RU2821274C1 - Способ получения бесщелочного минерализатора для обжига клинкера из фторсодержащих отходов алюминиевого производства - Google Patents
Способ получения бесщелочного минерализатора для обжига клинкера из фторсодержащих отходов алюминиевого производства Download PDFInfo
- Publication number
- RU2821274C1 RU2821274C1 RU2023125492A RU2023125492A RU2821274C1 RU 2821274 C1 RU2821274 C1 RU 2821274C1 RU 2023125492 A RU2023125492 A RU 2023125492A RU 2023125492 A RU2023125492 A RU 2023125492A RU 2821274 C1 RU2821274 C1 RU 2821274C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- mineralizer
- calcium
- free
- waste
- Prior art date
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 47
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 54
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 33
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims abstract description 28
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims abstract description 27
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 14
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 47
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 15
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 7
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004568 cement Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 20
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 16
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 12
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 11
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 11
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 10
- PPPLOTGLKDTASM-UHFFFAOYSA-A pentasodium;pentafluoroaluminum(2-);tetrafluoroalumanuide Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3] PPPLOTGLKDTASM-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 10
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 9
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- UAVMTGUTXWILAA-UHFFFAOYSA-N [C].[F].[Na] Chemical compound [C].[F].[Na] UAVMTGUTXWILAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- -1 elpasolite Chemical compound 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к переработке твердых фторсодержащих отходов и промпродуктов алюминиевого производства и может быть использовано в алюминиевой и цементной промышленности для получения фторсодержащих минерализаторов, используемых при обжиге клинкера. Способ получения бесщелочного минерализатора для обжига клинкера из фторсодержащих отходов и промпродуктов алюминиевого производства включает обработку упомянутых отходов и промпродуктов кальцийсодержащим реагентом в водном растворе при температуре 80-100°С и перемешивании. В качестве кальцийсодержащего реагента используют хлорид кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида натрия и сульфата натрия в отходах и промпродуктах: СaCl2 (кг) = 1,39×NaF (кг) + 0,8×Na2SO4 (кг). Способ обеспечивает получение бесщелочного минерализатора с высоким содержанием фтора, снижение расхода минерализатора, использование альтернативных кальцийсодержащих реагентов и снижение их расхода на получение бесщелочного минерализатора. 4 з.п. ф-лы, 10 табл., 4 пр.
Description
Изобретение направлено на переработку твердых фторсодержащих отходов и промпродуктов алюминиевого производства и может быть использовано в алюминиевой и цементной промышленности для получения фторсодержащих минерализаторов, используемых при обжиге клинкера. Известно, что повышенное содержание натрия во фторсодержащем минерализаторе приводит к увеличению содержания щелочей в портландцементном клинкере, что в итоге ухудшает потребительские свойства получаемого цемента. Суть изобретения заключается в переводе натрия, содержащегося в отходах, в водорастворимое соединение и отделение его от твердых продуктов. Это обеспечивают обработкой отходов кальцийсодержащим реагентом в водном растворе при повышенной температуре и перемешивании. В результате получают бесщелочной минерализатор для обжига клинкера.
Известен способ получения фторида кальция преимущественно из растворов криолитового производства, включающий обработку фторсодержащих растворов гидроокисью кальция, в котором обработку фторсодержащих растворов гидроокисью кальция ведут при массовом соотношении Ca : F ═ (2÷4) : 1 [А.с. SU №1747385, МПК C01F 11/22, C01F 7/54, опубл. 15.07.1992]. Недостаток известного решения связан с ограниченной областью применения, распространяющейся только на переработку маточных фторсодержащих растворов производства криолита с низкой остаточной концентрацией фтора.
В работе [Anna Mas Herrador. Thermodynamic and experimental study of the fluoride recovery from Spent Pot Lining recycling process by precipitation of calcium fluoride. CHALMERS UNIVERSITY OF TECHNOLOGY. Gothenburg, Sweden 2020] рассмотрены варианты получения синтетического флюорита из растворов, содержащих NaF, полученных выщелачиванием отработанной футеровки электролизеров для получения алюминия. В качестве реагентов для синтеза CaF2 используют СаСО3, Са(ОН)2 и СаСl2. Несмотря на то, что в известном решении для получения CaF2 используется СаСl2 – такой же реагент, как и в предлагаемом решении, это решение не выбрано в качестве ближайшего аналога. Причина в том, что в известном решении хлоридом кальция обрабатывают не отходы и промпродукты алюминиевого производства, а раствор NaF, т.е. объектом переработки являются растворы, содержащие NaF. В заявляемом решении объектом защиты является бесщелочной минерализатор, полученный обработкой хлоридом кальция фторсодержащих отходов и промпродуктов алюминиевого производства, в которых фтор связан в химические соединения – криолит (Na3AlF6) и хиолит (Na5Al3F14).
1. Наиболее близким по назначению, по технической сущности и по наличию сходных существенных признаков к заявляемому является техническое решение, описанное в [Заявка RU № 2013122923/02, 17.05.2013 , МПК C22B7/00, С04В7/02, опубл. 27.11.2014]. Этот способ выбран в качестве ближайшего аналога. Способ включает смешивание отходов с кальциевым, алюмосиликатным и железистым компонентами в количестве 0,10-0,25 вес.% в пересчете на фтор при весовом отношении натрия к фтору в минерализаторе не более 0,8 и последующую термообработку полученной смеси. Натрий-фтор-углеродсодержащие отходы электролитического производства алюминия предварительно обрабатывают в водном растворе известьсодержащим реагентом при перемешивании, при этом поддерживают весовое отношение количества фтора в отходах к количеству активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте 1 : 1,40÷1,65. Предварительную обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов алюминиевого производства проводят в водном растворе известьсодержащим реагентом при перемешивании, поддерживают весовое отношение жидкого к твердому 3,0÷6,5 : 1, при температуре 65 ÷ 90°С, в течение 30 ÷ 70 минут. В качестве известьсодержащего реагента может быть использована известь пушонка и/или карбидная известь - отход производства ацетилена из карбида кальция. В качестве натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия могут быть использованы измельченная отработанная угольная футеровка электролизеров для производства алюминия, пыль электрофильтров, шлам газоочистки, хвосты флотации угольной пены, смесь мелкодисперсных натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия, а также смесь мелкодисперсных натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия с измельченной отработанной угольной футеровкой электролизеров для производства алюминия.
В результате обработки отходов известьсодержащим реагентом получают бесщелочной минерализатор на основе CaF2 и раствор, содержащий натрий в виде каустической соды (NaOH).
Недостаток ближайшего аналога связан с ограничением по использованию в качестве исходного сырья только фторсодержащих отходов алюминиевого производства. В то время как при электролизе алюминия образуются ограниченно востребованные фторсодержащие промпродукты: электролитная угольная пена, оборотный электролит, вторичный криолит, которые также можно переработать на бесщелочной фторсодержащий минерализатор. Также к недостатку ближайшего аналога можно отнести ограниченную сырьевую базу реагентов, которыми обрабатывают отходы, включающую только кальцийсодержащие соединения на основе извести. Еще один недостаток ближайшего аналога связан с повышенным расходом известьсодержащих реагентов, которые переводят в CaF2 весь фтор, связанный с NaF и AlF3.
Задачи предлагаемого технического решения:
- расширение сырьевой базы фторсодержащего сырья для получения бесщелочного фторсодержащего минерализатора;
- расширение сырьевой базы кальцийсодержащих реагентов, которыми обрабатывают отходы алюминиевого производства для получения бесщелочного фторсодержащего минерализатора;
- уменьшение расхода кальцийсодержащих реагентов для получения бесщелочного фторсодержащего минерализатора.
Технические результаты:
- получение бесщелочного минерализатора с высоким содержанием фтора, благодаря вовлечению в переработку фторсодержащих промпродуктов алюминиевого производства;
Снижение расхода минерализатора за счет повышенного содержания в нем фтористых солей;
- использование альтернативных кальцийсодержащих реагентов и снижение их расхода на получение бесщелочного минерализатора.
Технические результаты достигаются тем, что в способе получения бесщелочного минерализатора для обжига клинкера из фторсодержащих отходов алюминиевого производства, включающем обработку отходов кальцийсодержащим реагентом в водном растворе при повышенной температуре и перемешивании, согласно изобретению, обрабатывают отходы и фторсодержащие промпродукты производства алюминия, в качестве кальцийсодержащего реагента используют хлорид кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида натрия и сульфата натрия в отходах и промпродуктах: СaCl2 (кг) = 1,39×NaF (кг) + 0,8×Na2SO4 (кг), при этом обработку отходов и промпродуктов проводят при температуре 80-100°С, а в случае необходимости, после обработки хлоридом кальция, полученный бесщелочной минерализатор обрабатывают гидроксидом кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида алюминия в отходах и промпродуктах: Са(ОН)2 (кг) = 1,39×AlF3 (кг).
Техническая сущность:
К основным видам фторсодержащих отходов алюминиевого производства относятся:
- мелкодисперсные отходы: пыль электрофильтров, шлам газоочистки, хвосты флотации угольной пены, отходы шламовых полей, которые представляют механическую смесь перечисленных выше трех видов отходов;
- кусковые отходы: отработанная угольная футеровка электролизеров, отключенных на капитальный ремонт.
Фторсодержащие отходы алюминиевого производства содержат следующие основные соединения: криолит, хиолит, фторид кальция, эльпасолит, углерод, оксид алюминия в виде корунда и примеси (Fe2O3, SiO2…). Сульфат натрия в заметном количестве присутствует только в шламе газоочистки и пыли электрофильтров. Отработанная угольная футеровка содержит значительное количество фторида натрия. В разных отходах содержание основных соединений варьируется в широких пределах. В частности, минимальное количество фтора содержится в хвостах флотации угольной пены (7-12 %), максимальное – в пыли электрофильтров и шламе газоочистки (до 30 %).
В заявляемом техническом решении, наряду с отходами, предусматривается обработка фторсодержащих промпродуктов алюминиевого производства, к которым относятся электролитная угольная пена, оборотный электролит, вторичный криолит. Концентрация фтора в угольной пене составляет 30÷35 %, в оборотном электролите – 52÷55 %, во вторичном криолите – 43÷48 %. Обработка промпродуктов алюминиевого производства с высоким содержанием фтора обеспечит получение бесщелочного минерализатора с содержанием фтористых солей 55÷80 %, что расширит область его применения, сократит расход минерализатора.
2. Известные решения по получению бесщелочного фторсодержащего минерализатора из отходов алюминиевого производства базируются на обработке последних известьсодержащими реагентами, основу которых составляет гидроксид кальция [Патент RU № 2624570, МПК C01F 11/22, C22B7/00, опубл. 04.07.2017 . А. с. SU №1747385, МПК C01F 11/22, C01F 7/54, опубл.15.07.1992]. При этом фторалюминаты натрия, входящие в состав отходов, переходят в синтетический флюорит, а натрий в раствор каустической соды с примесью алюмината натрия NaAlO2.
В предлагаемом техническом решении предлагается еще один реагент, которым можно вывести натрий из отходов алюминиевого производства. Этим реагентом является хлорид кальция СaCl2. Исследования взаимодействия криолита и хиолита с хлоридом кальция в водной среде при повышенной температуре и перемешивании установили следующее:
Криолит и хиолит имеют низкую растворимость в воде (0,093 % при 75°С, 0,13 % при 100°С). Хлорид кальция хорошо растворим в воде (74,5 г/100 мл воды при 20°С). Процесс проходит через постепенное растворение криолита (Na3AlF6) и хиолита (Na5Al3F14) и их взаимодействие с растворенным СaCl2. Причем взаимодействие сопровождается образованием якобссонита CaAlF5:
Na3AlF6 + CaCl2 = CaAlF5↓ + NaFр-р + 2NaClр-р (1)
Na5Al3F14 + 2,5CaCl2 = 2,5CaAlF5↓ + 0,5AlF3 + 5NaClр-р (2)
NaF
р
-
р
+ 0,5AlF
3
+ 0,5CaCl
2
= 0,5CaAlF
5
↓ + NaCl
р
-
р
(3)
Na3AlF6 + Na5Al3F14 + 4CaCl2 = 4CaAlF5↓ + 8NaClр-р (4)
При высоком содержании хиолита в отходах и промпродуктах, после их обработки хлоридом кальция, в твердом продукте может дополнительно присутствовать фторид алюминия (AlF3). При повышенной концентрации криолита в отходах и промпродуктах, после их обработки хлоридом кальция, в твердом продукте увеличивается концентрация фторида кальция (CaF2).
Также экспериментально установлено, что сульфат натрия, содержащийся в некоторых отходах алюминиевого производства, растворяется в воде, взаимодействует с хлоридом кальция с образованием сульфата кальция и хлорида натрия:
Na2SO4р-р + CaCl2 = СаSO4↓ + 2NaClр-р (5)
В результате обработки отходов и промпродуктов хлоридом кальция, натрий из криолита, хиолита и сульфата натрия переходит в раствор в виде хлорида натрия NaCl. Так решается задача получения бесщелочного фторсодержащего минерализатора для цементной промышленности.
Введение в реакционную смесь дополнительного количества CaCl2 для разложения якобссонита с образованием CaF2 и AlCl3 не дали ожидаемого результата. Непрореагировавший избыток CaCl2 остается в растворе. Установлено, что CaCl2 избирательно взаимодействует с NaF и ограниченно реагирует с AlF3. Таким образом, для выведения натрия из фторсодержащих отходов и промпродуктов алюминиевого производства с использованием хлорида кальция, дозировку безводного CaCl2 рассчитывают в зависимости от количества фторида натрия и сульфата натрия в отходах: СaCl2 (кг) = 1,39×NaF (кг) + 0,8×Na2SO4 (кг). В случае использования кристаллогидрата хлорида кальция, дозировку увеличивают в зависимости от количества молекул воды в кристаллогидрате (СaCl2·2Н2О, СaCl2·4Н2О или СaCl2·6Н2О).
Обработку отходов и промпродуктов раствором хлорида кальция предпочтительнее вести при 80-100°С (желательно с добавлением воды на упаривание). При более низких температурах скорость взаимодействия криолита и хиолита с CaCl2 снижается, увеличивается продолжительность процесса с риском неполного протекания реакций (1-3). Следует отметить, что температура кипения водного раствора СaCl2 выше 100°С.
Для разложения якобссонита (CaAlF5) и перевода фтора из AlF3 в CaF2, бесщелочной минерализатор, полученный после обработки отходов и промпродуктов хлоридом кальция, обрабатывают гидроксидом кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида алюминия в отходах и промпродуктах: Са(ОН)2 (кг) = 1,39×AlF3 (кг).
CaAlF5 + 1,5Са(ОН)2 = 2,5CaF2 + Al(OH)3 (6)
AlF3 + 1,5Са(ОН)2 = 1,5CaF2 + Al(OH)3 (7)
Эта операция не обязательна и может применяться в случае, когда необходимо чтобы в минерализаторе весь фтор был переведен во фторид кальция.
Сравнение предлагаемого решения с ближайшим аналогом показывает следующее. Предлагаемое решение и ближайший аналог характеризуются сходными признаками:
- оба способа направлены на переработку фторсодержащих отходов электролитического производства алюминия с получением бесщелочного минерализатора для обжига клинкера;
- обработку фторсодержащих отходов алюминиевого производства проводят в водном растворе кальцийсодержащим реагентом при повышенной температуре и перемешивании;
- при обработке отходов поддерживают определенное весовое отношение количества кальцийсодержащего реагента к количеству фтора в отходах.
Предлагаемое решение отличается от ближайшего аналога следующими признаками:
- для получения бесщелочного минерализатора, наряду с фторсодержащими отходами алюминиевого производства, используют фторсодержащие промпродукты (угольную пену, оборотный электролит, вторичный криолит);
- качестве кальцийсодержащего реагента для обработки отходов и промпродуктов используют хлорид кальция;
- необходимое количество хлорида кальция рассчитывают в зависимости от количества фторида натрия и сульфата натрия в отходах: СaCl2 (кг) = 1,39×NaF (кг) + 0,8×Na2SO4 (кг);
- обработку отходов и промпродуктов проводят при температуре 80-100°С;
- полученный бесщелочной минерализатор дополнительно обрабатывают гидроксидом кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида алюминия в отходах и промпродуктах: Са(ОН)2 (кг) = 1,39×AlF3 (кг).
Предлагаемое техническое решение характеризуется признаками, как сходными с признаками ближайшего аналога, так и отличительными признаками, что позволяет сделать вывод о его соответствии условию патентоспособности «новизна».
Сравнительный анализ предлагаемого технического решения с известными решениями в данной области техники в процессе поиска по патентной и научно-технической литературе выявил следующее.
Известен способ получения фторида кальция обработкой фторсодержащих растворов кальцийсодержащим реагентом при перемешивании, отличающийся тем, что в качестве кальцийсодержащего реагента используют отходы титано-магниевого производства на основе фторида кальция, содержащие 10-20 г/л хлорида кальция, 2,5-3,0 г/л карбоната кальция, 0,2-0,3 г/л окиси кальция, при этом содержание ионов кальция и фтора поддерживают равным 2÷4:1 [А.с. SU № 929563, МПК C01F 11/22, опубл. 23.05.1982].
Известен способ переработки алюминийсодержащего сырья, включающий приготовление шихты из алюминийсодержащего сырья и известняка, ее спекание и выщелачивание спека, в котором в качестве сырья используют алюминий-фтор-углеродсеросодержащие отходы алюминиевого производства, шихту готовят с молярными отношениями Ca : F=0,8÷1,2, Ca : S=1,0 и спекают при 550÷800°С [Патент RU № 2312815, МПК C01F 7/38, C22B7/00. Опубл. 20.12.2007].
3. Известен способ получения фторида кальция [Патент RU №2225839, МПК C01F 11/22, С01В 33/14, опубл. 20.03.2004]. Сущность способа: карбонат кальция и кремнефтористоводородную кислоту подвергают взаимодействию в водной среде при температуре не выше 40°С и рН 2,5-3,5, целевой продукт - фторид кальция отделяют от коллоидного раствора диоксида кремния, последний нейтрализуют до рН не менее 8, предпочтительно 8,5-9,5, при температуре не ниже 60°С, предпочтительно 80-90°С, с помощью гидроксида натрия или гидроксида кальция, причем последний берут в виде известкового молока с концентрацией 100-150 г/л по СаО, и выделяют гель диоксида кремния в качестве второго продукта.
В результате сравнительного анализа предлагаемого решения с известными решениями в данной области не выявлено технических решений, характеризующихся аналогичной с заявляемым решением совокупностью признаков:
- обрабатывают фторсодержащие отходы и промпродукты производства алюминия;
- в качестве кальцийсодержащего реагента используют хлорид кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида натрия и сульфата натрия в отходах и промпродуктах: СaCl2 (кг) = 1,39×NaF (кг) + 0,8×Na2SO4 (кг);
- обработку отходов и промпродуктов проводят при температуре 80-100°С;
- полученный после обработки отходов хлоридом кальция бесщелочной минерализатор дополнительно обрабатывают гидроксидом кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида алюминия в отходах и промпродуктах: Са(ОН)2 (кг) = 1,39×AlF3 (кг).
Таким образом, заявляемое техническое решение соответствует условию патентоспособности изобретения «изобретательский уровень».
Соответствие условию патентоспособности «промышленная применимость» доказывается экспериментальными данными, полученными в ходе лабораторных экспериментов.
Пример 1
Реагенты: 100 г пыли электрофильтров и 28,2 г СаCl2 (без учета содержания кристаллизационной воды) загружают в воду, нагретую до 95-100°С. В таблице 1 приведен состав исходной пыли электрофильтров. Количество безводного СаCl2 (28,2 г) рассчитывают в зависимости от содержания NaF и Na2SO4 в пыли электрофильтров по уравнению: СaCl2 (г) = 1,39×NaF (г) + 0,8×Na2SO4 (г), где NaF – суммарное количество фторида натрия в криолите и хиолите (17,93 г). Начальное весовое соотношение Ж:Т= 5,5 : 1 с последующим добавлением воды на упаривание. Продолжительность обработки пыли электрофильтров 30 мин. Температура обработки 95-100°С.
Таблица 1 – Молекулярный состав пыли электрофильтров, % вес.
| Na3AlF6 | Na5Al3F14 | Al2O3 | AlF3 | CaF2 | C | Na2SO4 | Прочие |
| 17,3 | 16,6 | 8,4 | 3,3 | 0,95 | 44,5 | 4,1 | 4,85 |
Примечание. Прочие в пыли электрофильтров представлены, в основном, оксидами железа, кремния и смолистыми веществами, которые при обработке отходов частично переходят в раствор.
По истечении указанного времени суспензию отфильтровывают, осадок промывают в воде от хлорида натрия, сушат, взвешивают и анализируют на содержание основных элементов и соединений. Вес полученного бесщелочного минерализатора составил 98,27 г. В таблице 2 приведен состав бесщелочного минерализатора.
Таблица 2 – Молекулярный состав бесщелочного минерализатора, % вес.
| CaAlF5 | Al2O3 | AlF3 | CaF2 | C | СаSO4·2Н2О | Прочие |
| 35,54 | 8,63 | 1,38 | 0,98 | 45,73 | 5,14 | 2,6 |
Примечание. Прочие представлены, в основном, оксидами железа, кремния, смолистыми веществами и хлоридом натрия.
В результате обработки пыли электрофильтров хлоридом кальция в водном растворе при повышенной температуре и перемешивании, после отмывки хлорида натрия содержание натрия в минерализаторе снизилось с 11,1 % до 0,63 %.
Пример 2.
Провели эксперимент, аналогичный описанному в примере 1. При этом температуру обработки пыли электрофильтров хлоридом кальция в водном растворе при перемешивании снижают до 75°С. Вес полученного бесщелочного минерализатора составил 100,2 г. В таблице 3 приведен состав бесщелочного минерализатора.
Таблица 3 – Молекулярный состав бесщелочного минерализатора, % вес.
| Na5Al3F14 | CaAlF5 | Al2O3 | CaF2 | C | СаSO4·0,5Н2О | Прочие |
| 5,73 | 32,12 | 8,32 | 1,05 | 45,11 | 4,00 | 2,29 |
Снижение температуры обработки пыли электрофильтров до 75°С привело к неполному взаимодействию реагентов. В результате в полученном бесщелочном минерализаторе остался непрореагировавший хиолит Na5Al3F14. Остаточное содержания натрия минерализаторе составило 1,76 %.
Пример 3.
В опыте используют фторсодержащие промпродукты алюминиевого производства: электролитную угольную пену и флотационный криолит в количестве по 100 г каждого. Молекулярный состав промпродуктов приведен в таблицах 4, 5.
Таблица 4 – Молекулярный состав угольной пены, % вес.
| Na3AlF6 | Na5Al3F14 | Al2O3 | Na2Ca3Al2F14 | CaF2 | C | Na2SO4 | Прочие |
| 30,10 | 26,1 | 8,29 | 5,85 | 0,45 | 25,3 | 1,20 | 2,71 |
Примечание. Прочие угольной пене представлены оксидами железа, кремния, фторидом магния, металлическим алюминием.
Таблица 5 – Молекулярный состав флотационного криолита, % вес.
| Na3AlF6 | Na5Al3F14 | Na2SO4 | Al мет. | Al2O3 | Na2Ca3Al2F14 | CaF2 | C | Прочие |
| 38,20 | 35,92 | 1,15 | 1,1 | 13,9 | 4,15 | 1,58 | 1,05 | 2,95 |
Примечание. Прочие во флотационном криолите представлены оксидами железа, кремния, фторидом магния, смолистыми в-вами (флотореагентами).
Угольную пену и флотационный криолит обрабатывают в водном растворе хлоридом кальция при перемешивании (каждый промпродукт отдельно). Температура обработки 90-95°С, продолжительность 30 мин., отношение Ж:Т = 5 : 1 (с добавлением воды на упаривание). Необходимое количество хлорида кальция рассчитывают по уравнению: СaCl2 (г) = 1,39×NaF (г) + 0,8×Na2SO4 (г). Согласно расчету, количество безводного СaCl2 составило: для обработки угольной пены – 43,95 г; для обработки флотационного криолита – 56,48 г. Фильтрация, промывка, сушка продуктов – аналогична описанному в Примере 1.
Вес бесщелочного минерализатора, полученного обработкой угольной пены, составил 97,05 г. В таблице 6 приведен состав бесщелочного минерализатора. Остаточное концентрация натрия в полученном минерализаторе составила 0,66 %.
В таблица 6 – Молекулярный состав бесщелочного минерализатора, полученного обработкой угольной пены, % вес.
| CaAlF5 | Al2O3 | CaF2 | C | СаSO4·2Н2О | Прочие |
| 56,24 | 8,55 | 5,90 | 26,08 | 1,45 | 1,78 |
Вес бесщелочного минерализатора, полученного обработкой флотационного криолита, составил 96,9 г. В таблице 7 приведен состав бесщелочного минерализатора. Остаточная концентрация натрия в полученном минерализаторе составила 0,82 %.
В таблица 7 – Молекулярный состав бесщелочного минерализатора, полученного обработкой флотационного криолита, % вес.
| CaAlF5 | Al2O3 | CaF2 | Al мет. | C | СаSO4·2Н2О | Прочие |
| 72,16 | 14,33 | 7,22 | 0,53 | 1,06 | 1,44 | 3,26 |
Полученный из угольной пены и флотационного криолита бесщелочной минерализатор, наряду с низким содержанием натрия, характеризуется высокой концентрацией фторсодержащих соединений.
В заявляемом способе расход хлорида кальция рассчитывают только на взаимодействие с NaF и Na2SO4. В соответствии с ближайшим аналогом, известьсодержащий реагент дозируют из расчета на взаимодействие с NaF и AlF3. Очевидно, что в предлагаемом способе суммарный расход кальцийсодержащего реагента меньше, чем в ближайшем аналоге.
Пример 4
Шлам газоочистки в количестве 100,0 г, состав которого приведен в таблице 8, обрабатывают в водном растворе хлоридом кальция при перемешивании. Температура обработки 95±5°С, продолжительность 30 мин., отношение Ж:Т = 5 : 1 (с добавлением воды на упаривание). Необходимое количество хлорида кальция рассчитывают по уравнению: СaCl2 (г) = 1,39×NaF (г) + 0,8×Na2SO4 (г). Согласно расчету, количество безводного СaCl2 составило: 34,36 г.
Таблица 8 – Молекулярный состав шлама газоочистки, % вес.
| Na3AlF6 | К2NaAlF6 | Al2O3 | CaF2 | C + смол. | Na2SO4 | Прочие |
| 35,15 | 2,01 | 20,66 | 1,45 | 32,75 | 5,70 | 2,28 |
Через 30 мин. из реакционной смеси отбирают пробу суспензии, которую отфильтровывают, осадок промывают в горячей воде, сушат и анализируют. Вес высушенного осадка 3,2 г. Результаты анализа осадка приведены в таблице 9.
Таблица 9 – Молекулярный состав бесщелочного минерализатора, полученного обработкой шлама газоочистки хлоридом кальция, % вес.
| CaAlF5 | Al2O3 | CaF2 | C + смол. | СаSO4·0,5Н2О | Прочие |
| 29,35 | 21,30 | 7,89 | 32,03 | 6,00 | 3,43 |
Примечание. Содержание натрия в бесщелочном минерализаторе составило 0,93 %.
В оставшуюся реакционную смесь загружают гидроксид кальция Ca(OH)2 марки ч.д.а. Количество гидроксида кальция (20,5 г) рассчитывают в зависимости от количества фторида алюминия в отходах и промпродуктах: Са(ОН)2 (кг) = 1,39×AlF3 (кг). Продолжают перемешивать реакционную смесь в течение 30 мин. При этом температуру смеси снижают до 70±5°С. Через 30 мин. суспензию отфильтровывают, осадок промывают в горячей воде, сушат и взвешивают. Вес сухого минерализатора составил 114,2 г. Результаты анализа минерализатора приведены в таблице 10.
Таблица 10 – Молекулярный состав бесщелочного минерализатора, полученного обработкой шлама газоочистки хлоридом кальция и гидроксидом кальция, % вес.
| CaF2 | Al2O3 | Al(OН)3 | Са(ОН)2 | C + смол. | СаSO4·0,5Н2О | Прочие |
| 36,60 | 18,04 | 11,56 | 0,86 | 25,56 | 5,08 | 2,3 |
Примечание. Содержание натрия в бесщелочном минерализаторе составило 0,71 %.
В результате взаимодействия Са(ОН)2 с CaAlF5 образовались CaF2 и Al(OН)3. В твердых продуктах остался небольшой избыток Са(ОН)2.
Обработка бесщелочного минерализатора гидроксидом кальция практически не повлияла на остаточное содержание Na в минерализаторе (после обработки шлама газоочистки хлоридом кальция Na = 0,93 %, после обработки гидроксидом кальция Na = 0,71 %). При этом фтор переходит из якобссонита CaAlF5 во фторид кальция CaF2.
Реализация заявляемого решения расширит сырьевую базу фторсодержащего сырья для получения бесщелочного фторсодержащего минерализатора и кальцийсодержащих реагентов, которыми обрабатывают отходы и промпродукты алюминиевого производства, уменьшит расход кальцийсодержащих реагентов для получения бесщелочного минерализатора.
Claims (7)
1. Способ получения бесщелочного минерализатора для обжига клинкера из фторсодержащих отходов и промпродуктов алюминиевого производства, включающий обработку упомянутых отходов и промпродуктов кальцийсодержащим реагентом в водном растворе при температуре 80-100°С и перемешивании, при этом в качестве кальцийсодержащего реагента используют хлорид кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида натрия и сульфата натрия в отходах и промпродуктах:
СaCl2 (кг) = 1,39×NaF (кг) + 0,8×Na2SO4 (кг).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что после обработки хлоридом кальция полученный бесщелочной минерализатор обрабатывают гидроксидом кальция, количество которого рассчитывают в зависимости от количества фторида алюминия в отходах и промпродуктах:
Са(ОН)2 (кг) = 1,39×AlF3 (кг).
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве фторсодержащих промпродуктов алюминиевого производства используют электролитную угольную пену.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве фторсодержащих промпродуктов алюминиевого производства используют оборотный электролит.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве фторсодержащих промпродуктов алюминиевого производства используют вторичный криолит.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2821274C1 true RU2821274C1 (ru) | 2024-06-19 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2837568C1 (ru) * | 2024-09-20 | 2025-04-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Сибирский федеральный университет | Способ получения синтетического флюорита |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2624570C1 (ru) * | 2016-08-23 | 2017-07-04 | Общество с ограниченной ответственностью "Безотходные и малоотходные технологии" (ООО "БМТ") | Способ переработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия |
| RU2736038C1 (ru) * | 2020-04-21 | 2020-11-11 | Общество с ограниченной ответственностью "Промтехнологии" | Способ получения минерализатора на основе фторида кальция |
| CN115849742A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-28 | 西安建筑科技大学 | 一种含氟污泥协同微量重金属氧化物制备高效增强型熟料矿化剂的方法 |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2624570C1 (ru) * | 2016-08-23 | 2017-07-04 | Общество с ограниченной ответственностью "Безотходные и малоотходные технологии" (ООО "БМТ") | Способ переработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия |
| RU2736038C1 (ru) * | 2020-04-21 | 2020-11-11 | Общество с ограниченной ответственностью "Промтехнологии" | Способ получения минерализатора на основе фторида кальция |
| CN115849742A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-28 | 西安建筑科技大学 | 一种含氟污泥协同微量重金属氧化物制备高效增强型熟料矿化剂的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КУЛИКОВ Б.П. и др. Переработка мелкодисперсных отходов алюминиевого производства с целью получения флюоритсодержащего продукта. Металлургия цветных, редких и благородных металлов. Сборник докладов XVI международной конференции имени члена-корреспондента РАН Геннадия Леонидовича Пашкова. Красноярск, 05-08 сентября 2023, с.180-187. НОВОСЕЛОВ А.Г. и др. Эффективность использования техногенного продукта электролитического производства алюминия в качестве минерализатора при обжиге портландцементного клинкера. Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова, 2022, N5, с.71-80. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2837568C1 (ru) * | 2024-09-20 | 2025-04-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Сибирский федеральный университет | Способ получения синтетического флюорита |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7090809B2 (en) | Production of aluminum compounds and silica from ores | |
| RU2633579C2 (ru) | Способы обработки летучей золы | |
| US4634581A (en) | Production of high purity alumina | |
| AU2010228846B2 (en) | Process for simultaneous production of potassium sulphate, ammonium sulfate, magnesium hydroxide and/or magnesium oxide from kainite mixed salt and ammonia | |
| CA2832509C (en) | Method for processing and utilizing bypass dusts obtained during the production of cement | |
| RU2554136C2 (ru) | Способ получения глинозема | |
| CA2429456A1 (en) | Recovery of cement kiln dust through precipitation of calcium sulfate using sulfuric acid solution | |
| US4474736A (en) | Treatment of aluminous materials | |
| CN106115751B (zh) | 一种利用两段式酸反应法提取氧化铝的方法 | |
| PL108463B1 (en) | Method of obtaining pure aluminium oxide | |
| CA3032938A1 (en) | Method for producing smelter-grade alumina from low-grade high-silicon aluminum-containing raw materials | |
| GB1596484A (en) | Production of alumina | |
| RU2821274C1 (ru) | Способ получения бесщелочного минерализатора для обжига клинкера из фторсодержащих отходов алюминиевого производства | |
| US4508689A (en) | Aluminum-fluorine compound manufacture | |
| CN107235499B (zh) | 一种铝土矿造球氯化电解制备氧化铝及综合利用的方法 | |
| CN113697834A (zh) | 提钛渣制备弗里德尔盐的方法和弗里德尔盐 | |
| RU2837568C1 (ru) | Способ получения синтетического флюорита | |
| RU2816485C1 (ru) | Способ получения синтетического флюорита и раствора каустической соды | |
| RU2627431C1 (ru) | Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства | |
| US2996355A (en) | Process for the manufacture of sodium aluminum fluorides | |
| CA2556439C (en) | Treatment of alkaline bayer process residues | |
| US3485579A (en) | Beneficiation of cryolite material | |
| US3493330A (en) | Beneficiation of cryolite material | |
| RU2814124C1 (ru) | Способ переработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия | |
| Lipin et al. | Ways to improve of aluminum content raw material treatment by sintering method |