RU98113397A

RU98113397A - Способ получения полиоксиалкиленполиолов с низкими уровнями содержания переходных металлов с помощью двойного металлоцианидного комплексного катализатора

Info

Publication number: RU98113397A
Application number: RU98113397/04A
Authority: RU
Inventors: Янакис Телевантос; Би Ле-Кхак
Original assignee: Арко Кемикал Текноледжи, Л.П.
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1996-12-19
Publication date: 2000-03-27

Claims

1. Способ получения, по существу, свободного от переходных металлов простого полиэфира на основе полиоксиалкилена с концевыми гидроксильными функциональными группами посредством катализированного двойным металлоцианидным комплексом оксиалкилирования, содержащей один или несколько замещенных водородных атомов оксиалкилируемой инициаторной молекулы (молекул), включающий оксиалкилирование упомянутой инициаторной молекулы (молекул) одним или более оксидом алкилена в присутствии двойного металлоцианидного комплексного катализатора оксиалкилирования при скорости полимеризации оксида алкилена, определенной относительно оксипропилирования оксидом пропилена, большей либо равной, приблизительно, 5 г оксида пропилена/мин. при 105°С, давлении оксида пропилена 0,68 бар и содержании катализатора 100 ррm, исходя из массы простого полиэфира на основе полиоксипропилена, где концентрация упомянутого двойного металлоцианидного катализатора в процессе упомянутого оксиалкилирования составляет менее либо равняется, приблизительно, 15 ррm, исходя из массы упомянутого простого полиэфира на основе полиоксиалкилена с концевыми гидроксильными функциональными группами; и регенерацию, по существу, свободного от переходных металлов простого полиэфира на основе полиоксиалкилена с концевыми гидроксильными функциональными группами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что упомянутый простой полиэфир на основе полиоксиалкилена с концевыми гидроксильными функциональными группами не подвергается обработке для удаления остаточных количеств двойного металлоцианидного комплексного катализатора перед регенерацией.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что концентрация упомянутого двойного металлоцианидного комплексного катализатора в процессе упомянутого оксиалкилирования составляет менее либо равняется 10 ppm.

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что скорость оксипропилирования упомянутого двойного металлоцианидного комплексного катализатора больше или равна 10 г оксида пропилена/мин.

5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что скорость оксипропилирования упомянутого двойного металлоцианидного комплексного катализатора больше или равна 20 г оксида пропилена/мин.

6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что упомянутый один или более оксид алкилена выбирают из числа а) оксида пропилена, в) оксида 1,2-бутилена, с) оксида 2,3-бутилена, d) оксида изобутилена, смесей одного или более из числа пунктов a)-d); смесей одного или более из числа пунктов a)-d), дополнительно включающих оксид этилена.

7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что упомянутый двойной металлоцианидный комплексный катализатор представляет собой термостабильный двойной металлоцианидный комплексный катализатор.

8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что упомянутое оксиалкилирование осуществляют при температуре более 120°С.

9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что упомянутое оксиалкилирование осуществляют при температуре более 135°С.

10. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что упомянутый простой полиэфир на основе полиоксиалкилена с концевыми гидроксильными функциональными группами имеет эквивалентную массу более 2000 Дальтон и полидисперсность, приблизительно, 1,25 или меньше.

11. Способ получения простого полиэфира на основе полиоксиалкилена с концевыми гидроксильными функциональными группами посредством катализированного двойным металлоцианидным комплексом оксиалкилирования содержащей один или несколько замещенных водородных атомов оксиалкилируемой инициаторной молекулы (молекул) с минимальным индукционным периодом, включающий:
а) получение маточной смеси предварительно активированного инициатора/двойного металлического катализатора посредством:
a)i) получения смеси инициаторной молекулы (молекул) и двойного металлоцианидного комплексного катализатора оксиалкилирования;
a)ii) добавления к упомянутой смеси определенного количества одного или более оксида алкилена для установления парциального давления оксида алкилена над упомянутой смесью;
a)iii) получения маточной смеси активированного инициатора/двойного металлоцианидного комплексного катализатора после восстановления парциального давления упомянутого оксида алкилена;
b) добавление, как минимум, части упомянутой предварительно активированной маточной смеси в реактор для оксиалкилирования; и
с) дополнительное оксиалкилирование упомянутой инициаторной молекулы (молекул) одним или более оксидом алкилена.

12. Способ сведения до минимума индукционного периода, связанного с катализированным двойным металлоцианидным комплексом оксиалкилированием содержащих один или несколько замещаемых водородных атомов оксиалкилируемых инициаторных молекул для образования простого полиэфира на основе полиоксиалкилена с концевыми гидроксильными функциональными группами, включающий:
а) добавление к смеси, содержащей одну или более инициаторную молекулу (молекулы), термостабильного двойного металлоцианидного комплексного катализатора в количестве менее либо равном 100 ppm, исходя из массы упомянутого простого полиэфира на основе полиоксиалкилена для образования смеси инициатора/катализатора;
b) добавление определенного количества оксида алкилена к упомянутой смеси инициатора/катализатора для образования смеси инициатора/катализатора/оксида алкилена;
с) нагрев упомянутой смеси инициатора/катализатора/оксида алкилена до температуры выше 125°С до тех пор, пока падение давления не укажет на активацию катализатора;
d) оксиалкилирование дополнительным количеством оксида алкилена при температуре, приблизительно, от 70°С до температуры инактивации катализатора; и
е) регенерацию простого полиэфира на основе полиоксиалкилена с концевыми гидроксильными функциональными группами.

13. Полиоксиалкиленполиол с концевыми гидроксильными функциональными группами, полученный оксиалкилированием одной или более инициаторных молекул с концевыми гидроксильными функциональными группами в присутствии менее 15 ppm, исходя из массы полиола, двойного металлоцианидного комплексного катализатора, причем упомянутый полиол имеет среднюю эквивалентную молекулярную массу в пределах от 2000 до 10000 Дальтон и полидисперсность M_w/M_n менее, чем 1,25.

14. Полиол по п. 13, отличающийся тем, что упомянутая полидисперсность составляет менее 1,20.

15. Необработанный полиоксиалкиленполиол, полученный способом по п. 1.