RU2801264C2 - Transparent composition of polypropylene copolymer with impact resistance - Google Patents
Transparent composition of polypropylene copolymer with impact resistance Download PDFInfo
- Publication number
- RU2801264C2 RU2801264C2 RU2020135749A RU2020135749A RU2801264C2 RU 2801264 C2 RU2801264 C2 RU 2801264C2 RU 2020135749 A RU2020135749 A RU 2020135749A RU 2020135749 A RU2020135749 A RU 2020135749A RU 2801264 C2 RU2801264 C2 RU 2801264C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polypropylene
- polypropylene composition
- weight
- group
- less
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 138
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 title description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 161
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 109
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 54
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229920005630 polypropylene random copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 10
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical class [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 14
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 40
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 32
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 27
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 10
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 10
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 8
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 8
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-triethoxysilylethanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)N(CC)CC KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001088 1-naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical group CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001216 2-naphthoyl group Chemical group C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N dihexylalumane Chemical compound C(CCCCC)[AlH]CCCCCC CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- LQAFKEDMOAMGAK-RLCYQCIGSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(4-methylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=CC(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 LQAFKEDMOAMGAK-RLCYQCIGSA-N 0.000 description 1
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- QEOSCXACXNFJCY-AKHDSKFASA-N (2R,3R,4S,5R)-6-benzyl-7-phenylheptane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)C(O)([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)CC1=CC=CC=C1 QEOSCXACXNFJCY-AKHDSKFASA-N 0.000 description 1
- OHWBOQAWKNFLRG-UEQSERJNSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-bis(4-ethylphenyl)octa-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C=C(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=C(CC)C=C1 OHWBOQAWKNFLRG-UEQSERJNSA-N 0.000 description 1
- CTPBWPYKMGMLGS-CIAFKFPVSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-bis(4-methylphenyl)octa-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C=C(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=C(C)C=C1 CTPBWPYKMGMLGS-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006652 (C3-C12) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NENLYAQPNATJSU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroisoquinoline Chemical compound C1NCCC2CCCCC21 NENLYAQPNATJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical group C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- MJMUPTBJZYLZOS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1C(N)=O MJMUPTBJZYLZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N benzoic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTNFGBKAHAEKFE-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumanyloxy-bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)O[Al](CC(C)C)CC(C)C CTNFGBKAHAEKFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LORADGICSMRHTR-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)C1CCCCC1 LORADGICSMRHTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEPVYYOIYSITJK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-ethyl-dimethoxysilane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 QEPVYYOIYSITJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)CCCC YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOZOEHNJNZTJDH-UHFFFAOYSA-N diethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)C)(CC(C)C)OCC WOZOEHNJNZTJDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWBWGOJHWAARSS-UHFFFAOYSA-N diethylalumanyloxy(diethyl)alumane Chemical compound CC[Al](CC)O[Al](CC)CC LWBWGOJHWAARSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QLLIVWGEMPGTMR-UHFFFAOYSA-N dihexyl(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CCCCCC[Al](CC(C)C)CCCCCC QLLIVWGEMPGTMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVUVKQDVTIIMOD-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dipropyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)CCC JVUVKQDVTIIMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGSPRFRFGPAESC-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dipyrrolidin-1-yl)silane Chemical compound C1CCCN1[Si](OC)(OC)N1CCCC1 DGSPRFRFGPAESC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-methylpropyl)-propan-2-ylsilane Chemical compound CO[Si](C(C)C)(OC)CC(C)C XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(dimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)(C)C)C(C)(C)C OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004401 flow injection analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UWIGKXXCHKVGHW-UHFFFAOYSA-N hexyl 4-aminobenzoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 UWIGKXXCHKVGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEILTXGPELUNQS-UHFFFAOYSA-N hexyl-bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CCCCCC[Al](CC(C)C)CC(C)C QEILTXGPELUNQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N hexylalumane Chemical compound CCCCCC[AlH2] OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- CHHVJOKDGAOHMJ-UHFFFAOYSA-N methoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[SiH2]OC CHHVJOKDGAOHMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N methyl 4-ethoxybenzoate Chemical compound CCOC1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 1
- JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,3,4,5,6,7,8,9-nonol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N propyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)(C)C QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229920005634 random propylene copolymer resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N tridodecylalumane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- LGROXJWYRXANBB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)C LGROXJWYRXANBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USJZIJNMRRNDPO-UHFFFAOYSA-N tris-decylalumane Chemical compound CCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCC)CCCCCCCCCC USJZIJNMRRNDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229940035658 visco-gel Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Перекрестная ссылка на родственную заявкуCross-reference to related application
Настоящая заявка испрашивает преимущество по предварительной заявке на патент США № 62/659,214, поданной 18 апреля 2018 г., содержание которой полностью включено в настоящий документ путем ссылки.This application claims benefit from U.S. Provisional Application No. 62/659,214, filed April 18, 2018, the contents of which are incorporated herein by reference in their entirety.
Предпосылки создания изобретенияPrerequisites for the creation of the invention
Прозрачность является очень желаемым свойством для многих сфер применения полимеров. Например, полимеры можно использовать для производства различных изделий, таких как упаковка или контейнеры, где прозрачность может быть очень полезной для пользователя. Например, во многих ситуациях весьма полезно видеть содержимое упаковки или контейнера через стенки упаковки или контейнера.Transparency is a highly desirable property for many polymer applications. For example, polymers can be used to make various products, such as packaging or containers, where transparency can be very beneficial to the user. For example, in many situations it is very useful to see the contents of the package or container through the walls of the package or container.
Один из типов полимера, который можно сделать высокопрозрачным, представлен полукристаллическими гомополимерами полипропилена. Гомополимеры полипропилена по существу очень прозрачны из-за высокой степени кристалличности и больших сферолитов. Прозрачность полипропиленовых полимеров можно улучшать путем включения этилена или другого альфа-олефина в полимерную цепь с образованием статистического сополимера полипропилена. Инициаторы образования активных центров и/или осветлители также можно включать в полимер для дополнительного уменьшения размера кристалла и повышения прозрачности.One type of polymer that can be made highly transparent is semi-crystalline polypropylene homopolymers. Polypropylene homopolymers are inherently very transparent due to the high degree of crystallinity and large spherulites. Clarity of polypropylene polymers can be improved by incorporating ethylene or another alpha-olefin into the polymer chain to form a polypropylene random copolymer. Site initiators and/or brighteners can also be included in the polymer to further reduce crystal size and increase transparency.
Хотя статистические сополимеры полипропилена обладают превосходными свойствами прозрачности, полимерам свойственна относительно низкая ударопрочность. Таким образом, контейнерам для хранения в холодильниках или морозильных камерах и/или контейнерам для долгосрочного хранения требуется более высокая ударопрочность. Однако в случае, когда предпринимаются попытки повысить ударопрочность полипропиленовых полимеров, может ухудшаться прозрачность полимеров.Although polypropylene random copolymers have excellent transparency properties, the polymers tend to have relatively low impact resistance. Thus, containers for storage in refrigerators or freezers and/or containers for long-term storage require higher impact resistance. However, when attempts are made to increase the impact resistance of polypropylene polymers, the transparency of the polymers may be impaired.
Ранее были разработаны ударопрочные сополимеры полипропилена, которые содержат гомополимерную матрицу, смешанную с резиноподобной фазой пропилен-альфа-олефинового сополимера. Фаза сополимера предназначена для повышения ударопрочности, например, при холодных температурах. Пропилен-альфа-олефиновый сополимер может быть преимущественно аморфным и, таким образом, обладать эластомерными свойствами, образуя каучуковую фазу внутри полимерной композиции. Введение пропилен-альфа-олефинового сополимера повышает ударопрочность, но приводит к снижению прозрачности.Previously, impact-resistant polypropylene copolymers have been developed that contain a homopolymer matrix mixed with a rubbery phase of a propylene-alpha-olefin copolymer. The copolymer phase is intended to improve impact resistance, for example at cold temperatures. The propylene-alpha-olefin copolymer may be predominantly amorphous and thus have elastomeric properties, forming a rubber phase within the polymer composition. The introduction of propylene-alpha-olefin copolymer increases the impact resistance, but leads to a decrease in transparency.
Для повышения прозрачности гетерофазных полипропиленовых композиций, содержащих каучуковую фазу, специалисты в данной области пытались сопоставить показатель преломления между матричным полимером и полимером с каучуковой фазой. Например, добавление этилена в матричный полимер можно использовать для уменьшения разницы в показателе преломления между матричной фазой и каучуковой фазой. Однако в прошлых попытках не удалось обеспечить адекватного получения полимерной композиции, имеющей желаемое сочетание прозрачности и ударной вязкости.To improve the transparency of heterophasic polypropylene compositions containing a rubber phase, those skilled in the art have attempted to match the refractive index between the matrix polymer and the rubber phase polymer. For example, the addition of ethylene to the matrix polymer can be used to reduce the difference in refractive index between the matrix phase and the rubber phase. However, past attempts have failed to adequately obtain a polymer composition having the desired combination of clarity and toughness.
Изложение сущности изобретенияStatement of the Invention
В целом настоящее изобретение относится к полипропиленовым полимерным композициям, обладающим улучшенным балансом свойств. Например, полипропиленовые полимерные композиции, изготовленные в соответствии с настоящим описанием, могут иметь высокую прозрачность в сочетании с превосходной ударопрочностью. Например, полимерная композиция может демонстрировать относительно низкий показатель помутнения и при этом обладать превосходными характеристиками прочности. В одном варианте осуществления полипропиленовая полимерная композиция включает в себя статистический сополимер полипропилена в сочетании с резиноподобным сополимером пропилена и этилена. Содержание этилена в полимере каждой фазы можно контролировать в заданных пределах. Кроме того, относительные количества полимера каждой фазы можно выбирать таким образом, чтобы привести к максимуму определенные свойства. В одном варианте осуществления оба смешанных полимера изготовлены с использованием конкретного типа каталитической системы Циглера–Натта, которая позволяет осуществлять тщательный контроль различных параметров и переменных во время обработки полимера.In general, the present invention relates to polypropylene polymer compositions having an improved balance of properties. For example, polypropylene polymer compositions made in accordance with the present disclosure can have high clarity combined with excellent impact resistance. For example, the polymer composition may exhibit a relatively low haze index and yet have excellent strength properties. In one embodiment, the polypropylene polymer composition includes a polypropylene random copolymer in combination with a rubber-like propylene-ethylene copolymer. The content of ethylene in the polymer of each phase can be controlled within the specified limits. In addition, the relative amounts of polymer of each phase can be chosen to maximize certain properties. In one embodiment, both blended polymers are made using a specific type of Ziegler-Natta catalyst system that allows for close control of various parameters and variables during polymer processing.
Например, в одном варианте осуществления настоящее описание относится к полипропиленовой композиции, включающей полимер первой фазы, объединенный или смешанный с полимером второй фазы. Полимер первой фазы содержит полипропиленовый статистический сополимер. Полипропиленовый статистический сополимер может содержать этилен в количестве менее примерно 4% по массе, например в количестве от примерно 2% до примерно 3,5% по массе. Полипропиленовый статистический сополимер может иметь растворимую в ксилоле фракцию в количестве менее примерно 10%, например менее примерно 8%. Полипропиленовый статистический сополимер обычно присутствует в полимерной композиции в количестве более примерно 50% по массе, например в количестве более примерно 60% по массе, например в количестве более примерно 70% по массе.For example, in one embodiment, the present disclosure relates to a polypropylene composition comprising a first phase polymer combined or blended with a second phase polymer. The first phase polymer contains a polypropylene random copolymer. The polypropylene random copolymer may contain ethylene in an amount of less than about 4% by weight, such as from about 2% to about 3.5% by weight. The polypropylene random copolymer may have a xylene soluble fraction of less than about 10%, such as less than about 8%. The polypropylene random copolymer is typically present in the polymer composition in an amount greater than about 50% by weight, such as greater than about 60% by weight, such as greater than about 70% by weight.
Полимер второй фазы, смешанный с полимером первой фазы, обычно содержит эластомероподобный сополимер пропилена и этилена, содержащий этилен в количестве от примерно 10% до примерно 20% по массе. Эластомерный сополимер пропилена и этилена может присутствовать в количестве более примерно 10% по массе, например в количестве более примерно 15% по массе, например в количестве более примерно 20% по массе, а обычно в количестве менее примерно 40% по массе, например в количестве менее примерно 30% по массе.The second phase polymer blended with the first phase polymer typically contains an elastomeric propylene-ethylene copolymer containing ethylene in an amount of from about 10% to about 20% by weight. The elastomeric propylene-ethylene copolymer may be present in an amount greater than about 10% by weight, such as greater than about 15% by weight, such as greater than about 20% by weight, and typically less than about 40% by weight, such as less than about 30% by weight.
При объединении указанные выше полимеры первой и второй фазы образуют полипропиленовую композицию, обладающую превосходным сочетанием свойств. Например, полипропиленовая композиция может иметь показатель текучести расплава примерно 15 г / 10 мин или более, может содержать осветлитель и иметь показатель текучести расплава на 1 мм менее примерно 15%, а также может иметь ударную вязкость по Изоду при 23 °C более примерно 200 Дж/м, например более примерно 300 Дж/м, а при 0 °C более примерно 80 Дж/м. Кроме того, растворимая в ксилоле часть композиции может иметь значение B по Кенигу от 0,75 до менее 1. Кроме того, не растворимая в ксилоле часть может иметь значение B по Кенигу от 0,75 до менее 1.When combined, the above first and second phase polymers form a polypropylene composition having an excellent combination of properties. For example, a polypropylene composition may have a melt flow index of about 15 g / 10 min or more, may contain a clarifier and have a melt flow index per mm of less than about 15%, and may also have an Izod impact strength at 23 ° C of more than about 200 J /m, for example more than about 300 J/m, and at 0 °C more than about 80 J/m. In addition, the xylene-soluble portion of the composition may have a Koenig B value of 0.75 to less than 1. In addition, the xylene-insoluble portion may have a Koenig B value of 0.75 to less than 1.
Как указано выше, полимерная композиция может содержать осветлитель. Осветлитель может присутствовать в полимерной композиции в количестве менее примерно 5% по массе, например в количестве менее примерно 3% по массе, а обычно в количестве более примерно 0,2% по массе.As stated above, the polymer composition may contain a clarifier. The clarifier may be present in the polymer composition in an amount of less than about 5% by weight, for example, in an amount of less than about 3% by weight, and usually in an amount of more than about 0.2% by weight.
Полимерную композицию согласно настоящему описанию можно использовать для изготовления множества различных типов изделий. В одном варианте осуществления полимерную композицию можно использовать для создания различных формованных изделий, таких как изделия, изготовленные литьем под давлением. В одном варианте осуществления полимерную композицию можно использовать для формования контейнеров, таких как контейнеры для хранения. Контейнеры для хранения, например, могут быть выполнены с возможностью удержания пищевого продукта или могут быть использованы для формования контейнеров длительного хранения для складов, чердаков, гаражей и т. п. Полимерная композиция согласно настоящему описанию особенно хорошо подходит для производства упаковки, подвергаемой более низким температурам во время транспортировки, распространения, продажи или применения. Например, полимерная композиция особенно хорошо подходит для хранения пищевых продуктов, которые необходимо охлаждать.The polymer composition according to the present description can be used to make many different types of products. In one embodiment, the polymer composition can be used to create various molded articles such as injection molded articles. In one embodiment, the polymer composition can be used to form containers, such as storage containers. Storage containers, for example, may be configured to contain a food product or may be used to form durable storage containers for warehouses, attics, garages, and the like. during transportation, distribution, sale or use. For example, the polymer composition is particularly well suited for the storage of foodstuffs that need to be refrigerated.
Другие особенности и аспекты настоящего описания более подробно описаны ниже.Other features and aspects of the present description are described in more detail below.
Краткое описание графических материаловBrief description of graphic materials
Полное и достаточное описание настоящего изобретения более конкретно изложено в остальной части описания изобретения, включая отсылку к сопроводительным фигурам.A complete and sufficient description of the present invention is set forth more specifically in the remainder of the specification, including reference to the accompanying figures.
На Фиг. 1 представлен вид в перспективе одного варианта осуществления контейнера, изготовленного в соответствии с настоящим описанием.On FIG. 1 is a perspective view of one embodiment of a container made in accordance with the present disclosure.
Повторное использование номеров позиций в настоящем описании изобретения и чертежах предназначено для представления тех же или аналогичных признаков или элементов настоящего изобретения.The reuse of reference numbers in the present specification and drawings is intended to represent the same or similar features or elements of the present invention.
Определения и процедуры тестированияDefinitions and Test Procedures
Используемый в настоящем документе термин «сополимер пропилена и этилена» означает сополимер, содержащий мономер пропилена с преобладающим массовым процентом по отношению к мономеру этилена в качестве вторичной составляющей. «Сополимер пропилена и этилена» (который также иногда называют статистическим сополимером полипропилена, PPR, PP-R, RCP или RACO) представляет собой полимер, имеющий отдельные повторяющиеся звенья мономера этилена, присутствующие в полимерной цепи в неупорядоченном или статистическом распределении.As used herein, the term "propylene-ethylene copolymer" means a copolymer containing propylene monomer in a predominant weight percent with respect to ethylene monomer as a secondary constituent. A "propylene-ethylene copolymer" (also sometimes referred to as polypropylene random copolymer, PPR, PP-R, RCP, or RACO) is a polymer having individual ethylene monomer repeat units present in the polymer chain in a random or random distribution.
Показатель текучести расплава (MFR) в контексте настоящего описания измеряют в соответствии со способом испытания, изложенным в стандарте ASTM D 1238, при 230° C с грузом 2,16 кг для полимеров на основе пропилена.The melt flow rate (MFR) in the context of the present description is measured in accordance with the test method set forth in ASTM D 1238 at 230° C. with a weight of 2.16 kg for propylene-based polymers.
Растворимые в ксилоле (XS) вещества определяют как массовый процент смолы, которая остается в растворе после растворения в горячем ксилоле образца смолы полипропиленового статистического сополимера и охлаждения раствора до 25 °C. Этот способ также называют гравиметрическим способом определения XS в соответствии со стандартом ASTM D5492-98 при использовании 90-минутного времени осаждения, и в настоящем документе он также называется «мокрым способом». Содержание XS можно также измерять в соответствии со способом Viscotek следующим образом: 0,4 г полимера растворяют в 20 мл ксилолов при перемешивании при температуре 130 °С в течение 60 минут. Затем раствор охлаждают до 25 °С и через 90 минут отфильтровывают не растворимую фракцию полимера. Полученный фильтрат анализируют методом проточно-инжекционного анализа полимеров с применением колонки Viscotek ViscoGEL Н-100-3078 с подвижной фазой ТГФ, протекающей со скоростью 1,0 мл/мин. Колонка связана с трехдетекторным модулем Viscotek Model 302 Triple Detector Array, оснащенным детекторами рассеивания света, вискозиметра и рефрактометра, работающими при температуре 45 °С. Калибровку прибора проводили с использованием полистирольных стандартов Viscotek PolyCAL™. Гомополимер, например Dow 5D98, используют в качестве эталонного материала для обеспечения того, чтобы прибор Viscotek и процедуры приготовления образца давали стабильные результаты при использовании 5D98 в качестве контрольного образца для проверки эффективности способа. Значение XS для 5D98 изначально получено в результате тестирования с использованием описанного выше способа ASTM.Xylene solubles (XS) are defined as the weight percent of resin that remains in solution after a polypropylene random copolymer resin sample is dissolved in hot xylene and the solution is cooled to 25°C. This method is also referred to as the gravimetric XS method according to ASTM D5492-98 using a 90 minute settling time and is also referred to herein as the "wet method". The XS content can also be measured according to the Viscotek method as follows: 0.4 g of polymer is dissolved in 20 ml of xylenes with stirring at 130°C for 60 minutes. Then the solution is cooled to 25 °C and after 90 minutes the insoluble polymer fraction is filtered off. The resulting filtrate was analyzed by polymer flow injection analysis using a Viscotek ViscoGEL H-100-3078 column with a THF mobile phase flowing at 1.0 ml/min. The column is connected to a Viscotek Model 302 Triple Detector Array equipped with light scattering, viscometer, and refractometer detectors operating at 45°C. The instrument was calibrated using Viscotek PolyCAL™ polystyrene standards. A homopolymer, such as Dow 5D98, is used as a reference material to ensure that the Viscotek instrument and sample preparation procedures give consistent results when using 5D98 as a process control. The XS value for 5D98 was originally derived from testing using the ASTM method described above.
С помощью способа, адаптированного из способа ASTM D5492-06, также иногда называемого в настоящем документе «мокрым способом», определяют содержание растворимой в ксилоле части. Процедура включает взвешивание образца массой 2 г и растворение образца в 200 мл о-ксилола в колбе объемом 400 мл со шлифом 24/40. Колбу присоединяют к конденсатору с водяным охлаждением, и содержимое перемешивают и нагревают в атмосфере азота (N2) до появления конденсации, а затем выдерживают при кипении с обратным орошением еще 30 минут. Затем раствор охлаждают на водяной бане с поддерживаемой температурой 25°C в течение 90 минут, чтобы дать возможность не растворимой в ксилоле фракции кристаллизоваться. После охлаждения раствора и выпадения нерастворимой фракции в осадок из раствора отделения растворимой в ксилоле части (XS) от не растворимой в ксилоле части (XI) достигают путем фильтрации через фильтровальную бумагу с размером пор 25 микрон. Сто миллилитров фильтрата собирают в предварительно взвешенную алюминиевую чашу и из упомянутых 100 мл фильтрата в потоке азота выпаривают о-ксилол. После выпаривания растворителя поддон и содержимое помещают в вакуумную печь при 100 °C на 30 минут или до высыхания. Затем обеспечивают охлаждение поддона до комнатной температуры и взвешивание. Содержание растворимой в ксилоле части рассчитывают по формуле: XS (мас. %) = [(m3 – m2) * 2/m1] * 100, где m1 - первоначальная масса используемого образца, m2 - масса пустого алюминиевого поддона, а m3 - масса поддона и остатка (здесь и во всем описании символ «звездочка» (*) означает произведение приведенных терминов или значений).Using a method adapted from the ASTM D5492-06 method, also sometimes referred to herein as the "wet method", the content of the xylene soluble portion is determined. The procedure involves weighing a 2 g sample and dissolving the sample in 200 ml o-xylene in a 400 ml flask with a 24/40 cut. The flask is attached to a water-cooled condenser and the contents are stirred and heated under nitrogen (N 2 ) until condensation occurs and then kept at the boil with reflux for another 30 minutes. The solution is then cooled in a water bath maintained at 25° C. for 90 minutes to allow the xylene-insoluble fraction to crystallize. After cooling the solution and precipitation of the insoluble fraction from the solution, separation of the xylene-soluble part (XS) from the xylene-insoluble part (XI) is achieved by filtration through filter paper with a pore size of 25 microns. One hundred milliliters of the filtrate is collected in a pre-weighed aluminum pan and the o-xylene is evaporated from said 100 ml of the filtrate under a stream of nitrogen. After evaporation of the solvent, the tray and contents are placed in a vacuum oven at 100 °C for 30 minutes or until dry. The pallet is then cooled to room temperature and weighed. The content of the xylene-soluble part is calculated by the formula: XS (wt.%) \u003d [(m 3 - m 2 ) * 2 / m 1 ] * 100, where m 1 is the initial mass of the sample used, m 2 is the mass of the empty aluminum pallet, and m 3 is the mass of the pallet and the residue (here and throughout the description, the symbol "asterisk" (*) means the product of the given terms or values).
Значение B по Кенигу, которое представляет собой меру случайности или блочности в сополимере, вычисляют по формуле: Значение B по Кенигу = [EP]/(2[P][E]), где EP - общая мольная фракция EP-димеров (EP + PE). (Spectroscopy of Polymers 2nd edition, Jack L. Koenig, 1999, Elsevier); pp 17-18).The Koenig B value, which is a measure of randomness or blockiness in a copolymer, is calculated by the formula: Koenig B value = [EP]/(2[P][E]) where EP is the total mole fraction of EP dimers (EP + PE). (Spectroscopy of Polymers 2nd edition, Jack L. Koenig, 1999, Elsevier); pp 17-18).
Модуль упругости при изгибе определяют в соответствии со способом A стандарта ASTM D790-10 при 1,3 мм/мин с использованием образца типа 1 согласно стандарту ASTM 3641, отлитого в соответствии со стандартом ASTM D4101.Flexural modulus is determined according to ASTM D790-10 Method A at 1.3 mm/min using an ASTM 3641 type 1 specimen cast in accordance with ASTM D4101.
Отношение Mw/Mn (также называемое MWD) и Mz/Mw измеряют с помощью ГПХ в соответствии с аналитическим методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ) для полипропилена. Полимеры анализируют на блоке высокотемпературной гельпроникающей хроматографии (ГПХ) серии PL-220, оснащенном рефрактометрическим детектором и четырьмя колонками PLgel Mixed-A (20 мкм) (Polymer Laboratory Inc.). Температуру печи устанавливают на 150 °C и температуру горячей и теплой зон автоматического пробоотборника на 135 °C и 130 °C соответственно. Растворитель представляет собой продуваемый азотом 1,2,4-трихлорбензол (TCB), содержащий ˜200 ч/млн 2,6-ди-т-бутил-4-метилфенола (BHT). Скорость потока составляет 1,0 мл/мин, а объем вводимой пробы - 200 мкл. Образец с концентрацией 2 мг/мл получают путем растворения образца в продуваемом N2 и предварительно нагретом TCB (содержащем 200 ч/млн BHT) в течение 2,5 часа при 160 °C с осторожным перемешиванием.The Mw/Mn ratio (also referred to as MWD) and Mz/Mw are measured by GPC according to the Gel Permeation Chromatography (GPC) analytical method for polypropylene. The polymers were analyzed on a PL-220 series High Temperature Gel Permeation Chromatography (GPC) unit equipped with a refractive index detector and four PLgel Mixed-A (20 μm) columns (Polymer Laboratory Inc.). The oven temperature is set to 150 °C and the temperature of the hot and warm zones of the autosampler to 135 °C and 130 °C, respectively. The solvent is a nitrogen-purged 1,2,4-trichlorobenzene (TCB) containing ˜200 ppm of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT). The flow rate is 1.0 ml/min and the injection volume is 200 µl. A 2 mg/mL sample is prepared by dissolving the sample in N 2 purge and preheated TCB (containing 200 ppm BHT) for 2.5 hours at 160°C with gentle agitation.
Набор колонок для ГПХ калибруют посредством пропускания двадцати стандартных образцов полистирола с узким распределением по молекулярным массам. Молекулярная масса (MW) стандартных образцов находится в диапазоне от 580 до 8 400 000 г/моль, при этом стандартные образцы содержатся в 6 «коктейльных» смесях. Каждая смесь на основе стандартного образца характеризуется по меньшей мере десятичным разрядом, отделяющим отдельные молекулярные массы. Стандартные образцы полистирола получают при 0,005 г в 20 мл растворителя для значений молекулярной массы, равных или более 1 000 000 г/моль, и 0,001 г в 20 мл растворителя для значений молекулярной массы менее 1 000 000 г/моль. Стандартные образцы полистирола растворяют при 150 °C в течение 30 мин при перемешивании. Сначала пропускают смеси стандартных образцов с узким распределением и в порядке убывания компонента с наибольшей молекулярной массой для сведения к минимуму эффекта ухудшения чувствительности. Логарифмическую калибровку молекулярной массы производят с применением аппроксимации с помощью полинома четвертого порядка в зависимости от объема элюирования. Эквивалентные значения молекулярной массы полипропилена рассчитывают с применением следующего уравнения с применением подтвержденных коэффициентов Марка-Хаувинка для полипропилена (Th. G. Scholte, N. L. J. Meijerink, H. M. Schoffeleers, and A. M. G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763–3782 (1984)) и полистирола (E. P. Otocka, R. J. Roe, N. Y. Hellman, P. M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)):The GPC column set is calibrated by running twenty polystyrene standards with a narrow molecular weight distribution. The molecular weight (MW) of the standards ranges from 580 to 8,400,000 g/mol, with the standards contained in 6 "cocktail" mixes. Each mixture based on a standard sample is characterized by at least a decimal place separating individual molecular weights. Polystyrene standards are prepared at 0.005 g in 20 ml of solvent for molecular weight values equal to or greater than 1,000,000 g/mol, and 0.001 g in 20 ml of solvent for molecular weight values less than 1,000,000 g/mol. Standard samples of polystyrene are dissolved at 150 °C for 30 min with stirring. Narrowly distributed standard mixtures are passed first and in descending order of the component with the highest molecular weight to minimize the effect of deterioration in sensitivity. A logarithmic molecular weight calibration is performed using a fourth order polynomial approximation as a function of the elution volume. Polypropylene molecular weight equivalent values are calculated using the following equation using validated Mark-Houwink coefficients for polypropylene (Th. G. Scholte, N. L. J. Meijerink, H. M. Schoffeleers, and A. M. G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763-3782 (1984)) and polystyrene (E. P. Otocka, R. J. Roe, N. Y. Hellman, P. M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)):
где Mpp - эквивалентная PP MW, MPS - эквивалентная PS MW, log K и значения коэффициентов Марка-Хаувинка для PP и PS приведены ниже в таблице 1.where M pp is the PP MW equivalent, M PS is the PS MW equivalent, log K and the Mark-Houwink coefficients for PP and PS are shown in Table 1 below.
Ударную вязкость по Изоду измеряют в соответствии со стандартом ASTM D 256 на образцах, отлитых согласно стандарту ASTM D4101.Izod impact strength is measured in accordance with ASTM D 256 on specimens cast in accordance with ASTM D4101.
Измерения при испытании на ударную прочность по Гарднеру проводят в соответствии со стандартом ASTM D5420.The Gardner impact test measurements are made in accordance with ASTM D5420.
Мутность измеряют в соответствии с процедурой A испытания D1003 стандарта ASTM с использованием BYK Gardner Haze Gard Plus 4725 на образце, полученном литьем под давлением, толщиной 1 мм.Haze is measured in accordance with ASTM Test D1003 Procedure A using BYK Gardner Haze Gard Plus 4725 on an injection molded specimen 1 mm thick.
Термин β/α относится к соотношению молекулярной массы сополимера дисперсной фазы и молекулярной массы полимера на основе пропилена в непрерывной фазе, где β и α представляют собой значения характеристической вязкости сополимера и полимерных фракций на основе пропилена соответственно, при измерении в декалине при 135 °C. (ASTM D 1601). Для целей настоящего описания значение β/α рассчитывают по MFR матричного полимера, MFR всего ударопрочного сополимера и Fc до висбрекинга следующим образом: .The term β/α refers to the ratio of the molecular weight of the dispersed phase copolymer to the molecular weight of the propylene-based polymer in the continuous phase, where β and α are the intrinsic viscosities of the copolymer and propylene-based polymer fractions, respectively, when measured in decalin at 135°C. (ASTM D 1601). For the purposes of this specification, the β/α value is calculated from the MFR of the matrix polymer, the MFR of the total impact copolymer, and the pre-visbreaking Fc as follows: .
Подробное описаниеDetailed description
Специалисту в данной области следует понимать, что настоящий текст представляет собой только описание примеров осуществления и не предназначен для ограничения более широких аспектов настоящего описания.One skilled in the art should understand that the present text is only a description of exemplary embodiments and is not intended to limit the broader aspects of the present description.
В целом настоящее описание относится к полипропиленовой композиции, обладающей уникальным сочетанием физических свойств. Например, в одном варианте осуществления полимерная композиция может быть составлена таким образом, чтобы иметь не только превосходные свойства прозрачности, но также и превосходную ударопрочность. Кроме того, полимерная композиция может быть составлена таким образом, чтобы обладать хорошими характеристиками текучести. Таким образом, полимерная композиция особенно хорошо подходит для формования изделий, полученных литьем под давлением. Например, в одном варианте осуществления полимерную композицию можно использовать для формования контейнеров, в частности контейнеров для хранения, в которых продукт или предмет, помещенный в контейнер, можно просматривать через стенки контейнера или упаковки.In General, the present description relates to a polypropylene composition with a unique combination of physical properties. For example, in one embodiment, the polymer composition can be formulated to have not only excellent transparency properties, but also excellent impact resistance. In addition, the polymer composition can be formulated to have good flow characteristics. Thus, the polymer composition is particularly well suited for molding injection molded articles. For example, in one embodiment, the polymer composition can be used to form containers, in particular storage containers, in which the product or item placed in the container can be viewed through the walls of the container or package.
В общем полипропиленовая композиция согласно настоящему описанию содержит гетерофазную композицию. В частности, полипропиленовая композиция включает в себя полимер первой фазы, смешанный с полимером второй фазы. Полимеры первой и второй фазы образованы из полипропиленового сополимера, содержащего контролируемые количества альфа-олефина, такого как этилен. Например, в одном варианте осуществления полимер первой фазы включает в себя полипропиленовый статистический сополимер, содержащий этилен в количестве менее примерно 4% по массе. Полимер первой фазы, как правило, присутствует в полимерной композиции в количестве, превышающем полимер второй фазы, и, следовательно, образует матричный полимер. С другой стороны, полимер второй фазы содержит полипропиленовый сополимер, имеющий эластомерные или резиноподобные свойства. Например, полимер второй фазы может содержать сополимер пропилена и этилена, содержащий этилен в количестве более примерно 10% по массе. Два разных полимера первой и второй фазы можно смешивать для оптимизации физических свойств для конкретного применения. Например, в одном варианте осуществления два полимера первой и второй фазы можно смешивать для максимального повышения прозрачности в сочетании с ударной вязкостью.In General, the polypropylene composition according to the present description contains a heterophasic composition. In particular, the polypropylene composition includes a first phase polymer blended with a second phase polymer. The first and second phase polymers are formed from a polypropylene copolymer containing controlled amounts of an alpha-olefin such as ethylene. For example, in one embodiment, the first phase polymer includes a polypropylene random copolymer containing ethylene in an amount of less than about 4% by weight. The first phase polymer is typically present in the polymer composition in an amount greater than the second phase polymer and hence forms the matrix polymer. On the other hand, the second phase polymer contains a polypropylene copolymer having elastomeric or rubber-like properties. For example, the second phase polymer may comprise a propylene-ethylene copolymer containing ethylene in an amount greater than about 10% by weight. The two different first and second phase polymers can be blended to optimize physical properties for a particular application. For example, in one embodiment, the two first and second phase polymers can be blended to maximize transparency in combination with toughness.
Например, полимерная композиция согласно настоящему описанию может иметь ударную вязкость по Изоду при 23°C более примерно 200 Дж/м, например более примерно 300 Дж/м, например более примерно 325 Дж/м, например более примерно 350 Дж/м, например более примерно 375 Дж/м, например более примерно 400 Дж/м, например более примерно 425 Дж/м, например более примерно 450 Дж/м. Ударная вязкость по Изоду при 23°C, как правило, составляет менее примерно 900 Дж/м. Полимерная композиция также может демонстрировать превосходную ударную вязкость при более низких температурах. Например, полимерная композиция может иметь ударную вязкость по Изоду при 0°C более примерно 80 Дж/м, например более примерно 85 Дж/м, например более примерно 90 Дж/м, при этом ударная прочность по Изоду при 0°C, как правило, составляет менее примерно 600 Дж/м.For example, a polymer composition according to the present disclosure may have an Izod impact strength at 23°C of greater than about 200 J/m, such as greater than about 300 J/m, such as greater than about 325 J/m, such as greater than about 350 J/m, such as greater than about 375 J/m, such as greater than about 400 J/m, such as greater than about 425 J/m, such as greater than about 450 J/m. Izod impact strength at 23° C. is typically less than about 900 J/m. The polymer composition can also exhibit excellent toughness at lower temperatures. For example, the polymer composition may have an Izod impact strength at 0°C of greater than about 80 J/m, such as greater than about 85 J/m, such as greater than about 90 J/m, with the Izod impact strength at 0°C typically , is less than about 600 J/m.
Полимерная композиция согласно настоящему описанию также может демонстрировать превосходные свойства ударной вязкости при испытании в соответствии с испытанием на ударную прочность по Гарднеру. Например, полимерная композиция может иметь ударную прочность по Гарднеру при температуре 0°C более примерно 300 дюйм-фунтов, например более примерно 310 дюйм-фунтов, например более примерно 320 дюйм-фунтов, например более примерно 330 дюйм-фунтов, например более примерно 340 дюйм-фунтов, например более примерно 350 дюйм-фунтов, как правило, менее примерно 500 дюйм-фунтов.The polymer composition of the present disclosure can also exhibit excellent toughness properties when tested in accordance with the Gardner Impact Test. For example, the polymer composition may have a Gardner impact strength at 0° C. of greater than about 300 in-lbs, such as greater than about 310 in-lbs, such as greater than about 320 in-lbs, such as greater than about 330 in-lbs, such as greater than about 340 inch-pounds, for example, greater than about 350 inch-pounds, typically less than about 500 inch-pounds.
Как описано выше, в дополнение к превосходным характеристикам ударной вязкости полимерная композиция согласно настоящему описанию также может обладать очень хорошими свойствами прозрачности. Например, полимерная композиция может иметь мутность на 1 мм менее примерно 15%, например менее примерно 13%, например менее примерно 10%, например даже менее примерно 9%. Мутность на 1 мм, как правило, составляет более примерно 1%.As described above, in addition to excellent toughness characteristics, the polymer composition according to the present disclosure can also have very good transparency properties. For example, the polymer composition may have a 1 mm haze of less than about 15%, such as less than about 13%, such as less than about 10%, such as even less than about 9%. Haze per 1 mm is typically greater than about 1%.
Гибкая природа полимерной композиции может изменяться в зависимости от различных факторов, включая относительные количества полимера первой фазы и полимера второй фазы и количество сомономера в первой фазе. Как правило, полимерная композиция согласно общему описанию может иметь модуль упругости при изгибе менее примерно 1000 МПа, например менее примерно 900 МПа, например менее примерно 800 МПа, например менее примерно 700 МПа. В одном варианте осуществления полимерная композиция может иметь модуль упругости при изгибе менее примерно 600 МПа. Как правило, модуль упругости при изгибе больше примерно 200 МПа, например больше примерно 400 МПа, например больше примерно 500 МПа.The flexible nature of the polymer composition may vary depending on various factors including the relative amounts of first phase polymer and second phase polymer and the amount of comonomer in the first phase. Typically, the polymer composition as described herein may have a flexural modulus of less than about 1000 MPa, such as less than about 900 MPa, such as less than about 800 MPa, such as less than about 700 MPa. In one embodiment, the polymer composition may have a flexural modulus of less than about 600 MPa. Typically, the flexural modulus is greater than about 200 MPa, such as greater than about 400 MPa, such as greater than about 500 MPa.
Термин β/α относится к отношению молекулярной массы эластомерного сополимера к молекулярной массе матричного полимера или к полимеру первой фазы. Молекулярная масса каждого полимера пропорциональна характеристической вязкости каждого полимера. Характеристическая вязкость указывает на вязкость раствора полимера в данном растворителе и при данной температуре. Раньше для повышения прозрачности полимер второй фазы уменьшали для снижения соотношения β/α. Однако неожиданно было обнаружено, что полимерные композиции согласно настоящему описанию могут иметь более высокие соотношения β/α и при этом сохранять превосходные свойства прозрачности. Например, полимерная композиция согласно настоящему описанию может иметь соотношение β/α больше примерно 1, например больше или равное 1,1. Например, соотношение β/α может составлять более примерно 1,2, например более примерно 1,3. Обычно соотношение β/α составляет менее примерно 2, например менее примерно 1,8, например менее примерно 1,6.The term β/α refers to the ratio of the molecular weight of the elastomeric copolymer to the molecular weight of the matrix polymer or first phase polymer. The molecular weight of each polymer is proportional to the intrinsic viscosity of each polymer. Intrinsic viscosity indicates the viscosity of a polymer solution in a given solvent and at a given temperature. In the past, to improve transparency, the second phase polymer was reduced to lower the β/α ratio. However, it has surprisingly been found that polymer compositions according to the present disclosure can have higher β/α ratios and still retain excellent transparency properties. For example, a polymer composition according to the present disclosure may have a β/α ratio greater than about 1, such as greater than or equal to 1.1. For example, the β/α ratio may be greater than about 1.2, such as greater than about 1.3. Typically, the β/α ratio is less than about 2, such as less than about 1.8, such as less than about 1.6.
Полимерные композиции, составленные в соответствии с настоящим описанием, также могут обладать превосходными свойствами текучести при сохранении относительно высокой ударной вязкости. Например, полимерная композиция согласно настоящему описанию может иметь показатель текучести расплава более примерно 3 г / 10 мин, например более примерно 10 г / 10 мин, например более примерно 15 г / 10 мин, например более примерно 17 г / 10 мин, например более примерно 19 г / 10 мин, например более примерно 20 г / 10 мин. Показатель текучести расплава обычно составляет менее примерно 80 г / 10 мин, например менее примерно 70 г / 10 мин, например менее примерно 50 г / 10 мин, например менее примерно 35 г / 10 мин, например менее примерно 30 г / 10 мин. Благодаря описанным выше свойствам текучести полимерная композиция хорошо подходит для использования при литье под давлением.Polymer compositions formulated in accordance with the present disclosure may also have excellent flow properties while maintaining relatively high toughness. For example, a polymer composition according to the present disclosure may have a melt flow index greater than about 3 g/10 min, such as greater than about 10 g/10 min, such as greater than about 15 g/10 min, such as greater than about 17 g/10 min, such as greater than about 19 g/10 min, eg more than about 20 g/10 min. The melt flow index is typically less than about 80 g/10 min, such as less than about 70 g/10 min, such as less than about 50 g/10 min, such as less than about 35 g/10 min, such as less than about 30 g/10 min. Due to the flow properties described above, the polymer composition is well suited for use in injection molding.
Полимерную композицию согласно настоящему изобретению также можно получить с относительно низким содержанием растворимых в ксилоле веществ в матричной фазе. В целом полимерная композиция может иметь общее содержание растворимых в ксилоле веществ или фракцию менее примерно 40% по массе, например менее примерно 30% по массе, например менее примерно 28% по массе, например менее примерно 25% по массе, например менее примерно 23% по массе, например менее примерно 20% по массе. Содержание растворимых в ксилоле веществ обычно составляет более примерно 2% по массе, например более примерно 5% по массе, например более примерно 10% по массе, например более примерно 15% по массе.The polymer composition according to the present invention can also be obtained with a relatively low content of xylene-soluble substances in the matrix phase. In general, the polymer composition may have a total xylene solubles or fraction of less than about 40% by weight, such as less than about 30% by weight, such as less than about 28% by weight, such as less than about 25% by weight, such as less than about 23% by weight, such as less than about 20% by weight. The content of xylene solubles is typically greater than about 2% by weight, such as greater than about 5% by weight, such as greater than about 10% by weight, such as greater than about 15% by weight.
Кроме того, полимерная композиция также может иметь желательное значение B по Кенигу. Как указано в настоящем документе, значение B по Кенигу по существу представляет собой меру случайности или блочности сополимера, причем значение может находиться в диапазоне от 0 до 2. По существу относительно низкое значение указывает на более блочное или кластерное распределение сомономеров, тогда как относительно высокое значение указывает на более переменное распределение сомономеров. При этом значение 1 по существу указывает на совершенно случайное распределение звеньев сомономеров.In addition, the polymer composition may also have the desired Koenig B value. As stated herein, the Koenig B value is essentially a measure of the randomness or blockiness of the copolymer, and the value may range from 0 to 2. As such, a relatively low value indicates a more blocky or clustered comonomer distribution, while a relatively high value indicates a more variable distribution of comonomers. In this case, the value of 1 essentially indicates a completely random distribution of comonomer units.
Таким образом, значение B по Кенигу описанной в настоящем документе полимерной композиции, как правило, ближе к 1. Например, значение B по Кенигу полимерной композиции может составлять 0,75 или более, например 0,8 или более, например 0,83 или более, например 0,85 или более. Кроме того, значение B по Кенигу полимерной композиции может составлять менее 1, например 0,95 или менее, например 0,9 или менее, например 0,88 или менее, например 0,86 или менее. В частности, как указано в настоящем документе, полимерная композиция может содержать растворимую в ксилоле часть и не растворимую в ксилоле часть. В этом отношении растворимая в ксилоле часть может иметь значение B по Кенигу, равное 0,75 или более, например 0,8 или более, например 0,83 или более, например 0,85 или более. Кроме того, растворимая в ксилоле часть может иметь значение B по Кенигу менее 1, например 0,95 или менее, например 0,9 или менее, например 0,88 или менее, например 0,86 или менее. Более того, не растворимая в ксилоле часть может иметь значение B по Кенигу, равное 0,75 или более, например 0,8 или более, например 0,83 или более, например 0,85 или более. Кроме того, не растворимая в ксилоле часть может иметь значение B по Кенигу менее 1, например 0,95 или менее, например 0,9 или менее, например 0,88 или менее, например 0,86 или менее.Thus, the Koenig B value of the polymer composition described herein is generally closer to 1. For example, the Koenig B value of the polymer composition may be 0.75 or more, such as 0.8 or more, such as 0.83 or more , such as 0.85 or more. Further, the Koenig B value of the polymer composition may be less than 1, such as 0.95 or less, such as 0.9 or less, such as 0.88 or less, such as 0.86 or less. In particular, as described herein, the polymer composition may contain a xylene soluble portion and a xylene insoluble portion. In this regard, the xylene soluble portion may have a Koenig B value of 0.75 or more, eg 0.8 or more, eg 0.83 or more, eg 0.85 or more. Further, the xylene soluble portion may have a Koenig B value of less than 1, such as 0.95 or less, such as 0.9 or less, such as 0.88 or less, such as 0.86 or less. Moreover, the xylene-insoluble portion may have a Koenig B value of 0.75 or more, such as 0.8 or more, such as 0.83 or more, such as 0.85 or more. Further, the xylene-insoluble portion may have a Koenig B value of less than 1, such as 0.95 or less, such as 0.9 or less, such as 0.88 or less, such as 0.86 or less.
Как описано выше, полипропиленовая композиция согласно настоящему описанию по существу включает в себя полимер первой фазы, объединенный с полимером второй фазы. Полимер первой фазы включает в себя статистический сополимер полипропилена. Например, статистический сополимер может представлять собой сополимер пропилена и альфа-олефина, такого как этилен. Статистический сополимер полипропилена образует матричный полимер в полипропиленовой композиции и может содержать альфа-олефин в количестве менее примерно 4% по массе, например в количестве менее примерно 3,8% по массе, например в количестве менее примерно 3,5% по массе, а обычно в количестве более примерно 0,5% по массе, например в количестве более примерно 1% по массе, например в количестве более примерно 1,5% по массе, например в количестве более примерно 2% по массе. Полимер первой фазы может иметь содержание растворимых в ксилоле веществ, как правило, менее примерно 12% по массе, например в количестве менее примерно 10% по массе, например в количестве менее примерно 8% по массе, например в количество менее примерно 6% по массе, например в количестве менее примерно 4% по массе. Содержание растворимых в ксилоле веществ обычно составляет более примерно 0,5% по массе, например более примерно 3% по массе.As described above, the polypropylene composition according to the present description essentially includes a first phase polymer combined with a second phase polymer. The first phase polymer includes a polypropylene random copolymer. For example, the random copolymer may be a copolymer of propylene and an alpha-olefin such as ethylene. The polypropylene random copolymer forms the matrix polymer in the polypropylene composition and may contain alpha-olefin in an amount of less than about 4% by weight, for example, in an amount of less than about 3.8% by weight, for example, in an amount of less than about 3.5% by weight, and usually in an amount of more than about 0.5% by weight, for example in an amount of more than about 1% by weight, for example in an amount of more than about 1.5% by weight, for example in an amount of more than about 2% by weight. The first phase polymer may have a xylene soluble content, typically less than about 12% by weight, such as less than about 10% by weight, such as less than about 8% by weight, such as less than about 6% by weight. , for example, in an amount of less than about 4% by weight. The content of xylene solubles is typically greater than about 0.5% by weight, such as greater than about 3% by weight.
Как будет описано более подробно ниже, полимер первой фазы может содержать катализированный катализатором Циглера–Натта полимер и может иметь относительно широкое распределение по молекулярным массам. Например, распределение по молекулярным массам (Mw/Mn) более примерно 3,8, например более примерно 4, например более примерно 4,3, например более примерно 4,5, например более примерно 4,8, например более примерно 5, например более примерно 5,2, например более примерно 5,5, например более примерно 5,7, например более примерно 6, а по существу меньше примерно 9, например меньше примерно 8,5, например меньше примерно 8. Средневесовая молекулярная масса (определяемая с помощью ГПХ) полимера первой фазы обычно больше примерно 100 000, например больше примерно 120 000.As will be described in more detail below, the first phase polymer may comprise a Ziegler-Natta catalyzed polymer and may have a relatively broad molecular weight distribution. For example, a molecular weight distribution (Mw/Mn) of greater than about 3.8, such as greater than about 4, such as greater than about 4.3, such as greater than about 4.5, such as greater than about 4.8, such as greater than about 5, such as greater than about 5.2, such as greater than about 5.5, such as greater than about 5.7, such as greater than about 6, and substantially less than about 9, such as less than about 8.5, such as less than about 8. Weight average molecular weight (determined by GPC) of the first phase polymer is typically greater than about 100,000, such as greater than about 120,000.
Статистический сополимер полипропилена, который составляет полимер первой фазы, в одном варианте осуществления имеет относительно высокий показатель текучести расплава. Например, полимер первой фазы может иметь показатель текучести расплава более примерно 15 г / 10 мин, например более примерно 18 г / 10 мин, например более примерно 20 г / 10 мин, например более примерно 22 г / 10 мин, например более примерно 25 г / 10 мин. Показатель текучести расплава полимера первой фазы обычно меньше примерно 80 г / 10 мин, например меньше примерно 50 г / 10 мин.The polypropylene random copolymer that constitutes the first phase polymer, in one embodiment, has a relatively high melt flow index. For example, the first phase polymer may have a melt flow index greater than about 15 g/10 min, such as greater than about 18 g/10 min, such as greater than about 20 g/10 min, such as greater than about 22 g/10 min, such as greater than about 25 g / 10 min. The melt flow rate of the first phase polymer is typically less than about 80 g/10 min, such as less than about 50 g/10 min.
Полимер второй фазы также представляет собой сополимер пропилена и альфа-олефина. Однако полимер второй фазы обладает эластомерными или резиноподобными свойствами. Таким образом, полимер второй фазы может кардинально улучшать ударную вязкость полимерной композиции.The second phase polymer is also a propylene-alpha-olefin copolymer. However, the second phase polymer has elastomeric or rubber-like properties. Thus, the second phase polymer can drastically improve the toughness of the polymer composition.
Полимер второй фазы, который образует дисперсную фазу в полимерной композиции, содержит альфа-олефин или этилен в количестве обычно более примерно 10% по массе, например в количестве более примерно 12% по массе, например в количестве более примерно 14% по массе, а обычно меньше примерно 40% по массе, например менее примерно 30% по массе, например менее примерно 20% по массе, например в количестве менее примерно 17% по массе. Полимер второй фазы может иметь средневесовую молекулярную массу по меньшей мере примерно 130 000, например по меньшей мере примерно 140 000, например по меньшей мере примерно 150 000, а по существу менее примерно 500 000. В настоящем документе полимер второй фазы не эквивалентен общему количеству растворимых в ксилоле веществ.The second phase polymer that forms the discontinuous phase in the polymer composition contains alpha-olefin or ethylene in an amount typically greater than about 10% by weight, such as greater than about 12% by weight, such as greater than about 14% by weight, and typically less than about 40% by weight, such as less than about 30% by weight, such as less than about 20% by weight, such as less than about 17% by weight. The second phase polymer may have a weight average molecular weight of at least about 130,000, such as at least about 140,000, such as at least about 150,000, and substantially less than about 500,000. As used herein, the second phase polymer is not equivalent to total soluble in xylene substances.
В дополнение к полимеру первой фазы и полимеру второй фазы полипропиленовая композиция согласно настоящему описанию может содержать различные другие добавки и ингредиенты. Например, полипропиленовая композиция может содержать инициаторы образования активных центров, разделительные агенты для литейных форм, скользящие добавки, антиблокирующие добавки, УФ-стабилизаторы, термостабилизатор (например, DSTDP), красящие вещества/оттенки и т. п. В одном варианте осуществления полимерная композиция может содержать антиоксидант, такой как затрудненный фенольный антиоксидант. Полимерная композиция также может содержать антацид. Например, полимерная композиция может содержать антацид и антиоксидант. Полимерная композиция также может содержать поглотитель кислоты. Каждая из добавок может присутствовать в полимерной композиции, как правило, в количестве менее примерно 3% по массе, например в количестве менее примерно 2% по массе, например в количестве менее примерно 1% по массе, например в количестве менее примерно 0,5% по массе, а в большинстве случаев в количестве более примерно 0,001% по массе.In addition to the first phase polymer and the second phase polymer, the polypropylene composition of the present disclosure may contain various other additives and ingredients. For example, the polypropylene composition may contain active site initiators, mold release agents, lubricants, antiblocking agents, UV stabilizers, heat stabilizer (e.g., DSTDP), colorants/tints, and the like. In one embodiment, the polymer composition may contain an antioxidant, such as a hindered phenolic antioxidant. The polymer composition may also contain an antacid. For example, the polymer composition may contain an antacid and an antioxidant. The polymer composition may also contain an acid scavenger. Each of the additives may be present in the polymer composition, typically in an amount of less than about 3% by weight, such as less than about 2% by weight, such as less than about 1% by weight, such as less than about 0.5%. by weight, and in most cases in an amount of more than about 0.001% by weight.
В одном варианте осуществления полипропиленовая композиция может дополнительно содержать осветляющий агент. Осветляющий агент можно добавлять для дальнейшего улучшения свойств прозрачности композиции. Например, осветляющий агент может содержать соединение для образования в композиции гелеобразной сетки.In one embodiment, the polypropylene composition may further comprise a clarifying agent. A clarifying agent may be added to further improve the transparency properties of the composition. For example, the clarifying agent may contain a compound to form a gel-like network in the composition.
В одном варианте осуществления осветляющий агент может содержать соединение сорбита, такое как производное ацеталя сорбита. Например, в одном варианте осуществления осветляющий агент может содержать дибензилсорбит.In one embodiment, the clarifying agent may contain a sorbitol compound, such as a sorbitol acetal derivative. For example, in one embodiment, the clarifying agent may contain dibenzylsorbitol.
Что касается производных ацеталей сорбита, которые можно использовать в качестве добавки в некоторых вариантах осуществления, производное ацеталя сорбита показано в формуле (I):With regard to sorbitol acetal derivatives that can be used as an additive in some embodiments, a sorbitol acetal derivative is shown in formula (I):
где R1–R5 содержат те же или разные фрагменты, выбранные из водорода и C1–C3 алкила.where R1-R5 contain the same or different fragments selected from hydrogen and C1-C3 alkyl.
В некоторых вариантах осуществления R1–R5 представляет собой водород, так что производное ацеталя сорбита представляет собой 2,4-дибензилиденсорбит (DBS). В некоторых вариантах осуществления R1, R4 и R5 представляют собой водород, а R2 и R3 представляют собой метильные группы, так что производное ацеталя сорбита представляет собой 1,3:2,4-ди-п-метилдибензилиден-D-сорбит (MDBS). В некоторых вариантах осуществления R1–R4 представляют собой метильные группы, а R5 представляет собой водород, так что производное ацеталя сорбита представляет собой 1,3:2,4-бис(3,4-диметилобензилиден)сорбит (DMDBS). В некоторых вариантах осуществления R2, R3 и R5 представляют собой пропильные группы (–CH2–CH2–CH3), а R1 и R4 представляют собой водород, так что производное ацеталя сорбита представляет собой 1,2,3-тридезокси-4,6:5,7-бис-O-(4-пропилфенилметилен)нонитол (TBPMN).In some embodiments, R1-R5 is hydrogen such that the sorbitan acetal derivative is 2,4-dibenzylidene sorbitol (DBS). In some embodiments, R1, R4 and R5 are hydrogen and R2 and R3 are methyl groups such that the sorbitol acetal derivative is 1,3:2,4-di-p-methyldibenzylidene-D-sorbitol (MDBS). In some embodiments, R1-R4 are methyl groups and R5 is hydrogen, such that the sorbitol acetal derivative is 1,3:2,4-bis(3,4-dimethylobenzylidene)sorbitol (DMDBS). In some embodiments, R2, R3 and R5 are propyl groups (-CH2-CH2-CH3) and R1 and R4 are hydrogen such that the sorbitol acetal derivative is 1,2,3-trideoxy-4.6:5 ,7-bis-O-(4-propylphenylmethylene)nonitol (TBPMN).
Другие варианты осуществления осветляющих агентов, которые можно использовать, включают:Other embodiments of clarifying agents that may be used include:
1,3:2,4-дибензилиденсорбит,1,3:2,4-dibenzylidene sorbitol,
1,3:2,4-бис(п-метилбензилиден)сорбит,1,3:2,4-bis(p-methylbenzylidene)sorbitol,
ди(п-метилбензилиден)сорбит,di(p-methylbenzylidene)sorbitol,
ди(п-этилбензилиден)сорбит,di(p-ethylbenzylidene)sorbitol,
бис(5’, 6’, 7’, 8’-тетрагидро-2-нафтилиден)сорбит.bis(5', 6', 7', 8'-tetrahydro-2-naphthylidene)sorbitol.
В одном варианте осуществления осветляющий агент также может содержать бисамид, такой как бензентрисамид. Осветляющие агенты, описанные выше, можно применять по отдельности или в комбинации.In one embodiment, the clarifying agent may also contain a bisamide, such as benzene trisamide. The clarifying agents described above may be used alone or in combination.
Когда осветляющие агенты присутствуют в полимерной композиции, один или более осветляющих агентов по существу добавляют в количестве более примерно 200 ч/млн, например в количестве более примерно 1800 ч/млн, например в количестве более примерно 2000 ч/млн, например в количестве более примерно 2200 ч/млн. Один или более осветляющих агентов по существу присутствуют в количестве менее примерно 8000 ч/млн, например менее примерно 6000 ч/млн, например менее примерно 5000 ч/млн. Количество осветляющего агента, присутствующего в композиции, может зависеть от различных факторов, включая тип используемого осветлителя.When clarifying agents are present in the polymer composition, one or more clarifying agents are substantially added in an amount greater than about 200 ppm, such as greater than about 1800 ppm, such as greater than about 2000 ppm, such as greater than about 2200 ppm The one or more clarifying agents are substantially present in an amount of less than about 8000 ppm, such as less than about 6000 ppm, such as less than about 5000 ppm. The amount of clarifying agent present in the composition may depend on various factors, including the type of clarifying agent used.
Полимер первой фазы и полимер второй фазы можно получить с использованием различных способов и процедур полимеризации. В одном варианте осуществления для получения обоих полимеров используют катализатор Циглера–Натта. Например, полимеризация олефинов может происходить в присутствии каталитической системы, которая включает в себя катализатор, внутренний донор электронов, сокатализатор и необязательно внешний донор электронов. Олефины формулы CH2 = CHR, где R представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов, могут контактировать с каталитической системой в подходящих условиях с образованием полимерных продуктов. Сополимеризация может происходить в постадийном способе процесса для создания гетерофазной композиции согласно настоящему описанию. Процесс полимеризации можно проводить с использованием известных технологий в газовой фазе с использованием реакторов с псевдоожиженным или перемешиваемым слоем или в фазе суспензии с использованием инертного углеводородного растворителя, или разбавителя, или жидкого мономера.The first phase polymer and the second phase polymer can be prepared using various polymerization methods and procedures. In one embodiment, a Ziegler-Natta catalyst is used to prepare both polymers. For example, polymerization of olefins may occur in the presence of a catalyst system that includes a catalyst, an internal electron donor, a co-catalyst, and optionally an external electron donor. Olefins of the formula CH 2 = CHR, where R is hydrogen or a hydrocarbon radical containing from 1 to 12 atoms, can be contacted with the catalyst system under suitable conditions to form polymeric products. The copolymerization can take place in a stepwise process to create a heterophasic composition according to the present disclosure. The polymerization process can be carried out using known techniques in gas phase using fluidized or stirred bed reactors or in slurry phase using an inert hydrocarbon solvent or diluent or liquid monomer.
В одном варианте осуществления полимер первой фазы и полимер второй фазы можно получать двухстадийным способом, который включает первую стадию, на которой получают статистический сополимер пропилена из непрерывной полимерной фазы, и вторую стадию, на которой получают эластомерный сополимер пропилена. Первую стадию полимеризации можно осуществлять в одном или более блочных реакторах или в одном или более газофазных реакторах. Вторую стадию полимеризации можно осуществлять в одном или более газофазных реакторах. Вторую стадию полимеризации обычно осуществляют сразу после первой стадии полимеризации. Например, продукт полимеризации, восстановленный на первой стадии полимеризации, можно направлять непосредственно на вторую стадию полимеризации. Получают гетерофазную композицию сополимера.In one embodiment, the first phase polymer and the second phase polymer can be produced in a two step process which includes a first step producing a propylene random copolymer from a continuous polymer phase and a second step producing an elastomeric propylene copolymer. The first polymerization stage can be carried out in one or more block reactors or in one or more gas phase reactors. The second polymerization step may be carried out in one or more gas phase reactors. The second polymerization step is usually carried out immediately after the first polymerization step. For example, the polymerization product recovered in the first polymerization stage can be sent directly to the second polymerization stage. A heterophasic copolymer composition is obtained.
В одном варианте осуществления настоящего описания полимеризацию проводят в присутствии катализатора полимеризации стереорегулярных олефинов. Например, катализатор может представлять собой катализатор Циглера–Натта. Например, в одном варианте осуществления можно использовать катализатор, продаваемый под торговым названием CONSISTA, коммерчески доступный от W. R. Grace & Company. В одном варианте осуществления выбирают доноры электронов, не содержащие фталатов.In one embodiment of the present disclosure, the polymerization is carried out in the presence of a stereoregular olefin polymerization catalyst. For example, the catalyst may be a Ziegler-Natta catalyst. For example, in one embodiment, a catalyst sold under the trade name CONSISTA, commercially available from W. R. Grace & Company, can be used. In one embodiment, phthalates-free electron donors are selected.
В одном варианте осуществления катализатор включает в себя композицию прокатализатора, которая содержит функциональную группу титана, такую как хлорид титана, функциональную группу магния, такую как хлорид магния, и по меньшей мере один внутренний донор электронов.In one embodiment, the catalyst includes a procatalyst composition that contains a titanium functional group such as titanium chloride, a magnesium functional group such as magnesium chloride, and at least one internal electron donor.
Предшественник прокатализатора может включать в себя (i) магний, (ii) соединение переходного металла элемента из групп IV–VII периодической таблицы элементов, (iii) галогенид, оксигалогенид и/или алкоксид (i) или (i) и/или (ii) и (iv) комбинацию (i), (ii) и (iii). Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых предшественников прокатализатора включают галогениды, оксигалогениды, алкоксиды магния, марганца, титана, ванадия, хрома, молибдена, циркония, гафния и их комбинации.The procatalyst precursor may include (i) magnesium, (ii) a transition metal compound of an element from Groups IV-VII of the Periodic Table of the Elements, (iii) halide, oxyhalide and/or alkoxide (i) or (i) and/or (ii) and (iv) a combination of (i), (ii) and (iii). Non-limiting examples of suitable procatalyst precursors include halides, oxyhalides, alkoxides of magnesium, manganese, titanium, vanadium, chromium, molybdenum, zirconium, hafnium, and combinations thereof.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора содержит магний в качестве единственного металлического компонента. Не имеющие ограничительного характера примеры включают безводный хлорид магния и/или его спиртовой аддукт, алкоксид или арилоксид магния, смешанный алкоксигалогенид магния и/или карбоксилированный диалкоксид или арилоксид магния.In one embodiment, the procatalyst precursor contains magnesium as the only metal component. Non-limiting examples include anhydrous magnesium chloride and/or its alcohol adduct, magnesium alkoxide or aryloxide, mixed magnesium alkoxyhalide and/or carboxylated magnesium dialkoxide or aryloxide.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора представляет собой спиртовой аддукт безводного хлорида магния. Безводный аддукт хлорида магния по существу определяется как MgCl2–nROH, где n находится в диапазоне 1,5–6,0, предпочтительно 2,5–4,0 и наиболее предпочтительно 2,8–3,5 моль общего спирта. ROH представляет собой C1–C4 спирт, линейный или разветвленный спирт или спиртовую смесь. Предпочтительно ROH представляет собой этанол или смесь этанола и высшего спирта. Если ROH представляет собой смесь, молярное отношение этанола к высшему спирту составляет по меньшей мере 80 : 20, предпочтительно 90 : 10 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 95 : 5.In one embodiment, the procatalyst precursor is an alcohol adduct of anhydrous magnesium chloride. The anhydrous magnesium chloride adduct is essentially defined as MgCl 2 -nROH where n is in the range 1.5-6.0, preferably 2.5-4.0 and most preferably 2.8-3.5 moles of total alcohol. ROH is a C 1 -C 4 alcohol, a linear or branched alcohol, or an alcohol mixture. Preferably ROH is ethanol or a mixture of ethanol and a higher alcohol. If the ROH is a mixture, the molar ratio of ethanol to higher alcohol is at least 80:20, preferably 90:10, and most preferably at least 95:5.
В одном варианте осуществления по существу сферический аддукт MgCl2–nEtOH может быть образован способом распылительной кристаллизации. В одном варианте осуществления сферический предшественник MgCl2 имеет средний размер частиц (Malvern d50) примерно 15–150 микрон, предпочтительно 20–100 микрон и наиболее предпочтительно 35–85 микрон.In one embodiment, the substantially spherical MgCl 2 -nEtOH adduct can be formed by a spray crystallization process. In one embodiment, the spherical MgCl 2 precursor has a mean particle size (Malvern d 50 ) of about 15-150 microns, preferably 20-100 microns, and most preferably 35-85 microns.
В одном варианте осуществления предшественник прокатализатора содержит соединение переходного металла и соединение металлического магния. Соединение переходного металла имеет общую формулу TrXx, где Tr представляет собой переходный металл, X представляет собой галоген или гидрокарбильную группу C1–10, и x представляет собой количество таких групп X в соединении в комбинации с соединением металлического магния. Tr может представлять собой металл из группы IV, V или VI. В одном варианте осуществления Tr представляет собой металл из группы IV, например титан. X может представлять собой хлорид, бромид, C1–4 алкоксид или феноксид или их смесь. В одном варианте осуществления X представляет собой хлорид.In one embodiment, the procatalyst precursor contains a transition metal compound and a magnesium metal compound. The transition metal compound has the general formula TrX x where Tr is a transition metal, X is a halogen or C 1-10 hydrocarbyl group, and x is the number of such X groups in the compound in combination with the magnesium metal compound. Tr may be a metal from Group IV, V or VI. In one embodiment, Tr is a Group IV metal, such as titanium. X may be chloride, bromide, C 1-4 alkoxide or phenoxide, or a mixture thereof. In one embodiment, X is chloride.
Композицию-предшественник можно получать путем хлорирования вышеуказанных смешанных соединений магния, соединений титана или их смесей.The precursor composition can be obtained by chlorination of the above mixed magnesium compounds, titanium compounds or mixtures thereof.
В одном варианте осуществления композиция-предшественник представляет собой смешанное соединение на основе магния/титана формулы MgdTi(ORe)fXg, где Re представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода, или COR’, где R представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода; все группы ORe могут быть одинаковыми или различными; Х независимо представляет собой хлор, бром или иод; D составляет от 0,5 до 56; или 2–4, или 3; F составляет от 2 до 116 или от 5 до 15; и g составляет от 0,5 до 116 или от 1 до 3.In one embodiment, the precursor composition is a mixed magnesium/titanium compound of the formula Mg d Ti(OR e ) f X g , where R e is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing from 1 to 14 carbon atoms, or COR' , where R represents an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing from 1 to 14 carbon atoms; all groups OR e may be the same or different; X is independently chlorine, bromine or iodine; D is from 0.5 to 56; or 2–4, or 3; F is 2 to 116 or 5 to 15; and g is 0.5 to 116 or 1 to 3.
В соответствии с настоящим описанием вышеописанный предшественник прокатализатора объединяют с по меньшей мере одним внутренним донором электронов. Внутренний донор электронов может представлять собой замещенный фениленароматический сложный диэфир.In accordance with the present description, the above-described procatalyst precursor is combined with at least one internal electron donor. The internal electron donor may be a substituted phenylene aromatic diester.
В одном варианте осуществления первый внутренний донор электронов содержит замещенный фениленароматический сложный диэфир со следующей структурой (I):In one embodiment, the first internal electron donor contains a substituted phenylene aromatic diester with the following structure (I):
где R1–R14 могут быть одинаковыми или различными. Каждую из групп R1–R14 выбирают из водорода, замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций По меньшей мере одна из R1–R14 не является водородом.where R 1 -R 14 may be the same or different. The R1-R14 groups are each selected from hydrogen, a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a heteroatom, and combinations thereof At least at least one of R 1 -R 14 is not hydrogen.
В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир может представлять собой любой замещенный фениленароматический сложный диэфир, как описано в заявке на патент США № 61/141,959, поданной 31 декабря 2008 г., содержание которой полностью включено в настоящий документ путем ссылки.In one embodiment, the substituted phenylene aromatic diester may be any substituted phenylene aromatic diester as described in U.S. Patent Application No. 61/141,959, filed Dec. 31, 2008, the contents of which are incorporated herein by reference in their entirety.
В одном варианте осуществления замещенный фениленароматический сложный диэфир может представлять собой любой замещенный фениленароматический сложный диэфир, описанный в WO12088028, поданной 20 декабря 2011 г., полное содержание которой включено в настоящий документ путем ссылки.In one embodiment, the substituted phenylene aromatic diester may be any substituted phenylene aromatic diester described in WO12088028, filed Dec. 20, 2011, the entire content of which is incorporated herein by reference.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одна (или две, или три, или четыре) группа (-ы) R из R1–R4 выбрана (-ы) из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.In one embodiment, at least one (or two, or three, or four) R group(s) of R 1 -R 4 is(s) selected from a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon a group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a heteroatom, and combinations thereof.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одна (или некоторые, или все) группа (-ы) R из R5–R14 выбрана (-ы) из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций. В другом варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R5–R9 и по меньшей мере одна из групп R10–R14 выбраны из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.In one embodiment, at least one (or some or all) of the R group(s) of R 5 -R 14 is(s) selected from a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having from 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having from 1 to 20 carbon atoms, a heteroatom, and combinations thereof. In another embodiment, at least one of the R 5 -R 9 groups and at least one of the R 10 -R 14 groups are selected from a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having from 1 to 20 carbon atoms, a heteroatom, and combinations thereof.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R1–R4 и по меньшей мере одна из групп R5–R14 выбраны из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций. В другом варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R1–R4, по меньшей мере одна из групп R5–R9 и по меньшей мере одна из групп R10–R14 выбраны из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.In one embodiment, at least one of the R 1 -R 4 groups and at least one of the R 5 -R 14 groups are selected from a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having from 1 to 20 carbon atoms, a heteroatom, and combinations thereof. In another embodiment, at least one of the R 1 -R 4 groups, at least one of the R 5 -R 9 groups, and at least one of the R 10 -R 14 groups are selected from a substituted hydrocarbon group having from 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a heteroatom, and combinations thereof.
В одном варианте осуществления любые последовательные группы R в R1–R4, и/или любые последовательные группы R в R5–R9, и/или любые последовательные группы R в R10–R14 могут быть связаны друг с другом с образованием межмолекулярной циклической или внутримолекулярной циклической структуры. Такая меж- или внутримолекулярная циклическая структура может являться или не являться ароматической. В одном варианте осуществления меж- или внутримолекулярная циклическая структура представляет собой C5- или C6-членное кольцо.In one embodiment, any consecutive R groups in R 1 -R 4 , and/or any consecutive R groups in R 5 -R 9 , and/or any consecutive R groups in R 10 -R 14 may be linked together to form intermolecular cyclic or intramolecular cyclic structure. Such an inter- or intramolecular ring structure may or may not be aromatic. In one embodiment, the inter- or intramolecular ring structure is a C 5 or C 6 membered ring.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R1–R4 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. По меньшей мере одна из R5–R14 необязательно может представлять собой атом галогена или алкоксигруппу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода. Группы R1–R4, и/или R5–R9, и/или R10–R14 необязательно могут быть связаны друг с другом с образованием межмолекулярной циклической или внутримолекулярной циклической структуры. Такая межмолекулярная циклическая структура и/или внутримолекулярная циклическая структура может являться или не являться ароматической.In one embodiment, at least one of the R 1 -R 4 groups is selected from a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and combinations thereof. At least one of R 5 -R 14 may optionally be a halogen atom or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. Groups R 1 -R 4 and/or R 5 -R 9 and/or R 10 -R 14 may optionally be linked to each other to form an intermolecular cyclic or intramolecular cyclic structure. Such intermolecular ring structure and/or intramolecular ring structure may or may not be aromatic.
В одном варианте осуществления любые последовательные группы R в R1–R4, и/или в R5–R9, и/или в R10–R14 могут входить в C5–C6-членное кольцо.In one embodiment, any consecutive R groups in R 1 -R 4 and/or R 5 -R 9 and/or R 10 -R 14 may be included in a C 5 -C 6 membered ring.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группы R1, R3 и R4, которые представляют собой водород. R2 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. Группы R5–R14 могут быть одинаковыми или различными, и каждую из групп R5–R14 выбирают из водорода, замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.In one embodiment, the structure (I) includes groups R 1 , R 3 and R 4 that represent hydrogen. R 2 is selected from a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and combinations thereof. The R 5 -R 14 groups may be the same or different, and each of the R 5 -R 14 groups is selected from hydrogen, a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having from 1 to 20 carbon atoms, halogen and combinations thereof.
В одном варианте осуществления группу R2 выбирают из C1-C8 алкильной группы, C3-C6 циклоалкильной или замещенной C3-C6 циклоалкильной группы. R2 может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу, циклопентильную группу и циклогексильную группу.In one embodiment, the R 2 group is selected from a C 1 -C 8 alkyl group, a C 3 -C 6 cycloalkyl, or a substituted C 3 -C 6 cycloalkyl group. R 2 may be a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a 2,4,4-trimethylpentan-2-yl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. .
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R2, которая представляет собой метил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 2 group which is methyl and each of the R 5 -R 14 groups is hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R2, которая представляет собой этил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 2 group which is ethyl and each of the R 5 -R 14 groups is hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R2, которая представляет собой трет-бутил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 2 group which is t-butyl and each of the R 5 -R 14 groups is hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R2, которая представляет собой этоксикарбонил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 2 group that is ethoxycarbonyl and each of the R 5 -R 14 groups is hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группы R2, R3 и R4, каждая из которых представляет собой водород, и группа R1 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. Группы R5–R14 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из них выбрана из водорода, замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.In one embodiment, structure (I) includes R 2 , R 3 and R 4 groups, each of which is hydrogen, and the R 1 group is selected from a substituted hydrocarbon group having from 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group, having from 1 to 20 carbon atoms, and combinations thereof. The R 5 -R 14 groups may be the same or different and are each selected from hydrogen, a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, halogen and their combinations.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group which is methyl and each of the R 5 -R 14 groups is hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группы R2 и R4, которые представляют собой водород, и группы R1 и R3 могут быть одинаковыми или различными. Каждая из групп R1 и R3 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. Группы R5–R14 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из групп R5–R14 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.In one embodiment, structure (I) includes R 2 and R 4 groups which are hydrogen, and R 1 and R 3 groups may be the same or different. Each of the R 1 and R 3 groups is selected from a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and combinations thereof. The R 5 -R 14 groups may be the same or different, and each of the R 5 -R 14 groups is selected from a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having from 1 to 20 carbon atoms, halogen and combinations thereof.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группы R1 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными. Каждая из групп R1 и R3 выбрана из C1–C8 алкильной группы, C3–C6 циклоалкильной группы или замещенной C3–C6 циклоалкильной группы. Группы R5–R14 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из групп R5–R14 выбрана из водорода, C1–C8 алкильной группы и галогена. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих C1–C8 алкильных групп включают в себя метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, изопентильную, неопентильную,In one embodiment, structure (I) includes R 1 and R 3 groups, which may be the same or different. Each of the R 1 and R 3 groups is selected from a C 1 -C 8 alkyl group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, or a substituted C 3 -C 6 cycloalkyl group. The R 5 -R 14 groups may be the same or different, and each of the R 5 -R 14 groups is selected from hydrogen, a C 1 -C 8 alkyl group, and halogen. Non-limiting examples of suitable C 1 -C 8 alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl,
трет-пентильную, н-гексильную и 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группы. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих C3–C6 циклоалкильных групп включают циклопентильную и циклогексильную группы. В дополнительном варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R5–R14 представляет собой C1–C8 алкильную группу или галоген.tert-pentyl, n-hexyl and 2,4,4-trimethylpentan-2-yl groups. Non-limiting examples of suitable C 3 -C 6 cycloalkyl groups include cyclopentyl and cyclohexyl groups. In a further embodiment, at least one of the R 5 -R 14 groups is a C 1 -C 8 alkyl group or halo.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 2 , R 4 and R 5 -R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группы R1 и R3, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes R 1 and R 3 groups, each of which is an isopropyl group. Each of the groups R 2 , R 4 and R 5 -R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1, R5 и R10, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4, R6–R9 и R11–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes R 1 , R 5 and R 10 groups, each of which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 6 -R 9 and R 11 -R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1, R7 и R12, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes R 1 , R 7 and R 12 groups, each of which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой этильную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 7 and R 12 represents an ethyl group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группы R1, R5, R7, R9, R10, R12 и R14, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4, R6, R8, R11 и R13 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes R 1 , R 5 , R 7 , R 9 , R 10 , R 12 and R 14 groups each of which is a methyl group and an R 3 group which is tert -butyl group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 6 , R 8 , R 11 and R 13 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R5, R7, R9, R10, R12 и R14 представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R2, R4, R6, R8, R11 и R13 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 5 , R 7 , R 9 , R 10 , R 12 and R 14 represents an isopropyl group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 6 , R 8 , R 11 and R 13 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир имеет структуру (II), которая включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2 и R4 представляет собой водород. Группы R8 и R9 входят в C6-членное кольцо с образованием 1-нафтоильного фрагмента. Группы R13 и R14 входят в C6-членное кольцо с образованием еще одного 1-нафтоильного фрагмента. Структура (II) представлена ниже.In one embodiment, the substituted phenylene aromatic diester has the structure (II) which includes an R 1 group which is a methyl group and an R 3 group which is a tert-butyl group. Each of the groups R 2 and R 4 represents hydrogen. The R 8 and R 9 groups are included in the C 6 -membered ring with the formation of a 1-naphthoyl fragment. Groups R 13 and R 14 are included in the C 6 -membered ring with the formation of another 1-naphthoyl fragment. Structure (II) is presented below.
В одном варианте осуществления замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир имеет структуру (III), которая включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2 и R4 представляет собой водород. Группы R6 и R7 входят в C6-членное кольцо с образованием 2-нафтоильного фрагмента. Группы R12 и R13 входят в C6-членное кольцо с образованием 2-нафтоильного фрагмента. Структура (III) представлена ниже.In one embodiment, the substituted phenylene aromatic diester has the structure (III) which includes an R 1 group which is a methyl group and an R 3 group which is a tert-butyl group. Each of the groups R 2 and R 4 represents hydrogen. The R 6 and R 7 groups are included in the C 6 -membered ring with the formation of a 2-naphthoyl fragment. Groups R 12 and R 13 are included in the C 6 -membered ring with the formation of a 2-naphthoyl fragment. Structure (III) is shown below.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой этоксигруппу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the R 7 and R 12 groups represents an ethoxy group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой атом фтора. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 7 and R 12 represents a fluorine atom. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой атом хлора. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 7 and R 12 represents a chlorine atom. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой атом брома. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 7 and R 12 represents a bromine atom. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой атом иода. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 7 and R 12 represents an iodine atom. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R6, R7, R11 и R12 представляет собой атом хлора. Каждая из групп R2, R4, R5, R8, R9, R10, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 6 , R 7 , R 11 and R 12 represents a chlorine atom. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 10 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R6, R8, R11 и R13 представляет собой атом хлора. Каждая из групп R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 6 , R 8 , R 11 and R 13 represents a chlorine atom. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 7 , R 9 , R 10 , R 12 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой атом фтора.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 2 , R 4 and R 5 -R 14 represents a fluorine atom.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой трифторметильную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the R 7 and R 12 groups represents a trifluoromethyl group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой этоксикарбонильную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 7 and R 12 represents an ethoxycarbonyl group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления группа R1 представляет собой метильную группу, и группа R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой этоксигруппу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, the R 1 group is a methyl group and the R 3 group is a t-butyl group. Each of the R 7 and R 12 groups represents an ethoxy group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой диэтиламинную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group, which is a methyl group, and an R 3 group, which is a tert-butyl group. Each of the groups R 7 and R 12 represents a diethylamine group. Each of the groups R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group which is a methyl group and an R 3 group which is a 2,4,4-trimethylpentan-2-yl group. Each of the groups R 2 , R 4 and R 5 -R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1 и R3, каждая из которых представляет собой втор-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes R 1 and R 3 groups, each of which is a sec-butyl group. Each of the groups R 2 , R 4 and R 5 -R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир имеет структуру (IV), причем группы R1 и R2 входят в C6-членное кольцо с образованием 1,2-нафталинового фрагмента. Каждая из групп R5–R14 представляет собой водород. Структура (IV) представлена ниже.In one embodiment, the substituted phenylene aromatic diester has the structure (IV), wherein the R 1 and R 2 groups are included in a C 6 membered ring to form a 1,2-naphthalene moiety. Each of the groups R 5 -R 14 represents hydrogen. Structure (IV) is shown below.
В одном варианте осуществления замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир имеет структуру (V), причем группы R2 и R3 входят в C6-членное кольцо с образованием 2,3-нафталинового фрагмента. Каждая из групп R5–R14 представляет собой водород. Структура (V) представлена ниже.In one embodiment, the substituted phenylene aromatic diester has the structure (V), wherein the R 2 and R 3 groups are included in a C 6 membered ring to form a 2,3-naphthalene moiety. Each of the groups R 5 -R 14 represents hydrogen. Structure (V) is shown below.
В одном варианте осуществления структура (I) включает в себя группы R1 и R4, каждая из которых представляет собой метильную группу. Каждая из групп R2, R3, R5-R9 и R10–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes R 1 and R 4 groups, each of which is a methyl group. Each of the groups R 2 , R 3 , R 5 -R 9 and R 10 -R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу. Группа R4 представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R2, R3, R5-R9 и R10–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes an R 1 group which is a methyl group. The R 4 group is an isopropyl group. Each of the groups R 2 , R 3 , R 5 -R 9 and R 10 -R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1, R3 и R4, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R2, R5–R9 и R10–R14 представляет собой водород.In one embodiment, structure (I) includes R 1 , R 3 and R 4 groups, each of which represents an isopropyl group. Each of the groups R 2 , R 5 -R 9 and R 10 -R 14 represents hydrogen.
В одном варианте осуществления каждая из R1 и R4 выбрана из метильной группы, этильной группы и винильной группы. Каждая из групп R2 и R3 выбрана из водорода, вторичной алкильной группы или третичной алкильной группы, при этом R2 и R3 одновременно не являются водородом. Другими словами, если R2 представляет собой водород, R3 не является водородом (и наоборот).In one embodiment, each of R 1 and R 4 is selected from a methyl group, an ethyl group, and a vinyl group. Each of the groups R 2 and R 3 is selected from hydrogen, a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, while R 2 and R 3 are not simultaneously hydrogen. In other words, if R2 is hydrogen, R3 is not hydrogen (and vice versa).
В одном варианте осуществления можно использовать второй внутренний донор электронов, содержащий по существу простой полиэфир, который может координироваться бидентатно. В одном варианте осуществления второй внутренний донор электронов представляет собой замещенный 1,3-диэфир структуры VI:In one embodiment, a second internal electron donor can be used containing substantially a polyether that can be bidentately coordinated. In one embodiment, the second internal electron donor is a substituted 1,3-diester of structure VI:
где R1 и R2 - одинаковые или разные, метил, C2–C18 линейные или разветвленные алкилы, C3–C18 циклоалкил, C4–C18 циклоалкил-алкил, C4–C18 алкил-циклоалкил, фенил, кремнийорганические, C7–C18 арилалкильные или C7–C18 алкиларильные радикалы; а R1 или R2 также могут представлять собой атом водорода.where R 1 and R 2 are the same or different, methyl, C 2 -C 18 linear or branched alkyl, C 3 -C 18 cycloalkyl, C 4 -C 18 cycloalkyl-alkyl, C 4 -C 18 alkyl-cycloalkyl, phenyl, organosilicon, C 7 -C 18 arylalkyl or C 7 -C 18 alkylaryl radicals; and R 1 or R 2 may also be a hydrogen atom.
В одном варианте осуществления второй внутренний донор электронов может содержать 1,3-диэфир с циклической или полициклической структурой VII:In one embodiment, the second internal electron donor may contain a 1,3-diester with a cyclic or polycyclic structure VII:
где R1, R2, R3 и R4 соответствуют описанным для R1 и R2 структуры VI или могут быть объединены с образованием одной или более C5–C7 конденсированных ароматических или неароматических кольцевых структур, необязательно содержащих гетероатом N, O или S. Конкретные примеры второго внутреннего донора электронов включаютwhere R 1 , R 2 , R 3 and R 4 correspond to those described for R 1 and R 2 of structure VI or can be combined to form one or more C 5 -C 7 fused aromatic or non-aromatic ring structures, optionally containing a N, O or heteroatom S. Specific examples of the second internal electron donor include
4,4-бис(метоксиметил)-2,6-диметилгептан, 9,9-бис(метоксиметил)флуорен или их смеси.4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane, 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene or mixtures thereof.
Предшественник преобразуют в твердый прокатализатор посредством последующей реакции (галогенирования) с неорганическим галогенидным соединением, предпочтительно с соединением галогенида титана, и включения внутренних доноров электронов.The precursor is converted to a solid procatalyst by subsequent reaction (halogenation) with an inorganic halide compound, preferably a titanium halide compound, and incorporation of internal electron donors.
Одним из подходящих способов галогенирования предшественника является проведение реакции предшественника при повышенной температуре с галогенидом четырехвалентного титана, необязательно в присутствии углеводородного или галогенуглеводородного разбавителя. Предпочтительный галогенид четырехвалентного титана представляет собой тетрахлорид титана.One suitable method for halogenating the precursor is to react the precursor at elevated temperature with tetravalent titanium halide, optionally in the presence of a hydrocarbon or halocarbon diluent. The preferred tetravalent titanium halide is titanium tetrachloride.
Полученная композиция прокатализатора может по существу содержать титан в количестве от примерно 0,5% до примерно 6% по массе, например от примерно 1,5% до примерно 5% по массе, например от примерно 2% до примерно 4% по массе. Твердый катализатор может содержать магний по существу в количестве более примерно 5% по массе, например в количестве более примерно 8% по массе, например в количестве более примерно 10% по массе, например в количестве более примерно 12% по массе, например в количестве более примерно 14% по массе, например в количестве более примерно 16% по массе. Магний содержится в катализаторе в количестве менее около 25% по массе, например в количестве менее около 23% по массе, например в количестве менее около 20% по массе. Внутренний донор электронов может присутствовать в каталитической композиции в количестве менее примерно 30% по массе, например в количестве менее примерно 25% по массе, например в количестве менее примерно 22% по массе, например в количестве менее примерно 20% по массе, например в количестве менее примерно 19% по массе. Внутренний донор электронов по существу присутствует в количестве более примерно 5% по массе, например в количестве более примерно 9% по массе.The resulting procatalyst composition may substantially contain titanium in an amount of from about 0.5% to about 6% by weight, for example from about 1.5% to about 5% by weight, for example from about 2% to about 4% by weight. The solid catalyst may contain magnesium substantially greater than about 5% by weight, such as greater than about 8% by weight, such as greater than about 10% by weight, such as greater than about 12% by weight, such as greater than about 14% by weight, for example in an amount of more than about 16% by weight. Magnesium is present in the catalyst in an amount of less than about 25% by weight, such as less than about 23% by weight, such as less than about 20% by weight. The internal electron donor may be present in the catalyst composition in an amount of less than about 30% by weight, such as less than about 25% by weight, such as less than about 22% by weight, such as less than about 20% by weight, such as less than about 19% by weight. The internal electron donor is substantially greater than about 5% by weight, such as greater than about 9% by weight.
В одном варианте осуществления композицию прокатализатора объединяют с сокатализатором с образованием каталитической системы. Каталитическая система представляет собой систему, которая образует полимер на основе олефина при контакте с олефином в условиях полимеризации. Каталитическая система может необязательно включать внешний донор электронов, агент, ограничивающий активность катализатора, и/или различные другие компоненты.In one embodiment, the procatalyst composition is combined with a cocatalyst to form a catalyst system. The catalyst system is a system that forms an olefin-based polymer upon contact with an olefin under polymerization conditions. The catalyst system may optionally include an external electron donor, a catalyst activity limiting agent, and/or various other components.
В настоящем документе термин «сокатализатор» означает вещество, способное превращать прокатализатор в активный катализатор полимеризации. Сокатализатор может включать в себя гидриды, алкилы или арилы алюминия, литий, цинк, олово, кадмий, бериллий, магний и их комбинации. В одном варианте осуществления сокатализатор представляет собой сокатализатор гидрокарбилалюминия, представленный формулой R3Al, где каждая группа R представляет собой алкильный, циклоалкильный, арильный или водородистый радикал; по меньшей мере одна R представляет собой углеводородный радикал; два или три радикала R могут быть соединены в циклический радикал с образованием гетероциклической структуры; каждая R может быть одинаковой или разной, и каждая R, которая представляет собой гидрокарбильный радикал, имеет от 1 до 20 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода. В дополнительном варианте осуществления каждый алкильный радикал может представлять собой прямую или разветвленную цепь, а такой гидрокарбильный радикал может представлять собой смешанный радикал, т.е. радикал может содержать алкильную, арильную и/или циклоалкильную группы. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих радикалов представляют собой метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил, н-гексил, 2-метилпентил, н-гептил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, 5,5-диметилгексил, н-нонил, н-децил, изодецил, н-ундецил, н-додецил.As used herein, the term "co-catalyst" means a substance capable of converting a pro-catalyst into an active polymerization catalyst. The co-catalyst may include hydrides, alkyls or aryls of aluminum, lithium, zinc, tin, cadmium, beryllium, magnesium, and combinations thereof. In one embodiment, the cocatalyst is a hydrocarbylaluminum cocatalyst represented by the formula R 3 Al, where each R group is an alkyl, cycloalkyl, aryl, or hydrogen radical; at least one R is a hydrocarbon radical; two or three R radicals can be combined into a cyclic radical to form a heterocyclic structure; each R may be the same or different, and each R which is a hydrocarbyl radical has 1 to 20 carbon atoms and preferably 1 to 10 carbon atoms. In a further embodiment, each alkyl radical may be a straight or branched chain, and such hydrocarbyl radical may be a mixed radical, i. e. the radical may contain alkyl, aryl and/or cycloalkyl groups. Non-limiting examples of suitable radicals are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, neopentyl, n-hexyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, n-octyl , isooctyl, 2-ethylhexyl, 5,5-dimethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl, n-dodecyl.
Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих гидрокарбилалюминиевых соединений представляют собой триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, ди-н-гексилалюминийгидрид, дигидрид изобутилалюминия, дигидрид н-гексилалюминия, диизобутилгексилалюминий, изобутилдигексилалюминий, триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, триизопропилалюминий, три-н-бутилалюминий, три-н-октилалюминий, три-н-децилалюминий, три-н-додецилалюминий. В одном варианте осуществления предпочтительные сокатализаторы выбраны из триэтилалюминия, триизобутилалюминия, три-н-гексилалюминия, диизобутилалюминийгидрида и ди-н-гексилалюминийгидрида, а наиболее предпочтительным сокатализатором является триэтилалюминий.Non-limiting examples of suitable hydrocarbylaluminum compounds are triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, diisobutylaluminum hydride, di-n-hexylaluminum hydride, isobutylaluminum dihydride, n-hexylaluminum dihydride, diisobutylhexylaluminum, isobutyldihexylaluminum, trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-propylaluminum, triisopropylaluminum, tri-n-butylaluminum, tri-n-octylaluminum, tri-n-decylaluminum, tri-n-dodecylaluminum. In one embodiment, the preferred cocatalysts are selected from triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, diisobutylaluminum hydride, and di-n-hexylaluminum hydride, with triethylaluminum being the most preferred cocatalyst.
В одном варианте осуществления сокатализатор представляет собой алюмоорганическое соединение, представленное формулой RnAlX3–n, где n = 1 или 2, R - алкил, а X - галогенид или алкоксид. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих соединений представляют собой метилалюмоксан, изобутилалюмоксан, этоксид диэтилалюминия, хлорид диизобутилалюминия, тетраэтилдиалюмоксан, тетраизобутилдиалюмоксан, хлорид диэтилалюминия, дихлорид этилалюминия, дихлорид метилалюминия и хлорид диметилалюминия.In one embodiment, the cocatalyst is an organoaluminum compound represented by the formula R n AlX 3-n where n is 1 or 2, R is alkyl, and X is a halide or alkoxide. Non-limiting examples of suitable compounds are methylalumoxane, isobutylaluminum, diethylaluminum ethoxide, diisobutylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane, tetraisobutyldialumoxane, diethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride, methylaluminum dichloride and dimethylaluminum chloride.
В одном варианте осуществления композиция катализатора включает в себя внешний донор электронов. В настоящем документе термин «внешний донор электронов» означает соединение, добавляемое независимо от формирования прокатализатора и содержащее по меньшей мере одну функциональную группу, которая способна предоставлять пару электронов атому металла. Без стремления к ограничению какой-либо конкретной теорией считается, что внешний донор электронов улучшает стереоселективность катализатора (т.е. снижает количество растворимого в ксилоле материала в полимере-форманте).In one embodiment, the catalyst composition includes an external electron donor. As used herein, the term "external electron donor" means a compound that is added regardless of the formation of the procatalyst and contains at least one functional group that is capable of donating an electron pair to a metal atom. Without wishing to be bound by any particular theory, it is believed that an external electron donor improves catalyst stereoselectivity (ie, reduces the amount of xylene-soluble material in the formant polymer).
В одном варианте осуществления внешний донор электронов можно выбрать из одного или более следующих соединений: алкоксисилан, амин, простой эфир, карбоксилат, кетон, амид, карбамат, фосфин, фосфат, фосфит, сульфонат, сульфон и/или сульфоксид.In one embodiment, the external electron donor can be selected from one or more of the following: alkoxysilane, amine, ether, carboxylate, ketone, amide, carbamate, phosphine, phosphate, phosphite, sulfonate, sulfone, and/or sulfoxide.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов представляет собой алкоксисилан. Алкоксисилан имеет следующую общую формулу: SiRm(OR')4-m (I), где каждая из групп R независимо представляет собой водород, или углеводородную группу, или аминогруппу, необязательно замещенные одним или более заместителями, содержащими один или более гетероатомов из группы 14, 15, 16 или 17, причем указанная группа R' содержит до 20 атомов, не считая водорода и галогена; R’ представляет собой C1–4 алкильную группу; и m равно 0, 1, 2 или 3. В одном варианте осуществления R представляет собой C6–12 арил, алкил или аралкил, C3–12 циклоалкил, C3–12 разветвленный алкил или C3–12 циклическую или ациклическую аминогруппу, R’ представляет собой C1–4 алкил, и m равно 1 или 2. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих композиции на основе силана включают дициклопентилдиметоксисилан, ди-трет-бутилдиметоксисилан, метилциклогексилдиметоксисилан, метилциклогексилдиэтоксисилан, этилциклогексилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, ди-н-пропилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, диизобутилдиэтоксисилан, изобутилизопропилдиметоксисилан, ди-н-бутилдиметоксисилан, циклопентилтриметоксисилан, изопропилтриметоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, этилтриэтоксисилан, тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, диэтиламинотриэтоксисилан, циклопентилпирролидинодиметоксисилан, бис(пирролидино)диметоксисилан, бис(пергидроизохинолино)диметоксисилан и диметилдиметоксисилан. В одном варианте осуществления композиция на основе силана представляет собой дициклопентилдиметоксисилан (DCPDMS), метилциклогексилдиметоксисилан (MChDMS), диизопропилдиметоксисилан (DIPDMS), н-пропилтметоксисилан (NPTMS), диэтиламинотриэтоксисилан (DATES) или н-пропилтриэтоксисилан (PTES) и любую их комбинацию.In one embodiment, the external electron donor is an alkoxysilane. The alkoxysilane has the following general formula: SiR m (OR') 4-m (I), where each of the R groups is independently hydrogen, or a hydrocarbon group, or an amino group, optionally substituted with one or more substituents containing one or more heteroatoms from the group 14, 15, 16 or 17, and the specified group R' contains up to 20 atoms, not counting hydrogen and halogen; R' is a C 1-4 alkyl group; and m is 0, 1, 2, or 3. In one embodiment, R is C 6-12 aryl, alkyl, or aralkyl, C 3-12 cycloalkyl, C 3-12 branched alkyl, or C 3-12 cyclic or acyclic amino, R' is C 1-4 alkyl and m is 1 or 2. Non-limiting examples of suitable silane compositions include dicyclopentyldimethoxysilane, di-tert-butyldimethoxysilane, methylcyclohexyldimethoxysilane, methylcyclohexyldiethoxysilane, ethylcyclohexyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, di-n- propyldimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, diisobutyldiethoxysilane, isobutylisopropyldimethoxysilane, di-n-butyldimethoxysilane, cyclopentyltrimethoxysilane, isopropyltrimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, diethylaminotriethoxysilane, cyclopene tylpyrrolidinodimethoxysilane, bis(pyrrolidino)dimethoxysilane, bis(perhydroisoquinoline)dimethoxysilane and dimethyldimethoxysilane. In one embodiment, the silane-based composition is dicyclopentyldimethoxysilane (DCPDMS), methylcyclohexyldimethoxysilane (MChDMS), diisopropyldimethoxysilane (DIPDMS), n-propylmethoxysilane (NPTMS), diethylaminotriethoxysilane (DATES) or n-propyltriethoxysilane (PTES), and any combination thereof.
В одном варианте осуществления внешний донор может представлять собой смесь по меньшей мере 2 алкоксисиланов. В дополнительном варианте осуществления смесь может содержать дициклопентилдиметоксисилан и метилциклогексилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан и тетраэтоксисилан или дициклопентилдиметоксисилан и н-пропилтриэтоксисилан.In one embodiment, the external donor may be a mixture of at least 2 alkoxysilanes. In a further embodiment, the mixture may contain dicyclopentyldimethoxysilane and methylcyclohexyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane and tetraethoxysilane, or dicyclopentyldimethoxysilane and n-propyltriethoxysilane.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов выбран из одного или более из бензоата и/или сложного эфира диола. В другом варианте осуществления внешний донор электронов представляет собой 2,2,6,6-тетраметилпиперидин. В еще одном варианте осуществления внешний донор электронов представляет собой диэфир.In one embodiment, the external electron donor is selected from one or more of a benzoate and/or a diol ester. In another embodiment, the external electron donor is 2,2,6,6-tetramethylpiperidine. In yet another embodiment, the external electron donor is a diester.
В одном варианте осуществления композиция катализатора включает в себя агент, ограничивающий активность (ALA). В настоящем документе термин «агент, ограничивающий активность» (ALA) относится к материалу, который снижает активность катализатора при повышенной температуре (т. е. при температуре выше около 85 °C). ALA ингибирует или иным образом предотвращает нарушение в работе реактора полимеризации и обеспечивает непрерывность процесса полимеризации. Как правило, при повышении температуры реакции активность катализаторов Циглера–Натта возрастает. Катализаторы Циглера–Натта, как правило, также сохраняют высокую активность вблизи температуры точки размягчения полученного полимера. Тепло, выделяемое при экзотермической реакции полимеризации, может вызывать образование агломератов из полимерных частиц и, в конечном счете, нарушать непрерывность процесса получения полимера. ALA снижает активность катализатора при повышенной температуре, тем самым предотвращая нарушения в работе реактора, снижает (или предотвращает) агломерацию частиц и обеспечивает непрерывность процесса полимеризации.In one embodiment, the catalyst composition includes an activity limiting agent (ALA). As used herein, the term "activity limiting agent" (ALA) refers to a material that reduces the activity of a catalyst at elevated temperature (i.e. above about 85°C). ALA inhibits or otherwise prevents disruption of the polymerization reactor and ensures the continuity of the polymerization process. As a rule, the activity of Ziegler–Natta catalysts increases with an increase in the reaction temperature. Ziegler–Natta catalysts, as a rule, also retain high activity near the softening point temperature of the resulting polymer. The heat generated during the exothermic polymerization reaction can cause the formation of agglomerates of polymer particles and, ultimately, disrupt the continuity of the polymer production process. ALA reduces catalyst activity at elevated temperatures, thereby preventing reactor disturbances, reduces (or prevents) particle agglomeration, and ensures continuity of the polymerization process.
Агент, ограничивающий активность, может представлять собой сложный эфир карбоновой кислоты, диэфир, поли(алкенгликоль), сложный эфир поли(алкенгликоля), сложный эфир диола и их комбинации. Простой эфир карбоновой кислоты может представлять собой алифатический или ароматический простой эфир моно- или поликарбоновой кислоты. Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых сложных эфиров монокарбоновой кислоты включают этил- и метилбензоат, этил-п-метоксибензоат,The activity limiting agent may be a carboxylic acid ester, a diester, a poly(alkene glycol), a poly(alkene glycol ester), a diol ester, and combinations thereof. The carboxylic acid ether may be an aliphatic or aromatic mono- or polycarboxylic acid ether. Non-limiting examples of acceptable monocarboxylic acid esters include ethyl and methyl benzoate, ethyl p-methoxybenzoate,
метил-п-этоксибензоат, этил-п-этоксибензоат, этилакрилат, метилметакрилат, этилацетат, этил-п-хлорбензоат, гексил-п-аминобензоат, изопропилнафтенат, н-амилтолуат, этилциклогексаноат и пропилпивалат.methyl p-ethoxybenzoate, ethyl p-ethoxybenzoate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acetate, ethyl p-chlorobenzoate, hexyl p-aminobenzoate, isopropyl naphthenate, n-amyl toluate, ethyl cyclohexanoate and propyl pivalate.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов и/или агент, ограничивающий активность, можно добавлять в реактор по отдельности. В другом варианте осуществления внешний донор электронов и агент, ограничивающий активность, можно предварительно смешивать, а затем добавлять в реактор в виде смеси. В смеси можно использовать более одного внешнего донора электронов или более одного агента, ограничивающего активность. В одном варианте осуществления смесь представляет собой смесь дициклопентилдиметоксисилана и изопропилмиристата, дициклопентилдиметоксисилана и поли(этиленгликоль)лаурата, дициклопентилдиметоксисилана и изопропилмиристата с поли(этиленгликоль)диолеатом, метилциклогексилдиметоксисилана и изопропилмиристата, н-пропилтриметоксисилана и изопропилмиристата, диметилдиметоксисилана и метилциклогексилдиметоксисилана с изопропилмиристатом, дициклопентилдиметоксисилана и н-пропилтриэтоксисилана с изопропилмиристатом, дициклопентилдиметоксисилана и тетраэтоксисилана с изопропилмиристатом и их комбинации.In one embodiment, an external electron donor and/or an activity limiting agent can be added to the reactor separately. In another embodiment, the external electron donor and the activity limiting agent may be premixed and then added to the reactor as a mixture. More than one external electron donor or more than one activity limiting agent can be used in the mixture. In one embodiment, the mixture is a mixture of dicyclopentyldimethoxysilane and isopropyl myristate, dicyclopentyldimethoxysilane and poly(ethylene glycol) laurate, dicyclopentyldimethoxysilane and isopropyl myristate with poly(ethylene glycol)dioleate, methylcyclohexyldimethoxysilane and isopropyl myristate, n-propyltrimethoxysilane and isopropyl myristate, dimethyldimethoxysilane and methylcyclohexyldimethoxysil ana with isopropyl myristate, dicyclopentyldimethoxysilane and n- propyltriethoxysilane with isopropyl myristate, dicyclopentyldimethoxysilane and tetraethoxysilane with isopropyl myristate; and combinations thereof.
В одном варианте осуществления композиция катализатора включает в себя любой из вышеупомянутых внешних доноров электронов в комбинации с любыми из вышеупомянутых агентов, ограничивающих активность.In one embodiment, the catalyst composition includes any of the aforementioned external electron donors in combination with any of the aforementioned activity limiting agents.
Было обнаружено, что описанная выше каталитическая система особенно хорошо подходит для получения гетерофазной полимерной композиции согласно настоящему изобретению.The catalyst system described above has been found to be particularly well suited for the preparation of the heterophasic polymer composition of the present invention.
Из-за физических свойств полипропиленовой композиции согласно настоящему описанию, особенно свойств текучести композиции, композиция хорошо подходит для получения формованных изделий. Например, полипропиленовую композицию можно использовать для литья под давлением, формования раздувом и центробежного формования.Because of the physical properties of the polypropylene composition as described herein, especially the flow properties of the composition, the composition is well suited for the production of molded articles. For example, the polypropylene composition can be used for injection molding, blow molding and spin molding.
Полипропиленовую полимерную композицию согласно настоящему изобретению можно использовать для изготовления множества разнообразных изделий и продуктов. Поскольку полимерная композиция имеет высокую прозрачность в сочетании с превосходными характеристиками ударопрочности, полимерная композиция особенно хорошо подходит для изготовления контейнеров для хранения. Например, контейнер для хранения может представлять собой упаковку для пищевых продуктов. Благодаря свойствам ударопрочности полимера контейнер для хранения, например, можно использовать для помещения продуктов в морозильную камеру. Например, на Фиг. 1 представлен один вариант осуществления контейнера для хранения, изготовленного в соответствии с настоящим описанием. Как показано, контейнер 10 для хранения включает в себя часть 14 контейнера, которая образует полое внутреннее пространство для приема одного или более предметов. Часть 14 контейнера может соответствовать крышке 12. Крышка 12 может включать в себя канал и фланец, которые входят в зацепление с ободом части 14 контейнера. В соответствии с настоящим описанием содержимое контейнера 10 можно просматривать через стенки контейнера.The polypropylene resin composition of the present invention can be used to make a wide variety of articles and products. Because the resin composition has high transparency combined with excellent impact resistance characteristics, the resin composition is particularly well suited for making storage containers. For example, the storage container may be a food package. Thanks to the impact resistance properties of the polymer, the storage container can be used for placing food in the freezer, for example. For example, in FIG. 1 shows one embodiment of a storage container made in accordance with the present disclosure. As shown, the
Помимо контейнеров для пищевых продуктов можно изготавливать различные другие контейнеры для хранения в соответствии с настоящим описанием. Например, с использованием полимерной композиции согласно настоящему описанию можно изготавливать более крупные контейнеры для хранения. Например, более крупные контейнеры для хранения можно проектировать с возможностью хранения различных предметов на чердаке, в гараже или в другом месте для хранения, где могут наблюдаться колебания температуры.In addition to food containers, various other storage containers can be made in accordance with the present disclosure. For example, larger storage containers can be made using the polymer composition of the present disclosure. For example, larger storage containers can be designed to store various items in an attic, garage, or other storage area where temperature fluctuations can occur.
Настоящее описание можно лучше понять со ссылкой на следующие примеры.The present description can be better understood with reference to the following examples.
ПримерыExamples
Получали различные образцы гетерофазных полипропиленовых сополимеров и проверяли их различные свойства, включая ударную вязкость и мутность. Гетерофазные сополимеры получали по существу с использованием описанного выше способа в сочетании с описанным выше катализатором. В частности, сополимеры получали в установке с двумя реакторами, известной как установка с последовательной полимеризацией, где матричный полимер получали в первом газофазном реакторе, а затем содержимое первого реактора переносили во второй газофазный реактор. В качестве сомономера использовали этилен. Содержание этилена контролировали в полимере первой фазы и полимере второй фазы.Received various samples of heterophasic polypropylene copolymers and tested their various properties, including impact strength and haze. Heterophasic copolymers were prepared essentially using the method described above in combination with the catalyst described above. In particular, the copolymers were produced in a dual reactor plant, known as a sequential polymerization plant, where the matrix polymer was produced in a first gas phase reactor and then the contents of the first reactor were transferred to a second gas phase reactor. Ethylene was used as the comonomer. The ethylene content was controlled in the polymer of the first phase and the polymer of the second phase.
Получали образцы полимерных гранул, которые вводили в образцы путем литья под давлением. Во время гранулирования в полимер добавляли пакет присадок, содержащий пентаэритритолтетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат) в количестве 1000 ч/млн; 1000 ч/млн трис(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита; 180 ч/млн поглотителя кислоты (гидротальцита); 2000 ч/млн моностеарата глицерина и 4000 ч/млн осветляющего агента. Образцы изготавливали в соответствии с тестом D4101 стандарта ASTM для получения образцов для испытаний на изгиб и ударную вязкость по Изоду.Received samples of polymer granules, which were introduced into the samples by injection molding. During granulation, an additive package was added to the polymer containing pentaerythritoltetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) in an amount of 1000 ppm; 1000 ppm tris(2,4-ditert-butylphenyl)phosphite; 180 ppm acid scavenger (hydrotalcite); 2000 ppm glycerol monostearate and 4000 ppm clarifying agent. Samples were made in accordance with ASTM test D4101 to obtain specimens for bending and Izod impact tests.
Получали следующие полипропиленовые композиции.Received the following polypropylene composition.
Таблица 1Table 1
№ 6Sample
No. 6
Образцы № 1–5 получали в соответствии с настоящим описанием. Образец № 6 представляет собой типичный статистический сополимер и является образцом для сравнения.Samples No. 1-5 were obtained in accordance with the present description. Sample #6 is a typical random copolymer and is a reference.
Описанные выше композиции проверяли на наличие различных свойств. Были получены следующие результаты.The compositions described above were tested for various properties. The following results were obtained.
Таблица 2table 2
№ 6Sample
No. 6
Как показано выше, полипропиленовые гетерофазные полимерные композиции, описанные выше, продемонстрировали превосходную ударопрочность в сочетании с чрезвычайно низкой мутностью.As shown above, the polypropylene heterophasic polymer compositions described above have demonstrated excellent impact resistance combined with extremely low haze.
Эти и другие модификации и вариации настоящего изобретения могут быть реализованы специалистами в данной области без отступления от сущности и объема настоящего изобретения, которые более конкретно изложены в прилагаемой формуле изобретения. Кроме того, следует понимать, что аспекты различных вариантов осуществления могут быть как полностью, так и частично взаимозаменяемыми. Более того, специалистам в данной области будет понятно, что приведенное выше описание приводится только в качестве примера и не предназначено для ограничения изобретения, которое дополнительно описано в прилагаемой формуле изобретения.These and other modifications and variations of the present invention may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention, which are more specifically set forth in the appended claims. In addition, it should be understood that aspects of the various embodiments may be fully or partially interchangeable. Moreover, those skilled in the art will appreciate that the above description is by way of example only and is not intended to limit the invention, which is further described in the appended claims.
Claims (26)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201862659214P | 2018-04-18 | 2018-04-18 | |
| US62/659,214 | 2018-04-18 | ||
| PCT/US2019/027888 WO2019204454A1 (en) | 2018-04-18 | 2019-04-17 | Transparent polypropylene copolymer composition having impact resistance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020135749A RU2020135749A (en) | 2022-05-04 |
| RU2801264C2 true RU2801264C2 (en) | 2023-08-04 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2322376A (en) * | 1997-02-25 | 1998-08-26 | Solvay | Polypropylene block copolymers and containers made therefrom |
| US20100233399A1 (en) * | 2005-12-20 | 2010-09-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene Compositions for Stretched Articles |
| WO2013050384A2 (en) * | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Total Research & Technology Feluy | High-fluidity heterophasic propylene copolymer with improved rigidity |
| RU2548013C2 (en) * | 2009-11-25 | 2015-04-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Moulded polymer article characterised by low turbidity and high transparency |
| WO2017117054A1 (en) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | Braskem America, Inc. | Clear and impact resistant polymer composition and fabricated article |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2322376A (en) * | 1997-02-25 | 1998-08-26 | Solvay | Polypropylene block copolymers and containers made therefrom |
| US20100233399A1 (en) * | 2005-12-20 | 2010-09-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene Compositions for Stretched Articles |
| RU2548013C2 (en) * | 2009-11-25 | 2015-04-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Moulded polymer article characterised by low turbidity and high transparency |
| WO2013050384A2 (en) * | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Total Research & Technology Feluy | High-fluidity heterophasic propylene copolymer with improved rigidity |
| WO2017117054A1 (en) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | Braskem America, Inc. | Clear and impact resistant polymer composition and fabricated article |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5731988B2 (en) | Propylene-based polymer, article and manufacturing process thereof | |
| JP7611135B2 (en) | Polypropylene random copolymer composition for cold and hot water pipe applications | |
| KR102716802B1 (en) | Transparent polypropylene copolymer composition having high impact resistance | |
| RU2801264C2 (en) | Transparent composition of polypropylene copolymer with impact resistance | |
| RU2825643C2 (en) | Polypropylene copolymer composition having impact resistance at temperatures below zero | |
| JP7568637B2 (en) | Polypropylene polymer composition having high stiffness properties | |
| KR102875362B1 (en) | Polypropylene copolymer composition having sub-zero impact resistance | |
| RU2818186C2 (en) | Polypropylene polymer composition with high rigidity properties | |
| RU2800648C2 (en) | Composition of polypropylene random copolymer for cold and hot water supply pipes | |
| RU2842859C1 (en) | Polymer composition suitable for high-temperature sterilisation, with excellent turbidity characteristics | |
| RU2841725C1 (en) | Copolymer of propylene and butene and compositions made therefrom | |
| WO2022015547A1 (en) | Polymer composition suitable for high temperature sterilization with excellent haze properties | |
| WO2022015564A1 (en) | Propylene butene copolymer and compositions made therefrom |