RU2835695C1 - Способ получения полиэфиркетонкетона - Google Patents
Способ получения полиэфиркетонкетона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2835695C1 RU2835695C1 RU2024111946A RU2024111946A RU2835695C1 RU 2835695 C1 RU2835695 C1 RU 2835695C1 RU 2024111946 A RU2024111946 A RU 2024111946A RU 2024111946 A RU2024111946 A RU 2024111946A RU 2835695 C1 RU2835695 C1 RU 2835695C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloride
- peck
- lewis acid
- aliphatic alcohol
- iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 229920001652 poly(etherketoneketone) Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- NWJVKSITTJQWCG-UHFFFAOYSA-N [4-(4-phenoxybenzoyl)phenyl]-(4-phenoxyphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C(=O)C=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=CC=1C(=O)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NWJVKSITTJQWCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical compound Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 12
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 3
- -1 xanthan hydrol compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229920006260 polyaryletherketone Polymers 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000000191 radiation effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000000196 viscometry Methods 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения полиэфиркетонкетона (ПЭКК). Описан способ получения полиэфиркетонкетона (ПЭКК), заключающийся в выполнении следующих стадий: а) смешивают 1,4-бис(4-феноксибензоил)бензол (1,4-ЭККЭ), терефталоилхлорид (ТФХ), изофталоилхлорид (ИФХ) с апротонным растворителем при охлаждении с получением реакционного раствора; b) смешивают кислоту Льюиса и реакционный раствор с получением продуктовой смеси, содержащей комплекс ПЭКК-кислота Льюиса; с) дезактивируют комплекс ПЭКК-кислота Льюиса путем приведения в контакт полученной на стадии b) продуктовой смеси и алифатического спирта с последующим добавлением воды, с получением ПЭКК, где количество воды на стадии с) составляет не менее 25 масс. % от общего количества апротонного растворителя и алифатического спирта; d) выделяют полученный на стадии с) ПЭКК путем проведения отмывки с использованием протонного растворителя и сушки. Технический результат - получение ПЭКК, начальная комплексная вязкость расплава которого составляет от 40 до 900 Па⋅с, а ее прирост по истечении 10 минут не превышает 40% от начального значения, и снижение вероятности попадания металлов материала реакционного оборудования в порошок полимера. 19 з.п. ф-лы, 5 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к химической промышленности, в частности к способу синтеза полиарилэфиркетонов, которые находят своё применение, например, в качестве конструкционных материалов, характеризуемых большой деформационной теплостойкостью, высокой термостойкостью, низким влагопоглощением, устойчивостью к огню, химическим и радиационным воздействиям. Полиарилэфиркетоны применяются как материалы изделий в электронике и электротехнике, в машиностроении и медицине.
Уровень техники
Основным требованием к процессам получения полиэфиркетонкетона (ПЭКК) является обеспечение возможности производства перерабатываемых полимерных продуктов, обладающих высокой стабильностью, которая в значительной степени определяются их чистотой, а именно, низким содержанием остаточных материалов, таких, как остаточные мономеры, остатки катализатора или другие реакционные компоненты или примеси, например, ксантгидрольные соединения.
В WO 2019025579 (Arkema, опубл. 07.02.2019), WO 2019016121 (Arkema, опубл. 24.01.2019) раскрыт способ получения ПЭКК путем разрушения (дезактивации) образованного комплекса ПЭКК-кислота Льюиса за счет использования протонного растворителя на стадии выделения ПЭКК. В качестве протонного растворителя использовали органический растворитель, такой как метанол, этанол, изопропанол или уксусная кислота. Альтернативным протонным растворителем для дезактивации комплекса ПЭКК-кислота Льюиса является водный раствор, в том числе вода или водный раствор соляной кислоты.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения полиэфиркетонкетона (ПЭКК), который позволяет обеспечить низкую коррозионную активность реакционной системы и эффективность выделения ПЭКК из продуктовой смеси, приводящие к получению полимера с требуемыми реологическими характеристиками.
Технический результат заключается в получении ПЭКК, начальная комплексная вязкость расплава которого составляет от 40 до 900 Па⋅с, а ее прирост по истечении 10 минут не превышает 40% от начального значения.
Еще один технический результат заключается в увеличении срока эксплуатации реакционного оборудования, которое используется для синтеза ПЭКК, а также достигается сокращение содержания металлов, в том числе материала реакционного оборудования, в составе полученного согласно заявленному изобретению ПЭКК, что позволяет сохранить необходимые реологические характеристики ПЭКК.
Дополнительный технический результат заключается в улучшении технологичности процесса получения ПЭКК за счет сокращения времени фильтрации полученного порошка ПЭКК на стадии выделения и сокращения стадий отмывки полимера от остаточного алюминия.
Данная техническая задача решается, и достижение технического результата обеспечивается за счет последовательного добавления протонных растворителей, а именно - алифатического спирта для дезактивации образованного на этапе синтеза комплекса ПЭКК-кислота Льюиса с целью выделения ПЭКК, и воды в количестве не менее 25 масс. % от общего количества апротонного растворителя и алифатического спирта в целях снижения коррозионной активности продуктовой смеси.
Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что добавление воды на этапе выделения ПЭКК способствует снижению коррозионной активности продуктовой смеси и сокращению времени фильтрации порошка ПЭКК, полученного при дезактивации алифатическим спиртом. Реализация настоящего изобретения также приводит к увеличению эффективности отмывки от соединений алюминия путем снижения содержания алюминия в ПЭКК на этапе дезактивации комплекса ПЭКК-кислота Льюиса, что в дальнейшем сокращает количество отмывок порошка ПЭКК протонным растворителем на стадии выделения.
Коррозионная активность продуктовой смеси, включающей комплекс ПЭКК-кислота Льюиса, обусловлена основной химической реакцией образования полимера - ацилирование по Фриделю-Крафтсу, в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора. Подходящая кислота Льюиса может быть выбрана, в частности, из группы соединений, включающих: хлорид алюминия (III), бромид алюминия (III), хлорид сурьмы (V), фторид сурьмы (V), хлорид индия (III), хлорид галлия (III), хлорид бора (III), фторид бора (III), хлорид цинка, хлорид железа (III), хлорид олова (IV), хлорид титана (IV). Предпочтительно использование хлорида алюминия (III).
В ходе синтеза выделяется галогеноводород, например, как показано на схеме ниже, при использовании хлорида алюминия (III) в качестве катализатора.
Образующийся в ходе реакции хлороводород выводится из зоны реакции с помощью постоянной подачи инертного газа, таким образом, химическое равновесие реакции смещается в сторону образования комплекса ПЭКК-кислота Льюиса. Тем не менее, хлороводород может частично оставаться в реакционной зоне, что приводит к повышению кислотности полученной продуктовой смеси, содержащей комплекс ПЭКК-кислота Льюиса.
На этапе выделения ПЭКК путем дезактивации комплекса ПЭКК-кислота Льюиса алифатическим спиртом происходит образование солей алюминия, которые в основном представлены гидроксохлоридами алюминия общей формулы Al(OH)nClm, где n равно от 1 до 2, а m от 1 до 2, что также приводит к поддержанию кислой среды в реакционной системе на этапе выделения ПЭКК. Добавление воды после процесса дезактивации каталитического комплекса приводит к разбавлению полученной продуктовой смеси, содержащей ПЭКК, и как следствие, к снижению кислотности и коррозионной активности среды. В том числе взаимодействие гидроксохлорида алюминия с водой приводит к образованию кристаллогидратов хлорида алюминия (III) формулы AlCl3⋅6H2O. Таким образом, коррозионно-активный катализатор (AlCl3) изолирован оболочкой из молекул воды в структуре кристаллогидрата, что также позволяет снизить коррозионную активность среды. Снижение коррозионной активности образующихся в ходе синтеза полимера сред позволяет снизить риск попадания металлов материала оборудования в ПЭКК, что может приводить к недостижению требуемых реологических характеристик.
Подробное описание изобретения
Далее приводится подробное описание различных аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения.
В соответствии с настоящим изобретением способ получения ПЭКК включает стадию синтеза полиэфиркетонкетона (ПЭКК) с использованием 1,4-бис(4-феноксибензоил)бензола (1,4-ЭККЭ) в качестве мономера, с последующими выделением и очисткой ПЭКК.
Более конкретно, способ получения порошка ПЭКК включает следующие стадии:
a) смешивают 1,4-ЭККЭ, терефталоилхлорида (ТФХ), изофталоилхлорида (ИФХ) с апротонным растворителем при охлаждении с получением реакционного раствора;
b) смешивают кислоту Льюиса и реакционный раствор с получением продуктовой смеси, содержащей комплекс ПЭКК-кислота Льюиса;
c) дезактивируют комплекс ПЭКК-кислота Льюиса путем приведения в контакт полученной на стадии b) продуктовой смеси и алифатического спирта с последующим добавлением воды, с получением порошка ПЭКК, где количество воды на стадии с) составляет не менее 25 масс. % от общего количества апротонного растворителя и алифатического спирта;
d) очищают полученный на стадии с) порошок ПЭКК путем проведения отмывки с использованием протонного растворителя и сушки.
1,4-бис(4-феноксибензоил)бензол (1,4-ЭККЭ) является продуктом взаимодействия ТФХ и ДФЭ в качестве исходных реагентов в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора в среде апротонного растворителя с получением каталитического комплекса 1,4-ЭККЭ-кислота Льюиса. Для выделения 1,4-ЭККЭ, как правило, используют протонный растворитель или заранее приготовленную водно-протонную смесь растворителей, предпочтительно метанол. 1,4-ЭККЭ используют в качестве мономера для получения ПЭКК по настоящему изобретению.
Полученный в результате смешения на стадии а) реакционный раствор, включающий ИФХ, ТФХ, 1,4-ЭККЭ, как правило, охлаждают до температуры от -30 до 10°C, предпочтительно от -20 до 5°C, наиболее предпочтительно от -10 до 0°C. С целью корректировки состава конечного полимера ИФХ добавляют в виде сухого порошка или в виде раствора в количестве, необходимом для достижения требуемого мольного соотношения «терефталевые:изофталевые звенья» в конечном полимере от 50/50 до 80/20, в частности, 50/50, 60/40, 70/30 или 80/20. Смешение на стадии а) проводят в любой последовательности, предпочтительно первоначально смешение в растворителе ТФХ, ИФХ с последующим добавлением 1,4-ЭККЭ.
В одном из вариантов изобретения, в целях контроля молекулярной массы полимера используют бензоилхлорид (БХ). Количество бензоилхлорида, как правило, составляет от 1 до 10 мол. %, предпочтительно от 1 до 7 мол. %, наиболее предпочтительно от 2 до 5 мол. % от количества фенилсодержащих мономеров. Использование повышенного содержания бензоилхлорида более 6 мол. % может приводить к образованию низкомолекулярного полимера, а при недостатке бензоилхлорида в случае его содержания менее 1 мол. % в реакторе может наблюдаться агломерация осадка реакционного комплекса.
В качестве апротонного реакционного растворителя используют растворитель, применяемый для проведения реакции ацилирования по Фриделю-Крафтсу, в частности выбранный из следующего ряда: дихлорметан, дихлорэтан, дихлорбензолы, тетрахлорэтилен, хлороформ, нитробензол. Наиболее предпочтительным растворителем является орто-дихлорбензол (о-ДХБ).
К полученному реакционному раствору, включающему ИФХ, ТФХ, 1,4-ЭККЭ и бензоилхлорид, далее добавляют кислоту Льюиса в качестве катализатора. Подходящая кислота Льюиса, в одном из вариантов изобретения, может быть выбрана, в частности из группы соединений, содержащих: хлорид алюминия (III), бромид алюминия (III), хлорид сурьмы (V), фторид сурьмы (V), хлорид индия (III), хлорид галлия (III), хлорид бора (III), фторид бора (III), хлорид цинка, хлорид железа (III), хлорид олова (IV), хлорид титана (IV). Наиболее предпочтительно, в одном из вариантов изобретения, в качестве кислоты Льюиса использовать безводный хлорид алюминия (III).
Количество кислоты Льюиса, как правило, определяют таким образом, чтобы на 1 моль карбонильных групп в системе приходилось от 1,0 до 2,0 моль катализатора, предпочтительно 1,01 до 1,8 моль, что компенсирует возможную низкую чистоту катализатора и/или случайно попавшую в реакционную массу влагу.
После добавления кислоты Льюиса реакционную смесь нагревают, как правило, до температуры проведения реакции, составляющей от 45 до 100°C, предпочтительно от 60 до 90°C. Время выдерживания реакционной смеси при перемешивании составляет, в одном из вариантов изобретения, от 1 до 8 ч, предпочтительно от 1,5 до 6 ч, наиболее предпочтительно от 1,5 до 5 ч в зависимости от температуры реакции. После выдерживания при постоянном перемешивании реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры. Превышение температуры реакции приводит к формированию сшитого продукта с очень высокой температурой плавления, что не позволяет проводить переработку ПЭКК для использования в различных областях.
Таким образом, получают продуктовую смесь, которая содержит ПЭКК, более конкретно, продуктовая смесь содержит комплекс ПЭКК-кислота Льюиса.
С целью выделения конечного продукта - порошка ПЭКК, осуществляют процесс разрушения (или дезактивации) комплекса ПЭКК-кислота Льюиса на стадии с) с последующим отделением ПЭКК. Данный процесс осуществляют путем смешения продуктовой смеси с алифатическим спиртом с целью разрушения комплекса и последующего добавления воды в продуктовую смесь, содержащую твердый ПЭКК, с целью ее разбавления. Отделение твердого осадка ПЭКК от жидкости выполняют известным из уровня техники способом, например, таким как центробежная фильтрация, фильтрация при разряжении, седиментация, центрифугирование.
В качестве алифатического спирта, как правило, используют спирты из ряда от С1 до С3, более предпочтительно используют метанол. Алифатический спирт ряда от С1 до С3 по данному изобретению, представляет собой бесцветную жидкость. Разрушение комплекса (дезактивацию) ПЭКК-кислота Льюиса на стадии c), как правило, проводят при температуре от 10 до 80°C, предпочтительно от 20 до 75°C, наиболее предпочтительно от 25 до 70°C при постоянном перемешивании, обычно в течение от 5 до 20 часов, предпочтительно от 8 до 18 часов, наиболее предпочтительно от 10 до 16 часов.
Мольное отношение алифатического спирта и карбонильных групп в системе составляет от 20 до 30, предпочтительно от 23 до 26. Данное количество позволяет достичь полного разрушения связей между карбонильными группами (С=О) и кислотой Льюиса, образованных на этапе b).
Таким образом, получают конечный продукт - порошок ПЭКК, при этом комплекс ПЭКК-кислота Льюиса в составе продуктовой смеси отсутствует.
В полученную продуктовую смесь, которая содержит порошок ПЭКК и органическую фазу, содержащую апротонный растворитель и алифатический спирт, соли алюминия в виде гидроксигалогенидов общей формулы Al(OH)nCLm, где n равно от 1 до 2, а m от 1 до 2, добавляют деминерализованную воду с последующим отделением влажного осадка ПЭКК. Количество воды составляет не менее 25 масс. %, предпочтительно не менее 37 масс. %, наиболее предпочтительно не менее 50 масс. % от суммарного количества исходного апротонного растворителя и алифатического спирта. В одном из вариантов изобретения, на этапе выделения ПЭКК для снижения коррозии реакторного оборудования, в реакционную массу добавляли воду и выдерживали при температуре от 30 до 70°C, предпочтительно от 40 до 60°C, наиболее предпочтительно от 45 до 55°C, в течение от 0,5 до 5 ч, предпочтительно от 1 до 3 ч. Полученный порошок ПЭКК, как правило, отделяют от исходного апротонного растворителя, алифатического спирта и воды известным из уровня техники способом, например, таким как центробежная фильтрация, фильтрация при разряжении, седиментация, центрифугирование.
Дополнительно, как правило, проводят отмывку полученного порошка ПЭКК протонным растворителем с целью удаления образовавшихся в ходе синтеза солей алюминия. В качестве протонного растворителя, в одном из вариантов изобретения, используют алифатические спирты из ряда от С1 до С3, более предпочтительно используют метанол. Оптимальное количество отмывок, как правило, составляет от 1 до 5, предпочтительно от 1 до 3. Полученный отмытый ПЭКК отделяют от алифатического спирта известным из уровня техники способом, например, таким как центробежная фильтрация, фильтрация при разряжении, седиментация, центрифугирование.
В целях удаления остатков протонного растворителя, используемого для отмывок ПЭКК, в одном из вариантов изобретения, проводят одну или более азеотропных отмывок порошка ПЭКК с использованием воды до достижения содержания солей алюминия не более 0,02 масс. %, предпочтительно не более 0,01 масс. %. Азеотропную отмывку, как правило, проводят при температуре, которая составляет от 30 до 60°C, предпочтительно от 40 до 50°C и давлении, составляющем от 200 до 290 мбар, предпочтительно от 220 до 280 мбар.
Далее полученный сырой ПЭКК сушат в вакуумном шкафу при температурах выше температуры стеклования (Tg) и ниже температуры кристаллизации (Тс) до достижения постоянной массы с получением целевого полимера ПЭКК. Температура сушки, как правило, составляет от 150 до 240°C, предпочтительно от 155 до 185°C.
Осуществление изобретения
Остаточное содержание солей алюминия в пересчете на ион Al3+ в образцах полимера ПЭКК определяли методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС), который комбинирует использование индуктивно-связанной плазмы в качестве источника ионов с квадрупольным масс-спектрометром, выступающим в роли масс-анализатора (фильтра), и дискретно-диодным детектором, который используется для регистрации отдельных ионов и их потоков. Диапазон измерений для определения массовой доли алюминия составляет 0,00001 до 2,0 %. Подготовку образцов ПЭКК для определения содержания алюминия проводят методом кислотного разложения во фторопластовом автоклаве в микроволновой печи с азотной кислотой. Далее пробу переносят в мерную колбу на 50 мл и разбавляют деионизованной водой до метки. После этого пробу фильтруют и готовят к анализу. Градуировку масс-спектрометра проводят методом внешней градуировки с применением стандартных образцов растворов ионов алюминия. Влияние неспектральных (матричных) помех на результат определения нивелируется путем введения внутреннего стандарта (родия).
Комплексную вязкость расплава ПЭКК определяют методом ротационной вискозиметрии в режиме осцилляции с помощью ротационного реометра Anton Paar MCR 102e и высокотемпературной приставки CTD 600 по ГОСТ Пластмассы 57950-2017 (ИСО 6721-10:2015).
Методика применима для определения вязкости расплавов полимеров с высокой температурой плавления. Исследование временной зависимости комплексной вязкости используется для определения термостабильности образцов ПЭКК во время их переработки при высоких температурах.
Измерение комплексной вязкости образцов ПЭКК проводят с помощью реометра с параллельными пластинами. Высокотемпературную камеру нагревают до 360°C. На нижней пластине размещают кольцо для загрузки образца, в который помещают порошок или гранулы PEKK равномерным слоем. Масса загружаемого образца от 0,3 до 0,7 грамм. При достижении величины зазора между верхней и нижней пластинами 0,5 мм кольцо для загрузки образца удаляют и алюминиевой лопаткой подрезают вытекший из зазора полимер. Исследование проводят при постоянной частоте сдвига 10 Гц, амплитуде 5 мрад в окислительной среде в течение 10 мин. За результат измерений принимают среднее значение двух измерений.
Пример 1 (по изобретению). Синтез ПЭКК с использованием 25 масс. % воды на стадии d)
На стадии а) в реактор объемом 50 л при комнатной температуре и продувке азотом вносят 22500 мл о-ДХБ, 120 г ТФХ (0,591 моль), 505,2 г ИФХ (2,488 моль), 21,862 г БХ (0,154 моль) и 1551 г 1,4-ЭККЭ (3,297 моль). Реакционную массу охлаждают при перемешивании до температуры -10°С. К реакционной смеси на стадии b) при постоянном токе азота и перемешивании реакционной массы единовременно добавляют 2720 г безводного AlCl3 (20,40 моль), при этом мольное соотношение катализатор/карбонильные группы в системе составляет 1,58. При подаче катализатора окраска раствора меняется с желтой на темно-оранжевую. После полного добавления катализатора смесь выдерживают 30 мин при температуре -10°C. Затем смесь разогревают до 65°С и выдерживают при данной температуре в течение 210 минут с получением комплекса ПЭКК-кислота Льюиса.
После чего на стадии с) полученную продуктовую смесь, содержащую комплекс ПЭКК-кислота Льюиса, охлаждают до комнатной температуры и дезактивируют путем добавления метанола в количестве 9800 г так, чтобы температура смеси не превышала 50°C с получением твердого нерастворимого осадка ПЭКК. После полной дезактивации смесь выдерживают 15 часов при 65°C. Охлаждают до комнатной температуры и добавляют 25 масс. % воды от общего количества о-ДХБ и метанола, выдерживают при 55°С в течение 1 часа. Полученный нерастворимый осадок далее отделяют путем фильтрации в целях дальнейшей очистки. Содержание остаточных солей алюминия в образце ПЭКК после первой фильтрации составляет 4 масс. %, что говорит о повышении эффективности на стадии выделения, и приводит к уменьшению количества стадий отмывок. Время фильтрации составило 50 мин.
Для очистки влажный ПЭКК отмывают метанолом в течение 1 часа при комнатной температуре и фильтруют в нутч-фильтре и повторяют данную процедуру. В ту же емкость добавляют 9800 г воды и проводят азеотропную отгонку с водой при постоянном перемешивании в течение 1 часа при температуре 50°C и давлении 230 мбар. Готовый продукт сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 155°C до достижения постоянной массы.
Значения комплексной вязкости расплава полимера в начальный момент времени и через 10 мин соответственно составили 73,51 и 83,42 Па⋅с.
Пример 2 (сравнительный). Синтез ПЭКК с использованием 12,5 масс. % воды на стадии с)
Процесс получения ПЭКК осуществляют по методике, описанной в Примере 1, за исключением того, что после дезактивации комплекса ПЭКК-кислота на стадии с), к полученной продуктовой смеси, содержащей порошок ПЭКК добавляют воду в количестве 12,5 масс. % от общего количества о-ДХБ и метанола. Время фильтрации составило 120 мин. Содержание остаточных солей алюминия в образце ПЭКК после первой фильтрации составляет 7 масс. %, что свидетельствует об ухудшении эффективности. Прирост комплексной вязкости от начального значения по истечении 10 минут составил более 40%, что может быть обусловлено высоким содержанием примесей металлов в полученном ПЭКК.
Полученный согласно данному примеру ПЭКК не обладает термостабильностью при высоких температурах, поскольку в ходе измерений комплексной вязкости достигаются высокие значения, обусловленные процессом сшивания полимера при его исследовании в данных условиях, что в дальнейшем приводит к невозможности его использования путем переработки.
Пример 3 (сравнительный). Синтез ПЭКК с использованием 18,75 масс. % воды на стадии с)
Процесс получения ПЭКК осуществляют по методике, описанной в Примере 1, за исключением того, что после дезактивации комплекса ПЭКК-кислота на стадии с), к полученной продуктовой смеси, содержащей порошок ПЭКК добавляют воду в количестве 18,75 масс. % от общего количества о-ДХБ и метанола. Время фильтрации составило 70 мин. Содержание остаточных солей алюминия в образце ПЭКК после первой фильтрации составляет 6 масс. %, что свидетельствует о снижении эффективности отмывки. Прирост комплексной вязкости от начального значения по истечении 10 минут составил более 40%, что может быть обусловлено высоким содержанием примесей металлов в полученном ПЭКК.
Полученный согласно данному примеру ПЭКК не обладает термостабильностью при высоких температурах, поскольку в ходе измерений комплексной вязкости достигаются высокие значения, обусловленные процессом сшивания полимера при его исследовании в данных условиях, что в дальнейшем приводит к невозможности его использования путем переработки.
Пример 4. Синтез ПЭКК с использованием 30 масс. % воды на стадии с)
Процесс получения ПЭКК осуществляют по методике, описанной в Примере 1, за исключением того, что после дезактивации комплекса ПЭКК-кислота на стадии с), к полученной продуктовой смеси, содержащей порошок ПЭКК добавляют воду в количестве 30 масс. % от общего количества о-ДХБ и метанола. Время фильтрации составило 50 мин. Содержание остаточных солей алюминия в образце ПЭКК после первой фильтрации составляет 4 масс. %, что говорит о повышении эффективности на стадии выделения, и приводит к уменьшению количества стадий отмывок.
Значения комплексной вязкости расплава полимера в начальный момент времени и через 10 мин соответственно составили 90,96 и 120,75 Па⋅с.
Пример 5 (по изобретению). Синтез ПЭКК с использованием 25 масс. % воды на стадии с)
На стадии а) в реактор объемом 50 л при комнатной температуре и продувке азотом вносят 22500 мл о-ДХБ, 120 г ТФХ (0,591 моль), 505,2 г ИФХ (2,488 моль), 8,745 г БХ (0,0616 моль) и 1522 г 1,4-ЭККЭ (3,2349 моль). Реакционную массу охлаждают при перемешивании до температуры -10°С. К реакционной смеси на стадии b) при постоянном токе азота и перемешивании реакционной массы единовременно добавляют 2674 г безводного AlCl3 (20,054 моль), при этом мольное соотношение катализатор/карбонильные группы в системе составляет 1,58. При подаче катализатора окраска раствора меняется с желтой на темно-оранжевую. После полного добавления катализатора смесь выдерживают 30 мин при температуре -10°C. Затем смесь разогревают до 65°С и выдерживают при данной температуре в течение 210 минут с получением комплекса ПЭКК-кислота Льюиса.
После чего на стадии с) полученную продуктовую смесь, содержащую комплекс ПЭКК-кислота Льюиса, охлаждают до комнатной температуры и дезактивируют путем добавления метанола в количестве 9800 г так, чтобы температура смеси не превышала 50°C с получением твердого нерастворимого осадка ПЭКК. После полной дезактивации смесь выдерживают 15 часов при 65°C. Охлаждают до комнатной температуры и добавляют 25 масс. % воды от общего количества о-ДХБ и метанола, выдерживают при 55°С в течение 1 часа. Полученный нерастворимый осадок далее отделяют путем фильтрации в целях дальнейшей очистки. Содержание остаточных солей алюминия в образце ПЭКК после первой фильтрации составляет 4 масс. %, что говорит о повышении эффективности выделения, и приводит к уменьшению количества стадий отмывок. Время фильтрации составило 50 мин.
Для очистки влажный ПЭКК отмывают метанолом в течение 1 часа при комнатной температуре и фильтруют с использованием нутч-фильтра и повторно отмывают. В ту же емкость добавляют 9800 г воды и проводят азеотропную отгонку с водой при постоянном перемешивании в течение 1 часа при температуре 50°C и давлении 230 мбар. Готовый продукт сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 155°C до достижения постоянной массы.
Значения комплексной вязкости расплава полимера в начальный момент времени и через 10 мин соответственно составили 833,9 и 862,9 Па⋅с.
Claims (24)
1. Способ получения полиэфиркетонкетона (ПЭКК), заключающийся в выполнении следующих стадий:
a) смешивают 1,4-бис(4-феноксибензоил)бензол (1,4-ЭККЭ), терефталоилхлорид (ТФХ), изофталоилхлорид (ИФХ) с апротонным растворителем при охлаждении с получением реакционного раствора;
b) смешивают кислоту Льюиса и реакционный раствор с получением продуктовой смеси, содержащей комплекс ПЭКК-кислота Льюиса;
c) дезактивируют комплекс ПЭКК-кислота Льюиса путем приведения в контакт полученной на стадии b) продуктовой смеси и алифатического спирта с последующим добавлением воды, с получением ПЭКК, где количество воды на стадии с) составляет не менее 25 масс. % от общего количества апротонного растворителя и алифатического спирта;
d) выделяют полученный на стадии с) ПЭКК путем проведения отмывки с использованием протонного растворителя и сушки.
2. Способ по п.1, где в качестве апротонного растворителя используют растворитель, выбранный из дихлорметана, дихлорэтана, дихлорбензолов, тетрахлорэтилена, хлороформа, нитробензола, наиболее предпочтительно орто-дихлорбензол (о-ДХБ).
3. Способ по п.1, где на стадии а) смешение проводят в любой последовательности, предпочтительно первоначально смешивают ТФХ и ИФХ в растворителе с последующим добавлением 1,4-ЭККЭ.
4. Способ по п.1, где температура реакционного раствора, полученного на стадии а), составляет от -30 до 10°С, предпочтительно от -20 до 5°С, наиболее предпочтительно от -10 до 0°С.
5. Способ по п.1, где на стадии а) дополнительно используют бензоилхлорид в количестве от 1 до 10 мол. %, предпочтительно от 1 до 7 мол. %, наиболее предпочтительно от 2 до 5 мол. % от количества фенилсодержащих мономеров.
6. Способ по п.1, где в качестве катализатора на стадии b) используют кислоту Льюиса, выбранную из группы, содержащей хлорид алюминия (III), бромид алюминия (III), хлорид сурьмы (V), фторид сурьмы (V), хлорид индия (III), хлорид галлия (III), хлорид бора (III), фторид бора (III), хлорид цинка, хлорид железа (III), хлорид олова (IV), хлорид титана (IV), предпочтительно хлорид алюминия (III).
7. Способ по п.1, где кислоту Льюиса используют в таком количестве, чтобы на 1 моль карбонильных групп в системе приходилось от 1,0 до 2,0 моль кислоты Льюиса, предпочтительно от 1,01 до 1,8 моль.
8. Способ по п.1, где температура реакции на стадии b) составляет от 45 до 100°С, предпочтительно от 60 до 90°С.
9. Способ по п.1, где время выдерживания на стадии b) составляет от 1 до 8 ч, предпочтительно от 1,5 до 6 ч, наиболее предпочтительно от 1,5 до 5 ч.
10. Способ по п.1, где алифатический спирт на стадии c) выбирают из спиртов ряда от С1 до С3, более предпочтительно используют метанол.
11. Способ по п.1, где температура на стадии c) при добавлении алифатического спирта составляет от 10 до 80°С, предпочтительно от 20 до 75°С, наиболее предпочтительно от 25 до 70°С.
12. Способ по п.1, где время выдерживания на стадии с) при добавлении алифатического спирта составляет от 5 до 20 ч, предпочтительно от 8 до 18 ч, наиболее предпочтительно от 10 до 16 ч.
13. Способ по п.1, где мольное отношение алифатического спирта и карбонильных групп в системе на стадии с) составляет от 20 до 30, предпочтительно от 23 до 26.
14. Способ по п.1, где количество воды на стадии с) составляет не менее 37 масс. %, предпочтительно не менее 50 масс. % от суммарного количества исходного апротонного растворителя и алифатического спирта.
15. Способ по п.1, где температура на стадии с) после добавления воды составляет от 30 до 70°С, предпочтительно от 40 до 60°С, наиболее предпочтительно от 45 до 55°С.
16. Способ по п.1, где время выдерживания на стадии с) после добавления воды составляет от 0,5 до 5 ч, предпочтительно от 1 до 3 ч.
17. Способ по п.1, где отмывку полученного ПЭКК на стадии d) проводят с использованием алифатического спирта, выбранного из ряда от С1 до С3, предпочтительно используют метанол.
18. Способ по п.1, где дополнительно после стадии с) проводят азеотропную отмывку с использованием воды при температуре от 30 до 60°С, предпочтительно от 40 до 50°С.
19. Способ по п.18, где давление составляет от 200 до 290 мбар, предпочтительно от 220 до 280 мбар.
20. Способ по п.1, где температура сушки полученного ПЭКК составляет от 150 до 240°С, предпочтительно от 155 до 185°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2025/050116 WO2025230439A1 (ru) | 2024-05-02 | 2025-04-25 | Способ получения полиэфиркетонкетона |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2835695C1 true RU2835695C1 (ru) | 2025-03-03 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019016121A1 (en) * | 2017-07-18 | 2019-01-24 | Arkema France | PURIFICATION OF POLYETHERCETONE-KETONE BY CENTRIFUGAL FILTRATION |
| WO2019025579A1 (en) * | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Arkema France | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYETHERCETONE-KETONE |
| RU2780571C1 (ru) * | 2021-04-14 | 2022-09-27 | Публичное акционерное общество «СИБУР Холдинг» | Способ получения порошка 1,4-бис(4-феноксибензоил)бензола и полиэфиркетонкетона на его основе |
| EP4134391A1 (en) * | 2020-04-09 | 2023-02-15 | Hanwha Solutions Corporation | Method for producing polyether ketone ketone and polyether ketone ketone produced thereby |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019016121A1 (en) * | 2017-07-18 | 2019-01-24 | Arkema France | PURIFICATION OF POLYETHERCETONE-KETONE BY CENTRIFUGAL FILTRATION |
| WO2019025579A1 (en) * | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Arkema France | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYETHERCETONE-KETONE |
| EP4134391A1 (en) * | 2020-04-09 | 2023-02-15 | Hanwha Solutions Corporation | Method for producing polyether ketone ketone and polyether ketone ketone produced thereby |
| RU2780571C1 (ru) * | 2021-04-14 | 2022-09-27 | Публичное акционерное общество «СИБУР Холдинг» | Способ получения порошка 1,4-бис(4-феноксибензоил)бензола и полиэфиркетонкетона на его основе |
| RU2791106C1 (ru) * | 2022-08-15 | 2023-03-02 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения полиэфиркетонкетона |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2020530051A (ja) | ポリエーテルケトンケトンを生成するための方法 | |
| EP0430994B1 (en) | Stabilization of poly(arylene ether ketones) | |
| KR102406451B1 (ko) | 원심 여과에 의한 1,4-비스(4-페녹시벤조일)벤젠의 정제 | |
| CN106459390A (zh) | 聚酯以及用于制备这种聚酯的方法 | |
| KR100608959B1 (ko) | 폴리에테르케톤 및 그의 제조 방법 | |
| CN106414548A (zh) | 用于提高聚酯的分子量的方法 | |
| CN105189603B (zh) | 制备环状低聚物的方法和可以由此获得的环状低聚物 | |
| US10851205B2 (en) | Purification of poly ether ketone ketone by centrifugal filtration | |
| JP2020520360A (ja) | 実質的に加水分解されていない塩化テレフタロイルを使用して１，４−ビス（４−フェノキシベンゾイル）ベンゼンを製造する方法 | |
| CN113227034B (zh) | 使用基本上未水解的对苯二甲酰氯制造1,4-双(4-苯氧基苯甲酰)苯的方法 | |
| RU2835695C1 (ru) | Способ получения полиэфиркетонкетона | |
| WO2025230439A1 (ru) | Способ получения полиэфиркетонкетона | |
| KR20210089721A (ko) | 고온에서 1,4-비스(4-페녹시벤조일)벤젠을 제조하는 방법 | |
| EP0344688B1 (en) | Process for producing a phenolate and process for producing an aromatic polyether ketone employing it | |
| US4874840A (en) | Stabilization of poly(arylene ether ketones) | |
| EP4067334A1 (en) | Composition for resin starting material | |
| JPH0790076A (ja) | ポリアミドの固相重合方法 | |
| RU2780571C1 (ru) | Способ получения порошка 1,4-бис(4-феноксибензоил)бензола и полиэфиркетонкетона на его основе | |
| US20250297056A1 (en) | Method for producing polyetherketoneketone | |
| RU2775601C2 (ru) | Способ получения 1,3-бис(4-феноксибензоил)бензола и полиэфиркетонкетона на его основе | |
| RU2791106C1 (ru) | Способ получения полиэфиркетонкетона | |
| RU2625158C1 (ru) | Термостойкий полиариленфталид и способ его получения | |
| Korshak et al. | Polycyclocondensation of ethyl ketals of aromatic acetyl compounds—A new method of synthesis of polyphenylenes | |
| RU2823289C1 (ru) | Способ получения полиэфиркетонкетона | |
| JP3684346B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |