna enligt exempel 7-9 samt provbitarna av polyamid 6 likaledes tillverkade i exempel 10. Laminaten mellan en provbit av en komposition enligt exempel 7-9 och en provbit av polyamid 6 tillverkades i en Interlaken Series 3300 apparat. Samtliga provbitar bearbetades först till dimensionerna 49,5 x 49,5 x 3,1 mm för att passa i formen samt rengjordes med aceton. En Kaptonﬁlm applicerades på samtliga ytor som var i kontakt med den övre och undre formytan och en 15 mm bred bit av Kaptonñlm placerades mellan två provbitar, avsedda att lamineras, för att fungera som sprickinitiator. Provbitarna placerades i formen och ett tryck av 10 kN och en temperatur av 220°C applicerades. Värmen stängdes efter 10 minuter av och kylning påbörjades. Trycket kvarhölls tills den övre formytans temperatur nått 30°C. Trycket släpptes därpå, formen öppnades och erhållna laminat avlägsnades. 10 mm breda prover skars ut från erhållna laminat och polerades jämna med ett 200 sandpapper. Proverna torkades i en vakuumugn under 72 timmar vid 80°C.

Sprickinitiatorn bestående av Kaptonñlm avlägsnades med en skalpell. Sprick- fortplantning uppnåddes genom att med en hastighet av 2 mm/minut tvinga en 0,45 mm tjock kil in i gränsytan. Sprickfortplantningen videofilmades och analyserades med en dator och det kritiska delamineringsmotståndet bestämdes. Nedan angivna siffror är medeltal av fem bestämningar.

Kritiskt delamíneringsmotstånd Procent polyamid 6 l 5 15 Kompositioner enligt exempel 7, J/mz 190 220 360 Kompositioner enligt exempel 8, J/mz 490 660 690 Kompositioner enligt exempel 8, Gc, J/mz 160 205 230 25 509 240 Kompositionerna enligt exempel 7 och 8 uppvisade avsevärt förbättrat, 56% respektive 300%, kritiskt delamineringsmotstånd jämfört med kompositíonen enligt exempel 9 (jämförelseexempel).

Exemmzuå En termoplastisk komposition bereddes från maleinsyraanhydridympad polypropylen, den hyperförgrenade makromolekylen erhållen i exempel 1 och en mineralfylld polypropylen. i ' 10 g av den hyperförgrenade makromolekylen enligt exempel 1,1 1990 g av en kommersiellt tillgänglig polypropylen ympad med maleinsyraanhydrid (0,46 vikts-%) samt med en molekylvikt av 71090 och 2000 g av en kraftigt mineralfylld polypropylen (60 vikts-% krita som fyllmedel) blandades.

Blandningen kompounderades i en dubbelskruvsextruder vid en temperatur av 220°C och vid en skruvhastighet av 40 varv/min. En reaktion mellan den ympade polypropylenens anhydridgrupper och den hyperförgrenade makromolekylens hydroxylgrupper skedde under extruderingen, varvid den ympade polypropylenen genom esterbindningar bands till nämnda makromolekyler och varvid en termoplastisk komposition innefattande en termoplastisk kompound likvärdig exempel 2 och 3 samt mineralfylld polypropylen erhölls. Extrudatet pelleterades därefter. Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

Exempel 13 upprepades med skillnaden att kompositionen kompounderades 2 gånger, vid 220°C och en skruvhastighet av 40 varv/min., istället för en gång i dubbelskruvsextrudern.

- Jämförelseexempel En termoplastisk komposition bereddes från maleinsyraanhydridympad polypropylen och en mineralfylld polypropylen. 2000 g av en kommersiellt tillgänglig polypropylen ympad med maleinsyra- anhydrid (0,46 vikts-%) samt med en molekylvikt av 71090 och 2000 g av en kraftigt mineralfylld polypropylen (60 vikts-% krita som fyllmedel) blandades.

Blandningen kompounderades i en dubbelskruvsextruder vid en temperatur av 26 509 240 220°C och vid en skruvhastighet av 40 varv/min., varvid en termoplastisk komposition innefattande den maleinsyraanhydridympade polypropylenen och den mineralfyllda polypropylenen erhölls. Extrudatet pelleterades därefter. Reaktion skedde inte under extruderingen. Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

Exsmmzuá Kompositionerna enligt exempel 13-15 formsprutades i enlighet med exempel 10 för att erhålla provbitar med dimensionerna 51 x 51 x 4 mm. Kompositionen enligt exempel 15 var, beroende på ett icke-Newtonskt uppförande, svår att formspruta.

Det var därför nästan omöjligt att med standardförhållanden fylla formen helt.

Kompositionerna enligt exempel 13 och 14 var lätta att formspruta och problem under insprutningen erhölls inte med dessa kompositioner. Kompositionerna enligt exempel 13 och 14 uppvisade båda ett Newtonsk uppförande vilket resulterade i högkvalitativa provbitar med jämna ytor utan synliga defekter.

ELemLeLU Provbitarnas, enligt exempel 16, dragmoduluoch flytgräns bestämdes.

Prover med dimensionerna 10 x 50 mm skars i insprutningsriktningen ut ur de formsprutade provbitarna tillverkade i exempel 16 samt behandlades och testades enligt exempel 11 för bestämning av dragmodulen. Fem bestämningar utfördes på samtliga kompositioner och nedan redovisade siffror är medeltal av nämnda fem bestämningar.

Resultat Komposition enligt Dragmodul Flytgräns (NlPa) (MPa) Exernpel 13 2601 26,8 Exempel 14 2714 29,8 Exempel 15 2499 25,2 Kompositionernas, enligt exempel 13 och 14, dragmodul och flytgräns är förhöjd i jämförelse med exempel 15 (jämförelseexempel).

N? 509 240 Exempel 2 upprepades med skillnaden att 35,0 g av den hyperförgrenade makromolekylen enligt exempel 1 och 2843,6 g av den maleinsyraanhydridympade polypropylenen användes. Kompounden gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

Exsmlﬂlﬂ En termoplastisk komposition bereddes från den termoplastiska kompouriden enligt exempel 18, polypropylen och glasﬁbrer. 81 g av den termoplastiska vilken kompound enligt exempel 18, 819 g polypropylen (Appryl 3050 MNl, Elf Atochem, Schweiz) och 10 g glasñbrer (3 mm) blandades. Blandningen kompounderades i en dubbelskruvsextruder vid en temperatur av 220°C och vid en skruvhastighet av 30 varv/min. Extrudatet pelleterades därefter. Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

- Jämförelseexempel En termoplastisk komposition bereddes från maleinsyraanhydridympad polypropylen, polypropylen och glasﬁbrer. 81 g av en kommersiellt tillgänglig polypropylen ympad med maleinsyraanhydrid (0,46 vikts-%) och med en molekylvikt av 71090, 819 g polypropylen (Appryl 3050 MNl, Elf Atochem, Schweiz) och 10 g glasñbrer (3 mm) blandades.

Blandningen kompounderades i en dubbelskruvsextruder vid en temperatur av 220°C och vid en skruvhastighet av 30 varv/min. Extrudatet pelleterades därefter.

Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

- Jämförelseexempel En termoplastisk komposition bereddes från polypropylen och glasﬁbrer. 900 g polypropylen (Appryl 3050 MN1, Elf Atochem, Schweiz) och 10 g glasﬂbrer (3 mm) blandades. Blandningen kompounderades i en dubbelskruvsextruder vid en temperatur av 220°C och vid en skruvhastighet av 28 509 240 30 varv/min. Extrudatet pelleterades därefter. Kompositionen gav inte upphov till processproblem under extrudering eller pelletering.

Kompositionerna enligt exempel 19-21 formsprutades för att erhålla provbitar med dimensionerna 51 x 51 x 4 mm och ﬂytgränsen respektive slagsegheten enligt Charpy bestämdes hos de således tillverkade provbitarna. 3-punkts böjtest utfördes, med en UTC apparat utrustad med en l kN viktscell, för att bestämma flytgränsen. Tio bestämningar utfördes på samtliga kompositioner och nedan redovisade siffror är medeltal av nämnda tio bestämningar.

Slagsegheten enligt Charpy utfördes med en standard Charpy testapparat (Karl Frank GmbH, type 53565) med en 0,5 I pendel. Tio bestämningar utfördes på samtliga kompositioner och nedan redovisade siffror är medeltal av nämnda tio bestämningar.

Res u ltat Komposition enligt Flytgräns Slagsegihet enligt Charpy (MPa) (kJ/mf) Exempel 19 36,8 3,49 Exempel 20 31,7 2,75 Exempel 21 22,1 2,73 Kompositionernas, enligt exempel 19 och 20, flytgräns och slagseghet enligt förhöjd förhöjd (jämförelseexempel).

Charpy är eller markant jämfört med exempel 21 Trots att speciella utföringsformer av uppfinningen visats och diskuterats är uppñnningen givetvis inte begränsad därtill, då många modifieringar kan göras och det förutsätts därför att sådana modifieringar som faller inom uppﬁnningens ram täckes genom efterföljande patentkrav.

Claims

29 509 240 PATENTKRAV

1. l. En termoplastisk kompound kännetecknad av, att den består av minst en linjär eller förgrenad termoplastisk polymer eller kopolymer med minst en reaktiv eller ympbar funktion (Fl), vilken polymer eller kopolymer är bunden till minst en dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl, vilken makromolekyl är sammansatt av enmonomer eller polymer kärna med minst en reaktiv epoxid-, hydroxyl-, karboxyl- eller anhydridgrupp, till vilken kärna adderats l-l00, företrädesvis 1-20, generationer av minst en monomer eller polymer förgrenande eller utsträckande kedjeförlängare, varvid minst en generation är en generation bestående av minst en förgrenande kedjeförlängare med minst tre reaktiva grupper, bestående av hydroxyl- eller epoxidgrupper och karboxyl- eller anhydridgrupper, av vilka minst en är en hydroxylgrupp och minst en är en karboxyl- eller anhydridgrupp, varvid makromolekylens terminalfunktioner huvudsakligen är hydroxyl-, epoxid-, karboxyl- och/eller anhydridgrupper, vilken makromolekyl eventuellt är helt eller delvis kedjeterminerad med minst en monomer eller polymer kedjestoppare och/eller genom addition, oxidation, epoxidering eller allyleríng, varvid nämnda makromolekyl genom kedjeförlängarens terminalfunktioner och/eller genom kedjeterminering har minst en funktion (FZ), vilken funktion (P2) kan reageras med nämnda funktion (Fl) eller ympas på nämnda polymer eller kopolymer.

2. En termoplastisk kompound enligt krav 1 kännetecknad av, att funktionen (Fl) är en hydroxyl-, epoxid-, karboxyl-, anhydrid-, amin-, amid-, imid-, cyano-, sulfonat-, halid-, ester- eller alkenylgrupp.

3. En termoplastisk kompound enligt krav l eller 2 kännetecknad av, att funktionen (P2) är en hydroxyl-, epoxid-, karboxyl-, anhydrid-, amin-, amid-, imid-, cyano-, sulfonat-, halid-, ester- eller alkenylgrupp.

4. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-3 kännetecknad av, att funktionen (P2) är en anhydridgrupp erhållen genom Michaeladdition av minst en omättad anhydrid till en omättnad i makromolekylen och/eller dess kedjeterminering. 509 240 30*

5. En termoplastisk kompound enligt krav 4 kännetecknad av, att den omättade anhydriden är maleinsyraanhydrid.

6. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-5 kännetecknad av, att den termoplastiska kompoundens terrnoplastiska polymer eller kopolymer är en termoplastisk yrnppolymer eller -kopolymer sammansatt av minst en omättad monomer ympad på en termoplastisk polymer eller kopolymer, varvid polymeren eller kopolymeren genom ympning är försedd med nämnda funktion (Fl), vilken funktion (Fl) företrädesvis är en reaktiv terminalfunktion ur gruppen hydroxyl-, epoxid-, karboxyl-, anhydrid-, amin-, amid-, imid-, cyano-, sulfonat-, halid-, ester- eller alkenylgrupp.

7. En termoplastisk kompound enligt krav 6 kännetecknad av, att monomeren är en omättad förening med minst en C = C bindning och minst en reaktiv hydroxyl-, epoxid-, karboxyl-, anhydrid-, amin-, amid-, imid-, cyano- eller sulfonatgrupp.

8. En termoplastisk kompound enligt krav 6 eller 7 kännetecknad av, att monomeren är akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra, maleinsyraanhydrid, fumarsyra, hydroxiakrylat, hydroxialkylakrylat eller akrylonitril.

9. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-8 kännetecknad av, att den i den termoplastiska kompounden ingående termoplastiska polymeren är en polymer ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(alkylenoxid), iii) poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen), vii) poly(fenylenoxid eller -sulñd), viii) poly(vinylacetat), ix) poly(vinylalkohol), x) poly(vinylhalid), xi) poly(vinylidenhalid), xii) poly(vinylnitril),

10.

11. ll. 31 509 240 xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat, xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-8 kännetecknad av, att den i den termoplastiska kompounden ingående termoplastiska kopolymeren innefattar minst en monomer identisk med minst en monomer ingående i minst en polymer ur gruppen i) polyalkylen, ii) po1y(alkylenoxid), iii) poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen), poly(fenylenoxid eller -sulﬁd), poly(vinylacetat), ix) poly(vinylalkohol), x) poly(vinylhalid), xi) poly(vinylidenha1id), xii) poly(vinylnitril), xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat, xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-10 kännetecknad av, att den i den termoplastiska kompounden ingående termoplastiska polymeren eller kopolymeren består av eller innefattar cellulosaacetat,

12.

13.

14. 32 509 240 cellulosapropionat, cellulosaacetatbutyrat, cellulosaacetatpropionat, karboximetylcellulosa, cellulosanitrat, alkyleellulosa, polyamid, polybutylen, Pßly- polyiso- poly(etylenoxid), poly(etylentereftalat), poly(butylentereftalat), polyetylen, poly(dially1ftalat), butylen, poly(metylmetakrylat), poly-(4-metylpentylen), poly(oximetylen), (klorotrifluoroetylen), polypropylen, poly(propylenoxid), poly(fenylensulfon), polystyren, poly- (tetrafluoroetylen), poly(vinylacetat), poly(vinylalkohol), poly(vinylbutyral), poly(vinylklorid), po1y(vinylidenklorid), poly(vinylidenﬂuor_id), poly(vinyl- fluorid), poly(akrylonitrilbutadienstyren), poly(vinylformal), poly(vinylkarbazol), poly(vinylpyrro1idon), iwly- poly(etylenpropylen), poly(tetraﬂuoroetylenhexaﬂuoropropylen), poly- poly(vinylkloridetylen), poly(akrylonitrilrnetylmetakrylat), (akrylonitrilstyrenakrylat), po1y(etylenetylakry1at), poly(etylenvinylacetat), (styrenbutadien), poly(styren-oc-metylstyren), poly(vinylkloridetylenmetakrylat), poly(vinylkloridmetylakrylat), poly(vinyl- kloridvinylacetat), poly(vinylkloridvinylidenklorid) och/eller po1y(dial1yl- isoftalat). En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-ll kännetecknad av, att den i den termoplastiska kompounden ingående termoplastiska polymeren eller kopolymeren har en molekylvikt av 500-500000, såsom 1000-100000 eller 5000-50000. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-12 kännetecknad av, att den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylens kärna är en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol. En termoplastisk kompound enligt krav 13 kännetecknad av, att di-, 5-etyl-lß-dioxan-S-metanol, flerfunktionella alkoholen är 1,3-dioxan-5,5-dimetanol, den mono- tri- eller etylenglykol, dietylen glykol, trietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, pentandiol, neopentylglykol, 1,3-propandiol, 2-metyl-2-propyl-l,3- propandiol, Z-etyl-Z-butyl-LB-propandiol, cyklohexandimetanol, trimetylol- propan, trimetyloletan, glycerol, erytritol, anhydroenneaheptitol, ditrimetylolpropan, ditrimetyloletan, pentaerytritol, metylglukosid, dipentaerytritol, tripentaerytritol, glukos och sorbitol.

15.

16.

17.

18.

19. 33 509 240 En termoplastisk kompound enligt något av kraven l-l2 kânnetecknad av, att den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylens kärna är en reaktionsprodukt mellan en mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionell alkohol och en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid och/eller fenyletylenoxid. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-12 kännetecknad av, att i _ den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylens kärna är en mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionell epoxid. En termoplastisk kompound enligt krav 16 kännetecknad av, att den mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionella epoxiden är en epoxid ur gruppen i) en glycidylester av en monofunktionell karboxylsyra med 1-24 kolatomer, ii) en glycidyleter av en monofunktionell alkohol med 1-24 kolatomer, iii) en glycidyleter av en di-, tri- eller ﬂerfunktionell alkohol, iv) en mono-, di- eller triglycidylsubstituerad isocyanurat, v) en glycidyleter av en kondensationsprodukt mellan minst en fenol och minst en aldehyd eller en oligomer av nämnda kondensationsprodukt, vi) en glycidyleter av en kondensationsprodukt mellan minst en fenol och minst en keton eller en oligomer av nämnda kondensationsprodukt, och/eller vii) en glycidyleter av en reaktionsprodukt mellan minst en mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionell alkohol och etylen-, propylen-, butylen- och/eller fenyletylenoxid. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-12 kännetecknad av, att den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylens kärna är en mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionell karboxylsyra eller anhydrid. En termoplastisk kompound enligt krav 18 kännetecknad av, att den mono-, di-, tri- eller flerfunktionella karboxylsyran eller anhydriden är en karboxylsyra eller anhydrid ur gruppen

20.

21. 509 240 34 en mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionell mättad karboxylsyra eller anhydrid, en mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionell omättad karboxylsyra eller anhydrid, en karboxylfunktionell addukt av en mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktioriell mättad karboxylsyra eller anhydrid, och/eller en karboxylfunktionell addukt av en mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionell omättad karboxylsyra eller anhydrid. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-19 kännetecknad av, att den förgrenande kedjeförlängaren ingående i minst en generation i den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen är en kedjeförlängare ur gruppen i) en alifatisk di-, tri- eller polyhydroxifunktionell mättad eller omättad monokarboxylsyra, ii) en cykloalifatisk di-, tri- eller polyhydroxifunktíonell mättade eller mättade monokarboxylsyra, iii) en aromatisk di-, tri- eller polyhydroxifunktionell monokarboxylsyra; iv) en alifatisk monohydroxifunktionell mättad eller omättad di-, tri- eller flerfunktionell karboxylsyra, v) en cykloalifatisk monohydroxifunktionell mättad eller omättad di-, tri- eller flerfunktionell karboxylsyra, vi) en aromatisk monohydroxifunktionell di-, tri- eller ﬂerfunktionell karboxylsyra, och/eller vii) en ester innefattande två eller flera av nämnda hydroxifunktionella karboxylsyror. En termoplastisk kompound enligt krav 20 kännetecknad av, att den förgrenande kedjeförlängaren är 2J-dimetylolpropionsyra, egot-bis- (hydroximetyDsmörsyra, a,ot,ot-tris(hydroximetyDättiksyra, <1,a-bis(hydroxi- metybvaleriansyra, ot,ot-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoesyra, ot,ß-dihydroxipropionsyra, heptonsyra, citronsyra, d- eller l-tartarsyra, dihydroximalonsyra och/eller d-glukonsyra.

22.

23.

24.

25.

26. 35 509 240 En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-21 kännetecknad av, att den utsträckande kedjeförlängaren ingående i minst en generation i den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen är en kedjeförlängare ur gruppen i) en alifatisk monohydroxifunktionell mättad eller omättad monokarboxylsyra, ii) en cykloalifatisk monohydroxifunktionell mättad eller omättad monokarboxylsyra, I iii) en aromatisk monohydroxifunktionell monokarboxylsyra; en ester bildad av två eller flera hydroxifunktionella karboxylsyror ur undergrupp (i) till (iii), v) en lakton, och/eller en linjär polyester eller polyeter. iv) vi) En termoplastisk kompound enligt krav 22 kännetecknad av, att den utsträckande kedjeförlängaren är hydroxiättiksyra, hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, ö-valerolakton, ß-propiolakton och/eller s-kaprolakton; En termoplastisk kompound enligt något av kraven l-l9 kännetecknad av, att minst en förgrenande eller utsträckande kedjeförlängare ingående i minst en generation i den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen är en reaktionsprodukt mellan minst en di-, tri- eller ﬂerfunktionell karboxylsyra eller anhydrid och minst en epoxid, företrädesvis en glycidylester eller glycidyleter. En termoplastisk kompound enligt krav 24 kännetecknad av, att epoxiden är en glycidylester eller glycidyleter innefattande minst en alkenylgrupp, såsom och/eller glycidylakrylat, glycidylmetakrylat allylglycidyleter. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-25 kännetecknad av, att kedjetermineringen av den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen utföres genom addition av minst en kedjestoppare ur gruppen

27.

28. 5o9 240 “ i) en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad monofunktionell karboxylsyra eller anhydrid, ii) en mättad eller omättad fettsyra, iii) en aromatisk monofunktionell karboxylsyra, iv) en diisocyanat, en oligomer eller en addukt därav, v) en glycidylester av en monofunktionell karboxyl- eller fettsyra med 1-24 kolatomer, vi) en glycidyleter av en monofunktionell alkohol med 1-24 kolatomer, vii) en addukt av en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad mono-, di-, tri- eller ﬂerfunktionell karboxylsyra eller anhydrid, i viii) en addukt av en aromatisk mono-, di-, tri- eller I flerfunktionell karboxylsyra eller anhydrid, ix) en epoxid av en omättade monokarboxylsyra eller fettsyra eller motsvarande triglycerid, vilken syra har 3-24 kolatomer, x) en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad monofunktionell alkohol, xi) en aromatisk monofunktionell alkohol, xii) en addukt av en alifatisk eller cykloalifatisk mättad eller omättad mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol, och/eller xiii) en addukt av en aromatisk mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-25 kännetecknad av, att kedj etermineringen av den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen utföres med minst en kedjestoppare ur gruppen myrsyra, ättiksyra, propionsyra, smörsyra, hexansyra, akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra, laurinsyra, linoljefettsyra, sojafettsyra, tallfettsyra, dehydrerad resinoljefettsyra, kaprinsyra, kaprylsyra, akrylsyra, metakrylsyra, bensoesyra, p-tert.butylbensoesyra, abietinsyra, sorbinsyra, l-kloro- -Zß-epoxipropan, sojafettsyra, trimetylolpropan- 5-etyl-1 ,3-dioxan-5- 1,4-dikloro-2ß-epoxibutan, epoxiderad diallyletermaleat, 5-metyl-1,3-dioxan-5-metanol, trimetylolpropandiallyleter, pentaerytritoltriallyleter, pentaerytritoltrietoxylattriakrylat, toluen-2,4- hexametylendiisocyanat, -metanol, pentaerytritoltriakrylat, toluen-2,6-diisocyanat, -diisocyanat, fenyl- isocyanat och/eller isoforondiisocyanat. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-25 kännetecknad av, att kedjetermineringen av den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen utföres genom epoxidering medelst en epihalohydrin, såsom epiklorhydrin.

29.

30.

31.

32.

33.

34. 37 509 240 En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-25 kännetecknad av, att kedj etermineringen av den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen utföres genom allylering medelst en allylhalid, såsom allyklorid och/eller allylbromid. En termoplastisk kompound enligt något av kraven l-25 kännetecknad av, att kedjetermineringen av den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen utföres medelst akrylonitril resulterande i minst en cyanogrupp. En termoplastisk kompound enligt något av kraven l-25 kännetecknad av, att kedjetermineringen av den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen utföres genom addition av minst en omättad anhydrid till en nukleofil terminalgrupp, såsom -O° eller -NZÛ En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-31 kännetecknad av, att den linjära eller förgrenade termoplastiska polymerens eller kopolymerens funktion (F 1) är en anhydridgrupp, att den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylens funktion (Fz) är en hydroxylgrupp och att nämnda polymer eller kopolymer genom minst en esterbindning är bunden till nämnda dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyl. En termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-31 kännetecknad av, att den linjära eller förgrenade termoplastiska polymerens eller koplymerens funktion (Fl) är en ympbar funktion, att den dendritiska hyperförgrenade makromolekylens funktion (P2) är en alkenylgrupp och att nämnda dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyl är ympad på nämnda eller polymer eller kopolymer. En termoplastisk komposition kännetecknad av, att kompositionen innefattar minst två komponenter, varvid minst en är en termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-33 och minst en är en linjär eller förgrenad termoplastisk polymer eller kopolymer, vilken polymer eller koplymer eventuellt är en ymppolymer eller -kopolymer. gfgïçfiii i 5o9i24ø

35. En termoplastisk komposition enligt krav 34 kännetecknad av, att den termoplastiska polymeren eller kopolymern innefattar minst en monomer ingående i minst en polymer ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(alkyle"noxid), iii) poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenfta1at eller -tereftalat), vi) po1y(fenyl eller fenylen), vii) poly(fenylenoxid eller -sulﬁd), viii) poly(vinylacetat), ix) po1y(vinylalkohol), x) poly(vinylhalid), xi) poly(vinylidenhalid), xii) poly(vinylnitril), xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat, xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), i xviii) po1y(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi.

36. En termoplastisk komposition enligt krav 34 eller 35 kännetecknad av, att den termoplastiska polymeren eller kopolymeren och den i den termoplastiska kompounden ingående polymeren eller kopolymeren är identiska.

37. En termoplastisk komposition enligt något av kraven 34-36 kännetecknad av, att den termoplastiska kompounden är närvarande i en halt av 0,001-75 vikts-°/0, företrädesvis 0,01-30 vikts-%, av nämnda komposition.

38. En termoplastisk komposition enligt något av kraven 34-37 kännetecknad av, att kompositionen utöver nämnda komponenter innefattar minst en linjär eller förgrenad termoplastisk tilläggspolymer eller -kopolymer och/eller minst en

39.

40. 509 240 termoplastisk tilläggskomposition innefattande minst en linjär eller förgrenad termoplastisk polymer eller kopolymer. En termoplastisk komposition enligt krav 38 kânnetecknad av, att den termoplastislga tilläggspolymeren eller tilläggskompositionen individuellt innefattar minst en polymer ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(alkylenoxid), iii) poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen), vii) poly(feny1enoxid eller -sulfid), viii) poly(vinylacetat), ix) poly(viny1alkohol), x) poly(vinylhalid), xi) poly(vinylidenhalid), xii) poly(vinylnitril), xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat, xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi. En termoplastisk komposition enligt krav 39 kännetecknad av, att termoplastiska tilläggskopolymeren tilläggskompositionen innefattar minst en monomer identisk med minst en monomer ingående i den eller minst en polymer ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(alkylenoxid), iii) poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen),

41.

42.

43.

44.

45. 509 240 vii) po1y(fenylenoxid eller -sulñd), viii) poly(vinylacetat), ix) poly(vinylalkohol), x) poly(viny1halid), xi) poly(vinylidenhalid), xii) poly(viny1nitril), xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat, xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi. En termoplastisk komposition enligt något av kraven 34-40 kännetecknad av, att alla nämnda komponenter ingående i den termoplastiska kompositionen individuellt innefattar minst en tillsats i form av minst ett pigment och/eller fyllmedel, såsom krita, glimmer och/eller grafit. En termoplastisk komposition enligt något av kraven 34-41 kännetecknad av, att alla nämnda komponenter ingående i den termoplastiska kompositionen individuellt innefattar minst en tillsats i form av minst ett modiñerande, armerande, brandhämmande och/eller smörj ande additiv. En termoplastisk komposition enligt krav 42 kännetecknad av, att ett additiv innefattar minst en mineral, såsom krita, glimmer eller grañt. En termoplastisk komposition enligt krav 42 eller 43 kännetecknad av, att ett additiv innefattar cellulosa, aramidñbrer och/eller termoplastiska fibrer. glaspartiklar, glasfibrer, kolfibrer, En termoplastisk komposition enligt något av kraven 34-44 kännetecknad av, att alla nämnda komponenter ingående i den termoplastiska kompositionen individuellt är närvarande i form av pellets, granuler, pulver, stavar, ark, block eller liknande.

46.

47.

48.

49.

50. 41" 509 240 En termoplastisk komposition enligt något av kraven 34-45 kännetecknad av, att kompositionen är ett homogent material eller en homogen blandning i form av ett pulver, pellets, granuler, stavar, ark, block eller liknande. En termoplastisk komposition enligt krav 46 kännetecknad av, att det homogena materialet eller den homogena blandningen erhållits genom extrudering, kompoundering, sammalning eller liknandeförfaranden. En termoplastisk produkt kännetecknad av, att den är tillverkad av en eller flera termoplaster, varvid minst en är en termoplastisk kompound enligt något av kraven 1-33. En termoplastisk produkt enligt krav 48 kännetecknad av, att den utöver nämnda termoplastiska kompound innefattar en eller flera linjära eller förgrenade termoplastiska tilläggspolymerer eller -kopolymer och/eller en eller flera termoplastiska tilläggskompositioner innefattande en eller flera linjära eller förgrenade termoplastiska polymerer eller kopolymer. En termoplastisk produkt enligt krav 49 kännetecknad av, att den termoplastiska tilläggspolymeren eller tilläggskompositionen individuellt innefattar minst en polymer ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(alkylenoxid), poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen), vii) poly(fenylenoxid eller -sulñd), viii) poly(vinylacetat), ix) poly(vinylalkohol), x) poly(vinylhalid), xi) poly(vinylidenha1id), xíi) poly(vinylnitril), xiii) polyamid, xiv) polyimid, xv) polykarbonat,

51.

52. 42 509 240 xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi. En termoplastisk produkt enligt krav 49 kännetecknad av, att termoplastiska innefattar minst en monomer identisk med den eller tilläggskompositionen minst en monomer ingående i tilläggskopolymeren minst en polymer ur gruppen i) polyalkylen, ii) poly(alkylenoxid), poly(oxialkylen), iv) poly(haloalkylen), v) poly(alkylenftalat eller -tereftalat), vi) poly(fenyl eller fenylen), vii) poly(fenylenoxid eller -sulfid), viii) poly(vinylacetat), ix) poly(vinylalkohol), x) poly(vinylhalid), poly(vinylidenhalid), poly(vinylnitri1), polyamid, xii) xiii) polyimid, polykarbonat, xiv) xv) xvi) polysiloxan, xvii) poly(akryl- eller metakrylsyra), xviii) poly(akrylat eller metakrylat), xix) en naturpolymer, såsom cellulosa eller ett derivat därav, xx) en syntetisk polymer, såsom syntetgummi. En termoplastisk produkt enligt något av kraven 48-51 kännetecknad av, att produkten laminerats eller ﬂerskiktgjutits till en kompositstruktur med i) minst en termoplastisk tilläggskompound eller minst en termoplastisk tilläggskomposition innefattande minst en termoplastisk polymer eller kopolymer, ii) minst en metall,

53.

54. 509 240 minst ett cellulosabaserat substrat, och/eller minst ett härdplastmaterial eller minst en härdplastkomposit. iii) iv) En termoplastisk produkt enligt krav 52 kännetecknad av, att härdplastmaterialet eller härdplastkompositen innefattar minst en härdplast ur gruppen i) en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp med minst en primär eller sekundär reaktiv funktion, såsom en epoxidgrupp, en amingrupp, en alkenylgrupp och/eller en anhydridgrupp, vilken reaktiv funktion företrädesvis är erhållen genom kedjeterminering av nämnda makromolekyl, ii) en monomer eller polymer epoxid, en gummimodiﬁerade monomer eller polymer epoxid, iv) en mättad eller omättad ester, v) en mättad eller omättad polyester, vi) en hydroxifunktionell mättad eller omättad ester, vii) en hydroxifunktionell mättad eller omättad polyester, viii) en polyamin eller polyamid, ix) en bismaleimid, x) ett fenol-formaldehydharts, xi) ett fenoliskt aminoharts, xii) en polyimid eller polyeterimid, xiii) ett melamin-formaldehydharts, xiv) ett urea-formaldehydharts, xv) en isocyanat, och/eller xvi) en uretan eller polyuretan med minst en -OH, - COOH och/eller -NCO SFUPP, vilken härdplast eventuellt innefattar minst en härdare, katalysator, inhibitor och/eller stabilisator. En termoplastisk produkt enligt något av kraven 48-53 kännetecknad av, att produkten är armerad med partiklar eller fibrer innefattande cellulosa, glaspartiklar, glasñbrer, kolfibrer, aramidñbrer och/eller termoplastiska fibrer innefattande minst en termoplastisk polymer eller kopolymer.

55. 234 509 240 En termoplastisk produkt enligt något av kraven 48-54 kännetecknad av, att produkten är ett halvfabrikat eller en fárdi g produkt ur gruppen i) aeronautiska varor och artiklar, ii) nautiska varor och artiklar, hushålls varor och artiklar, iv) inre och yttre byggmateriel och -artiklar, v) fordonstekniska beläggningar, varor och artiklar, » sportutrustningar och -artiklar, fritids- och bekvämlighetsvaror och -artiklar, samt viii) elektriska/elektroniska varor och artiklar.