[go: up one dir, main page]

RU2813719C1 - Electrolyte for chemical current source - Google Patents

Electrolyte for chemical current source Download PDF

Info

Publication number
RU2813719C1
RU2813719C1 RU2023129583A RU2023129583A RU2813719C1 RU 2813719 C1 RU2813719 C1 RU 2813719C1 RU 2023129583 A RU2023129583 A RU 2023129583A RU 2023129583 A RU2023129583 A RU 2023129583A RU 2813719 C1 RU2813719 C1 RU 2813719C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lithium
chloride
potassium
melting point
bromide
Prior art date
Application number
RU2023129583A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Анна Сергеевна Егорова
Иван Кириллович Гаркушин
Игорь Мирославович Кондратюк
Мария Александровна Сухоренко
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
Application granted granted Critical
Publication of RU2813719C1 publication Critical patent/RU2813719C1/en

Links

Abstract

FIELD: power engineering; chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to the field of power engineering, in particular to development of compositions used as melted electrolytes for chemical current sources. Electrolyte contains lithium fluoride, lithium chloride, lithium chromate, potassium chloride, wherein lithium and potassium bromides are added to widen the range of concentrations with low melting point at the following ratio of components, wt.%: lithium fluoride 0.66–0.67, lithium chloride 23.87–24.71, lithium bromide 1.79–2.43, lithium chromate 24.76–25.12, potassium chloride 36.45–37.56, potassium bromide 10.15–11.83.
EFFECT: low melting point and wider range of using the electrolyte with a low melting point with a general reduction in the mixture of lithium salts.
1 cl, 1 tbl, 5 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеField of technology to which the invention relates

Изобретение относится к области энергетики, в частности к разработке составов, применяющихся в качестве расплавляемых электролитов для химических источников тока.The invention relates to the field of energy, in particular to the development of compositions used as molten electrolytes for chemical current sources.

Уровень техникиState of the art

Известны составы электролитов для химических источников тока. Первый включает хлорид лития (29,5 мас.%), хлорид калия (25,8 мас.%) и хромат лития (44,7 мас.%). Бухалова Г.А., Топшинова З.Н. Системы Li, K|| Cl, CrO4, Li,K||,Br,CrO4 // Журн. неорган. химии. 1973. Т. 18. № 5. С. 1375-1378. Температура плавления смеси 320 °С.The compositions of electrolytes for chemical current sources are known. The first includes lithium chloride (29.5 wt%), potassium chloride (25.8 wt%) and lithium chromate (44.7 wt%). Bukhalova G.A., Topshinova Z.N. Systems Li, K|| Cl, CrO 4, Li, K||, Br, CrO 4 // Journal. inorganic chemistry. 1973. T. 18. No. 5. P. 1375-1378. The melting point of the mixture is 320 °C.

Второй включает бромид лития (35,5 мас.%) и бромид калия (59,7 мас.%), хромат лития (3 мас.%), фторид лития (2 мас.%) Демина М.А., Гаркушин И.К., Ненашева А.В. и др. Фазовые равновесия в стабильном тетраэдре LiF–LiBr–Li2CrO4–KBr четырехкомпонентной взаимной системы Li,K||F,Br,CrO4 // Журн. неорган. химии. 2016. Т. 61. № 5. С. 670-676. DOI: 10.7868/S0044457X16050056. Температура плавления смеси 315 °С. The second includes lithium bromide (35.5 wt.%) and potassium bromide (59.7 wt.%), lithium chromate (3 wt.%), lithium fluoride (2 wt.%) Demina M.A., Garkushin I. K., Nenasheva A.V. and others. Phase equilibria in the stable tetrahedron LiF–LiBr–Li 2 CrO 4 –KBr of the four-component reciprocal system Li,K||F,Br,CrO4 // Zh. inorganic chemistry. 2016. T. 61. No. 5. P. 670-676. DOI: 10.7868/S0044457X16050056. The melting point of the mixture is 315 °C.

Наиболее близким к заявленному составу по температуре и компонентам является низкоплавкий состав, включающий хлорид лития (23,7 мас.%), хлорид калия (45,5 мас.%) и хромат лития (29,8 мас.%), фторид лития (1 мас.%) (Демина М. А., Егорова Е.М., Гаркушин И.К. и др. Фазовые равновесия в стабильном тетраэдре LiF–LiCl–Li2CrO4–KCl четырехкомпонентной взаимной системы Li, K||F, Cl, CrO4 // Журн. неорг. химии. 2022. Т. 67. №10. С. 1446–1452. DOI: 10.31857/S0044457X22100154.). Температура плавления смеси 305°С. The closest to the declared composition in temperature and components is a low-melting composition, including lithium chloride (23.7 wt.%), potassium chloride (45.5 wt.%) and lithium chromate (29.8 wt.%), lithium fluoride ( 1 wt.%) (Demina M.A., Egorova E.M., Garkushin I.K. et al. Phase equilibria in the stable tetrahedron LiF–LiCl–Li 2 CrO 4 –KCl of the four-component reciprocal system Li, K||F , Cl, CrO 4 // Journal of inorganic chemistry. 2022. T. 67. No. 10. pp. 1446–1452. DOI: 10.31857/S0044457X22100154. The melting point of the mixture is 305°C.

Однако, все приведенные смеси являются эвтектическими со строго фиксированными значениями температур плавления и концентраций компонентов.However, all of the above mixtures are eutectic with strictly fixed melting points and component concentrations.

Раскрытие сущности изобретенияDisclosure of the invention

Техническим результатом настоящего технического решения является снижение температуры плавления и расширение диапазона использования электролита с низкой температурой плавления при общем снижении смеси солей лития.The technical result of this technical solution is a decrease in the melting point and an expansion of the range of use of an electrolyte with a low melting point with a general decrease in the mixture of lithium salts.

Технический результат достигается тем, что смесь, содержащая фторид лития, хлорид лития, хромат лития, хлорид калия дополнительно содержит бромиды лития и калия при следующем соотношении компонентов, мас.%:The technical result is achieved in that the mixture containing lithium fluoride, lithium chloride, lithium chromate, potassium chloride additionally contains lithium and potassium bromides in the following ratio of components, wt.%:

Фторид лития 0,66…0,67Lithium fluoride 0.66…0.67

Хлорид лития 23,87… 24,71Lithium chloride 23.87… 24.71

Бромид лития 1,79…2,43Lithium bromide 1.79…2.43

Хромат лития 24,76…25,12Lithium chromate 24.76…25.12

Хлорид калия 36,45…37,56Potassium chloride 36.45…37.56

Бромид калия 10,15… 11,83Potassium bromide 10.15… 11.83

Электролит получен изучением системы, включающей указанные компоненты методом дифференциального термического анализа.The electrolyte was obtained by studying a system including the indicated components using the method of differential thermal analysis.

Осуществления изобретенияCarrying out the invention

Примеры конкретного исполнения.Examples of specific performance.

Пример 1Example 1

В электропечи шахтного типа переплавляют безводные соли квалификации «хч» (LiBr), «хч» (KBr), «хч» (LiCl), «хч» (KCl), «чда» (Li2СrO4) и «чда» (LiF) в следующем соотношении компонентов: 0,0054 г (1,79 мас.%) бромида лития + 0,0305 г (10,15 мас.%) бромида калия + 0,0754 г (25,12 мас.%) хромата лития + 0,0020 г (0,67 мас.%) фторида лития+0,0741 г (24,71 мас.%) хлорида лития + 0,1127 г (37,56 мас.%) хлорида калия.In a shaft-type electric furnace, anhydrous salts of the reagent grade (LiBr), reagent grade (KBr), reagent grade (LiCl), reagent grade (KCl), analytical grade (Li 2 CrO 4 ) and analytical grade ( LiF) in the following component ratio: 0.0054 g (1.79 wt%) lithium bromide + 0.0305 g (10.15 wt%) potassium bromide + 0.0754 g (25.12 wt%) chromate lithium + 0.0020 g (0.67 wt.%) lithium fluoride + 0.0741 g (24.71 wt.%) lithium chloride + 0.1127 g (37.56 wt.%) potassium chloride.

Температура плавления смеси 300 °С.The melting point of the mixture is 300 °C.

Пример 2Example 2

В условиях примера 1 переплавляют безводные соли в следующем соотношении компонентов: 0,0049 г (1,65 мас.%) бромида лития + 0,0260 г (8,68 мас.%) бромида калия + 0,0570 г (18,99 мас.%) хромата лития + 0,0015 г (1,51 мас.%) фторида лития+0,0272 г (9,08 мас.%) хлорида лития + 0,1834 г (61,12 мас.%) хлорида калия.Under the conditions of example 1, anhydrous salts are melted in the following ratio of components: 0.0049 g (1.65 wt.%) lithium bromide + 0.0260 g (8.68 wt.%) potassium bromide + 0.0570 g (18.99 wt.%) lithium chromate + 0.0015 g (1.51 wt.%) lithium fluoride + 0.0272 g (9.08 wt.%) lithium chloride + 0.1834 g (61.12 wt.%) chloride potassium

Температура плавления смеси 298 °С.The melting point of the mixture is 298 °C.

Пример 3Example 3

В условиях примера 1 переплавляют безводные соли в следующем соотношении компонентов: 0,0073 г (2,43 мас.%) бромида лития + 0,0355 г (11,83 мас.%) бромида калия + 0,0743 г (24,76 мас.%) хромата лития + 0,0020 г (0,66 мас.%) фторида лития+0,0716 г (23,87 мас.%) хлорида лития + 0,1093 г (36,45 мас.%) хлорида калия.Under the conditions of example 1, anhydrous salts are melted in the following ratio of components: 0.0073 g (2.43 wt.%) lithium bromide + 0.0355 g (11.83 wt.%) potassium bromide + 0.0743 g (24.76 wt.%) lithium chromate + 0.0020 g (0.66 wt.%) lithium fluoride + 0.0716 g (23.87 wt.%) lithium chloride + 0.1093 g (36.45 wt.%) chloride potassium

Температура плавления смеси 300°С.The melting point of the mixture is 300°C.

Пример 4Example 4

В условиях примера 1 переплавляют безводные соли в следующем соотношении компонентов: 0,0041 г (1,35 мас.%) бромида лития + 0,0278 г (9,27 мас.%) бромида калия + 0,0757 г (25,23 мас.%) хромата лития + 0,0020 г (0,68 мас.%) фторида лития+0,0224 г (7,45 мас.%) хлорида лития + 0,0749 г (38,49 мас.%) хлорида калия. Температура плавления смеси 303°С.Under the conditions of example 1, anhydrous salts are melted in the following ratio of components: 0.0041 g (1.35 wt.%) lithium bromide + 0.0278 g (9.27 wt.%) potassium bromide + 0.0757 g (25.23 wt.%) lithium chromate + 0.0020 g (0.68 wt.%) lithium fluoride + 0.0224 g (7.45 wt.%) lithium chloride + 0.0749 g (38.49 wt.%) chloride potassium The melting point of the mixture is 303°C.

Пример 5Example 5

В условиях примера 1 переплавляют безводные соли в следующем соотношении компонентов: 0,0060 г (1,99 мас.%) бромида лития + 0,0315 г (10,49 мас.%) бромида калия + 0,0565 г (18,82 мас.%) хромата лития + 0,0015 г (0,50 мас.%) фторида лития+0,0264 г (8,80 мас.%) хлорида лития + 0,1782 г (59,40 мас.%) хлорида калия. Температура плавления смеси 310°С.Under the conditions of example 1, anhydrous salts are melted in the following ratio of components: 0.0060 g (1.99 wt.%) lithium bromide + 0.0315 g (10.49 wt.%) potassium bromide + 0.0565 g (18.82 wt.%) lithium chromate + 0.0015 g (0.50 wt.%) lithium fluoride + 0.0264 g (8.80 wt.%) lithium chloride + 0.1782 g (59.40 wt.%) chloride potassium The melting point of the mixture is 310°C.

В таблице приведены сравнительные характеристики свойств заявляемого состава и состава, выбранного в качестве прототипа.The table shows comparative characteristics of the properties of the proposed composition and the composition chosen as a prototype.

СоставыCompositions Состав смеси, мас.%Mixture composition, wt.% Температура плавления, °СMelting point, °C LiFLiF LiClLiCl LiBrLiBr KClKCl KBrKBr Li2CrO4 Li2CrO4 _ ПрототипPrototype 1,01.0 23,723.7 45,545.5 29,829.8 305305 ПредлагаемыйProposed 11 0,670.67 24,7124.71 1,791.79 37,5637.56 8,478.47 10,1510.15 300300 22 0,510.51 9,089.08 1,611.61 61,3261.32 8,478.47 19,0119.01 298298 33 0,660.66 23,8723.87 2,432.43 36,4536.45 11,8311.83 24,7624.76 300300

Как видно из данных таблицы, предлагаемый состав обеспечивает работу химического источника тока в диапазоне температур выше 298-300°С с широким диапазоном концентраций исходных компонентов и на 2,42-24,29 мас.% меньше содержание солей лития.As can be seen from the table data, the proposed composition ensures operation of a chemical current source in the temperature range above 298-300°C with a wide range of concentrations of the initial components and a 2.42-24.29 wt.% lower content of lithium salts.

Claims (2)

Электролит для химического источника тока, включающий фторид лития, хлорид лития, хромат лития, хлорид калия, отличающийся тем, что для расширения диапазона концентраций с низкой температурой плавления дополнительно введены бромиды лития и калия при следующем соотношении компонентов, мас.%: An electrolyte for a chemical current source, including lithium fluoride, lithium chloride, lithium chromate, potassium chloride, characterized in that to expand the range of concentrations with a low melting point, lithium and potassium bromides are additionally introduced in the following ratio of components, wt.%: Фторид лития Lithium fluoride 0,66…0,670.66…0.67 Хлорид лития Lithium chloride 23,87… 24,7123.87… 24.71 Бромид лития Lithium bromide 1,79…2,431.79…2.43 Хромат лития Lithium chromate 24,76…25,1224.76…25.12 Хлорид калия Potassium chloride 36,45…37,5636.45…37.56 Бромид калия Potassium bromide 10,15… 11,8310.15… 11.83
RU2023129583A 2023-11-15 Electrolyte for chemical current source RU2813719C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2813719C1 true RU2813719C1 (en) 2024-02-15

Family

ID=

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2326920C2 (en) * 2006-07-19 2008-06-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Heat-retaining composition
WO2010117954A1 (en) * 2009-04-06 2010-10-14 Eaglepicher Technologies, Llc Thermal battery electrolyte compositions, electrode-electrolyte composites, and batteries including the same
RU2478115C1 (en) * 2011-10-17 2013-03-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Heat-retaining composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2326920C2 (en) * 2006-07-19 2008-06-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Heat-retaining composition
WO2010117954A1 (en) * 2009-04-06 2010-10-14 Eaglepicher Technologies, Llc Thermal battery electrolyte compositions, electrode-electrolyte composites, and batteries including the same
RU2478115C1 (en) * 2011-10-17 2013-03-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Heat-retaining composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Демина М. А., Егорова Е.М., Гаркушин И.К. и др. Фазовые равновесия в стабильном тетраэдре LiF-LiCl-Li2CrO4-KCl четырехкомпонентной взаимной системы Li, K||F, Cl, CrO4 // Журн. неорг. химии. 2022. Т. 67.N 5. С. 670-676. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111477954B (en) A kind of high-concentration re-diluted electrolyte and preparation method thereof
RU2813719C1 (en) Electrolyte for chemical current source
Henderson Nonaqueous electrolytes: advances in lithium salts
RU2340982C1 (en) Electrolyte for chemical source of current
Fujiwara et al. New molten salt systems for high-temperature molten salt batteries: LiF–LiCl–LiBr-based quaternary systems
Tyunina et al. Electrochemical properties of LiAsF6 solutions in propylene carbonate—acetonitrile binary mixtures
RU2833069C1 (en) Electrolyte for chemical current source
Broszkiewicz et al. Comparison of LiTDI and LiPDI salts and influence of their perfluoroalkyl side-chain on association and electrochemical properties in triglyme
RU2714512C1 (en) Melted electrolyte for chemical current source
RU2845360C1 (en) Electrolyte for a chemical current source
CN113594544A (en) Electrolyte for low-temperature lithium battery and preparation method thereof
RU2805980C1 (en) Electrolyte for chemical current source
Srivastava et al. Ionic Conductivity in Binary Solvent Mixtures. 1. Propylene Carbonate (20 mass%)+ Ethylene Carbonate at 25. degree. C
RU2799874C1 (en) Low-melting heat storage salt mixture
Fujinaga et al. Electrochemical studies of sulfonates in non-aqueous solvents: Part I. Polarographic reductions of alkali metal ions with sulfonate supporting electrolyte in N, N-dimethylformamide and acetonitrile
JP7623376B2 (en) Flame retardants for lithium batteries
GB2582364A (en) Methods
CA3215116A1 (en) Flame retardants for battery electrolytes
SU532916A1 (en) Electrolyte for chemical lithium anode current source
RU2506669C1 (en) Electrolyte for chemical current sources
EP4343915A1 (en) Composition production method and non-aqueous electrolyte solution
RU2817998C2 (en) Heat carrier from halides of alkali metals
RU2410799C1 (en) Electrolyte for chemical source of current
KR20220101625A (en) Flame retardant for battery electrolyte
Tyunina et al. LiAsF6 Solutions in the Propylene Carbonate–Dimethylsulfoxide Mixed Solvent: The Conductivity and Electrochemical Stability