RU2802337C1 - Способ получения термопластичных биосовместимых и биодеградируемых композиций на основе хитозана и полиэфиров - Google Patents
Способ получения термопластичных биосовместимых и биодеградируемых композиций на основе хитозана и полиэфиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2802337C1 RU2802337C1 RU2022134190A RU2022134190A RU2802337C1 RU 2802337 C1 RU2802337 C1 RU 2802337C1 RU 2022134190 A RU2022134190 A RU 2022134190A RU 2022134190 A RU2022134190 A RU 2022134190A RU 2802337 C1 RU2802337 C1 RU 2802337C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chitosan
- polyesters
- polylactide
- polycaprolactone
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 65
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims abstract description 30
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229920000249 biocompatible polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 2
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 1
- 238000001516 cell proliferation assay Methods 0.000 description 1
- 230000006364 cellular survival Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000007398 colorimetric assay Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000433 cytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000001472 cytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 238000002784 cytotoxicity assay Methods 0.000 description 1
- 231100000263 cytotoxicity test Toxicity 0.000 description 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 1
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000007515 enzymatic degradation Effects 0.000 description 1
- 210000002950 fibroblast Anatomy 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения термопластичных биосовместимых и биодеградируемых композиций на основе хитозана и полиэфиров. Способ включает растворение хитозана и полиэфиров в растворителе, причем в 0,5 или 1, или 2, или 3, или 6 мас.% растворе салициловой кислоты в диметилсульфоксиде растворяют хитозан в количестве 1-10 мас.%, потом к раствору добавляют полилактид или поликапролактон или смесь полилактида с поликапролактоном в соотношении 1:1 в количестве 1-10 мас.%, и, после полного растворения полимеров в диметилсульфоксиде, смесь сушат от растворителя. Технический результат - упрощение способа получения термопластичных биосовместимых и биодеградируемых композиций на основе хитозана и полиэфиров, повышение прочностных свойств композиций, таких как разрушающее напряжение и деформация. 6 ил., 1 табл., 9 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, точнее к термопластичным биосовместимым биодеградируемым смесевым композициям хитозана с полиэфирами и, в зависимости от соотношений компонентов, обладающих различным временем биодеградации и механическими свойствами, и к технологии их получения.
Изобретение может найти применение в медицине, ветеринарии, фармакологии, биотехнологии, пищевой промышленности. Заявляемые биосовместимые биодеградируемые композиционные материалы предназначены для использования в изделиях медико-биологического назначения, например, для регенерации поврежденных тканей, как твердых, так и мягких.
Поликатионный полисахарид хитозан, продукт деацетилирования хитина, представляет собой биосовместимый и биоразлагаемый полимер. Хитозан может использоваться в различных формах, таких как пленки, гидрогели, трехмерные пористые структуры, нановолокна, но для формирования данных структур хитозан предварительно растворяют в слабых растворах кислот, в результате чего, хитозан переходит в солевую форму. Несмотря на ряд своих положительных свойств, хитозан обладает низкими механическими свойствами и сложностью формования изделий из него. Одним из вариантов решения данных проблем, является совмещение хитозана с биоразлагаемыми полиэфирами, такими как полилактид (ПЛА) и поликапролактон (ПКЛ). Данные полимеры уже зарекомендовали себя в биомедицине, а также легко формуются, что позволяет использовать их в аддитивных технологиях. Однако продуктами ферментативного разложения данных полиэфиров, являются молочная кислота (для ПЛА) и капроновая кислота (для ПКЛ), что может приводить к локальному закислению тканей и как следствие воспалению.
В последние годы был разработан достаточно широкий спектр материалов и изделий медико-биологического назначения на основе хитозана и биоразлагаемых полиэфиров. Однако встает проблема плохой совместимости этих двух различных типов полимеров: гидрофильного хитозана и гидрофобных полиэфиров. Таким образом, физико-механические свойства композиций являются неудовлетворительными.
Известен метод (CN112999426A) получения смесевой композиции на основе хитозана и поликапролактона, основанный на совместном плавлении двух полимеров, однако поскольку хитозан не является термопластичным материалом, его распределение в полимерной смеси неоднородно, и как следствие не достигается полноценный эффект от совмещения полимеров, низкие механические свойства.
Известен способ (Claro, P.I., Neto, A.R., Bibbò, A., Mattoso, L.H., Bastos, M.D., &Marconcini, J.M. (2016). Biodegradable Blends with Potential Use in Packaging: A Comparison of PLA/Chitosan and PLA/Cellulose Acetate Films. JournalofPolymersandtheEnvironment, 24, 363-371.) создания смесей хитозана с полилактидом в двухшнековом экструдере, однако высокий температурный режим (180°C), может приводить к деградации хитозана при смешении полимеров. Авторы отмечают, что полученные пленки не обладают высокими механическими свойствами (максимальный достигнутый предел прочности 40 ± 7 МПа, а максимальное достигнутое удлинение 4.7 ± 0.5%).
Известен способ (Dorati, R., Pisani, S., Maffeis, G., Conti, B., Modena, T., Chiesa, E., Bruni, G., Musazzi, U. M., &Genta, I. (2018). Study on hydrophilicity and degradability of chitosan/polylactide-co-polycaprolactonenanofibre blend electrospun membrane. CarbohydratePolymers, 199, 150-160) электроформование нетканных материалов на основе хитозана с сополимером полилактида и поликапролактона. В данном способе используется суспензия хитозана в растворе сополимера, что не обеспечит равномерное распределение хитозана в структуре материала.
Известен способ (RU2540468C2) получения композиций на основе хитозана и полилактида в виде блок-сополимеров при обработке смеси ультразвуком. Однако при хороших механических свойств, материал не обладает термопластичностью.из-за невозможности ввести большие количества полилактида (максимально 50 мас.% от хитозана)
Наиболее близким к заявляемому изобретению, выбранным в качестве прототипа, является способ (Tylingo, R., Kempa, P., Banach-Kopeć, A., &Mania, S. (2022). Anovel method of creating thermoplastic chitosan blends to produce cell scaffolds by FDM additive manufacturing. CarbohydratePolymers, 280(119028), 119028.) получения термопластичной композиции на основе поликапролактона, поливинилового спирта и хитозана. Композицию получали совмещением хитозана с поливиниловым спиртом, с дальнейшей лиофилизацией, после чего совмещали с поликапролактоном в среде сверхкритического углекислого газа (CO2 ).
Данный метод является энергозатратным, требует специального оборудования и принципиально важным является, что термопластичность достигается лишь при малом содержании (5 мас.% хитозана в смеси), что не сможет обеспечить материал необходимыми положительными биологическими свойствами, характерными для хитозана. Кроме того в композиции присутствует поливиниловый спирт, который не является ферментативно биодеградируемым.
Способ по прототипу является технически сложным, поскольку требует специализированного оборудования. Кроме этого, способ указанный в прототипе, предполагает получение композиций с использованием поливинилового спирта, поэтому они не являются биосовместимыми и ферментативно биоразлагаемыми.
Техническая проблема, решаемая предлагаемым изобретением, - создание эффективного способа получения термопластичных биосовместимых и биодеградируемых композиций на основе хитозана и полиэфиров с высокими физико-механическими показателями.
Технический результат от использования изобретения заключается в упрощении, расширении области применения композиции на основе биосовместимых и биодеградируемых полимеров - хитозана и полиэфиров за счет возможности регулирования соотношения компонентов и повышения прочностных свойств композиций.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения термопластичных биосовместимых и биодеградируемых композиций на основе хитозана и полиэфиров, включающем растворение хитозана и полиэфиров в растворителе, получают раствор салицилата хитозана, затем раствор салицилата хитозана в количестве 1-10 мас.%, полилактид или поликапролактон или смесь полилактида с поликапролактоном в соотношении 1:1 в количестве 1-10 мас.% растворяют в диметилсульфоксиде и после их полного растворения смесь сушат от растворителя.
Основой изобретения является получение биосовместимых и биодеградируемых смесевых композиций хитозана с полиэфирами путем растворения их в одном растворителе.
Предлагаемый способ получения композиции осуществляют следующим образом:
В растворе салициловой кислоты в диметилсульфоксиде растворяют хитозан, получают соль хитозана (салицилат хитозана), потом к раствору добавляют при постоянном перемешивании, при комнатной температуре, полилактид и/или поликапролактон. После полного растворения полимеров в диметилсульфоксиде, смесь сушат от растворителя. Полученная композиция характеризуется однородным распределением полимеров в смеси. Однородность доказана методом электронной микроскопии.(фиг. 1-3) и оптической прозрачностью( фиг. 4-6)
Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами получения композиционных материалов на основе хитозана, и/или полилактида с поликапролактоном с различными вариантами соотношений и фиг., на которых изображено:
На фиг.1 - Микроструктура пленки из смеси по примеру 1 (Хитозан 1% + ПЛА 10%);
Фиг.2 - Микроструктура пленки из смеси по примеру 4 (Хитозан 3% + ПЛА 3% + ПКЛ 3%);
Фиг.3 - Микроструктура пленки из смеси по примеру 9 (Хитозан 10% + ПКЛ 1%);
Фиг.4 - Фотография пленки из смеси по примеру 1 (Хитозан 1% + ПЛА 10%);
Фиг.5 - Фотография пленки из смеси по примеру 4 смеси (Хитозан 3% + ПЛА 3% + ПКЛ 3%);
Фиг.6 - Фотография пленки из смеси по примеру 9 (Хитозан 10% + ПКЛ 1%).
Ниже приведены примеры получения композиционных материалов на основе хитозана и/или полилактида с поликапролактоном с различными вариантами соотношений. Данные сведены в таблицу.
Пример 1
Готовят композицию на основе раствора хитозана (1мас.% в 0,5% салициловой кислоте) и полилактида (10 мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде. Из фиг.1 видно, что отсутствуют неоднородные включения, что свидетельствует об однородности пленок на основе смеси полимеров.
Пример 2
Готовят композицию на основе раствора хитозана (1 мас.% в 2% салициловой кислоте) и поликапролактона (10 мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде.
Пример 3
Готовят композицию на основе раствора хитозана (1 мас.% в 1% салициловой кислоте), полилактида (5 мас.%) и поликапролактона (5мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде.
Пример 4
Готовят композицию на основе раствора хитозана (3 мас.% в 6% салициловой кислоте), полилактида (3мас.%) и поликапролактона (3 мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде. На фиг.2 видно отсутствие неоднородных включений, что свидетельствует об однородности пленки смеси данного состава, а на фиг.5 -прозрачность пленки смеси данного состава.
Пример 5
Готовят композицию на основе раствора хитозана (3 мас.% в 3% салициловой кислоте), полилактида (1.5мас.%) и поликапролактона (1.5мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде.
Пример 6
Готовят композицию на основе раствора хитозана (3 мас.% в 3% салициловой кислоте) и полилактида (3 мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде.
Пример 7
Готовят композицию на основе раствора хитозана (3 мас.% в 6% салициловой кислоте) и поликапролактона (3мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде.
Пример 8
Готовят композицию на основе раствора хитозана (10 мас.% в 6% салициловой кислоте) и полилактида (1мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде.
Пример 9
Готовят композицию на основе раствора хитозана (10 мас.% в 6% салициловой кислоте) и поликапролактона (1мас.%) в общем растворителе - диметилсульфоксиде. На фиг.3 видно отсутствие неоднородных включений, что свидетельствует об однородности пленки смеси данного состава, а на фиг.6 -прозрачность пленки смеси данного состава.
Из полученных составов смесей полимеров готовили пленки, методом полива на тефлоновую подложку. Были исследованы физико-механические свойства пленок на разрывную прочность и деформацию на разрывной машине Roell/Zwick Z005. Испытания проводили при скорости растяжения 10 мм/мин на образцах толщиной 60±5 мкм в виде прямоугольников шириной 15 мм. Результаты представлены в табл.
| Таблица | ||||
| Разрывная прочность (σ) и деформация (ε) пленок смесевых композиций | ||||
| Доля хитозана, мас.% | Доля ПЛА, мас.% | Доля ПКЛ, мас.% | σ, МПа | ε, % |
| 1 | 10 | 0 | 53.8 ±2.6 | 33.1 ±1.8 |
| 1 | 0 | 10 | 32.3 ±1.5 | 45.9 ±2.0 |
| 1 | 5 | 5 | 45.1± 2.2 | 43.8±1.6 |
| 3 | 3 | 3 | 65.3 ±3.0 | 30.5 ±1.5 |
| 3 | 1.5 | 1.5 | 42.1 ±2.1 | 12.2 ±1.1 |
| 3 | 3 | 0 | 44.9 ±2.3 | 9.6 ±0.7 |
| 3 | 0 | 3 | 37.4 ±1.7 | 14.4 ±1.2 |
| 10 | 1 | 0 | 14.4 ±0.8 | 1.2 ±0.1 |
| 10 | 0 | 1 | 12.7 ±1.1 | 1.4 ±0.3 |
Высокие значение деформации, свидетельствуют о термопластичности композиций.
Максимально достигнутая прочность образцов для прототипа составляла 9.32 МПа, а максимально достигнутое удлинение 10.89%. В предлагаемом изобретении максимальное разрушающее напряжение составило 65 МПа, а максимальная деформации 45% .
Уменьшение количества хитозана меньше 1 мас.%, нивелирует положительные свойства (биосовместимость, гипоаллергенность) композиции и может приводить к развитию воспалительных реакций, увеличение количества хитозана более 10 мас.% приводит к низким механическим свойствам и потере термопластичности.
Уменьшение количества поликапролактона меньше 1 мас.% к низким механическим свойствам и потере термопластичности. увеличение количества поликапролактона более 10 мас.% приводит к закислению тканей при ферментативном разложении и возможному развитию воспалительных реакций .
Уменьшение количества полилактида меньше 1 мас.% к низким механическим свойствам и потере термопластичности. увеличение количества полилактида более 10 мас.% приводит к приводит к закислению тканей при ферментативном разложении и возможному развитию воспалительных реакций .
Уменьшение количества салициловой кислоты меньше 0,5 мас.% не обеспечивает растворение хитозана в диметилсульфоксиде, увеличение количества салициловой кислоты более 6.% приводит к тому что, наряду с салицилатом хитозана в растворе будет находиться свободная кислота, что негативно будет сказываться на свойствах
Оптимальные механические свойства композиций реализуются при соотношении полилактид : поликапролактон как 1:1 при количестве полиэфиров 1-10 мас.% .
Образцы пленок являются оптически прозрачными, что ещё раз свидетельствует об однородности композиций.
Смесевые композиции могут быть использованы в виде пленок, нетканых материалов, нитей, а также трехмерных пористых образцов для регенеративной медицины.
Изучены биологические свойства пленок, была исследована цитотоксичность пленок по результатам засева их культурой клеток фибробластов на 24 часа.( (T. Mosmann, Rapid colorimetric assay for cellular growth and survival:Application to proliferation and cytotoxicity assays, J. Immunol. Methods 65(1) (1983) 55-63).
Результаты исследования показали, что все пленки не являются цитотоксичными.
Биодеградацию изучали в фосфатном буфере при pH=7.4 (A.S. Baikin et al 2019 IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng. 525 012100). Наименьшая скорость биоразложения наблюдается для смесевой композиции, сформированной из раствора содержащего 1% хитозана и 10% поликапролактона. Таким образом, варьируя состав полимерной композиции, можно управлять временем биодеградации.
Предлагаемый способ обеспечивает совмещение полимерных компонентов в любом их соотношении, что позволяет варьировать свойства композиций в зависимости от области применения. По сравнению с прототипом предлагаемый способ не требует специализированного оборудования, при этом получаемые композиции являются термопластичными биосовместимыми и биодеградируемыми и имеют повышенные прочностные свойства (разрушающее напряжение до 65 МПа и деформации до 45%) .
Claims (1)
- Способ получения термопластичных биосовместимых и биодеградируемых композиций на основе хитозана и полиэфиров, включающий растворение хитозана и полиэфиров в растворителе, отличающийся тем, что в 0,5 или 1, или 2, или 3, или 6 мас.% растворе салициловой кислоты в диметилсульфоксиде растворяют хитозан в количестве 1-10 мас.%, потом к раствору добавляют полилактид или поликапролактон или смесь полилактида с поликапролактоном в соотношении 1:1 в количестве 1-10 мас.%, и, после полного растворения полимеров в диметилсульфоксиде, смесь сушат от растворителя.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2802337C1 true RU2802337C1 (ru) | 2023-08-25 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009123713A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Cornell University | Organo-soluble chitosan salts and chitosan-derived biomaterials prepared thereof |
| US20120101593A1 (en) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | BIOS2 Medical, Inc. | Implantable polymer for bone and vascular lesions |
| RU2540468C2 (ru) * | 2012-11-06 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского"Российская Федерация | Способ получения композиционных рассасывающихся материалов на основе хитозана и полилактида |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009123713A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Cornell University | Organo-soluble chitosan salts and chitosan-derived biomaterials prepared thereof |
| US20120101593A1 (en) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | BIOS2 Medical, Inc. | Implantable polymer for bone and vascular lesions |
| RU2540468C2 (ru) * | 2012-11-06 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского"Российская Федерация | Способ получения композиционных рассасывающихся материалов на основе хитозана и полилактида |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHENG CHEN et al. Preparation and characterization of biodegradable poly(L-lactide)/chitosan blends. European polymer journal. 2005, v.41, no.5, pp.958-966. YING WAN et al. Biodegradable polylactide/chitosan blend membranes. Biomacromolecules. 2006, v.7, no.4, pp.1362-1372. XIA ZHONG et al. Fabrication of chitosan/poly(ε-caprolactone) composite hydrogels for tissue engineering applications. J Mater Sci: Mater med. 2011, v.22, no.2, pp.279-288. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dutta et al. | 3D-printed bioactive and biodegradable hydrogel scaffolds of alginate/gelatin/cellulose nanocrystals for tissue engineering | |
| Fan et al. | Covalent and injectable chitosan-chondroitin sulfate hydrogels embedded with chitosan microspheres for drug delivery and tissue engineering | |
| Khamrai et al. | Curcumin entrapped gelatin/ionically modified bacterial cellulose based self-healable hydrogel film: An eco-friendly sustainable synthesis method of wound healing patch | |
| Douglass et al. | A review of cellulose and cellulose blends for preparation of bio-derived and conventional membranes, nanostructured thin films, and composites | |
| Park et al. | Cell-laden 3D bioprinting hydrogel matrix depending on different compositions for soft tissue engineering: Characterization and evaluation | |
| Bhattarai et al. | Controlled synthesis and structural stability of alginate-based nanofibers | |
| Zhijiang et al. | Poly (3-hydroxubutyrate-co-4-hydroxubutyrate)/bacterial cellulose composite porous scaffold: Preparation, characterization and biocompatibility evaluation | |
| Rao et al. | Fungal-derived carboxymethyl chitosan blended with polyvinyl alcohol as membranes for wound dressings | |
| Li et al. | Biological properties of dialdehyde carboxymethyl cellulose crosslinked gelatin–PEG composite hydrogel fibers for wound dressings | |
| Kirdponpattara et al. | Gelatin-bacterial cellulose composite sponges thermally cross-linked with glucose for tissue engineering applications | |
| DE69125170T2 (de) | Mischungen von aliphatisch-aromatischen Copolyestern mit Celluloseester-Polymeren | |
| US9327053B2 (en) | Artificial bone nanocomposite and method of manufacture | |
| Rivero-Buceta et al. | Anti-staphylococcal hydrogels based on bacterial cellulose and the antimicrobial biopolyester poly (3-hydroxy-acetylthioalkanoate-co-3-hydroxyalkanoate) | |
| Zhang et al. | A highly transparent, elastic, injectable sericin hydrogel induced by ultrasound | |
| El Fray et al. | Morphology assessment of chemically modified cryostructured poly (vinyl alcohol) hydrogel | |
| Yan et al. | Cellulose/microalgae composite films prepared in ionic liquids | |
| EP0288041A2 (en) | Polylactic acid fiber | |
| Budharaju et al. | Tuning thermoresponsive properties of carboxymethyl cellulose (CMC)–agarose composite bioinks to fabricate complex 3D constructs for regenerative medicine | |
| Hui et al. | Biocomposites containing poly (lactic acid) and chitosan for 3D printing–Assessment of mechanical, antibacterial and in vitro biodegradability properties | |
| Gursel et al. | Synthesis and mechanical properties of interpenetrating networks of polyhydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate and polyhydroxyethyl methacrylate | |
| Cui et al. | Tailored chitosan/glycerol micropatterned composite dressings by 3D printing for improved wound healing | |
| Zheng et al. | Chitin nanofibrils assisted 3D printing all-chitin hydrogels for wound dressing | |
| US10525162B2 (en) | Sophorolipid mediated accelerated gelation of silk fibroin | |
| Negahdari et al. | Heat-treated alginate-polycaprolactone core-shell nanofibers by emulsion electrospinning process for biomedical applications | |
| Sudhakar et al. | Fabrication and characterization of stimuli responsive scaffold/bio-membrane using novel carrageenan biopolymer for biomedical applications |