RU2851679C2

RU2851679C2 - Solvent for oil and oil products

Info

Publication number: RU2851679C2
Application number: RU2024103009A
Authority: RU
Inventors: Ольга Владимировна Ружанская; Геннадий Александрович Чайкин; Дмитрий Владимирович Шмелев
Original assignee: Ольга Владимировна Ружанская; Геннадий Александрович Чайкин; Дмитрий Владимирович Шмелев
Filing date: 2024-02-07
Publication date: 2025-11-26

Abstract

FIELD: oil and gas industry.

SUBSTANCE: invention relates to a solvent for petroleum and petroleum products. Solvent contains, wt. %: a mixture of aromatic hydrocarbons 29–35, dearomatized white spirit, less than 0.0001 % benzene and less than 0.0005 % sulphur 20–22, oxyethylated alkylphenol based on propylene trimers is a technical mixture of polyethylene glycol ethers of monoalkylphenols of following composition: C9H19C6H4O(C2H4O)12H, where C9H19 is an isononyl alkyl radical bonded to phenol in the para-position to hydroxyl group 10–11, methoxypropoxypropanol 10–11, D-limonene 15–16, butylcarbitol 10–11.

EFFECT: use of the disclosed solvent simplifies the purification process.

1 cl, 2 ex

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИAREA OF TECHNOLOGY

Заявленное изобретение относится к технологиям очистки поверхностей от различных отложений, остатков жидких углеводородов (нефти и продуктов ее переработки - мазута, дизельного топлива, масел, смазочных материалов), очистке емкостей, используемых в нефтяной и связанных с ней отраслях промышленности, и более конкретно - к удалению густых нефтяных загрязнений из очищаемых резервуаров - контейнеров на морских судах или любых других емкостей для хранения и обработки нефти, подобных продуктов и, в частности, относится к способам очистки внутренней поверхности технологических трубопроводов, запорной арматуры, механо-технологического оборудования, камер пуска и приема средств очистки и диагностики линейной части нефтепроводов объектов магистрального трубопроводного транспорта нефти и нефтепродуктов, в частности, от асфальтосмолопарафиновых отложений (далее - АСПО).The claimed invention relates to technologies for cleaning surfaces from various deposits, residues of liquid hydrocarbons (oil and its refined products - fuel oil, diesel fuel, oils, lubricants), cleaning containers used in the oil and related industries, and more specifically - to the removal of thick oil contaminants from cleaned tanks - containers on sea vessels or any other containers for storing and processing oil, similar products and, in particular, relates to methods for cleaning the inner surface of process pipelines, shut-off valves, mechanical and technological equipment, chambers for launching and receiving cleaning and diagnostic equipment for the linear section of oil pipelines of main pipeline facilities for the transportation of oil and oil products, in particular, from asphalt resin paraffin deposits (hereinafter - ARPD).

В частности, технологический процесс транспортировки нефти различных типов по технологическим трубопроводам неотрывно связан с образованием на внутренней поверхности труб АСПО в результате изменения термобарических условий перекачиваемой среды, динамики перекачки, а также вследствие наличия в нефти значительного количества высокомолекулярных соединений различного типа - асфальтенов, смол, парафинов и др.In particular, the technological process of transporting various types of oil through process pipelines is inextricably linked with the formation of asphaltenes and paraffins on the inner surface of the pipes as a result of changes in the thermobaric conditions of the pumped medium, the dynamics of pumping, and also due to the presence in the oil of a significant amount of high-molecular compounds of various types - asphaltenes, resins, paraffins, etc.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИPRIOR ART

Борьба с АСПО в процессе транспортировки нефти по технологическим трубопроводам ведется по двум основным направлениям: предотвращение образования отложений и удаление уже сформировавшихся отложений.The fight against ASPO during the transportation of oil through process pipelines is carried out in two main directions: preventing the formation of deposits and removing already formed deposits.

Наиболее актуально проблема удаления АСПО с внутренней поверхности технологических трубопроводов нефтеперекачивающих станций (далее - ТТ НПС) возникает при их подготовке к перекачке светлых нефтепродуктов. Причинами для перевода магистрального нефтепровода, в том числе, нефтеперекачивающих станций, под нефтепродуктопровод могут быть, например, наличие профицита мощности нефтепроводов, обеспечивающих поставку нефти на конечные пункты в условиях реализации нефтяными компаниями программ по модернизации нефтеперерабатывающих мощностей с планируемым увеличением производства светлых нефтепродуктов и, как следствие, возникновение необходимости увеличения приема продуктов от нефтеперерабатывающих заводов в систему магистральных нефтепродуктопроводов, а также значительная стоимость производства работ по проектированию и строительству новых нефтепродуктопроводов.The most pressing issue of removing asphaltene, resin, and paraffin deposits from the internal surfaces of process pipelines at oil pumping stations (hereinafter referred to as TP OPS) arises during their preparation for pumping light petroleum products. Reasons for converting a main oil pipeline, including oil pumping stations, to an oil product pipeline may include, for example, excess capacity in pipelines supplying crude oil to final destinations as oil companies implement programs to modernize their refining capacities, with planned increases in light product production. This, in turn, necessitates increased product intake from refineries into the main oil product pipeline system, as well as the significant cost of designing and constructing new oil product pipelines.

Актуальной проблемой технологии очистки поверхностей от жидких углеводородов является снижение затрат на очистку при обеспечении качественной очистки, высокой экологичности и пожарной безопасности, а также улучшение условий труда рабочих. Существующие методы очистки не полностью соответствуют этим требованиям. Причина тому - сложность и неполное изучение физико-химических процессов, протекающих при очистке поверхностей от жидких углеводородов, на результаты которых влияет комплекс факторов: материал поверхности, состав и свойства загрязнений, режимы процесса очистки, свойства моющих средств, изменение этих свойств и параметров режима в процессе, особенности взаимодействия моющих растворов с загрязнениями и т.д.A pressing issue in surface cleaning technology for liquid hydrocarbons is reducing cleaning costs while ensuring high-quality cleaning, high environmental friendliness, and fire safety, as well as improving working conditions for workers. Existing cleaning methods do not fully meet these requirements. This is due to the complexity and incomplete understanding of the physicochemical processes that occur during surface cleaning from liquid hydrocarbons. The results are influenced by a variety of factors: surface material, contaminant composition and properties, cleaning process conditions, detergent properties, changes in these properties and process parameters during the process, and the interactions between cleaning solutions and contaminants.

Известны способы очистки поверхностей от жидких углеводородов с использованием растворителей: ацетон, керосин, уайт-спирит и др. (см., например, Гурвич Л.М. и др. Использование моющих средств при очистке тракторов, автомобилей и сельскохозяйственных машин. М., 1971, с. 22; SU 1013003, 23.04.1983; SU 1147464, 30.03.1985; SU 1219177, 23.03.1986).There are known methods for cleaning surfaces from liquid hydrocarbons using solvents: acetone, kerosene, white spirit, etc. (see, for example, Gurvich L.M. et al. Use of detergents in cleaning tractors, cars and agricultural machinery. Moscow, 1971, p. 22; SU 1013003, 23.04.1983; SU 1147464, 30.03.1985; SU 1219177, 23.03.1986).

Основные операции этих методов включают мытье очищаемой поверхности, откачивание образовавшейся эмульсии растворителя и жидких углеводородов и удаление ее сливом в очистные сооружения.The basic operations of these methods include washing the surface to be cleaned, pumping out the resulting emulsion of solvent and liquid hydrocarbons, and disposing of it by draining it into a treatment facility.

К основным недостаткам использования различных типов растворителей в качестве моющих жидкостей можно отнести: высокую пожарную опасность, опасность для окружающей среды, дороговизну технологических процессов. Известные растворители с высокой температурой вспышки (например, трихлорэтилен или трихлорэтан), не представляющие опасности возгорания, чрезвычайно токсичны и очень опасны для здоровья.The main disadvantages of using various types of solvents as cleaning fluids include: high fire hazard, environmental hazards, and high manufacturing costs. Known solvents with high flash points (such as trichloroethylene or trichloroethane), while not flammable, are extremely toxic and pose a significant health risk.

Известны также способы очистки поверхностей от жидких углеводородов растворами моющих средств на основе ПАВ и электролита. В соответствии с этими методами очищаемая поверхность подвергается струйной промывке нагретым моющим раствором, смесь промывочного раствора с промытыми жидкими углеводородами откачивается из зоны очистки и оседает в резервуаре, после чего промытые углеводороды удаляются для регенерации. Благодаря обеспечению рециркуляции промывочного раствора эти методы не требуют сброса раствора на очистные сооружения. Их основные недостатки - дороговизна, относительно большая продолжительность процесса очистки, сложность необходимого технологического оборудования (Гурвич Л.М. Рекомендации по применению новых средств очистки машин и деталей для ремонта. М., 1975, с. 44, 1972; SU 1597240, 07.10.1990 г.).Methods for cleaning liquid hydrocarbons from surfaces using solutions of surfactant- and electrolyte-based detergents are also known. According to these methods, the surface to be cleaned is subjected to jet washing with a heated cleaning solution, the mixture of the cleaning solution and the washed liquid hydrocarbons is pumped out of the cleaning zone and settled in a tank, after which the washed hydrocarbons are removed for regeneration. Due to the recirculation of the cleaning solution, these methods do not require discharging the solution to a treatment facility. Their main disadvantages are the high cost, the relatively long duration of the cleaning process, and the complexity of the necessary technological equipment (Gurvich L.M. Recommendations for the use of new means of cleaning machines and parts for repair. Moscow, 1975, p. 44, 1972; SU 1597240, 07.10.1990).

Известен способ удаления смолистых и полимерных отложений с поверхности рабочего оборудования нанесением раствора органической перекиси в органическом растворителе, активацией нагреванием и одновременной промывкой этих отложений водно-щелочным раствором (патент US №3654940, МПК В08В 3/08, опубл. 11.04.1972). Недостатками способа являются повышенная температура обработки, а также необходимость утилизации водно-щелочного раствора.A known method for removing resinous and polymer deposits from the surface of working equipment involves applying a solution of organic peroxide in an organic solvent, activating it with heat, and simultaneously rinsing the deposits with an aqueous alkaline solution (US Patent No. 3,654,940, IPC B08B 3/08, published April 11, 1972). The disadvantages of this method include the high processing temperature and the need to dispose of the aqueous alkaline solution.

Одним из эффективных методов удаления основной массы загрязнений - это промывка органическими растворителями. Чаще других применяются универсальные растворители: ацетон, керосин, уайт-спирит, являющиеся легковоспламеняющимися жидкостями (Б.Г. Петрик, П.В. Чулков, С.И. Калашников. Справочник: Растворители и составы для очистки машин и механизмов, М.: Химия, 1989). Основные операции в этих способах: промывка очищаемой поверхности, откачка образующейся смеси растворителя с углеводородными загрязнениями и сброс насыщенного отработанного раствора на очистные сооружения. Однако после удаления загрязнений необходимо, как правило, очистить обработанную поверхность от остатков растворителя. Для этого смоченную растворителем поверхность сушат, например, горячим воздухом, который необходимо перед выбросом очистить, чтобы не загрязнять атмосферу. В другом варианте поверхность споласкивают, например, водой, загрязненную часть которой потребуется затем очищать, а пленку, смачивающую поверхность, испарить в процессе сушки.One effective method for removing the bulk of contaminants is rinsing with organic solvents. Universal solvents such as acetone, kerosene, and white spirit, which are all flammable, are most commonly used (B.G. Petrik, P.V. Chulkov, S.I. Kalashnikov. Handbook: Solvents and Compositions for Cleaning Machines and Mechanisms, Moscow: Chemistry, 1989). The main steps in these methods are rinsing the surface to be cleaned, pumping out the resulting mixture of solvent and hydrocarbon contaminants, and discharging the saturated waste solution to a treatment facility. However, after removing the contaminants, it is generally necessary to clean the treated surface of any remaining solvent. To do this, the solvent-wetted surface is dried, for example, with hot air, which must be cleaned before discharge to prevent atmospheric pollution. Alternatively, the surface is rinsed, for example, with water, the contaminated portion of which must then be cleaned, and the film wetting the surface must be evaporated during the drying process.

Следует учесть, что отработанный растворитель по мере насыщения углеводородными загрязнениями необходимо тоже очищать, чтобы не терять его, а использовать повторно. С учетом необходимости реализации вспомогательных процессов: регенерации растворителя, ополаскивания и сушки поверхности, очистки воды - рассматриваемый метод в целом представляется наиболее сложным и энергоемким. К другим недостаткам использования ЛВЖ в качестве жидких органических растворителей относятся: взрыво- и пожароопасность, вредное и даже опасное влияние на людей и живую природу при попадании в атмосферу, почву или водоем.It should be noted that the spent solvent, as it becomes saturated with hydrocarbon contaminants, must also be purified to avoid loss and ensure its reuse. Given the need for auxiliary processes—solvent regeneration, surface rinsing and drying, and water purification—this method is generally the most complex and energy-intensive. Other disadvantages of using flammable liquids as liquid organic solvents include explosion and fire hazards, and harmful and even hazardous effects on humans and wildlife when released into the atmosphere, soil, or water.

Известен способ промывки цистерн и извлечение остаточной жидкости, который включает отсасывание и/или откачку остаточной жидкости, подачу моющего раствора в цистерну, разделение смеси нефть- вода с подачей инертного газа (флотация) для отделения нефтяного компонента (патент RU №2099156, МПК В08В 9/08, дата приоритета 23.09.1993 г., опубликован 17.06.1993 г.). Недостатки этого способа: необратимые потери дорогого инертного газа, проведение каждой из операций на отдельном транспортном средстве, большие габаритные размеры аппаратов, например конденсатора паров, сильно разбавленных воздухом.A known method for washing tanks and extracting residual liquid involves suction and/or pumping out the residual liquid, feeding a cleaning solution into the tank, and separating the oil-water mixture with an inert gas (flotation) to separate the oil component (RU Patent No. 2099156, IPC B08B 9/08, priority date September 23, 1993, published June 17, 1993). The disadvantages of this method include irreversible losses of expensive inert gas, the need to perform each operation on a separate vehicle, and the large dimensions of the apparatus, such as a condenser for vapors highly diluted with air.

Известны способы очистки поверхности от загрязнений нефтью с помощью коагулянта и различных депрессантов, в качестве которых используют присадки, содержащие полимеры и углеводородный растворитель (патент РФ №2109583, опубликован 27.04.1998 г.) или водную смесь углеводородов и солей, содержащих азот, фосфор и калий, с последующей обработкой поверхности горячей водой или острым паром (патент RU №2104103, опубликован в 1998 г.). К недостаткам этих способов, кроме отмеченных ранее, следует отнести большой расход реагентов и тепла (t>95°C) и сложность реализации процессов.Methods for cleaning oil-contaminated surfaces using a coagulant and various depressants are known. These include additives containing polymers and a hydrocarbon solvent (RU Patent No. 2109583, published April 27, 1998) or an aqueous mixture of hydrocarbons and salts containing nitrogen, phosphorus, and potassium, followed by surface treatment with hot water or direct steam (RU Patent No. 2104103, published in 1998). In addition to those noted previously, the disadvantages of these methods include high reagent and heat consumption (temperatures >95°C) and the complexity of the processes.

Известен способ очистки поверхности от нефтепродуктов (SU 944685, опубл. 1982), который осуществляют водным раствором технических моющих средств (ТМС) на основе поверхностно-активных веществ (ПАВ) и электролитов. Такой раствор образует устойчивую эмульсию с углеводородными загрязнениями. Для регенерации моющего раствора эмульсию разделяют электрофлотацией, после чего органическую фазу удаляют, а водный раствор возвращают в рецикл для повторного использования. Основным недостатком способа является образование устойчивой эмульсии органических веществ (нефтепродуктов) в воде, для разрушения и разделения которых требуется парк емкостного оборудования, соответствующему объему циркулирующих растворов или сбрасываемых сточных вод, а также значительные временные затраты для организации их качественного разделения. Также, недостатком данного метода является невозможность очистки методом поверхностной обработки, сложных участков оборудования в связи с отсутствием прямого доступа.A known method for cleaning surfaces from petroleum products (SU 944685, published 1982) is carried out using an aqueous solution of industrial detergents (IDS) based on surface-active agents (SAA) and electrolytes. This solution forms a stable emulsion with hydrocarbon contaminants. To regenerate the cleaning solution, the emulsion is separated by electroflotation, after which the organic phase is removed, and the aqueous solution is recycled for reuse. The main drawback of this method is the formation of a stable emulsion of organic substances (petroleum products) in water. The destruction and separation of these emulsions requires a fleet of tank equipment corresponding to the volume of circulating solutions or discharged wastewater, as well as significant time expenditures for high-quality separation. Another disadvantage of this method is the impossibility of cleaning complex areas of the equipment using surface treatment due to the lack of direct access.

Известен способ очистки металлической поверхности элементов энергетических установок от твердых углеродистых и асфальтено-смолистых отложений, заключающийся в промывке нагретым органическим растворителем (стеариновая или олеиновая кислота, триэтаноламин и минеральное масло, температура 150-180°С, время 0,5 - 2 ч) и нагретым водным щелочным раствором (тринатрийфосфат, жидкое стекло и ОП-7, температура 55-60°С, время 8-10 мин) (SU 214000, 1968). Однако этот способ не позволяет полностью удалить твердые углеродистые и асфальтено-смолистые отложения, образующиеся при контакте топлива со стенками высокотемпературных элементов авиадвигателей. Изобретение решает задачу повышения эффективности очистки и подавления процессов коррозии, происходящих в течение очистки.A known method for cleaning the metal surface of power plant components from solid carbon and asphaltene-resin deposits consists of washing with a heated organic solvent (stearic or oleic acid, triethanolamine and mineral oil, temperature 150-180°C, time 0.5-2 hours) and a heated aqueous alkaline solution (trisodium phosphate, liquid glass and OP-7, temperature 55-60°C, time 8-10 min) (SU 214000, 1968). However, this method does not allow for the complete removal of solid carbon and asphaltene-resin deposits formed during contact of fuel with the walls of high-temperature aircraft engine components. The invention solves the problem of increasing the efficiency of cleaning and suppressing the corrosion processes that occur during cleaning.

Известен способ удаления асфальто-смолопарафиновых отложений (АСПО) из внутрискважинного оборудования, который осуществляют путем закачки в затрубное пространство работающей скважины состава-растворителя СНПХ-7р-2 на основе смеси алифатических и ароматических углеводородов, и последующей про давки этого состава-растворителя продавочной жидкостью под прием насоса в насосно-компрессорные трубы (см. Оценка технологии применения удалителя асфальтосмолопарафиновых отложений. С.Н. Головко, Ю.В. Шамрай и др. РНТС "Нефтепромысловое дело", М, ВНИИОЭНГ, 1983 г., N 9, с. 16-17). Растворитель СНПХ-7р-2 представляет собой смесь легкой пиролизной смолы с гексановой фракцией. Недостаток данного известного способа заключается в потере активности растворителя за счет смешения его головной порции со скважинной нефтью, повышенном расходе растворителя (до 15 м3), возможности образования стойких водонефтяных эмульсий при смешении растворителя с пластовой водой в нефтесборном коллекторе, что вызывает рост давления и осложнения на установках подготовки нефти. Все это снижает эффективность удаления АСПО из внутрискважинного оборудования.A known method for removing asphalt-resin-paraffin deposits (ARPD) from downhole equipment is carried out by pumping a solvent composition SNPKh-7r-2 based on a mixture of aliphatic and aromatic hydrocarbons into the annulus of a working well, and then squeezing this solvent composition with a squeezing fluid under the pump intake into the tubing (see Evaluation of the technology of using an asphalt-resin-paraffin deposit remover. S.N. Golovko, Yu.V. Shamrai et al. RNTS "Oilfield Business", M, VNIIOENG, 1983, No. 9, pp. 16-17). The solvent SNPKh-7r-2 is a mixture of light pyrolysis resin with a hexane fraction. The disadvantages of this known method include the loss of solvent activity due to mixing of its head portion with well oil, increased solvent consumption (up to 15 m³), and the potential for the formation of stable oil-water emulsions when the solvent mixes with formation water in the oil-gathering manifold, which causes increased pressure and complications in oil treatment units. All of this reduces the effectiveness of asphaltene, resin, and paraffin removal from downhole equipment.

Известен также состав для разрушения водонефтяных эмульсии и защиты нефтепромыслового оборудования от асфальтено-смолопарафиновых отложений, включающий блоксополимер окисей этилена и пропилена, оксиалкилированную полиэфирную смолу Диссолван 3264 и растворитель, отличающийся тем, что в качестве блоксополимера окисей этилена и пропилена он содержит блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе глицерина с числом звеньев окиси этилена 1-50 и окиси пропилена - 50-130 и мол.м. 3000-10000 у.е. при следующем соотношении компонентов, мас. %: Блоксополимер окисей этилена и пропилена, указанный выше - 20-80 Диссолван 3264 - 2-10, Растворитель - Остальное. Состав позволяет эффективно разрушать водонефтяные эмульсии, защищать нефтепромысловое оборудование от асфальтено-смолопарафиновых отложений и решать проблему очистки сточных вод (см описание к патенту RU 2152424, C10G 33/04, 10.07.2000 г.).Also known is a composition for breaking up water-oil emulsions and protecting oilfield equipment from asphaltene-resin-paraffin deposits, including a block copolymer of ethylene and propylene oxides, oxyalkylated polyester resin Dissolvan 3264 and a solvent, characterized in that as a block copolymer of ethylene and propylene oxides it contains a block copolymer of ethylene and propylene oxides based on glycerin with a number of ethylene oxide units of 1-50 and propylene oxide - 50-130 and a molecular weight of 3000-10000 conventional units with the following ratio of components, wt. %: Block copolymer of ethylene and propylene oxides, indicated above - 20-80 Dissolvan 3264 - 2-10, Solvent - The rest. The composition allows for the effective destruction of water-oil emulsions, protection of oilfield equipment from asphaltene-resin-paraffin deposits and solution of the problem of wastewater treatment (see description of patent RU 2152424, C10G 33/04, 10.07.2000).

Известен также состав для разрушения водонефтяных эмульсий, защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений, включающий блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе глицерина с мол.м. 3000-6000 и растворитель, отличающийся тем, что он дополнительно содержит продукт взаимодействия блоксополимера окисей этилена и пропилена на основе глицерина и толуилендиизоцианата от (n+1):n до (n+3):n, где n - число молей толуилендиизоцианата, при следующем соотношении компонентов, мас. %: Блоксополимер окисей и пропилена на основе глицерина с мол.м. 3000-6000 - 20-80 Продукт взаимодействия блоксополимера окисей этилена и пропилена на основе глицерина с толуилендиизоцианатом, указанный выше - 5-20 Растворитель - Остальное. Состав позволяет эффективно разрушать водонефтяные эмульсии, защищать нефтепромысловое оборудование от коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений. Кроме того, состав позволяет решать проблему очистки сточных вод (RU 2140961, C10G 33/04, 10.11.1999 г.).Also known is a composition for breaking up water-oil emulsions, protecting oilfield equipment from corrosion and asphaltene-resin-paraffin deposits, including a block copolymer of ethylene and propylene oxides based on glycerin with a molecular weight of 3000-6000 and a solvent, characterized in that it additionally contains a product of the interaction of a block copolymer of ethylene and propylene oxides based on glycerin and toluene diisocyanate from (n+1):n to (n+3):n, where n is the number of moles of toluene diisocyanate, with the following ratio of components, wt. %: Block copolymer of oxides and propylene based on glycerin with a molecular weight of 3000-6000 - 20-80 A reaction product of a glycerol-based block copolymer of ethylene and propylene oxides with toluene diisocyanate, as mentioned above - 5-20 Solvent - The rest. The composition allows for the effective destruction of water-oil emulsions, protecting oilfield equipment from corrosion and asphaltene-resin-paraffin deposits. In addition, the composition helps solve the problem of wastewater treatment (RU 2140961, C10G 33/04, 10.11.1999).

Также известен состав для удаления асфальтенов, смол и парафинов из нефтепромыслового оборудования, включающий водный раствор нитрита натрия и водный раствор хлорида аммония, содержащий инициатор реакции, отличающийся тем, что водный раствор нитрита натрия имеет следующее соотношение компонентов, мас. %: Нитрит натрия - 15-40, Вода - Остальное. Водный раствор хлорида аммония дополнительно содержит ПАВ, а в качестве инициатора реакции - хлористый алюминий при следующем соотношении компонентов, мас. %: Хлорид аммония - 10-35,0, Хлористый алюминий - 1,0-10,0, ПАВ - 0,01-0,5, Вода - Остальное. Состав позволяет полностью очистить промысловое оборудование от асфальтосмолопарафиновых отложений (см. патент RU 2146725, C23G 1/00, 20.03.2000 г.).Also known is a composition for removing asphaltenes, resins and paraffins from oilfield equipment, including an aqueous solution of sodium nitrite and an aqueous solution of ammonium chloride containing a reaction initiator, characterized in that the aqueous solution of sodium nitrite has the following ratio of components, wt. %: Sodium nitrite - 15-40, Water - The rest. The aqueous solution of ammonium chloride additionally contains a surfactant, and aluminum chloride as a reaction initiator in the following ratio of components, wt. %: Ammonium chloride - 10-35.0, Aluminum chloride - 1.0-10.0, Surfactant - 0.01-0.5, Water - The rest. The composition allows for the complete cleaning of oilfield equipment from asphaltenes, resins and paraffins deposits (see patent RU 2146725, C23G 1/00, 20.03.2000).

Перечисленные составы являются недостаточно эффективными средствами очистки с ограниченной сферой их применения.The listed compounds are not very effective cleaning agents with a limited scope of application.

Аналогичные заявленному изобретению известны из следующей патентной документации: «Составы для очистки нефтяных и газовых скважин, трубопроводов, обсадных колонн, пластов и оборудования и способы применения» (см. ЕР 0853651 A1, C09K 8/62, 20.08.2003 г.), «Экологически чистые очистители для нефтепромыслового оборудования» (см. US 8735336 B1, C11D 3/222, 27.05.2014 г.), «Способ очистки больших резервуаров для хранения нефтепродуктов» (см. US 3436263 A, В08В 9/08, 01.04.1969 г.), «Композиции и способы подавления парафинообразования» (см. WO 2018/064272 A1, C09K 8/52405.04.2018 г.), «Композиция поверхностно-активных веществ для очистки поверхностей стволов скважин и нефтяных месторождений с использованием композиции поверхностно-активных веществ» (см. US 6130199 А, C09K 8/524,10.10.2000 г.).Similar inventions to the claimed invention are known from the following patent documentation: “Compositions for cleaning oil and gas wells, pipelines, casing strings, formations and equipment and methods of using them” (see EP 0853651 A1, C09K 8/62, 20.08.2003), “Environmentally friendly cleaners for oilfield equipment” (see US 8735336 B1, C11D 3/222, 27.05.2014), “Method for cleaning large storage tanks for petroleum products” (see US 3436263 A, B08B 9/08, 01.04.1969), “Compositions and methods for suppressing paraffin formation” (see WO 2018/064272 A1, C09K 8/52405.04.2018 g.), “A surfactant composition for cleaning wellbore and oil field surfaces using a surfactant composition” (see US 6130199 A, C09K 8/524, 10.10.2000).

При этом из описания к патентной публикации «СПОСОБ УДАЛЕНИЯ АСФАЛЬТЕНОСМОЛОПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ ИЗ ВНУТРИСКВАЖИННОГО ОБОРУДОВАНИЯ» (RU 2129651, 27.04.1999 г.) известен способ использования состава для удаления АСПО из внутрискважинного оборудования, включающий закачку в затрубное пространство работающей скважины состава - растворителя на основе смеси алифатических и ароматических углеводородов и последующую продавку этого состава - растворителя продавочной жидкостью в насосно-компрессорные трубы, новым является то, что перед закачкой в затрубное пространство скважины состава - растворителя производят закачку в скважину пачки водного буфера в объеме не менее 0,5 м3. В качестве состава - растворителя на основе смеси алифатических и ароматических углеводородов, используют состав, содержащий алифатические и ароматические углеводороды, полярный неэлектролит, поверхностно-активное вещество-деэмульгатор и регулятор рН при следующем соотношении ингредиентов, об.%:At the same time, from the description of the patent publication "METHOD FOR REMOVING ASPHALT-RESIN-PARAFFIN DEPOSITS FROM DOWNHOLE EQUIPMENT" (RU 2129651, 27.04.1999), a method is known for using a composition for removing ASPD from downhole equipment, which includes pumping a solvent composition based on a mixture of aliphatic and aromatic hydrocarbons into the annulus of a working well and subsequent squeezing of this solvent composition with a squeezing fluid into the tubing. What is new is that before pumping the solvent composition into the annulus of the well, a pack of water buffer in a volume of at least 0.5 m3 is pumped into the well. As a composition - a solvent based on a mixture of aliphatic and aromatic hydrocarbons, a composition containing aliphatic and aromatic hydrocarbons, a polar non-electrolyte, a surfactant-demulsifier and a pH regulator is used in the following ratio of ingredients, vol.%:

Алифатические углеводороды - 36-78,Aliphatic hydrocarbons - 36-78,

Ароматические углеводороды - 20-60,Aromatic hydrocarbons - 20-60,

Полярный неэлектролит - 0,5-4,0,Polar non-electrolyte - 0.5-4.0,

Поверхностно-активное вещество-деэмульгатор - 0,01-1,0,Surfactant-demulsifier - 0.01-1.0,

Регулятор рН – остальное.pH regulator – the rest.

В качестве водного буфера и продавочной жидкости используют 0,01-0,1 об. %-ный водный раствор ПАВ-деэмульгатора.A 0.01-0.1 vol.% aqueous solution of a surfactant demulsifier is used as an aqueous buffer and squeezing fluid.

Кроме того, в известном способе объем продавочной жидкости составляет не менее объема затрубного пространства скважины от устья до приема насоса (выбран в качестве аналога заявленному изобретению).In addition, in the known method, the volume of the displacement fluid is not less than the volume of the annular space of the well from the wellhead to the pump intake (selected as an analogue of the claimed invention).

При резком росте давления закачки состава - растворителя выше 10 МПа на интенсивно запарафиненных объектах эксплуатации из-за опасности его компрессирования и взрыва производят закачку водного буфера в затрубное пространство скважины до падения давления и вновь переходят на закачку состава - растворителя.In case of a sharp increase in the injection pressure of the solvent composition above 10 MPa at heavily paraffinized production facilities, due to the risk of its compression and explosion, a water buffer is injected into the annular space of the well until the pressure drops and then the injection of the solvent composition is resumed.

Выбор объема продавочного водного раствора ПАВ диктуется из условий полного вытеснения состава - растворителя, насыщенного АСПО, из ствола скважины в выкидную линию. Помимо этого, прохождение такого раствора по очищенной металлической поверхности труб сообщает им гидрофильный характер за счет адсорбции ПАВ. При последующей работе скважины и постепенной подпитке данной жидкости из затрубного пространства внутренняя поверхность является предпочтительно водосмачиваемой, что предотвращает контакт ее с нефтью и отложение на ней АСПО. Время, затрачиваемое на удаление АСПО отложений известными составами, может составлять от 12 до 24 часов, а то и несколько суток. Недостатком известного способа с использованием вышеуказанного состава является сложность и длительность его.The volume of the aqueous surfactant solution used for displacement is determined by the requirement to completely displace the solvent saturated with the asphaltene paraffin (ARPD) from the wellbore into the flow line. Furthermore, passing this solution over the cleaned metal surface of the pipes imparts a hydrophilic character to them through surfactant adsorption. During subsequent well operation and gradual replenishment of this fluid from the annulus, the inner surface is preferably water-wetted, preventing contact with oil and the deposition of ARPD. The time required to remove ARPD deposits using known solutions can range from 12 to 24 hours, or even several days. A disadvantage of the known method using the above-mentioned solution is its complexity and time-consuming nature.

Наиболее близким аналогом заявленного изобретения является состав для очистки нефтепромыслового оборудования, емкостей для хранения, железнодорожных и автомобильных цистерн и нефтеналивных судов от отложений (см. RU 2794178 C1, опубл. 12.04.2023) Изобретение относится к составам для очистки поверхностей от различных отложений, в частности остатков жидких углеводородов, нефти и продуктов ее переработки - мазута, дизельного топлива, масел, смазочных материалов, очистке емкостей, используемых в нефтяной и связанных с ней отраслях промышленности, и более конкретно - к удалению густых нефтяных загрязнений из очищаемых резервуаров - контейнеров на морских судах или любых других емкостей для хранения и обработки нефти и подобных продуктов в частности от асфальтосмоло-парафиновых отложений (АСПО). Неводный состав для очистки нефтепромыслового оборудования, емкостей для хранения, железнодорожных и автомобильных цистерн и нефтеналивных судов от отложений, содержит следующие компоненты, мас. %: изопропанол или изобутанол 1,0-25,0, сольвент нефтяной 1,0-15,0, метиловые эфиры насыщенных и/или ненасыщенных жирных кислот остальное до 100%.The closest analogue of the claimed invention is a composition for cleaning oilfield equipment, storage tanks, railway and road tanks and oil tankers from deposits (see RU 2794178 C1, published 12.04.2023) The invention relates to compositions for cleaning surfaces from various deposits, in particular residues of liquid hydrocarbons, oil and its processed products - fuel oil, diesel fuel, oils, lubricants, cleaning containers used in the oil and related industries, and more specifically - to the removal of thick oil contaminants from cleaned tanks - containers on sea vessels or any other containers for storing and processing oil and similar products, in particular from asphalt-resin-paraffin deposits (ARPD). A non-aqueous composition for cleaning oilfield equipment, storage tanks, railway and road tankers and oil tankers from deposits, contains the following components, wt. %: isopropanol or isobutanol 1.0-25.0, petroleum solvent 1.0-15.0, methyl esters of saturated and/or unsaturated fatty acids the rest up to 100%.

Предложенный аналог наиболее близко подходит к решению проблем, решаемых заявленным изобретением, однако, по мнению заявителя проблема решается не самым эффективным способом.The proposed analogue comes closest to solving the problems solved by the claimed invention; however, according to the applicant, the problem is not solved in the most effective way.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

Техническим результатом изобретения является упрощение процесса очистки от отложений (остатков жидких углеводородов: мазута, дизельного топлива, масел, смазочных материалов и пр., в частности, АСПО отложения) с одновременным повышением качества очистки, а также расширении ассортимента экологически чистых, малотоксичных и пожаробезопасных и некоррозионно-активных средств для очистки нефтепромыслового оборудования, емкостей для хранения, железнодорожных и автомобильных цистерн и нефтеналивных судов от отложений.The technical result of the invention is to simplify the process of cleaning from deposits (residues of liquid hydrocarbons: fuel oil, diesel fuel, oils, lubricants, etc., in particular, ASPO deposits) while simultaneously improving the quality of cleaning, as well as expanding the range of environmentally friendly, low-toxic, fire-safe and non-corrosive agents for cleaning oilfield equipment, storage tanks, railway and road tankers and oil tankers from deposits.

Заявленный технический результат достигаются растворителем нефти и нефтепродуктов биологически содержащим, мас. %:The stated technical result is achieved by a solvent for oil and petroleum products containing biological substances, wt. %:

смесь ароматических углеводородов 56%, mixture of aromatic hydrocarbons 56%,

где остальное составляютwhere the rest is made up

непредельные углеводороды, сunsaturated hydrocarbons, with

небольшим содержанием нафтенов,low content of naphthenes,

парафинов и непредельныхparaffins and unsaturated

циклических углеводородов 29-35cyclic hydrocarbons 29-35

деароматизированный уайт-спирит,dearomatized white spirit,

менее 0,0001% бензола иless than 0.0001% benzene and

менее 0,0005% серы 20-22,less than 0.0005% sulfur 20-22,

оксиэтилированный алкилфенол наoxyethylated alkylphenol

основе тримеров пропиленаbased on propylene trimers

представляет собой техническуюis a technical

смесь полиэтиленгликолевых эфировmixture of polyethylene glycol ethers

моноалкилфенолов следующегоmonoalkylphenols of the following

состава: C9H19C6H4O(C2H4O)12Н,composition: C9H19C6H4O(C2H4O)12H,

где С9Н19 - алкильный радикалwhere C9H19 is an alkyl radical

изононил, присоединенный к фенолуisononyl attached to phenol

в пара-положении к гидроксильнойin the para position to the hydroxyl

группе 10-11,group 10-11,

Метоксипропоксипропанол 10-11,Methoxypropoxypropanol 10-11,

Д-Лимонен 15-16,D-Limonene 15-16,

Бутилкарбитол 10-11.Butylcarbitol 10-11.

ВАРИАНТ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯEMBODIMENT OF THE INVENTION

Заявленное средство (состав) по изобретению готовят простым смешением компонентов при нормальной комнатной температуре.The claimed agent (composition) according to the invention is prepared by simply mixing the components at normal room temperature.

Экспериментально подобранный качественно - количественный состав входящих в него компонентов обеспечивает достаточно эффективную очистку нефтепромыслового оборудования, емкостей для хранения, железнодорожных и автомобильных цистерн и нефтеналивных судов от различных отложений, не оказывая при этом коррозионного воздействия на очищаемую поверхность технологического оборудования.The experimentally selected qualitative and quantitative composition of its components ensures a sufficiently effective cleaning of oilfield equipment, storage tanks, railway and road tankers and oil tankers from various deposits, without having a corrosive effect on the cleaned surface of the process equipment.

Данный состав малотоксичен, пожаробезопасен, т.е. относится к экологически чистым средствам для очистки нефтяного оборудования от отложений. Состав прост в изготовлении и при применении по указанному назначению и после использования регенерируется для повторного использования.This composition is low-toxic and fire-safe, making it an environmentally friendly solution for cleaning deposits from oil equipment. It is easy to prepare and, when used as directed, is regenerated for reuse after use.

Как видно, заявленный неводный состав для очистки является новым и более эффективным средством очистки поверхностей изделий широкого спектра использования (назначения) - от нефтепромыслового оборудования и емкостей для хранения до транспортных средств - железнодорожных и автомобильных цистерн и нефтеналивных судов от отложений (остатков жидких углеводородов: мазута, дизельного топлива, масел, смазочных материалов и пр., в частности, АСПО отложения). При этом, прежде всего, очистке подлежат, контактные (контактирующие с агрессивной средой) поверхности перечисленного выше оборудования и изделий.As can be seen, the claimed non-aqueous cleaning composition is a new and more effective means of cleaning surfaces of a wide range of applications—from oilfield equipment and storage tanks to transport vehicles—railroad and road tankers, and oil tankers—from deposits (liquid hydrocarbon residues such as fuel oil, diesel fuel, oils, lubricants, etc., in particular, ARPD deposits). Moreover, the contact surfaces of the above-mentioned equipment and products (those in contact with the aggressive environment) are primarily cleaned.

Нижеследующие примеры иллюстрируют заявленное изобретение, но не ограничивают его.The following examples illustrate the claimed invention but do not limit it.

Пример 1. Пример реализации заявленного средства. Смешивают при комнатной температуре в 35 масс. % - Сольвессо 150, 20 масс. % - Эксол D-60, 10 масс. % - Неонол С9-С12, 10 масс. % - Метоксипропоксипропанол, 15 масс. % - Д-Лимонен, 10 масс. % - Бутилкарбитол. Полученным составом воздействуют на внутреннюю поверхность оборудования. Состав (закачивается) заливается во внутренний объем участка технологического оборудования, например трубопровод под давлением (распыляют под давлением) в пространство очищаемого оборудования (например, в трубное пространство, межтрубное пространство трубопроводов нефтеперекачивающих станций), время, затрачиваемое на полное удаление отложений [асфальтосмоло-парафиновых отложений (АСПО)] составляет около 3-4 часов (в отличии от прототипа) в зависимости от толщины отложений. После использования состав регенерируют для повторного использования. Внутренняя поверхность технологического оборудования после удаления отложений остается чистой без следов коррозионного воздействия.Example 1. An example of the implementation of the claimed agent. Mix at room temperature 35 wt. % - Solvesso 150, 20 wt. % - Exol D-60, 10 wt. % - Neonol C9-C12, 10 wt. % - Methoxypropoxypropanol, 15 wt. % - D-Limonene, 10 wt. % - Butyl carbitol. The resulting composition acts on the inner surface of the equipment. The composition (pumped) is poured into the internal volume of a section of process equipment, for example a pipeline under pressure (sprayed under pressure) into the space of the equipment being cleaned (for example, into the tube space, the annular space of pipelines of oil pumping stations), the time spent on complete removal of deposits [asphalt-resin-paraffin deposits (ARPD)] is about 3-4 hours (unlike the prototype), depending on the thickness of the deposits. After use, the composition is regenerated for reuse. The internal surface of the process equipment remains clean and free from any traces of corrosion after removal of deposits.

Пример 2. Осуществляют очистку оборудования (емкость для хранения нефтепродуктов) аналогично примеру 1, но при следующем соотношении состава: 32 масс. % - Сольвессо 150, 22 масс. % - Эксол D-60, 10 масс. % - Неонол С9-С12, 11 масс. % - Метоксипропоксипропанол, 15 масс. % - Д-Лимонен, 10 масс. % - Бутилкарбитол. Время удаления АСПО отложений составляет 4 часа, внутренняя поверхность емкости после удаления отложений остается чистой без следов коррозии. Использованный состав регенерируют для повторного использования.Example 2. Equipment (a tank for storing petroleum products) is cleaned similarly to Example 1, but with the following composition ratio: 32 wt.% - Solvesso 150, 22 wt.% - Exol D-60, 10 wt.% - Neonol C9-C12, 11 wt.% - Methoxypropoxypropanol, 15 wt.% - D-Limonene, 10 wt.% - Butyl carbitol. The removal time for ARPD deposits is 4 hours, the inner surface of the tank after deposit removal remains clean and free of corrosion. The used composition is regenerated for reuse.

Таким образом, как следует из представленных примеров заявленный состав для является новым и более эффективным средством очистки поверхностей изделий широкого спектра использования (назначения) - от нефтепромыслового оборудования и емкостей для хранения до транспортных средств - железнодорожных и автомобильных цистерн и нефтеналивных судов от отложений (остатков жидких углеводородов: мазута, дизельного топлива, масел, смазочных материалов и пр., в частности, АСПО отложения). При этом, прежде всего, очистке подлежат, контактные (контактирующие с агрессивной средой) поверхности перечисленного выше оборудования и изделий.Thus, as can be seen from the examples presented, the claimed composition is a new and more effective means of cleaning the surfaces of a wide range of products—from oilfield equipment and storage tanks to transport vehicles—railroad and road tankers, and oil tankers—from deposits (liquid hydrocarbon residues: fuel oil, diesel fuel, oils, lubricants, etc., in particular, ARPO deposits). Moreover, the contact surfaces of the above-mentioned equipment and products (those in contact with the aggressive environment) are primarily subject to cleaning.

Claims

A solvent for petroleum and petroleum products containing, by weight %: a mixture of aromatic hydrocarbons 29-35, dearomatized white spirit, less than 0.0001% benzene and less than 0.0005% sulfur 20-22, oxyethylated alkylphenol based on propylene trimers is a technical mixture of polyethylene glycol ethers of monoalkylphenols of the following composition: C9H19C6H4O(C2H4O)12H, where C9H19 is an alkyl radical isononyl attached to phenol in the para-position to the hydroxyl group 10-11, Methoxypropoxypropanol 10-11, D-Limonene 15-16, Butyl carbitol 10-11.