SA99191080B1 - تخليق مركبات ثنائي كبريتيد disulphidesومتعدد كبريتيد polysulphidesعضوية - Google Patents

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع الراهن بعملية لصنع مركبات ثنائي كبريتيد ومتعدد كبريتيد عضويةorganic disulphides and polysulphides باستخدام حفاز من راتنج قاعدي basic resin catalyst حيث يكون الحفاز عبارة عن راتنج من متعدد ستيرين-ثنائي فينيل بنزين polystyrene-divinylbenzene يحمل مجموعات وظيفية من إثيلين ثنائي أمين ethylenediamine أو متعدد إثيلين متعدد أمين .polyethylene polyamine

Description

Y

‏عضوية‎ polysulphides ‏ومتعدد كبريتيد‎ disulphides ‏تخليق مركبات ثنائي كبريتيد‎ ‏الوصف الكامل‎ 2 ‏مجال الاخترا‎ ‏مركبات ثنائي كبريتيد ومتعدد كبريتيد عضوية‎ Jae call ‏يتعلق الاختراع‎ ‏ويتعلق على‎ (Y < n) Cus) R—S,—R ‏بالصيغة‎ organic disulphides and polysulphides ‏في وجود‎ sulphur ‏مع الكبريت‎ mercaptans ‏وجه التحديد بإنتاجها عن طريق تفاعل المركبتانات‎ ‏للتفاعل التالي:‎ By ‏تعمل كحفازات؛‎ basic resins ‏قاعدية‎ Slam yo ‏ورم + ووويرد‎ EEE pg pins ‏خلفية الاختراع‎ ‏وفي وجود راتنجات قاعدية من هذا القبيل؛ قد تتحول مركبات ثنائي كبريتيد ومتعدد‎ sulphur ‏برتبة منخفضة من الكبريث‎ organic disulphides and polysulphides ‏كبريتيد عضوية‎ ‏عن طريق‎ sulphur ‏برتبة أعلى من الكبريت‎ polysulphides ‏إلى مركبات متعدد كبريتيد‎ Ve ‏وبالمثل.؛ قد تتحول مركبات متعدد كبريتيد عضوية‎ sulphur ‏تفاعلها مع الكبريت‎ ‏مركبات متعدد كبريتيد‎ sulphur ‏برتبة عالية من الكبريت‎ organic polysulphides ‏في وجود‎ emercaptans ‏منخفضة بتفاعلها مع المركبتانات‎ sulphur ‏برتبة كبريت‎ polysulphides ‏راتتجات قاعدية من هذا القبيل.‎ ‏يصف طلب براءة الاختراع الأوروبي 779,8717-م/ تحضير مركبات شائي‎ Xa Vo ‏المحفز براتنجات تبادل‎ organic disulphides and polysulphides ‏كبريتيد ومتعدد كبريتيد عضوية‎ ‏تحتوي على مجموعات وظيفية من أمين ثالثي‎ organic anion exchange resins ‏أنيوني عضوية‎ ‏(فعالة في صورة الهيدروكسيد‎ quaternary ammonium ‏أو أمونيوم رباعي‎ tertiary amine ‏وتتيح هذه الراتنجات؛ التي تكون عادة في صورة حبيبات أو خرزات عديمة‎ (hydroxide r ‏الذوبان في أوساط التفاعل السائلة وبالتالي يسهل فصلها في نهاية التفاعل. الحصول على‎ ‏عن‎ organic disulphides and polysulphides ‏مركبات ثنائي كبريتيد ومتعدد كبريتيد عضوية‎ ‏مع المركبتانات 5 وتتيح الحصول‎ elemental sulphur ‏طريق تفاعل كبريت عنصري‎ sulphur ‏برتبة عالية من الكبريت‎ organic polysulphides ‏على مركبات متعدد كبريتيد عضوية‎

عن طريق تفاعل ‎Cy Kl‏ العنصري ‎elemental sulphur‏ مع مركبات متعدد كبريتيد

.sulphar ‏عضوية برتبة منخفضة من الكبريت‎ organic polysulphides ‏قاعدية‎ lady ‏يجعل استخدام‎ YF, VEY,N £6 ‏ووفقاً لطلب براءة الاختراع الفرتسي‎ ‏بالإمكان الحصول على درجة‎ primary amine ‏تحتوي على مجموعة وظيفية من أمين أولي‎ ‏المتفاعلة و/أو معدل تفاعل أسرع؛ عند المقارنة مع الراتنجات التي‎ of gall ‏أفضل من تحول‎

.tertiary amine ‏تحتوي على مجموعة وظيفية من أمين ثالتي‎ Ve

وبالمثل»؛ يوصي ‎lh‏ براءة الاختراع الفرنسي 58 ‎Y,VEY,)‏ باستخدام راتتنجات قاعدية قوية تحتوي على مجموعة وظيفية من غوانيدين ‎guanidine‏ أو أميدين ‎camidine‏ تجعل كذلك من الممكن الحصول على درجة أفضل لتحول المواد المتفاعلة و/أو معدل تفاعل؛ أسرع عن المقارنة مع راتنجات تحتوي على مجموعة وظيفية من أمين خالثي ‎tertiary amine‏ الوصف العام لاختراع يتمثل هدف هذا الاختراع في تحسين هذه النتائج بشكل إضافي ليتسنى الحصول على : درجة أفضل لتحول المواد المتفاعلة و/أو معدل أسر حَّ للتفاعل. ويتحقق هذا الهدف عن طريق استخدام ‎Slat)‏ تحتوي على مجموعات وظيفية من إثيلين ثنائي أمين ‎ethylenediamine‏ أو متعدد إثيلين متعدد أمين ‎.polyethylene-polyamine‏

7 وبدقة أكبر؛ يقترح الاختراع الراهن ‎Adee‏ لتحضير ثنائي كبريتيد أو متعدد كبريتيد عضوي ‎organic disulphide and polysulphide‏ عن طريق تفاعل الكبريت ‎sulphur‏ مع مركبتان ‎mercaptan‏ أو متعدد كبريتيد ‎polysulphide‏ برتبة منخفضة من الكبريت ‎sulphur‏ لتحويله إلى متعدد كبريتيد ‎polysulphide‏ برتبة أعلى + أو بشكل بديل بتفاعل مركبتان ‎mercaptan‏ مع متعدد كبريتيد عضوي ‎organic polysulphide‏ برتبة عالية من الكبريت ‎sulphur‏ لتحويله إلى متعدد

‎Yo‏ كبريثيد ‎polysulphide‏ برتبة أقل من الكبريت ‎¢sulphur‏ في وجود حفاز على شكل راتنج يحتوي

على مجموعات وظيفية قاعدية؛ يتميز بأن الراتنج أساسه متعدد ستيرين-ثنائي فينيل بنزين ‎polystyrene-divinylbenzene (PS-DVB)‏ يحتوي على مجموعات وظيفية من إثيلين ثنائي أمين ‎ethylenediamine‏ أو متعدد-إثيلين متعدد أمين ‎polyethylene-polyamine‏ وبالإمكان ‎Jad‏ هذا الراتنج بالصيغة العامة ([): 0 : ‎Nd Cc?‏ ‎[CHL —CH— NR‏ 0 - - )0 ‎J °‏ يز — اير م ورم ‎I‏ ‏1 0 حيث: ‎oO)‏ ‏وتمثل الرموز ل8؛ 82؛ 83 و *8؛ التي قد تكون متماثلة أو مختلفة؛ ذرة هيدروجين ‎hydrogen‏ أو شق ألكيل ‎alkyl‏ أو شق ألكيل حلقي ‎«cycloalkyl‏ شق أريل ‎aryl‏ شق أريل ‎Ve‏ ألكيل ‎«arylalkyl‏ ‎n‏ يمثل عدداً صحيحاً يتراوح من ‎١‏ إلى ‎Ym‏ يزيد عن ‎n‏ أو يساوي صفر أو عدد صحيح لا يزيد عن ©. وقد تكون الراتنجات التي قد تعمل كمواد أولية لتحضير راتتجات تحتوي على مجموعة وظيفية من إثيلين ثنائي أمين ‎ethylenediamine‏ أو متعدد إثيلين متعدد أمين ‎polyethylenepolyamine Vo‏ بالصيغة العامة )1( عبارة عن بوليمرات إسهامية ‎copolymers‏ مسن 098 أو بوليمرات إسهامية من كلورومثيل ‎chloromethyl PS-DVB‏ التي؛ قد تتحول إلى راتنجات تحتوي على مجموعة وظيفية من إثيلين ثنائي امين ‎ethylenediamine‏ أو متعدد إثيلين ‎٠ 7 ٠‏ \

متعدد أمين ‎polyethylene polyamine‏ وفقاً للاختراع؛ عن طريق استخدام التفاعلات الكيميائية المناسبة الموصوفة أدناه. ويمكن الحصول على بوليمرات إسهامية من نوع هلامي ‎gel type‏ باستخدام نسبة منخفضة من ‎HD‏ فينيل بنزين ‎divinylbenzene‏ (بمقدار يتراوح من 0 إلى ‎Ly‏ بالوزن) كعامل ربط تقاطعي ‎«crosslinking agent‏ بينما يمكن الحصول على راتنجات ذات بنية كبيرة المسام متقاطعة الروابط بدرجة كبيرة باستخدام نسبة عالية من ‎DVB‏ وقد يتراوح محتوى 8 من *,؛ إلى ‎76١0‏ بالوزن نسبة إلى الوزن الكلي للبوليمر الإسهامي من ‎PS-DVB‏ ‏ويفضل؛ أن تكون المواد الأولية و؛ بالتالي الراتتجات بالصيغة )1( متقاطعة الروابط بدرجة كبيرة وذات بنية كبيرة المسام؛ بما أن هذه الميزات تتطلب فعالية حفزية أفضل من الفعالية الحفزية في ‎Alla‏ الراتتجات من النوع الهلامي. ويمكن أن تضاف ‎de gana‏ كلورومثيل ‎chloromethyl‏ إلى راتتجات ‎PS-DVB‏ هذه باستخدام كلورومثيل إيثر ‎chloromethyl ether‏ وفقاً لتقنيات معروفة موصوفة في النشرة العلمية؛ للحصول على نسب متفاوتة من الكلور ‎chlorine‏ تتراوح عادة من ‎١‏ إلى ‎77٠0‏ بالوزن نسبة إلى وزن راتنج كلورومثيل ‎.chloromethyl‏ ‎vo‏ ويمكن تحضير الراتنجات ‎Gy‏ للاختراع؛ طبقاً لتقنيات أمينة ‎amination‏ معروفة موصوفة في النشرات العلمية؛ عن طريق تفاعل راتنج كلورومثيل ‎chloromethyl PS-DVB‏ مع إثبلين ثنائي أمين ‎ethylenediamine‏ أو متعدد اثيلين متعدد أمين ‎polyethylenepolyamine‏ ‏بالصيغة العامة ‎HU)‏ ‏اس ‏لجسو راعسا تار \ سر مسي سر س0 ‎L‏ ‏)1( ‎٠‏ حيث يكون للرموز ‎R GR nem‏ 182 و “1 نفس المعاني المذكورة مسبقاً. وعادةً؛ يذاب مقدار فائض من الأمين ‎amine‏ بالصيغة ([1) في مذيب لتضخيم راتنج كلورومثيل

. ‎chloromethyl‏ (مثلا رابع هيدروفوران ‎(tetrahydrofuran‏ ؛ ويضاف راتنج كلورو المثيل ‎chloromethyl‏ إلى هذا المحلول ويقلب مزيج ‎Je lal‏ لفترة زمنية تتراوح من بضع ساعات إلى ‎sae‏ أيام (تتراوح عادة من ؛ساعات إلى ؛ أيام) عند درجة حرارة تتراوح من حوالي ١٠م‏ (درجة مئوية) إلى درجة غليان ‎boiling point‏ المذيب؛ ولكن ينبغي أن لا تتجاوز درجة ‎٠‏ حرارة حد ثبات ‎EEN‏ (١٠٠م‏ عادة). وعند نهاية التفاعل؛ يغسل الراتنج باستخدام هيدروكسيد الصوديوم ‎sodium hydroxide‏ ثم باستخدام مذيب ذي درجة غليان منخفضة (مثل الأسيتون ‎(acetone‏ لمساعدته على الجفاف. ويفضل 1 استخدام أمين ‎amine‏ بالصيغة (11)؛ حيث ‎n‏ يمثل عدداً صحيحاً يتراوح من ١اللى‏ ©؛ « يساوي صفراً وتمثل الرموز ا8؛ ع و 187 ذرات هيدروجين ‎‘hydrogen‏ ‏» وقد ‎Jad‏ الشقات الهيدروكربونية ‎hydrocarbon radicals R‏ في ‎«lS jell‏ مركبات ثنائي الكبريتيد ومتعدد الكبريتيد العضوية ‎organic mercaptans, disulphides and polysulphides‏ عادة مجموعات ألكيل ‎alkyl‏ وألكيل حلقي ‎«cycloalkyl‏ أريل ‎caryl‏ أريل ألكيل ‎arylalkyl‏ أو ألكيل أريل ‎.alkylaryl‏ وقد تحمل الشقات 8 هذه مجموعة وظيفية واحدة أو أكثر مثل ذرات هالوجين ‎halogen‏ ومجموعات ترف ‎—COR ¢-CHO ¢-CN (NRR (SR ¢-OR‏ و 0001 حيث ‎Jia‏ ‎RT) ell ve‏ و8 شقات أليفاتية ‎C=C, aliphatic radicals C-Cyp‏ أو شقات أليفاتية حلقية ‎cycloaliphatic‏ أو عطرية ‎aromatic‏ أو ألكيلية عطرية ‎.alkylaromatic‏ ‏ويستخدم هذا الاختراع بصفة خاصة لإنتاج مركبات ثنائي كبريتيد ومتعدد كبريتيد ثشائية الألكيل ‎dialkyl disulphides and polysulphides‏ تحتوي إجمالاً من 7 إلى £0 ذرة كربون ‎CLS je Jie carbon‏ ثنائي مثيل ‎cdiethyl JB AD dimethyl‏ ثنائي بروبيل الام0م1ل؛ ثنائي ‎Y.‏ بيوتيل ‎dibutyl‏ ثنائي بنتيل ‎dipentyl‏ ثنائي هكسيل ‎«dihexyl‏ ثنائي هبتيل ‎«diheptyl‏ ثثناثي أوكتيل ‎«dioctyl‏ ثنائي ديسيل ‎didecyl‏ وثنائي دوديسيل ثنائي كبريتيد ‎didodecyl disulphides‏ ومتعدد ‎AS‏ 1:1065م7801ا0م. ويستخدم كذلك لتحضير مركبات ثنائي كبريتيد ومتعدد كبريتيد ألكيلية حلقية ‎ty Jie cycloalkyl disulphides and polysulphides‏ هكسيل حلقي ثناني كبريتيد ومتعدد كبريتيد ‎disulphide and polysulphides‏ الإ:©م016701»؛ كما يستخدم الاختراع لتحضير

لا مركبات ثنائي كبريتيد أو متعدد كبريتيد عطرية ‎Jia aromatic disulphides or polysulphides‏ مركبات ثنائي فنيل ثنائي كبريتيد ومتعدد كبريتيد ‎-diphenyl disulphide and polysulphides‏ وتظهر الفعالية الحفزية للراتتجات المستخدمة في هذا الاختراع عند نسب منخفضة ‎Tan‏ من الراتنج. وبشكل مفيد؛ يوجد الراتنج بمقدار يتراوح من ‎٠١.01‏ إلى ‎Yo‏ جزء بالوزن ‎٠‏ لكل ‎٠٠١‏ جزء بالوزن من مزيج التفاعل؛ الذي يشتمل على الراتنج. وتشمل العملية وفقآً للاختراع تفاعلاً يمكن إجراؤه عند درجة حرارة تتراوح من -١٠أم‏ إلى ‎29٠‏ م. وقد تتراوح درجة الحرارة من ١٠م‏ إلى ‎٠7١‏ م. ويمكن إجراء التفاعلات عند الضغط الجوي ‎atmospheric pressure‏ أو عند ضغوط أعلى قد تصل إلى 960 بار. وفي حالة المواد المتفاعلة غير المتطايرة نسبياآً ذات الضغط البخاري المنخفض؛ يمكن إجراء التفاعل تحت ضغط يقل عن الضغط الجوي؛ ويجوز في وجود غاز خامل ‎Jia‏ النتروجين ‎nitrogen‏ ‏وتعتمد النسبة المولية ‎molar ratio‏ للمركبتان ‎/mercaptan‏ الكبريت ‎sulphur‏ على طبيعة المركبتان ‎mercaptan‏ المستخدم وعلى المنتج المراد تحضيره ‎Al el su)‏ كبريتيد ‎disulphide‏ ‏أو متعدد كبريتيد ‎(polysulphide‏ وبشكل مفضل؛ تتراوح هذه النسبة من ‎١,“‏ إلى ‎٠١‏ ويفضل ‎Vo‏ من ‎٠,4‏ إلى ‎.+١‏ ‎Mie‏ استخدام متعدد كبريتيد عضوي ‎organic polysulphides‏ برتبة عالية من الكبريت ‎sulphur‏ في بادئ الأمر لتحويله إلى متعدد كبريتيد عضوي ‎organic polysulphide‏ برتبة منخفضة من الكبريت ‎sulphur‏ مثلا إلى ثلاني كبريتيد ‎trisulphide‏ بالصيغة ‎R—S;—R‏ أو ثنائي كبريتيد ‎disulphide‏ بالصيغة يه« بتأثير المركبثان ‎mercaptan‏ ‏© . المقابل؛ فإنه تستخدم بشكل مفيد نسبة مولية للمركبتان ‎mercaptan‏ إلى متعدد الكبريتيد ‎polysulphide‏ تتراوح من ؟ إلى ‎.٠١‏ ‏وقد ينفذ إنتاج مركبات ثنائي كبريتيد أو متعدد كبريتيد العضوية ‎organic disulphides or polysulphides‏ في وجود راتنجات ‎PS-DVB‏ تحتوي على مجموعات وظيفية من إثيلين ثنائي أمين ‎ethylendiamine‏ أو متعدد إثيلين متعدد أمين ‎polyethylene-‏ ‎polyamine Yo‏ في مفاعل يحتوي على قلاب ‎stirred reactor‏ أو مفاعل أنبوبي ‎fa «tubular reactor‏

A

‏أما بشحن المواد المتفاعلة قبل تفاعلهاء أو بإضافة إحداها‎ batchwise process ‏لعملية متقطعة‎ ‏بإضافة‎ continuous process ‏لعملية متواصلة‎ Gig ‏بشكل تدريجي إلى المفاعل؛ أو بشكل بديل‎ ‏المواد المتفاعلة بكيفية مضبوطة.‎ ‏أن تكون المادة الأخرى‎ Je) ‏هو أحد المواد المتفاعلة‎ sulphur ‏وعندما يكون الكبريت‎ ‏فإنه‎ ¢ (sulphur ‏برتبة منخفضة من الكبريت‎ polysulphide ‏أو متعدد كبريتيد‎ mercaptan ‏مركبتان‎ ° ‏يمكن إضافته في صورة سائلة أو صلبة.‎ ‏الوصف التفصيلى‎ ‏وبالإضافة إلى الوصف السابق؛ سيفهم الاختراع الراهن بشكل أفضل بمساعدة الجزء‎ ‏التجريبي الذي ذكر لغرض التوضيح بشكل مجرد.‎ ١ ‏المثال‎ ٠١ ‏تحضير الراتنجات وفقاً للاختراع‎

Preparation of the Resins According to the Invention ‏له الميزات التالية:‎ chloromethyl PS-DVB ‏استخدم راتنج كبير المسام من كلورومثيل‎ ‏1م '/غم من الراتنج الجاف‎ 7,5 : specific surface ‏مساحة سطحية نوعية‎ ‏؟ نانومتر‎ : average pore diameter ‏متوسط قطر المسام‎ - Yo ‏مل/غم‎ la pore volume ‏حجم المسام‎ - ‏من الراتنج: 5,4 ملي مول/غم من الراتنج‎ a2 chlorine ‏عدد ملي مولات الكلور‎ - ‏الجاف.‎ ‏(أي 4 ملي مول من الكلور‎ ala chloromethyl ‏غم من راتنج كلورومثيل‎ ٠١ ‏وزن‎ ‏ملي‎ ٠ A) ‏غم‎ LEA ‏بحيث يتلامس مع‎ nitrogen ‏ووضع؛ في جو من النتروجين‎ (chlorine Ye ‏مل من رابع هيدروفوران‎ ١١١ ‏مخفف في‎ ethylenediamine ‏أمين‎ AU ‏مول) من إثيلين‎ ‏وقلب مزيج‎ .molecular sieves ‏مجفف سلفاً فوق غرابيل جزيئية‎ tetrahydrofuran (THF) ‏م.‎ ٠0 ‏التفاعل الناتج بهذه الكيفية ميكانيكياً لمدة 4؛ ساعة عند‎

وبعد التبريد إلى ١7م؛‏ تم فصل الراتنج بالترشيح وغسل بشكل متعاقب ب ‎(THF‏ ‏ثم ب ‎Yo‏ مل من محلول هيدروكسيد صوديوم ماني ‎aqueous sodium hydroxide‏ (تركيزه ‎٠١‏ #)؛ ثم بالماء إلى أن صار متعادلا وأخيراً بالأسيتون 000006؛ قبل تجفيفه في فراغ عند 0٠م‏ إلى أن ثبت وزنه. > وهكذا نتج راتنج ‎PS-DVB‏ يحتوي على مجموعات وظيفية من إثيلين شائي أمين ‎ethylenediamine‏ (سيشار إليه فيما يلي براتنج ‎(EDA‏ يحتوي على 77,1 بالوزن من النتروجين ‎nitrogen‏ أي ار ملي مول من إثيلين ثنائي أمين ‎ethylenediamine‏ لكل غرام من الراتنج الجاف. وباتباع الطريقة السابقة لكن بالاستعاضة عن الإثيلين ‎SB‏ أمين ‎ethylenediamine‏ ‎٠١‏ بمقدار مولي متكافئ من ‎١١,١‏ غم من ثنائي إثيلين ثلاثي أمين ‎V0,YV «diethylenetriamine‏ غم من ثلاني إثيلين رباعي أمين ‎Y«,&Y ctriethylenetetraamine‏ غم من رباعي إثيلين خماسي أمين ‎tetraethylenepentaamine‏ أو 17 غم من خماسي إثيلين سداسي أمين ‎epentacthylenehexaamine‏ نتجت راتتنجات أخرى وفقآً للاختراع عرفت ب ‎«TETA «DETA‏ ‎PEXA 5 TEPA‏ بالترتيب. ويبين الجدول التالي مقارنة بين ميزاتها. ‎‘e‏ ويبين هذا الجدول كذلك ميزات راتتجات 08-078 ‎GE‏ للتقنية السابقة؛ أي راتنج يحتوي على مجموعات وظيفية من رباعي مثيل غوانيدين ‎tetramethylguanidine‏ ‏(سيشار إليه فيما يلي براتنج ‎(TMG‏ حضر كما وصف ‎le‏ لكن بالاستعاضة عن إثيلين ثنائي أمين ‎ethylenediamine‏ ب ‎١١,9‏ غم من رابع مثيل غو انيدين ‎¢tetramethylguanidine‏ ‏راتنج يحتوي على مجموعات وظيفية من ثلاثقي أزا ثنائي ديسين حلقي ‎triazabicyclo decene ٠‏ (سيشار إليه فيما يلي براتنج ‎(TBD‏ حضر كما وصف في الصفحتين ‎YY‏ ‏و ‎YE‏ من طلب براءة الاختراع الفرنسي ‎VEY, VE‏ za ‏النسبة المئوية للنتروجين‎ ‏الراتنج ٍ ملي مول/غم من الراتنج الجاف‎ )7( nitrogen ‏ملي مول من /80/غم‎ VY va EDA ‏ملي مول من 0218/غم‎ ٠ a, DETA ‏ما 4 ملي مول من 127/8/غم‎ TETA #&/TEPA ‏ا 14 ملي مول من‎ TEPA 22 [PEXA ‏رلا ارا ملي مول من‎ PEXA [TMG ‏ملي مول من‎ 7,١ AYE TMG =/TBD ‏ل‎ v.14 1 ‏ملي مول من 111/غم‎ TBD ١ ‏المثال‎ ‏تخليق ثلاثي كبريتيد ثنائي (ثث-دوديسيل) بتفاعل ثث-دوديسيل مركبتان مع الكبريت في‎ ‏وجود راتنجات قاعدية‎

Synthesis of di(tert-dodecyl) trisulphide by Reaction of (tert-dodecyl Mercaptan with Sulphur ° in the Presence of Basic Resins ‏في‎ di(tert-dodecyl) trisulphide ‏أجريت اختبارات لإنتاج ثلاثي كبريتيد ثتائي (ثنث-دوديسيل)‎ ‏وفقاآ‎ PEXA 5 TEPA (TETA «DETA (EDA ‏ظروف تجريبية مماثلة؛ باستخدام راتتجات‎ ‏للاخترا ع كحفازات.‎ ‏أي‎ AR) ‏وأجريت كذلك اختبارات مقارنة باستخدام الراتنجات وفقا للتقنية‎ ٠١ ‏وهو عبارة‎ «Rohm & Hass ‏من شركة روم آند هاز‎ Amberlyst ‏ليست 21م‎ dl ‏راتنج‎ ‏عن راتنج 08-0173 من النوع كبير المسام يحتوي على مجموعات وظيفية من‎ \ ٠ 7 ٠

١١ ‏سوله مساحة سطحية نوعية تبلغ 4,8" م'/غم ويحتوي على 4.4 ملي مول‎ «CH,N(CH,), ‏من المجموعات الوظيفية من أمين ثالثي/غم من الراتتج الجاف؛‎ ‏متقاطع الروابط‎ PS-DVB ‏وهو عبارة عن راتنج‎ cpurolite A109 ‏راتنج بيروليت‎ ‏بدرجة كبيرة له بنية كبيرة المسام يحتوي على مجموعات وظيفية من .11:81©- (بمقدار يبلغ‎ ‏“,؛ ملي مول من ,1111/غم من الراتنج الجاف)؛‎ > .7,7547,١ 56 ‏وفقآً لطلب براءة الاختراع الفرنسي‎ TBD 5 TMG ‏راتنجي‎ ‎glass jacketed reactor ‏وأجريت هذه الاختبارات في جهاز يحتوي على مفاعل زجاجي مغلف‎ ‏مل مجهز ب:‎ YO ‏سعته‎ ‎«drainage valve ‏قبل صمام التصريف‎ sinter ‏لبيدة‎ ‏ينتهي بلبيدة (ويتحكم‎ dip tube ‏عن طريق أنبوب مائل‎ nitrogen ‏لإضافة النتروجين‎ inlet ‏مدخل‎ Ve ‘ (nitrogen ‏بمعدل تدفق النتروجين‎ ball flowmeter ‏مقياس تدفق كروي‎ fume vacuum ‏موصول بكمة دخان خوائية‎ water-cooled condenser ‏مكثف مبرد بالماء‎ ‏يحتوي على زيت؛‎ bubble counter ‏عن طريق عداد فقاقيع‎ 10 ‏يتيح إعادة تدوير الزيت في الغلافء‎ Loli pe i ‏حمام منظم‎ ‏ومزود بمحرك قلاب‎ PTFE anchorpaddle ‏ينتهي بريشة خطافية‎ glass stirrer ‏قلاب زجاجي‎ oe tachometer ‏ان‎ gall ‏مع مقياس‎ stirrer motor -glass sheath ‏في غلاف زجاجي‎ thermometer probe ‏مسبار ثرمومتر‎ ‏غم من‎ V0 ‏غم أو‎ ١ ‏أضيف‎ nitrogen ‏وبعد أن وضع المفاعل في جو من النتروجين‎

Vou) ‏على الترتيب) إليه؛ ثم 151,7 غم‎ 7٠١ ‏الراتتج (أي أن نسبة الحفاز/8511-؛ 7 أو‎ ‏ثم سخن المفاعل إلى‎ tert-dodecyl mercaptan (TDM) ‏ملي مول) من ثث-دوديسيل مركبتان‎ 7 ‏دفعة واحدة. ومع استمرار‎ sulphur ‏ملي مول) من الكبريت‎ Vor ) ‏غم‎ YE ‏ثم أضيف‎ 1 ‘ ‏دقيقة.‎ Ye ‏خلال حوالي‎ sulphur ‏دورة/دقيقة أذيب الكبريت‎ 9٠0 ‏التقليب بمعدل‎ ‏لتر/ساعة) خلال فترة‎ ١١ ‏(بمعدل تدفق بلغ‎ nitrogen ‏فقاعات النتروجين‎ ada ‏وبعد بدء‎ (sulphur ‏التفاعل الكلية؛ أخذت عينات خلال الزمن (الزمن<صفر عند زمن إضافة الكبريت‎

VY

‏ونسبة الكبريت‎ argentimetry ‏بالكتلة) بمقياس الفضة‎ A ‏لتحديد نسبة المركبتان المتبقية‎ mercaptan ‏وجعلت نسبة المركبتان‎ (HPLC ‏الطلق بالاستشراب بسائل عالي الأداء‎ sulphur

TDM ‏المتبقية من الممكن تحديد درجة تحول‎ ‏وهو ساخن (درجة حرارته‎ polysulphide ‏وفي نهاية التفاعل. رشح متعدد الكبريتيد‎ ‏لإعادة استخدامه مع حمولة جديدة من‎ Tals ‏م) من خلال لبيدة المفاعل وكان الراتنج‎ ٠ .sulphur ‏والكبريت‎ 41 ‏وجُمعت النتائج التي تم الحصول عليها باستخدام راتتجات مختلفة في الجدول التالي.‎ ‏بعد التفاعل لمدة ؛‎ TDM ‏النسبة المئوية للحفاز النسبة المئوية لتحول‎ ‏رقم الاختبار الراتنج‎ (7) ‏ساعات‎ JA lo ¢ A-21 ١ 153 ٠١ A-21 Y

TA ¢ A-109 1 77 Yo A-109 ¢

Ve ¢ TMG ©

VY ¢ TBD 1

Ae ¢ EDA ‏ل‎ ‎AA ٠١ EDA A

AY ¢ DETA 4

A] ٠٠١ DETA yo. ‏تم‎ ¢ TETA ١١

AK Ye TETA VY

AT 3 TEPA VY

AT ¢ PEXA Ve

بر ويبين فحص هذه النتائج أن الراتنجات التي تحتوي على مجموعات وظيفية من إثيلين ثنائي أمين ‎ethylenediamine‏ أو متعدد إثيلين متعدد أمين ‎polyethylenepolyamine‏ وفقاً للاختراع (الاختبارات من 7-؛ ‎)١‏ لها فعالية أعلى من الراتتجات التي تحتوي على مجموعات وظيفية من أمين ثالثي ‎tertiary amine‏ (الاختباران ‎١‏ و١)؛‏ مجموعات وظيفية من ‎٠‏ أمين أولي ‎primary amine‏ (الاختباران ؟ و ؛) أو مجموعات وظيفية من الغوانيدين ‎guanidine‏ (الاختباران 50 7( . المثال ؟ تخليق خماسي كبريتيد ثنائي (ثث-دوديسيل) بتفاعل ثث-دوديسيل مركبتان مع الكبريت في وجود راتنجات قاعدية ‎Synthesis of bis (tert-dodecyl) pentasulphide by Reaction of tert-dodecyl Mercaptan with ٠١‏ ‎Sulphur in the Presence of Basic Resins‏ أضيف ‎١‏ غم من الراتنج (أي أن نسبة ‎€=RSH/ Jliad‏ 7) إلى المفاعل الذي وضع مسبقاً في جو من النتروجين 0100880 ثم أضيف 151,7 غم ‎YOu)‏ ملي مول) من ‎TDM‏ ‏في نفس الجهاز كما في المثال (7). وبعد تسخين المفاعل إلى ‎٠0‏ م أضيف ‎fA‏ غم )1,0 ‎Vo‏ مول) من الكبريت ‎sulphur‏ إليه على ثلاث دفعات خلال فترات زمنية تبلغ كل منها ‎٠١‏ ‏دقائق. ومع المحافظة على التقليب بمعدل ‎٠٠0‏ 5 دورة/دقيقة؛ أذيب الكبريت ‎sulphur‏ تماماً خلال حوالي ‎fo‏ دقيقة. وبعد بدء دفع فقاعات النتروجين ‎nitrogen‏ (بمعدل تدفق بلغ + لتر/ساعة) خلال فترة التفاعل الكلية؛ أجريت العملية كما في المثال (7). وجمعت نتائج الاختبار في الجدول التالي.

ا النسبة المئوية لتحول 771181 بعد: رقم الاختبار الراتتج - ساعة واحدة ثلاث ساعات ‎yo‏ ا ‎av AT A-21‏ ‎TMG 1‏ = )4 ‎A-109 ١‏ - 10 ‎DETA YA‏ 8 43 ويبين فحص هذا الجدول أن الراتنج ‎Gig‏ للاختراع (الاختبار ‎(VA‏ يعطي نتائج أفضل من الراتتجات ‎Gy‏ للتقنية السابقة (الاختبارات من ‎١١‏ إلى ‎(VV‏ ‏وبالرغم من أنه تم وصف الاختراع بالاقتران مع تجسيدات محددة؛ يكون من الواضح م > أن كثير من البدائل والمتغيرات ستكون واضحة لأولئك المتمرسين في التقنية في ضوء الوصف السابق. ووفقاً لذلك؛ يراد بالاختراع تطويق كل البدائل والمتغيرات التي تقع ضمن مبدأ ونطاق عناصر الحماية الملحقة. وتذكر المراجع المذكورة أعلاه في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.

Claims (1)

1. \e ‏عناصر الحماية‎ organic ‏كبريتيد أو متعدد كبريتيد عضوي‎ ALD ‏عملية تتضمن تحضير‎ -١ ١ ‏عن طريق تفاعل‎ (Y <n ‏(حيث‎ «R—S,—R ‏بالصيغة‎ disulphide or polysulphide Y ‏أو مع متعدد كبريتيد‎ R-SH ‏بالصيغة‎ mercaptan ‏مع مركبتان‎ sulphur ‏الكبريت‎ ¥ ‏لتحويله إلى متعدد كبريتيد‎ sulphur ‏برتبة منخفضة من الكبريت‎ polysulphide ¢ ‏مع متعدد كبريتيد‎ mercaptan ‏برتبة أعلى» أو عن طريق تفاعل مركبتان‎ polysulphide ° ‏لتحويله إلى متعدد‎ sulphur ‏برتبة عالية من الكبريت‎ organic polysulphide ‏عضوي‎ 1 ‏في وجود حفاز في صورة راتنج‎ sulphur ‏برتبة أقل من الكبريت‎ polysulphide ‏كبريتيد‎ v ‏حيث الراتنج 1 أساسه‎ basic functions ‏يحتوي على مجموعات وظيفية قاعدية‎ 0 A ‏يحتوي على‎ polystyrene-divinylbenzene (PS-DVB) ‏متعدد ستيرين - ثتائي فينيل بنزين‎ 4 ‏أو متعدد إثيلين متعدد أمين‎ ethylenediamine ‏مجموعات وظيفية من إثيلين ثنائي أمين‎ ٠٠١ :)1( ‏ويمثل بالصيغة العامة‎ polyethylenepolyamine ١ (1) VY i! INFN ‏ل‎ ‎L Po 7 ‏ا ز‎ ]| Is NT 1 'َّ ‏ا‎ \ Oo ‏اج‎ jy Ne Ha CH == it! ‏د"‎ ‎WH ‏حيث:‎ \¢ ~~ J lr / 3 ٠١ ‏ميا با‎ «PS-DVB resin support ‏رائتج‎ Jala Jia V1 hydrogen ‏أو مختلفة ذرة هيدروجين‎ abla ‏تع و :0 التي قد تكون‎ (R? (R! ‏ف ويمثل كل من‎ arylalkyl ‏أو شق أريل ألكيل‎ aryl Jal ‏شق‎ coycloalkyl ‏شق ألكيل حلقي‎ alkyl ‏أو شق ألكيل‎ VA

   V1 a ‏إلى‎ ١ ‏صحيحاً يتراوح من‎ fae ‏يمثل‎ n VQ 6 « لا يزيد عن « أو يساوي صفراً أو عدداً صحيحاً لا يزيد عن © ‎-١ ١‏ عملية وفقاً لعنصر الحماية ‎oN‏ حيث يستخدم راتتج ‎resin‏ متقاطع الروابط بدرجة كبيرة ‎Y‏ ذي ‎a‏ كبيرة المسام. ‎-Y \‏ عملية ‎(as‏ لعنصر الحماية ‎od‏ حيث ‎Ja‏ الشقات الهيدروكربونية ‎R‏ ‎hydrocarbon radicals y‏ في مركبات المركبتان ثنائي الكبريتيد؛ متعدد الكبريتيد 1 العضوية ‎organic mercptans, disulphides and polysulphides‏ مجموعات ألكيل ‎«alkyl‏ ‏¢ ألكيل حلقي ‎ceycloalkyl‏ أريل ‎caryl‏ أريل ألكيل ‎arylalkyl‏ تحمل اختيارياً مجموعة وظيفية واحدة على الأقل . ‎١‏ ؛- عملية وفقاً لعنتصر الحماية ‎١١‏ حيث يكون الراتنج 0 موجوداً بمقدار يتراوح من ‎ye)‏ إلى ‎٠١‏ جزء بالوزن لكل ‎٠٠١‏ جزء بالوزن من مزيج التفاعل بما في ذلك

   ‎.resin ll 3‏ ‎١‏ 0— عملية وفقاً لعنصر الحماية من ‎Cus)‏ يُجرى التفاعل عند درجة حرارة تتراوح من ‎١ « Y‏ م إلى = \ ‎ef‏ . ‎١‏ 4 عملبة ‎Gea g‏ لعنصر الحمابة )¢ لتحضير ‎(SL‏ كبريتيد ‎disulphide‏ أو متعدد كبريتيد ‎polysulphide Y‏ تتضمن البدء بمركبتان ‎mercaptan‏ وكبريت ‎sulphur‏ حيث تتراوح النسبة 7 المولية للمركبتان ‎mercaptan‏ /الكبريت ‎sulphur‏ من إلى ‎A‏ ‎١7 ١‏ عملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ لتحضير متعدد كبريتيد ‎polysulphide‏ برتبة منخفضة من ‎Y‏ الكبريت ‎sulphur‏ تتضمن البدء بمتعدد كبريتيد ‎polysulphide‏ برتبة عالية من الكبريت ‎\ ٠ 7 ٠

   لاا ‎sulphur 3‏ حيث تتراوح النسبة المولية ‎molar ratio‏ للمركبثان 0ام0168/متعدد الكبريتيد ‎polysulphide‏ من ؟ إلى ‎.٠١‏ ‎as alec . =A \‏ لعنصر الحماية ‎١‏ + حبد & ينتج الراتنج ‎resin‏ الذي يحتوي على مجموعات 0 وظيفية عن تفاعل راتنج ‎resin‏ مضاف إليه الكلورومثيل ‎chloromethylated PS-DVB‏ مع ¥ مقدار فائض من إثيلين ثنائي أمين ‎ethylendiamine‏ أو من متعدد إثيلين متعدد أمين ‎polyethylenepolyamine ¢‏ بالصيغة )00 : ! ‎OH — CH, — NR 8‏ / ‎=x‏ ‎Pf 4‏ . - ,\ ‎CH= NR‏ 4 1 حيث يكون للرموز دص ‎en‏ ل 83 » ‎R?‏ و ‎RY‏ نفس المعاني كما في عنصر الحماية ‎.١‏ ‏\ 9— عملية ‎(ad‏ لعنصر الحماية ‎Jia n Cus «A‏ عدداً صحيحاً يتر او ‎z‏ من ‎١‏ إلى ©« ‎m‏ ‎Y‏ يساوي صفراً وتمثل الرموز 8 ‎RP‏ و 18 ذرات هيدروجين ‎hydrogen‏ ‎-٠١ ١‏ عملية وفقا لعنصر الحماية 0 حيث تتراوح درجة الحرارة من ١٠م‏ إلى ‎١7١‏ م. ‎-١١ ١‏ عملية ‎Bag‏ لعنصر الحماية 7؛ ‎Cus‏ تتراوح النسبة المولية ‎molar ratio‏ من ‎٠,4‏ إلى 6.