RU2844738C2 - Sheet of electrical steel with oriented grain structure and method of its production - Google Patents
Sheet of electrical steel with oriented grain structure and method of its productionInfo
- Publication number
- RU2844738C2 RU2844738C2 RU2024128975A RU2024128975A RU2844738C2 RU 2844738 C2 RU2844738 C2 RU 2844738C2 RU 2024128975 A RU2024128975 A RU 2024128975A RU 2024128975 A RU2024128975 A RU 2024128975A RU 2844738 C2 RU2844738 C2 RU 2844738C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- steel sheet
- annealing
- less
- sheet
- content
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеField of technology to which the invention relates
[0001] Настоящее изобретение относится к листу электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой. В частности, настоящее изобретение относится к листу электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, имеющему улучшенную адгезию покрытия без базирования на форстеритовой пленке, и к способу его изготовления.[0001] The present invention relates to a grain-oriented electrical steel sheet. In particular, the present invention relates to a grain-oriented electrical steel sheet having improved coating adhesion without being based on a forsterite film, and to a method for producing the same.
Данная заявка испрашивает приоритет заявки на патент (Япония) номер 2022070071, поданной 21 апреля 2022 года, содержимое которой включено в настоящий документ посредством ссылки.This application claims priority from Japanese Patent Application No. 2022070071, filed on April 21, 2022, the contents of which are incorporated herein by reference.
Уровень техникиState of the art
[0002] Лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой используется главным образом в трансформаторе. Трансформатор непрерывно возбуждается за длительный период времени от установки до выхода из эксплуатации таким образом, что непрерывно возникают потери энергии. Следовательно, потери энергии, возникающие, когда трансформатор намагничивается посредством переменного тока, в частности, потери в железе представляют собой основной индекс, который определяет рабочие характеристики трансформатора.[0002] The grain-oriented electrical steel sheet is mainly used in the transformer. The transformer is continuously excited for a long period of time from installation to decommissioning, so that energy loss is continuously generated. Therefore, the energy loss generated when the transformer is magnetized by alternating current, in particular, the iron loss, is the main index that determines the performance of the transformer.
[0003] Чтобы уменьшать потери в железе листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, разработаны различные способы. Например, примерно иллюстрируются способ выравнивания в значительной степени зерен в ориентации {110}<001>, называемой "ориентацией Госса" в кристаллической структуре, способ увеличения содержания элемента твердого раствора, такого как Si, который увеличивает электрическое сопротивление в стальном листе, и способ уменьшения толщины стального листа.[0003] In order to reduce the iron loss of a grain-oriented electrical steel sheet, various methods have been developed. For example, a method of largely aligning grains in the {110}<001> orientation called "Goss orientation" in a crystal structure, a method of increasing the content of a solid solution element such as Si that increases the electrical resistance in a steel sheet, and a method of reducing the thickness of a steel sheet are roughly illustrated.
[0004] Помимо этого, известно, что способ приложения натяжения к стальному листу является эффективным для уменьшения потерь в железе. Таким образом, в общем, чтобы уменьшить потери в железе, на поверхности листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой формируется изоляционное покрытие. Покрытие прикладывает натяжение к листу электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой и в силу этого уменьшает потери в железе у одиночного стального листа. Кроме того, покрытие обеспечивает межслоевую электрическую изоляцию, когда листы электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой используются после наслаивания, и в силу этого уменьшает потери в железе у железного сердечника.[0004] In addition, it is known that a method of applying tension to a steel sheet is effective in reducing iron loss. Thus, in general, in order to reduce iron loss, an insulating coating is formed on the surface of a grain-oriented electrical steel sheet. The coating applies tension to the grain-oriented electrical steel sheet and thereby reduces the iron loss of a single steel sheet. In addition, the coating provides interlayer electrical insulation when the grain-oriented electrical steel sheets are used after lamination, and thereby reduces the iron loss of the iron core.
[0005] Например, в качестве листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой с покрытием, форстеритовая пленка, которая представляет собой оксидную пленку, включающую в себя Mg, формируется на поверхности основного стального листа, и после этого изоляционное покрытие формируется на поверхности форстеритовой пленки. В этом случае, покрытие на основном стальном листе включает в себя форстеритовую пленку и изоляционное покрытие. Каждое из форстеритовой пленки и изоляционного покрытия имеет функцию как обеспечения электрической изоляции, так и приложения натяжения к основному стальному листу.[0005] For example, as a coated grain-oriented electrical steel sheet, a forsterite film, which is an oxide film including Mg, is formed on the surface of a base steel sheet, and then an insulating coating is formed on the surface of the forsterite film. In this case, the coating on the base steel sheet includes a forsterite film and an insulating coating. Each of the forsterite film and the insulating coating has the function of both providing electrical insulation and applying tension to the base steel sheet.
[0006] Форстеритовая пленка формируется, во время чистового отжига, при котором вызывается вторичная рекристаллизация в стальном листе, посредством реакции отжигового сепаратора, главным образом содержащего оксид магния (MgO), с диоксидом кремния (SiO2), сформированным на основном стальном листе во время обезуглероживающего отжига, при тепловой обработке при 900-1200°С в течение 20 часов или более.[0006] A forsterite film is formed, during finish annealing, in which secondary recrystallization is caused in a steel sheet, through the reaction of an annealing separator mainly containing magnesium oxide (MgO) with silicon dioxide (SiO 2 ) formed on a base steel sheet during decarburization annealing, by heat treatment at 900-1200°C for 20 hours or more.
[0007] Изоляционное покрытие формируется посредством нанесения раствора для нанесения покрытия, включающего в себя, например, фосфат и коллоидный диоксид кремния, на стальной лист после чистового отжига и посредством его обжига и высушивания при 350-1150°С в течение 5 секунд или более.[0007] The insulating coating is formed by applying a coating solution including, for example, phosphate and colloidal silicon dioxide, to a steel sheet after finish annealing and by baking and drying it at 350-1150°C for 5 seconds or more.
[0008] Для выполнения покрытием функций обеспечения изоляции и приложения натяжения к основному стальному листу требуется достаточная адгезия между покрытием и основным стальным листом.[0008] In order for the coating to perform the functions of providing insulation and applying tension to the base steel sheet, sufficient adhesion between the coating and the base steel sheet is required.
[0009] Традиционно, вышеуказанная адгезию главным образом обеспечивается посредством анкерного эффекта, возникающего из неоднородности поверхности раздела между основным стальным листом и форстеритовой пленкой. Тем не менее, в последние годы, обнаружено, что неоднородность поверхности раздела становится препятствием для перемещения стенки магнитного домена, когда лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой намагничивается, и в силу этого неоднородность также является фактором, который затрудняет уменьшение потерь в железе.[0009] Traditionally, the above-mentioned adhesion is mainly ensured by the anchor effect arising from the non-uniformity of the interface between the base steel sheet and the forsterite film. However, in recent years, it has been found that the non-uniformity of the interface becomes an obstacle to the movement of the magnetic domain wall when the grain-oriented electrical steel sheet is magnetized, and therefore the non-uniformity is also a factor that makes it difficult to reduce iron loss.
[0010] Например, патентные документы 1-3 раскрывают технологию для того, чтобы сформировать изоляционное покрытие даже в состоянии, в котором поверхность основного стального листа не имеет форстерита и задается гладкой, чтобы дополнительно уменьшить потери в железе.[0010] For example, Patent Documents 1 to 3 disclose a technology for forming an insulating coating even in a state in which the surface of a base steel sheet does not have forsterite and is made smooth, so as to further reduce iron loss.
[0011] В технологии, раскрытой в патентном документе 1, форстеритовая пленка удаляется посредством травления и т.п., и затем поверхность основного стального листа сглаживается посредством химической полировки или электролитической полировки. В технологии, раскрытой в патентном документе 2, образование самой форстеритовой пленки подавляется посредством использования отжигового сепаратора, содержащего оксид алюминия (Al2O3), и в силу этого поверхность основного стального листа сглаживается. В технологии, раскрытой в патентном документе 3, образование самой форстеритовой пленки подавляется посредством использования отжигового сепаратора, содержащего хлорид висмута, и в силу этого поверхность основного стального листа сглаживается.[0011] In the technology disclosed in Patent Document 1, the forsterite film is removed by etching and the like, and then the surface of the base steel sheet is smoothed by chemical polishing or electrolytic polishing. In the technology disclosed in Patent Document 2, the formation of the forsterite film itself is suppressed by using an annealing separator containing aluminum oxide (Al 2 O 3 ), and thereby the surface of the base steel sheet is smoothed. In the technology disclosed in Patent Document 3, the formation of the forsterite film itself is suppressed by using an annealing separator containing bismuth chloride, and thereby the surface of the base steel sheet is smoothed.
[0012] Эти технологии могут сглаживать поверхность основного стального листа, но имеют такую проблему, что затруднительно получить адгезию покрытия после того, как формируется изоляционное покрытие. Когда адгезия покрытия не обеспечивается, затруднительно прикладывать натяжение к основному стальному листу, и затруднительно обеспечивать электрическую изоляцию между наслоенными стальными листами.[0012] These technologies can smooth the surface of the base steel sheet, but have the problem that it is difficult to obtain the adhesion of the coating after the insulating coating is formed. When the adhesion of the coating is not ensured, it is difficult to apply tension to the base steel sheet, and it is difficult to ensure electrical insulation between the laminated steel sheets.
[0013] Например, патентные документы 4-6 раскрывают технологию для того, чтобы улучшить адгезию покрытия, даже когда поверхность основного стального листа делается гладкой.[0013] For example, Patent Documents 4-6 disclose a technology for improving the adhesion of a coating even when the surface of a base steel sheet is made smooth.
[0014] В технологии, раскрытой в патентном документе 4, чистовой отжиг выполняется с использованием отжигового сепаратора, содержащего оксид алюминия, отжиг выполняется для того, чтобы сформировать оксидный слой посредством управления термической предысторией и парциальным давлением кислорода, и затем формируется изоляционное покрытие. В патентном документе 4, промежуточный оксидный слой внешне окисленного SiO2 формируется на основном стальном листе, и изоляционное покрытие формируется на промежуточном оксидном слое. Патентный документ 4 пытается улучшить адгезию покрытия посредством введения такого элемента, как Mn, в виде твердого раствора в промежуточном оксидном слое.[0014] In the technology disclosed in Patent Document 4, finish annealing is performed using an annealing separator containing aluminum oxide, the annealing is performed to form an oxide layer by controlling the thermal history and the oxygen partial pressure, and then an insulating coating is formed. In Patent Document 4, an intermediate oxide layer of externally oxidized SiO 2 is formed on a base steel sheet, and an insulating coating is formed on the intermediate oxide layer. Patent Document 4 attempts to improve the adhesion of the coating by introducing an element such as Mn in the form of a solid solution in the intermediate oxide layer.
[0015] В технологии, раскрытой в патентном документе 5, чистовой отжиг выполняется с использованием отжигового сепаратора, содержащего хлорид висмута и т.п., выполняется обработка травлением, тепловая обработка выполняется посредством управления концентрацией кислорода и точкой росы, и затем формируется изоляционное покрытие. В патентном документе 5, выступы и впадины ямок травления формируются на поверхности основного стального листа, содержащий диоксид кремния оксидный слой и оксидный слой на основе железа формируются на основном стальном листе, и изоляционное покрытие формируется на оксидном слое на основе железа. Патентный документ 5 пытается улучшить адгезию покрытия посредством выступов и впадин ямок травления поверхности основного стального листа.[0015] In the technology disclosed in Patent Document 5, finish annealing is performed using an annealing separator containing bismuth chloride and the like, etching treatment is performed, heat treatment is performed by controlling the oxygen concentration and the dew point, and then an insulating coating is formed. In Patent Document 5, etch pit protrusions and depressions are formed on the surface of a base steel sheet, a silicon dioxide-containing oxide layer and an iron-based oxide layer are formed on the base steel sheet, and an insulating coating is formed on the iron-based oxide layer. Patent Document 5 attempts to improve the adhesion of the coating by the etch pit protrusions and depressions on the surface of the base steel sheet.
[0016] В технологии, раскрытой в патентном документе 6, чистовой отжиг выполняется с использованием отжигового сепаратора, содержащего хлорид висмута и т.п., и затем формируется изоляционное покрытие, содержащее металлические соединения, и изоляционное покрытие, не содержащее металлические соединения. В патентном документе 6, промежуточный слой формируется на основном стальном листе, и изоляционное покрытие формируется на промежуточном слое. Патентный документ 6 пытается улучшить адгезию покрытия посредством оптимального управления каждым из процессов изготовления.[0016] In the technology disclosed in Patent Document 6, finishing annealing is performed using an annealing separator containing bismuth chloride and the like, and then an insulating coating containing metallic compounds and an insulating coating not containing metallic compounds are formed. In Patent Document 6, an intermediate layer is formed on a base steel sheet, and an insulating coating is formed on the intermediate layer. Patent Document 6 attempts to improve the adhesion of the coating by optimally controlling each of the manufacturing processes.
Список библиографических ссылокList of bibliographic references
Патентные документыPatent documents
[0017] Патентный документ 1. Не прошедшая экспертизу заявка на патент (Япония), первая публикация номер S49096920.[0017] Patent Document 1. Unexamined Patent Application (Japan), First Publication No. S49096920.
Патентный документ 2. Не прошедшая экспертизу заявка на патент (Япония), первая публикация номер Н06049534.Patent document 2. Unexamined patent application (Japan), first publication number H06049534.
Патентный документ 3. Не прошедшая экспертизу заявка на патент (Япония), первая публикация номер Н07054155.Patent Document 3. Unexamined Patent Application (Japan), First Publication No. H07054155.
Патентный документ 4. Международная РСТ-публикация номер WO 2020/012666.Patent document 4. International PCT publication number WO 2020/012666.
Патентный документ 5. Международная РСТ-публикация номер WO 2020/149345.Patent document 5. International PCT publication number WO 2020/149345.
Патентный документ 6. Международная РСТ-публикация номер WO 2020/149325.Patent document 6. International PCT publication number WO 2020/149325.
Сущность изобретенияThe essence of the invention
Техническая задачаTechnical task
[0018] Как описано выше, чтобы уменьшить потери в железе листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, эффективно устранять форстеритную пленку и затем сглаживать поверхность основного стального листа для листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой. Тем не менее, технология имеет такую проблему, что затруднительно получить адгезию покрытия, необходимую для уменьшения потерь в железе.[0018] As described above, in order to reduce the iron loss of the grain-oriented electrical steel sheet, it is effective to eliminate the forsterite film and then smooth the surface of the base steel sheet for the grain-oriented electrical steel sheet. However, the technology has a problem that it is difficult to obtain the adhesion of the coating required to reduce the iron loss.
[0019] В технологиях, раскрытых в патентных документах 4-6, предпринимается попытка улучшать адгезию покрытия без базирования на форстеритовой пленке. Даже при использовании технологий, адгезия покрытия улучшается за счет них только в определенной степени. Тем не менее, если адгезия покрытия может улучшаться посредством технологии, отличающейся от технологий патентных документов 4-6, возможности промышленного применения расширяются, что является предпочтительным.[0019] The technologies disclosed in Patent Documents 4 to 6 attempt to improve the adhesion of a coating without basing on a forsterite film. Even when the technologies are used, the adhesion of the coating is improved by them only to a certain extent. However, if the adhesion of the coating can be improved by a technology different from the technologies of Patent Documents 4 to 6, the scope of industrial application is expanded, which is preferable.
[0020] Настоящее изобретение осуществлено с учетом вышеуказанных ситуаций. Цель изобретения заключается в том, чтобы предоставить лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, имеющий улучшенную адгезию покрытия, без базирования на форстеритовой пленке, и способ его изготовления.[0020] The present invention has been made taking into account the above situations. The object of the invention is to provide a grain-oriented electrical steel sheet having improved coating adhesion without being based on a forsterite film, and a method for producing the same.
Решение задачиSolution of the problem
[0021] Аспект настоящего изобретения использует следующее.[0021] An aspect of the present invention uses the following.
[0022] (1) Лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно аспекту настоящего изобретения включает в себя:[0022] (1) A grain-oriented electrical steel sheet according to an aspect of the present invention includes:
- основный стальной лист; и изоляционное покрытие, размещенное в контакте с основным стальным листом, при этом:- a base steel sheet; and an insulating coating placed in contact with the base steel sheet, wherein:
- основный стальной лист включает в себя в качестве химической композиции, мас.%:- the main steel sheet includes as a chemical composition, wt.%:
3,0-4,0% Si,3.0-4.0% Si,
0,010-0,50% Mn, и0.010-0.50% Mn, and
Be и примеси - остальное,Be and impurities are the rest,
- основный стальной лист включает в себя внутренне окисленный SiO2 в пределах диапазона 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине при рассмотрении в сечении, направление вырезания которого является параллельным направлению по толщине и перпендикулярным поперечному направлению.- the base steel sheet includes internally oxidized SiO2 within a range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction when viewed in a section whose cutting direction is parallel to the thickness direction and perpendicular to the transverse direction.
(2) В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно (1):(2) In a sheet of grain-oriented electrical steel according to (1):
- основный стальной лист дополнительно может включать в себя в качестве химической композиции, мас.%:- the base steel sheet may additionally include as a chemical composition, wt.%:
0,010 или менее С,0.010 or less C,
0,010 или менее N,0.010 or less N,
0,020 или менее кислоторастворимого Al,0.020 or less acid-soluble Al,
0,040 или менее Р,0.040 or less P,
0,010 или менее в сумме S и Se,0.010 or less in the sum of S and Se,
0,50 или менее Sn,0.50 or less Sn,
0,50 или менее Cu,0.50 or less Cu,
0,50 или менее Cr,0.50 or less Cr,
0,50 или менее Sb,0.50 or less Sb,
0,10 или менее Мо, и0.10 or less Mo, and
0,10 или менее Bi.0.10 or less Bi.
(3) В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно (1) или (2):(3) In a grain-oriented electrical steel sheet according to (1) or (2):
- внутренне окисленный SiO2 может иметь форму дендритов при рассмотрении в упомянутом сечении.- internally oxidized SiO2 can have the form of dendrites when viewed in the mentioned section.
(4) В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно любому из (1)-(3):(4) In a grain-oriented electrical steel sheet according to any one of (1) to (3):
- при рассмотрении в упомянутом сечении в десяти позициях наблюдения, которые отделены друг от друга на поверхности листа, десять позиций наблюдения могут включать в себя пять или более из которых, в котором содержится внутренне окисленный SiO2.- when viewed in said section at ten observation positions that are separated from each other on the surface of the sheet, the ten observation positions may include five or more of which contain internally oxidized SiO 2 .
(5) Способ изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно любому из (1)-(4) включает в себя:(5) The method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to any of (1) to (4) comprises:
- процесс горячей прокатки; процесс отжига горячекатаных стальных листов; процесс холодной прокатки; процесс обезуглероживающего отжига; процесс чистового отжига; процесс окислительного отжига; и процесс формирования изоляционного покрытия, при этом:- hot rolling process; hot rolled steel sheet annealing process; cold rolling process; decarburization annealing process; finish annealing process; oxidation annealing process; and insulating coating forming process, wherein:
- в процессе чистового отжига:- during the finishing annealing process:
- отжиговый сепаратор, включающий в себя 20-99,5 мас.% оксида алюминия, 0,5-20 мас.% хлорида висмута и остальное - оксид магния и примеси в качестве процентного содержания сухого вещества, наносится на стальной лист после процесса обезуглероживающего отжига, отжиговый сепаратор высушивается, и выполняется затем чистовой отжиг, и- an annealing separator containing 20-99.5 wt.% of aluminum oxide, 0.5-20 wt.% of bismuth chloride and the rest is magnesium oxide and impurities as a percentage of dry matter, is applied to the steel sheet after the decarburization annealing process, the annealing separator is dried, and then finish annealing is performed, and
- в процессе окислительного отжига:- in the process of oxidative annealing:
- стальной лист после процесса чистового отжига нагревается от комнатной температуры до диапазона температур в 800-1100°С и выдерживается в течение 5-200 секунд в диапазоне температур в 800-1100°С в атмосфере таким образом, что концентрация кислорода составляет менее 1,0 об. %, и степень окисления PH2O/РН2 составляет от 0,010 до менее 0,50.- the steel sheet after the finish annealing process is heated from room temperature to a temperature range of 800-1100°C and held for 5-200 seconds in a temperature range of 800-1100°C in an atmosphere such that the oxygen concentration is less than 1.0 vol.%, and the oxidation state PH2O / PH2 is from 0.010 to less than 0.50.
(8) В способе изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно (5):(8) In the method for manufacturing a sheet of electrical steel with an oriented grain structure according to (5):
- в процессе окислительного отжига:- in the process of oxidative annealing:
- в качестве первой поверхностной обработки, стальной лист после процесса чистового отжига может погружаться в течение 3-60 секунд в первый обрабатывающий раствор таким образом, что содержится, по меньшей мере, одно из соляной кислоты, серной кислоты, азотной кислоты и фосфорной кислоты, общая концентрация кислоты составляет 1-20 мас.%, и температура раствора составляет 50-90°С, и- as the first surface treatment, the steel sheet after the finish annealing process may be immersed for 3-60 seconds in a first treatment solution such that at least one of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid is contained, the total acid concentration is 1-20 mass%, and the temperature of the solution is 50-90°C, and
- в качестве тепловой обработки, стальной лист после первой поверхностной обработки может нагреваться и выдерживаться.- as heat treatment, the steel sheet after the first surface treatment can be heated and kept.
(7) В способе изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно (5) или (6),(7) In the method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to (5) or (6),
- в качестве второй поверхностной обработки, стальной лист после нагрева и выдержки может погружаться в течение 3-60 секунд во второй обрабатывающий раствор таким образом, что содержится, по меньшей мере, одно из соляной кислоты, серной кислоты, азотной кислоты и фосфорной кислоты, общая концентрация кислоты составляет 1-10 мас.%, и температура раствора составляет 50-90°С.- as a second surface treatment, the steel sheet after heating and holding may be immersed for 3-60 seconds in a second treatment solution such that at least one of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid is contained, the total acid concentration is 1-10 mass%, and the temperature of the solution is 50-90°C.
Преимущества изобретенияAdvantages of the invention
[0023] Согласно вышеприведенным аспектам настоящего изобретения, можно предоставлять лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, имеющий улучшенную адгезию покрытия, без базирования на форстеритовой пленке, и способ для его изготовления. В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, форстеритовая пленка устраняется, поверхность основного стального листа является гладкой, и поверхностная область основного стального листа предпочтительно внутренне окисляется, так что адгезия покрытия является улучшенной. Следовательно, можно предпочтительно улучшить потери в железе.[0023] According to the above aspects of the present invention, it is possible to provide a grain-oriented electrical steel sheet having improved coating adhesion, without basing on a forsterite film, and a method for producing the same. In the grain-oriented electrical steel sheet, the forsterite film is eliminated, the surface of the base steel sheet is smooth, and the surface region of the base steel sheet is preferably internally oxidized, so that the adhesion of the coating is improved. Therefore, it is possible to preferably improve the iron loss.
Краткое описание чертежейBrief description of the drawings
[0024] Фиг. 1 является иллюстрацией в сечении, показывающей лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно варианту осуществления настоящего изобретения.[0024] Fig. 1 is a cross-sectional illustration showing a grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention.
Фиг. 2 является блок-схемой последовательности операций, показывающей способ изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно варианту осуществления.Fig. 2 is a flow chart showing a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment.
Подробное описание вариантов осуществленияDetailed description of embodiments
[0025] В дальнейшем в этом документе, подробно описывается предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения. Тем не менее, настоящее изобретение не ограничено только конфигурацией, которая раскрыта в варианте осуществления, и различные модификации являются возможными без отступления от аспекта настоящего изобретения. Помимо этого, диапазон ограничений, как описано ниже, включает в себя его нижний предел и верхний предел. Тем не менее, значение, выражаемое как ''более чем'" или ''менее чем'', не включается в диапазон ограничений.[0025] Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention is described in detail. However, the present invention is not limited to only the configuration that is disclosed in the embodiment, and various modifications are possible without departing from the aspect of the present invention. In addition, the range of limitations as described below includes a lower limit and an upper limit thereof. However, a value expressed as “more than” or “less than” is not included in the range of limitations.
[0026] Как описано выше, когда форстеритовая пленка устраняется, и поверхность основного стального листа для листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой задается гладкой, стенка магнитного домена может легко перемещаться в то время, когда лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой намагничивается, и в силу этого потери в железе улучшаются. Тем не менее, технология имеет такую проблему, что затруднительно получить адгезию покрытия, необходимую для уменьшения потерь в железе.[0026] As described above, when the forsterite film is eliminated and the surface of the base steel sheet for the grain-oriented electrical steel sheet is made smooth, the magnetic domain wall can easily move when the grain-oriented electrical steel sheet is magnetized, and therefore the iron loss is improved. However, the technology has a problem that it is difficult to obtain the coating adhesion necessary for reducing the iron loss.
[0027] Авторы настоящего изобретения провели доскональное исследование и в результате пришли к выводу, что лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой имеет улучшенную адгезию покрытия без базирования на форстеритовой пленке. В дальнейшем в этом документе подробно описывается лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления.[0027] The inventors of the present invention have conducted a thorough study and as a result have concluded that a grain-oriented electrical steel sheet has improved coating adhesion without being based on a forsterite film. Hereinafter, this document describes in detail a grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment.
[0028] Фиг. 1 является иллюстрацией в сечении, показывающей лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления. Как показано на фиг. 1, лист 1 электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления включает в себя основный стальной лист 11 и изоляционное покрытие 12, размещенное в контакте с основным стальным листом 11 при рассмотрении в сечении, направление вырезания которого является параллельным направлению по толщине и перпендикулярным поперечному направлению. В данном документе, слоистая структура, в которой изоляционное покрытие 12 размещается в контакте с основным стальным листом 11, указывает то, что форстеритовая пленка отсутствует, и указывает то, что основный стальной лист 11 включает в себя гладкую поверхность (гладкую поверхность, эквивалентную холоднокатаному стальному листу). Помимо этого, в листе 1 электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, при рассмотрении в сечении, основный стальной лист 11 включает в себя внутренне окисленный SiO2 На в пределах диапазона 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием 12 в направлении по толщине.[0028] Fig. 1 is a sectional illustration showing a grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment. As shown in Fig. 1, the grain-oriented electrical steel sheet 1 according to the present embodiment includes a base steel sheet 11 and an insulating coating 12 arranged in contact with the base steel sheet 11 when viewed in section, the cutting direction of which is parallel to the thickness direction and perpendicular to the transverse direction. Here, the layered structure in which the insulating coating 12 is arranged in contact with the base steel sheet 11 indicates that there is no forsterite film, and indicates that the base steel sheet 11 includes a smooth surface (a smooth surface equivalent to a cold-rolled steel sheet). In addition, in the grain-oriented electrical steel sheet 1 according to the present embodiment, when viewed in section, the base steel sheet 11 includes internally oxidized SiO2H2O within a range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating 12 in the thickness direction.
[0029] Как описано выше, чтобы улучшить потери в железе, эффективно заставлять стенку магнитного домена легко перемещаться посредством сглаживания поверхности основного стального листа, и также эффективно прикладывать натяжение к основному стальному листу и обеспечивать электрическую изоляцию между слоистыми стальными листами посредством устойчивой адгезии изоляционного покрытия к основному стальному листу. В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, гладкость поверхности основного стального листа обеспечивается посредством размещения изоляционного покрытия в контакте с основным стальным листом (за счет устранения форстерита), и также адгезия между основным стальным листом и изоляционным покрытием обеспечивается посредством внутренне окисленного SiO2, описанного выше. Следовательно, лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления имеет улучшенные потери в железе.[0029] As described above, in order to improve the iron loss, it is effective to make the magnetic domain wall move easily by smoothing the surface of the base steel sheet, and also effective to apply tension to the base steel sheet and ensure electrical insulation between the laminated steel sheets by stably adhering the insulating coating to the base steel sheet. In the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, the smoothness of the surface of the base steel sheet is ensured by placing the insulating coating in contact with the base steel sheet (by eliminating forsterite), and also the adhesion between the base steel sheet and the insulating coating is ensured by the internally oxidized SiO 2 described above. Therefore, the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment has improved iron loss.
[0030] В настоящее время не ясна техническая причина, по которой внутренне окисленный SiO2, включенный в пределах диапазона 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе, улучшает адгезию покрытия, но предположительно является такой, как описано ниже.[0030] At present, the technical reason why internally oxidized SiO2 included within a range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet improves the adhesion of the coating is not clear, but it is presumed to be as described below.
[0031] Внутренне окисленный SiO2 главным образом состоит из SiO2 и формируется посредством окисления Si, содержащегося в основном стальном листе, во время отжига. В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, внутренне окисленный SiO2, упоминаемый в настоящем варианте осуществления, формируется около поверхности основного стального листа посредством управления условиями изготовления. Когда внутренне окисленный SiO2 формируется около поверхности основного стального листа, считается, что содержание Si в основном металле (матрице) вокруг внутренне окисленного SiO2 снижается, и что область приближается к чистому железу. Считается, что матрица в состоянии, близком к чистому железу, и Р (фосфор), включенный в изоляционное покрытие, химически взаимодействуют между собой, и в силу этого адгезия покрытия улучшается. Следовательно, считается, что поскольку внутренне окисленный SiO2 формируется около поверхности в основном стальном листе, адгезия покрытия имеет тенденцию улучшаться. В частности, когда внутренне окисленный SiO2 включается в диапазон 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе, адгезия между основным стальным листом и изоляционным покрытием улучшается.[0031] Internally oxidized SiO2 is mainly composed of SiO2 and is formed by oxidizing Si contained in a base steel sheet during annealing. In the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, the internally oxidized SiO2 referred to in the present embodiment is formed near the surface of the base steel sheet by controlling the manufacturing conditions. When internally oxidized SiO2 is formed near the surface of the base steel sheet, it is considered that the Si content in the base metal (matrix) around the internally oxidized SiO2 decreases, and that the region approaches pure iron. It is considered that the matrix in a state close to pure iron and P (phosphorus) included in the insulating coating chemically interact with each other, and therefore the adhesion of the coating is improved. Therefore, it is considered that since the internally oxidized SiO2 is formed near the surface in the base steel sheet, the adhesion of the coating tends to improve. In particular, when the internally oxidized SiO2 is included in the range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet, the adhesion between the base steel sheet and the insulating coating is improved.
[0032] В данном документе, внешнее окисление и внутреннее окисление известны как состояние окисления, когда Si, содержащийся в основном стальном листе, окисляется во время отжига. Например, внешнее окисление представляет собой состояние окисления, в котором легирующий элемент (например, Si) в основном стальном листе окисляется после диффузии на поверхность основного стального листа, и представляет собой окисление, которое возникает в атмосфере, имеющей низкую оксилительную способность, и формирует оксидную пленку на поверхности основного стального листа. С другой стороны, внутреннее окисление представляет собой состояние окисления, в котором легирующий элемент (например, Si) в основном стальном листе окисляется с небольшой диффузией в основном стальном листе, и представляет собой окисление, которое возникает в атмосфере, имеющей высокую окислительную способность, и формирует оксид в форме выделений или форме дендритов около поверхности в основном стальном листе.[0032] In this document, external oxidation and internal oxidation are known as the oxidation state in which Si contained in the base steel sheet is oxidized during annealing. For example, external oxidation is an oxidation state in which an alloying element (for example, Si) in the base steel sheet is oxidized after diffusion onto the surface of the base steel sheet, and is an oxidation that occurs in an atmosphere having a low oxidizing ability and forms an oxide film on the surface of the base steel sheet. On the other hand, internal oxidation is an oxidation state in which an alloying element (for example, Si) in the base steel sheet is oxidized with little diffusion in the base steel sheet, and is an oxidation that occurs in an atmosphere having a high oxidizing ability and forms an oxide in the form of precipitates or in the form of dendrites near the surface in the base steel sheet.
[0033] Традиционно, в общем, считается, что внешнее окисление не затрудняет движение стенки магнитного домена, когда стальной лист намагничивается, но внутреннее окисление затрудняет движение стенки магнитного домена. Следовательно, в предшествующем уровне техники, внутреннее окисление основного стального листа исключается. С другой стороны, в листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, внутреннее окисление эффективно используется. В результате исследования авторов настоящего изобретения, обнаружено, что когда внутренне окисленный SiO2, указываемый в настоящем варианте осуществления, формируется посредством управления условиями изготовления, адгезия покрытия может улучшаться без затруднения движения стенки магнитного домена. В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, поскольку внутренне окисленный SiO2 предпочтительно формируется около поверхности в основном стальном листе, движение стенки магнитного домена не затрудняется, и матрица вокруг внутренне окисленного SiO2 находится в состоянии, близком к чистому железу, так что считается, что адгезию покрытия увеличивается посредством химического взаимодействия с изоляционным покрытием.[0033] Conventionally, it is generally considered that external oxidation does not hinder the movement of the magnetic domain wall when the steel sheet is magnetized, but internal oxidation hinders the movement of the magnetic domain wall. Therefore, in the prior art, internal oxidation of the base steel sheet is excluded. On the other hand, in the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, internal oxidation is effectively used. As a result of the investigation by the inventors of the present invention, it was found that when the internally oxidized SiO 2 referred to in the present embodiment is formed by controlling the manufacturing conditions, the adhesion of the coating can be improved without hindering the movement of the magnetic domain wall. In the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, since internally oxidized SiO2 is preferably formed near the surface in the base steel sheet, the movement of the magnetic domain wall is not hindered, and the matrix around the internally oxidized SiO2 is in a state close to pure iron, so that it is considered that the adhesion of the coating is increased through chemical interaction with the insulating coating.
[0034] Присутствие или отсутствие внутренне окисленного SiO2 может подтверждаться посредством наблюдения сечения, направление вырезания которого является параллельным направлению по толщине и перпендикулярным поперечному направлению. Например, сечение может наблюдаться с помощью просвечивающего электронного микроскопа (ТЕМ). В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, определяется то, что внутренне окисленный SiO2 содержится в области границы раздела основного стального листа для основного стального листа, когда это подтверждается посредством способа, описанного ниже.[0034] The presence or absence of internally oxidized SiO2 can be confirmed by observing a section whose cutting direction is parallel to the thickness direction and perpendicular to the transverse direction. For example, the section can be observed using a transmission electron microscope (TEM). In the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, it is determined that internally oxidized SiO2 is contained in the interface region of the base steel sheet for the base steel sheet when this is confirmed by the method described below.
[0035] В частности, сначала тестовый экземпляр вырезается посредством обработки сфокусированным ионным пучком (FIB) таким образом, что направление вырезания является параллельным направлению по толщине и перпендикулярным поперечному направлению, и структура в сечении для этого поперечного сечения наблюдается с помощью ТЕМ с увеличением, с которым каждый слой входит в наблюдаемое поле зрения. Когда каждый слой не входит в наблюдаемое поле зрения, структура в сечении наблюдается во множестве непрерывных полей зрения. Например, наблюдение может выполняться в поле зрения 1 мкм или более × 1 мкм или более, предпочтительно в поле зрения приблизительно 10 мкм × 8 мкм. Помимо этого, условие может заключаться в ускоряющем напряжении в 200 кВ. В случае наблюдения только в одном поле зрения, затруднительно получить среднюю информацию стального листа, и в силу этого она может определяться посредством наблюдения десяти позиций, случайно выбранных и отделенных друг от друга.[0035] Specifically, first, a test specimen is cut by a focused ion beam (FIB) treatment in such a manner that the cutting direction is parallel to the thickness direction and perpendicular to the transverse direction, and the cross-sectional structure of this cross-section is observed by a TEM with a magnification at which each layer is included in the observed field of view. When each layer is not included in the observed field of view, the cross-sectional structure is observed in a plurality of continuous fields of view. For example, the observation may be performed in a field of view of 1 μm or more × 1 μm or more, preferably in a field of view of about 10 μm × 8 μm. In addition, the condition may be that the accelerating voltage is 200 kV. In the case of observing only in one field of view, it is difficult to obtain the average information of the steel sheet, and therefore it may be determined by observing ten positions randomly selected and separated from each other.
[0036] Для указания каждого слоя в структуре в сечении, выполняется линейный анализ вдоль направления по толщине посредством энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDS), предоставленной в ТЕМ, и выполняется количественный анализ химической композиции в каждом слое. Элементы, которые должны количественно анализироваться, представляют собой пять элементов: Fe, Р, Si, О и Mg.[0036] In order to specify each layer in the structure in the section, a linear analysis is performed along the thickness direction by means of energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDS) provided in TEM, and a quantitative analysis of the chemical composition in each layer is performed. The elements to be quantitatively analyzed are five elements: Fe, P, Si, O, and Mg.
[0037] Из результата количественного анализа посредством ТЕМ-EDS, область в форме слоя, существующая в самой глубокой позиции в направлении толщины и имеющая содержание Fe в 80 ат. % или более, за исключением шума при измерении, определяется в качестве основного стального листа, и область, за исключением основного стального листа, определяется в качестве других слоев.[0037] From the result of quantitative analysis by TEM-EDS, a region in the form of a layer existing at the deepest position in the thickness direction and having an Fe content of 80 at% or more, excluding measurement noise, is determined as the base steel sheet, and a region excluding the base steel sheet is determined as other layers.
[0038] Когда область, которая представляет собой основный стальной лист, определяется, выделения, включения, поры и т.п., включенные в каждый слой, не рассматриваются в качестве объектов для определения, и область, которая удовлетворяет результатам количественного анализа в качестве матрицы, определяется в качестве основного стального листа. Например, когда подтверждается, из яркого полевого изображения, темного полевого изображения или результата линейного анализа, то, что выделения, включения, поры и т.п. существуют на линии сканирования линейного анализа, эта область не учитывается для определения, и результаты количественного анализа в качестве матрицы используются для определения. В данном документе, выделения, включения и поры могут отличаться от матрицы по контрастности и могут отличаться от матрицы посредством количеств составляющих элементов на основе результатов количественного анализа. В данном документе, когда основный стальной лист определяется, предпочтительно определять основный стальной лист в позиции, в которой выделения, включения и поры не включаются в линию сканирования линейного анализа.[0038] When an area that is a base steel sheet is determined, precipitates, inclusions, pores, etc. included in each layer are not considered as objects for determination, and an area that satisfies the results of the quantitative analysis as a matrix is determined as the base steel sheet. For example, when it is confirmed, from a bright field image, a dark field image, or a result of a line analysis, that precipitates, inclusions, pores, etc. exist on a scanning line of the line analysis, this area is not considered for the determination, and the results of the quantitative analysis as a matrix are used for the determination. Herein, the precipitates, inclusions, and pores may differ from the matrix in contrast and may differ from the matrix by the amounts of constituent elements based on the results of the quantitative analysis. Herein, when the base steel sheet is determined, it is preferable to determine the base steel sheet at a position in which the precipitates, inclusions, and pores are not included in the scanning line of the line analysis.
[0039] Относительно области, за исключением основного стального листа определенного выше, из результата количественного анализа посредством ТЕМ-EDS, область, в которой содержание Fe составляет менее 80 ат. %, содержание Р составляет 5 ат. % или более, и содержание О составляет 30 ат. % или более, за исключением шума при измерении, определяется в качестве изоляционного покрытия (покрытия на основе фосфорной кислоты). В данном документе, алюминий, магний, никель и т.п., извлекаемый из фосфата, могут содержаться в покрытии на основе фосфорной кислоты в дополнение к вышеуказанным трем элементам, которые представляют собой элементы для определения покрытия на основе фосфорной кислоты. Помимо этого, может содержаться кремний, извлекаемый из коллоидного диоксида кремния.[0039] With respect to the region excluding the base steel sheet specified above, from the result of quantitative analysis by TEM-EDS, the region in which the Fe content is less than 80 at%, the P content is 5 at% or more, and the O content is 30 at% or more, excluding the measurement noise, is determined as the insulation coating (phosphoric acid-based coating). Herein, aluminum, magnesium, nickel, etc. extracted from phosphate may be contained in the phosphoric acid-based coating in addition to the above-mentioned three elements, which are elements for defining the phosphoric acid-based coating. In addition, silicon extracted from colloidal silicon dioxide may be contained.
[0040] Когда область, которая представляет собой покрытие на основе фосфорной кислоты, определяется, выделения, включения, поры и т.п., включенные в каждое покрытие, не рассматриваются в качестве объектов для определения, и область, которая удовлетворяет результатам количественного анализа в качестве матрицы, определяется в качестве покрытия на основе фосфорной кислоты. Например, когда подтверждается, из яркого полевого изображения, темного полевого изображения или результата линейного анализа, то, что выделения, включения, поры и т.п. существуют на линии сканирования линейного анализа, эта область не учитывается для определения, и результаты количественного анализа в качестве матрицы используются для определения. В данном документе, выделения, включения и поры могут отличаться от матрицы по контрастности и могут отличаться от матрицы посредством количеств составляющих элементов на основе результатов количественного анализа. В данном документе, когда покрытие на основе фосфорной кислоты определяется, предпочтительно определять покрытие на основе фосфорной кислоты в позиции, в которой выделения, включения и поры не включаются в линию сканирования линейного анализа.[0040] When a region that is a phosphoric acid-based coating is determined, precipitates, inclusions, pores, etc. included in each coating are not considered as objects for determination, and a region that satisfies the results of the quantitative analysis as a matrix is determined as a phosphoric acid-based coating. For example, when it is confirmed, from a bright field image, a dark field image, or a line analysis result, that precipitates, inclusions, pores, etc. exist on a scanning line of the line analysis, this region is not considered for the determination, and the results of the quantitative analysis as a matrix are used for the determination. Herein, the precipitates, inclusions, and pores may differ from the matrix in contrast and may differ from the matrix by amounts of constituent elements based on the results of the quantitative analysis. Herein, when a phosphoric acid-based coating is determined, it is preferable to determine the phosphoric acid-based coating at a position in which the precipitates, inclusions, and pores are not included in the scanning line of the line analysis.
[0041] Поскольку лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления не включает в себя промежуточный керамический слой, такой форстеритовая пленка или внешне окисленная пленка, когда слоистая структура определяется посредством вышеописанного способа, основный стальной лист и изоляционное покрытие, размещенное в контакте с основным стальным листом, подтверждаются. Например, основный стальной лист имеет толщину в 0,17-0,29 мм, и изоляционное покрытие имеет толщину в 0,1-10 мкм.[0041] Since the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment does not include an intermediate ceramic layer such as a forsterite film or an externally oxidized film, when the layer structure is determined by the above-described method, the base steel sheet and the insulating coating placed in contact with the base steel sheet are confirmed. For example, the base steel sheet has a thickness of 0.17-0.29 mm, and the insulating coating has a thickness of 0.1-10 μm.
[0042] Тем не менее, когда лист электротехнической стали включает в себя форстеритовую пленку в качестве промежуточного керамического слоя, форстеритовая пленка подтверждается между основным стальным листом и изоляционным покрытием (покрытием на основе фосфорной кислоты), определенным посредством вышеописанного способа. Эта форстеритовая пленка удовлетворяет, например, в качестве среднего всего покрытия, тому, что содержание Fe составляет менее 80 ат. % в среднем, содержание Р составляет менее 5 ат. % в среднем, содержание Si составляет 5 ат. %, или более в среднем, содержание О составляет 30 ат. % или более в среднем, и содержание Mg составляет 10 ат. % или более в среднем. В данном документе, результат количественного анализа форстеритовой пленки представляет собой результат количественного анализа в качестве матрицы, которая не включает в себя результаты анализа выделений, включений, пор и т.п., содержащихся в форстеритовой пленке. В данном документе, когда форстеритовая пленка определяется, предпочтительно определять форстеритовую пленку в позиции, в которой выделения, включения и поры не включаются в линию сканирования линейного анализа. В общем, форстеритовая пленка имеет толщину в 0,1-10 мкм.[0042] However, when the electrical steel sheet includes a forsterite film as an intermediate ceramic layer, the forsterite film is confirmed between the base steel sheet and the insulating coating (phosphoric acid-based coating) determined by the above-described method. This forsterite film satisfies, for example, as an average of the entire coating, that the Fe content is less than 80 at% on average, the P content is less than 5 at% on average, the Si content is 5 at% or more on average, the O content is 30 at% or more on average, and the Mg content is 10 at% or more on average. Herein, the result of the quantitative analysis of the forsterite film is the result of the quantitative analysis as a matrix, which does not include the results of the analysis of the precipitates, inclusions, pores, etc. contained in the forsterite film. In this document, when the forsterite film is determined, it is preferable to determine the forsterite film at a position where the precipitates, inclusions and pores are not included in the scanning line of the linear analysis. In general, the forsterite film has a thickness of 0.1-10 μm.
[0043] Аналогично, когда лист электротехнической стали включает в себя внешне окисленную пленку в качестве промежуточного керамического слоя, внешне окисленная пленка подтверждается между основным стальным листом и изоляционным покрытием (покрытием на основе фосфорной кислоты), определенным посредством вышеописанного способа. Эта внешне окисленная пленка удовлетворяет, например, в качестве среднего всей оксидной пленки, тому, что содержание Fe составляет менее 80 ат. % в среднем, содержание Р составляет менее 5 ат. % в среднем, содержание Si составляет 20 ат. % или более в среднем, содержание О составляет 30 ат. % или более в среднем, и содержание Mg составляет менее 10 ат. % в среднем. В данном документе, результат количественного анализа внешне окисленной пленки представляет собой результат количественного анализа в качестве матрицы, которая не включает в себя результаты анализа выделений, включений, пор и т.п., содержащихся во внешне окисленной пленке. В данном документе, когда внешне окисленная пленка определяется, предпочтительно определять внешне окисленную пленку в позиции, в которой выделения, включения и поры не включаются в линию сканирования линейного анализа. В общем, внешне окисленная пленка имеет толщину в 2-500 нм.[0043] Similarly, when an electrical steel sheet includes an externally oxidized film as an intermediate ceramic layer, the externally oxidized film is confirmed between the base steel sheet and the insulating coating (phosphoric acid-based coating) determined by the above-described method. This externally oxidized film satisfies, for example, as an average of the entire oxide film, that the Fe content is less than 80 at% on average, the P content is less than 5 at% on average, the Si content is 20 at% or more on average, the O content is 30 at% or more on average, and the Mg content is less than 10 at% on average. Herein, the quantitative analysis result of the externally oxidized film is the quantitative analysis result as a matrix that does not include the analysis results of precipitates, inclusions, pores, etc. contained in the externally oxidized film. In this document, when the externally oxidized film is detected, it is preferable to detect the externally oxidized film at a position where the precipitates, inclusions and pores are not included in the scanning line of the linear analysis. In general, the externally oxidized film has a thickness of 2-500 nm.
[0044] В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, поскольку основный стальной лист и изоляционное покрытие, размещенное в контакте с основным стальным листом, подтверждаются посредством вышеописанного способа, то, содержится или нет внутренне окисленный SiO2 в основном стальном листе, и область, содержащая внутренне окисленный SiO2 в основном стальном листе, может подтверждаться посредством EDS, предоставленной в ТЕМ.[0044] In the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, since the base steel sheet and the insulation coating placed in contact with the base steel sheet are confirmed by the above-described method, whether or not internally oxidized SiO2 is contained in the base steel sheet and the region containing internally oxidized SiO2 in the base steel sheet can be confirmed by the EDS provided in the TEM.
[0045] Например, выделение, наблюдаемое в основном стальном листе в ярком полевом изображении ТЕМ, подвергается линейному анализу вдоль направления по толщине в основном стальном листе, определенном посредством вышеописанного способа с использованием ТЕМ-EDS, и химическая композиция количественно анализируется. Элементы, которые должны количественно анализироваться, представляют собой пять элементов: Fe, Р, Si, Al и О. Из результата количественного анализа посредством ТЕМ-EDS, область, в которой содержание Fe составляет менее 80 ат. %, содержание Si составляет 30 ат. % или более, и содержание О составляет 55 ат. % или более, за исключением шума при измерении, определяется в качестве внутренне окисленного SiO2. В данном документе, в листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, поскольку внутренне окисленный SiO2, содержащийся в основном стальном листе, является аморфным, четкие дифракционные пятна не подтверждаются, когда выполняется электронно-лучевая дифракция, и наблюдается широкий кольцевой рисунок дифракции электронов главным образом.[0045] For example, a precipitate observed in a base steel sheet in a bright field TEM image is linearly analyzed along the thickness direction in the base steel sheet determined by the above-described method using TEM-EDS, and the chemical composition is quantitatively analyzed. The elements to be quantitatively analyzed are five elements: Fe, P, Si, Al, and O. From the result of the quantitative analysis by TEM-EDS, a region in which the Fe content is less than 80 at%, the Si content is 30 at% or more, and the O content is 55 at% or more, excluding the measurement noise, is determined to be internally oxidized SiO2 . Here, in the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, since the internally oxidized SiO2 contained in the base steel sheet is amorphous, clear diffraction spots are not confirmed when electron beam diffraction is performed, and a broad ring-shaped electron diffraction pattern is mainly observed.
[0046] В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, когда внутренне окисленный SiO2, определенный посредством вышеописанного способа, включается в пределах диапазона 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе, адгезия между основным стальным листом и изоляционным покрытием улучшается.[0046] In the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, when the internally oxidized SiO2 determined by the above-described method is included within a range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet, the adhesion between the base steel sheet and the insulating coating is improved.
[0047] Помимо этого, в листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, доля площади внутренне окисленного SiO2 в области диапазона 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе предпочтительно составляет 0,2% или более при рассмотрении в сечении, направление вырезания которого является параллельным направлению по толщине и перпендикулярным поперечному направлению. Когда внутренне окисленный SiO2 удовлетворяет вышеуказанным условиям, внутренне окисленный SiO2 предпочтительно существует около поверхности в основном стальном листе, и как результат, адгезия покрытия предпочтительно улучшается.[0047] In addition, in the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, the area ratio of the internally oxidized SiO2 in the region of a range of 2.0 μm from the interface with the insulation coating in the thickness direction in the base steel sheet is preferably 0.2% or more when viewed in a section whose cutting direction is parallel to the thickness direction and perpendicular to the transverse direction. When the internally oxidized SiO2 satisfies the above conditions, the internally oxidized SiO2 preferably exists near the surface in the base steel sheet, and as a result, the adhesion of the coating is preferably improved.
[0048] Доля площади предпочтительно составляет 0,5% или более, а более предпочтительно 1,0% или более. Верхний предел доли площади не ограничен конкретным образом. Например, доля площади предпочтительно составляет 8% или менее, предпочтительно 5% или менее, предпочтительно менее 2%, а более предпочтительно 1,5% или менее.[0048] The area ratio is preferably 0.5% or more, and more preferably 1.0% or more. The upper limit of the area ratio is not particularly limited. For example, the area ratio is preferably 8% or less, preferably 5% or less, preferably less than 2%, and more preferably 1.5% or less.
[0049] В данном документе, доля площади может определяться на основе наблюдения и идентификации с помощью ТЕМ. Например, доля площади может вычисляться посредством определения площади в пределах диапазона 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе, и общей площади внутренне окисленного SiO2, включенного в область. Вышеуказанная область и доля площади могут определяться посредством анализа изображений. В данном документе, при преобразовании в двоичную форму изображения для выполнения анализа изображений, изображение может преобразовываться в двоичную форму посредством ручного окрашивания внутренне окисленного SiO2 относительно фотографии микроструктуры на основе результата идентификации внутренне окисленного SiO2.[0049] Herein, the area ratio may be determined based on observation and identification using TEM. For example, the area ratio may be calculated by determining an area within a range of 2.0 μm from the interface with the insulation coating in the thickness direction in the base steel sheet, and the total area of the internally oxidized SiO 2 included in the area. The above-mentioned area and area ratio may be determined by image analysis. Herein, when converting an image into a binarized form to perform image analysis, the image may be converted into a binarized form by manually coloring the internally oxidized SiO 2 with respect to the photograph of the microstructure based on the identification result of the internally oxidized SiO 2 .
[0050] Помимо этого, в листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, предпочтительно, если внутренне окисленный SiO2, указанный выше, имеет форму дендритов при рассмотрении в сечении, направление вырезания которой является параллельным направлению по толщине и перпендикулярным поперечному направлению. В частности, при рассмотрении в сечении, изопериметрическая константа, извлекаемая из площади и периферийной длины внутренне окисленного SiO2, предпочтительно составляет менее 0,350. Когда внутренне окисленный SiO2 удовлетворяет вышеуказанным условиям, адгезия покрытия предпочтительно улучшается.[0050] In addition, in the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, it is preferable that the internally oxidized SiO2 mentioned above has a dendritic shape when viewed in a section whose cutting direction is parallel to the thickness direction and perpendicular to the transverse direction. In particular, when viewed in a section, the isoperimetric constant extracted from the area and the peripheral length of the internally oxidized SiO2 is preferably less than 0.350. When the internally oxidized SiO2 satisfies the above conditions, the adhesion of the coating is preferably improved.
[0051] В данном документе, форма дендритов (изопериметрическая константа) внутренне окисленного SiO2 может подтверждаться посредством способа, описанного ниже. В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, определяется то, что внутренне окисленный SiO2 имеет форму дендритов, когда это подтверждается посредством способа, описанного ниже.[0051] Here, the shape of dendrites (isoperimetric constant) of internally oxidized SiO2 can be confirmed by the method described below. In the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, it is determined that the internally oxidized SiO2 has a shape of dendrites when this is confirmed by the method described below.
[0052] Изопериметрическая константа выводится согласно 4π × (площадь) ÷ (периферийная длина)2 и представляет степень форм выступов и впадин, к примеру, формы дендритов. В случае идеальной окружности, получается 1, и верхний предел равен 1, и значение, меньшее 1, указывает то, что формы выступов и впадин поверхности являются более сложными. При извлечении площади, аналогично случаю вычисления доли площади внутренне окисленного SiO2, доля площади может определяться посредством анализа изображений или работы вручную из фотографии микроструктуры FE-ТЕМ. Периферийная длина может определяться из фотографии микроструктуры посредством анализа изображений с использованием программного обеспечения для анализа изображений, такого как Image J.[0052] The isoperimetric constant is derived according to 4π × (area) ÷ (peripheral length) 2 and represents the degree of the shapes of protrusions and depressions, for example, the shape of dendrites. In the case of a perfect circle, it is 1, and the upper limit is 1, and a value smaller than 1 indicates that the shapes of protrusions and depressions of the surface are more complex. When extracting the area, similar to the case of calculating the area ratio of internally oxidized SiO 2 , the area ratio can be determined by image analysis or manual operation from a photograph of the FE-TEM microstructure. The peripheral length can be determined from a photograph of the microstructure by image analysis using image analysis software such as Image J.
[0053] Изопериметрическая константа предпочтительно составляет менее 0,20, а более предпочтительно менее 0,10. Нижний предел изопериметрической константы не ограничен конкретным образом и предпочтительно является максимально возможно малым, но, поскольку нелегко в промышленных масштабах управлять изопериметрической константой как равной 0, изопериметрическая константа может составлять 0,020 или более.[0053] The isoperimetric constant is preferably less than 0.20, and more preferably less than 0.10. The lower limit of the isoperimetric constant is not particularly limited and is preferably as small as possible, but since it is not easy to control the isoperimetric constant to be 0 on an industrial scale, the isoperimetric constant may be 0.020 or more.
[0054] Помимо этого, в листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, при рассмотрении в сечении в десяти позициях наблюдения, которые отделены друг от друга на поверхности листа, внутренне окисленный SiO2 предпочтительно включается в пять или более позиций наблюдения. Когда внутренне окисленный SiO2 удовлетворяет вышеуказанным условиям, внутренне окисленный SiO2 распределяется по широкой области относительно поверхности листа для листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, и как результат, адгезия покрытия предпочтительно улучшается.[0054] In addition, in the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, when viewed in section at ten observation positions that are separated from each other on the surface of the sheet, internally oxidized SiO2 is preferably included in five or more observation positions. When the internally oxidized SiO2 satisfies the above-mentioned conditions, the internally oxidized SiO2 is distributed over a wide area relative to the surface of the sheet for the grain-oriented electrical steel sheet, and as a result, the adhesion of the coating is preferably improved.
[0055] Число позиций наблюдения, содержащих внутренне окисленный SiO2, предпочтительно составляет восемь или более, и более предпочтительно составляет девять или более. Верхний предел позиций наблюдения, содержащих внутренне окисленный SiO2, не ограничен конкретным образом и может составлять десять позиций, поскольку большее число позиций наблюдения является предпочтительным. Число позиций наблюдения, содержащих внутренне окисленный SiO2, может составлять девять или менее.[0055] The number of observation positions containing internally oxidized SiO2 is preferably eight or more, and more preferably nine or more. The upper limit of the observation positions containing internally oxidized SiO2 is not particularly limited and may be ten positions since a larger number of observation positions is preferable. The number of observation positions containing internally oxidized SiO2 may be nine or less.
[0056] Помимо этого, в листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, остаточная доля площади покрытия, когда лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой обматывается вокруг цилиндра, имеющего диаметр в 20 мм, и изгибается под 180°, предпочтительно составляет 80% или более, более предпочтительно составляет 85% или более, более предпочтительно составляет 90% или более, а более предпочтительно 95% или более. Верхний предел остаточной доли площади покрытия не ограничен конкретным образом, но он, например, может составлять 100%.[0056] In addition, in the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, the residual area ratio of the coating when the grain-oriented electrical steel sheet is wound around a cylinder having a diameter of 20 mm and bent at 180° is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. The upper limit of the residual area ratio of the coating is not particularly limited, but it may be 100%, for example.
[0057] Остаточная доля площади покрытия может оцениваться посредством остаточной доли покрытия, когда тестовый экземпляр обматывается вокруг цилиндра, имеющего диаметр в 20 мм, и изгибается под 180°. Доля площади остаточной поверхности покрытия в площади стального листа в контакте с цилиндром может вычисляться, и площадь стального листа в контакте с валком определяется посредством вычисления. Площадь остаточной поверхности может определяться посредством захвата фотографии стального листа после теста и выполнения анализа изображений для захваченного изображения.[0057] The residual area ratio of the coating can be estimated by the residual area ratio of the coating when the test specimen is wound around a cylinder having a diameter of 20 mm and bent at 180°. The area ratio of the residual surface area of the coating in the area of the steel sheet in contact with the cylinder can be calculated, and the area of the steel sheet in contact with the roll is determined by the calculation. The residual area can be determined by capturing a photograph of the steel sheet after the test and performing image analysis on the captured image.
[0058] Помимо этого, в листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления, основный стальной лист содержит базовый элемент в качестве химической композиции, содержит необязательный элемент при необходимости, и остальное - Fe и примеси.[0058] In addition, in the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment, the base steel sheet contains a base element as a chemical composition, contains an optional element as necessary, and the rest is Fe and impurities.
[0059] Например, основный стальной лист может включать в себя в качестве химической композиции, мас.%:[0059] For example, the base steel sheet may include as a chemical composition, wt.%:
3,0-4,0 Si,3.0-4.0 Si,
0, 010-0,50 Mn,0, 010-0,50 Mn,
0-0,010 С,0-0.010 C,
0-0,010 N,0-0.010 N,
0-0,020 кислоторастворимого Al,0-0.020 acid-soluble Al,
0-0,040 P,0-0.040 P,
0-0,010 в сумме S и Se,0-0.010 in the sum of S and Se,
0-0,50 Sn,0-0,50 Sn,
0-0,50 Cu,0-0.50 Cu,
0-0,50 Cr,0-0.50 Cr,
0-0,50 Sb,0-0.50 Sb,
0-0,10 Mo,0-0.10 Mo,
0-0,10 Bi, и0-0.10 Bi, and
Fe и примеси - остальное.Fe and impurities make up the rest.
[0060] Помимо этого, основный стальной лист может содержать в качестве химической композиции, мас.%, по меньшей мере, одно, выбранное из группы, состоящей из следующего:[0060] In addition, the base steel sheet may contain, as a chemical composition, wt.%, at least one selected from the group consisting of the following:
0,0050-0,50 Sn,0.0050-0.50 Sn,
0,010-0,50 Cu,0.010-0.50 Cu,
0,010-0,50 Cr,0.010-0.50 Cr,
0,010-0,50 Sb,0.010-0.50 Sb,
0,0050-0,10 Мо, и0.0050-0.10 Mo, and
0,00050-0,10 Bi.0.00050-0.10 Bi.
[0061] 3,0-4,0 мас.% Si[0061] 3.0-4.0 wt.% Si
Si (кремний) представляет собой базовый элемент для основного стального листа. Когда содержание Si составляет менее 3,0%, потери на вихревые токи не могут уменьшаться в достаточной степени, так что предпочтительные магнитные характеристики не могут получаться. Следовательно, содержание Si составляет 3,0% или более. Содержание Si предпочтительно составляет 3,10% или более, а более предпочтительно 3,20% или более. С другой стороны, когда содержание Si составляет более 4,0%, стальной лист становится хрупким, и способность к проходам заметно ухудшается в ходе изготовления, и в силу этого содержание Si составляет 4,0% или менее. Содержание Si предпочтительно составляет 3,70% или менее, более предпочтительно 3,60% или менее, а более предпочтительно 3,50% или менее.Si (silicon) is a basic element for the base steel sheet. When the Si content is less than 3.0%, the eddy current loss cannot be reduced sufficiently, so that the preferable magnetic characteristics cannot be obtained. Therefore, the Si content is 3.0% or more. The Si content is preferably 3.10% or more, and more preferably 3.20% or more. On the other hand, when the Si content is more than 4.0%, the steel sheet becomes brittle and the passability is noticeably deteriorated during manufacturing, and therefore the Si content is 4.0% or less. The Si content is preferably 3.70% or less, more preferably 3.60% or less, and more preferably 3.50% or less.
[0062] 0,010-0,50 мас.% Mn[0062] 0.010-0.50 wt.% Mn
Mn (марганец) представляет собой базовый элемент для основного стального листа. Когда содержание Mn составляет менее 0,010%, MnS или MnSe, функционирующий в качестве ингибитора, формируется с трудом, вторичная рекристаллизация не продолжается в достаточной степени, и предпочтительные магнитные характеристики не могут получаться. Следовательно, содержание Mn составляет 0,010% или более. Содержание Mn предпочтительно составляет 0,030% или более, а более предпочтительно 0,050% или более. С другой стороны, когда содержание Mn составляет более 0,50%, сталь подвергается фазовому превращению во время вторичного рекристаллизационного отжига, вторичная рекристаллизация не продолжается в достаточной степени, и предпочтительные магнитные характеристики не могут получаться, и в силу этого содержание Mn составляет 0,50% или менее. Содержание Mn предпочтительно составляет 0,20% или менее, более предпочтительно 0,15% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее.Mn (manganese) is a basic element for a base steel sheet. When the Mn content is less than 0.010%, MnS or MnSe functioning as an inhibitor is difficult to form, secondary recrystallization does not proceed sufficiently, and preferable magnetic characteristics cannot be obtained. Therefore, the Mn content is 0.010% or more. The Mn content is preferably 0.030% or more, and more preferably 0.050% or more. On the other hand, when the Mn content is more than 0.50%, the steel undergoes a phase transformation during the secondary recrystallization annealing, secondary recrystallization does not proceed sufficiently, and preferable magnetic characteristics cannot be obtained, and therefore the Mn content is 0.50% or less. The Mn content is preferably 0.20% or less, more preferably 0.15% or less, and more preferably 0.10% or less.
[0063] 0-0,010 мас.% С[0063] 0-0.010 wt.% C
С (углерод) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. С содержится в стальной заготовке (слябе), но когда С чрезмерно остается в основном стальном листе после чистового отжига, предпочтительные характеристики потерь в железе могут не получаться. Следовательно, содержание С основного стального листа может составлять 0,010% или менее. Содержание С предпочтительно составляет 0,0050% или менее, а более предпочтительно 0,0030% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания С основного стального листа не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку нелегко в промышленных масштабах управлять содержанием С как равным 0%, содержание С может составлять более 0% либо 0,00010% или более.C (carbon) is an optional element for the base steel sheet. C is contained in the steel billet (slab), but when C remains excessively in the base steel sheet after finish annealing, the preferable iron loss characteristics may not be obtained. Therefore, the C content of the base steel sheet may be 0.010% or less. The C content is preferably 0.0050% or less, and more preferably 0.0030% or less. On the other hand, the lower limit of the C content of the base steel sheet is not particularly limited, and it may be 0%. However, since it is not easy to control the C content as 0% on an industrial scale, the C content may be more than 0% or 0.00010% or more.
[0064] 0-0,010 мас.% N[0064] 0-0.010 wt.% N
N (азот) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. N содержится в стальной заготовке (слябе), но когда N чрезмерно остается в основном стальном листе после чистового отжига, магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, содержание N основного стального листа может составлять 0,010% или менее. Содержание N предпочтительно составляет 0,0090% или менее, а более предпочтительно 0,0080% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания N основного стального листа не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку N формирует AlN и имеет эффект в качестве ингибитора во время вторичной рекристаллизации, содержание N может составлять более 0% либо 0,00010% или более.N (nitrogen) is an optional element for the base steel sheet. N is contained in the steel billet (slab), but when N remains excessively in the base steel sheet after finish annealing, the magnetic characteristics may change adversely. Therefore, the N content of the base steel sheet may be 0.010% or less. The N content is preferably 0.0090% or less, and more preferably 0.0080% or less. On the other hand, the lower limit of the N content of the base steel sheet is not particularly limited, and it may be 0%. However, since N forms AlN and has an effect as an inhibitor during secondary recrystallization, the N content may be more than 0% or 0.00010% or more.
[0065] 0-0,020 мас.% кислоторастворимого Al[0065] 0-0.020 wt.% acid-soluble Al
Кислоторастворимый Al (алюминий) (растворим. Al) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. Кислоторастворимый Al содержится в стальной заготовке (слябе), но когда кислоторастворимый Al чрезмерно остается в основном стальном листе после чистового отжига, магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, содержание кислоторастворимого Al основного стального листа может составлять 0,020% или менее. Содержание кислоторастворимого Al предпочтительно составляет 0,0150% или менее, а более предпочтительно 0,010% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания кислоторастворимого Al основного стального листа не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку кислоторастворимый Al формирует AlN и имеет эффект в качестве ингибитора во время вторичной рекристаллизации, содержание кислоторастворимого Al может составлять более 0% либо 0,00010% или более.Acid-soluble Al (aluminum) (soluble Al) is an optional element for the base steel sheet. Acid-soluble Al is contained in the steel billet (slab), but when the acid-soluble Al remains excessively in the base steel sheet after finish annealing, the magnetic characteristics may be adversely changed. Therefore, the content of acid-soluble Al of the base steel sheet may be 0.020% or less. The content of acid-soluble Al is preferably 0.0150% or less, and more preferably 0.010% or less. On the other hand, the lower limit of the content of acid-soluble Al of the base steel sheet is not particularly limited, and it may be 0%. However, since acid-soluble Al forms AlN and has an effect as an inhibitor during secondary recrystallization, the content of acid-soluble Al may be more than 0% or 0.00010% or more.
[0066] 0-0,040 мас.% Р[0066] 0-0.040 wt.% P
Р (фосфор) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. Когда содержание Р превышает 0,040%, обрабатываемость стального листа может значительно ухудшаться. Следовательно, содержание Р может составлять 0,040% или менее. Содержание Р предпочтительно составляет 0,030% или менее, а более предпочтительно 0,020% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Р не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Р имеет эффект улучшения текстуры и улучшения магнитных характеристик стального листа, содержание Р может составлять более 0% либо 0,0020% или более.P (phosphorus) is an optional element for the base steel sheet. When the P content exceeds 0.040%, the workability of the steel sheet may be significantly deteriorated. Therefore, the P content may be 0.040% or less. The P content is preferably 0.030% or less, and more preferably 0.020% or less. On the other hand, the lower limit of the P content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since P has the effect of improving the texture and improving the magnetic properties of the steel sheet, the P content may be more than 0% or 0.0020% or more.
[0067] 0-0,010 мас.% в сумме S и Se[0067] 0-0.010 wt.% in total S and Se
S (сера) и Se (селен) представляют собой необязательные элементы для основного стального листа. S и Se содержатся в стальной заготовке (слябе), но когда S и Se чрезмерно остаются в основном стальном листе после чистового отжига, магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, общее количество S и Se основного стального листа может составлять 0,010% или менее. С другой стороны, нижний предел общего количества S и Se основного стального листа не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку S и Se формируют MnS или MnSe и имеют эффект в качестве ингибитора во время вторичной рекристаллизации, общее количество S и Se может составлять более 0% либо 0,0050% или более.S (sulfur) and Se (selenium) are optional elements for the base steel sheet. S and Se are contained in the steel billet (slab), but when S and Se remain excessively in the base steel sheet after finish annealing, the magnetic characteristics may change adversely. Therefore, the total amount of S and Se of the base steel sheet may be 0.010% or less. On the other hand, the lower limit of the total amount of S and Se of the base steel sheet is not specifically limited, and it may be 0%. However, since S and Se form MnS or MnSe and have an effect as an inhibitor during secondary recrystallization, the total amount of S and Se may be more than 0% or 0.0050% or more.
[0068] 0-0,50 мас.% Sn[0068] 0-0.50 wt.% Sn
Sn (олово) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. Когда содержание Sn составляет более 0,50%, вторичная рекристаллизация становится нестабильной, и магнитные характеристики могут изменяться негативно.Sn (tin) is an optional element for the base steel sheet. When the Sn content is more than 0.50%, the secondary recrystallization becomes unstable, and the magnetic characteristics may change negatively.
Следовательно, содержание Sn может составлять 0,50% или менее. Содержание Sn предпочтительно составляет 0,30% или менее, а более предпочтительно 0,150% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Sn не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Sn имеет эффект улучшения магнитных характеристик посредством увеличения степени развития ориентации Госса, содержание Sn может составлять более 0% либо 0,0050% или более.Therefore, the Sn content may be 0.50% or less. The Sn content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.150% or less. On the other hand, the lower limit of the Sn content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Sn has the effect of improving magnetic characteristics by increasing the development degree of Goss orientation, the Sn content may be more than 0% or 0.0050% or more.
[0069] 0-0,50 мас.% Cu[0069] 0-0.50 wt.% Cu
Cu (медь) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. Когда содержание Cu превышает 0,50%, стальной лист может становиться хрупким во время горячей прокатки. Следовательно, содержание Cu может составлять 0,50% или менее. Содержание Cu предпочтительно составляет 0,30% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Cu не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Cu имеет эффект улучшения магнитных характеристик посредством увеличения степени развития ориентации Госса, содержание Cu может составлять более 0% либо 0,010% или более.Cu (copper) is an optional element for the base steel sheet. When the Cu content exceeds 0.50%, the steel sheet may become brittle during hot rolling. Therefore, the Cu content may be 0.50% or less. The Cu content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.10% or less. On the other hand, the lower limit of the Cu content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Cu has the effect of improving magnetic characteristics by increasing the development degree of Goss orientation, the Cu content may be more than 0% or 0.010% or more.
[0070] 0-0,50 мас.% Cr[0070] 0-0.50 wt.% Cr
Cr (хром) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. Когда содержание Cr составляет более 0,50%, формируется оксид Cr, и магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, содержание Cr может составлять 0,50% или менее. Содержание Cr предпочтительно составляет 0,30% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Cr не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Cr имеет эффект улучшения магнитных характеристик посредством увеличения степени развития ориентации Госса, содержание Cr может составлять более 0% либо 0,010% или более.Cr (chromium) is an optional element for the base steel sheet. When the Cr content is more than 0.50%, Cr oxide is formed and the magnetic characteristics may change adversely. Therefore, the Cr content may be 0.50% or less. The Cr content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.10% or less. On the other hand, the lower limit of the Cr content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Cr has the effect of improving the magnetic characteristics by increasing the development degree of Goss orientation, the Cr content may be more than 0% or 0.010% or more.
[0071] 0-0,50 мас.% Sb[0071] 0-0.50 wt.% Sb
Sb (сурьма) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. Когда содержание Sb составляет более 0,50%, магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, содержание Sb может составлять 0,50% или менее. Содержание Sb предпочтительно составляет 0,30% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Sb не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Sb функционирует в качестве ингибитора и имеет эффект стабилизации вторичной рекристаллизации, содержание Sb может составлять более 0% либо 0,010% или более.Sb (antimony) is an optional element for the base steel sheet. When the Sb content is more than 0.50%, the magnetic characteristics may change adversely. Therefore, the Sb content may be 0.50% or less. The Sb content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.10% or less. On the other hand, the lower limit of the Sb content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Sb functions as an inhibitor and has the effect of stabilizing secondary recrystallization, the Sb content may be more than 0% or 0.010% or more.
[0072] 0-0,10 мас.% Мо[0072] 0-0.10 wt.% Mo
Мо (молибден) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. Когда содержание Мо составляет более 0,10%, проблема может возникать в прокатываемости стального листа. Следовательно, содержание Мо может составлять 0,10% или менее. Содержание Мо предпочтительно составляет 0,08% или менее, а более предпочтительно 0,05% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Мо не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Мо имеет эффект улучшения магнитных характеристик посредством увеличения степени развития ориентации Госса, содержание Мо может составлять более 0% либо 0,0050% или более.Mo (molybdenum) is an optional element for the base steel sheet. When the Mo content is more than 0.10%, a problem may arise in the rollability of the steel sheet. Therefore, the Mo content may be 0.10% or less. The Mo content is preferably 0.08% or less, and more preferably 0.05% or less. On the other hand, the lower limit of the Mo content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Mo has the effect of improving magnetic characteristics by increasing the development degree of Goss orientation, the Mo content may be more than 0% or 0.0050% or more.
[0073] 0-0,10 мас.% Bi[0073] 0-0.10 wt.% Bi
Bi (висмут) представляет собой необязательный элемент для основного стального листа. Когда содержание Bi составляет более 0,10%, способность к проходам в ходе холодной прокатки может ухудшаться. Помимо этого, когда очищение во время чистового отжига является недостаточным, и Bi остается чрезмерно, магнитные характеристики могут изменяться негативно.Bi (bismuth) is an optional element for base steel sheet. When the Bi content is more than 0.10%, the passability during cold rolling may be deteriorated. In addition, when the purification during finishing annealing is insufficient and Bi remains excessively, the magnetic properties may change adversely.
Следовательно, содержание Bi может составлять 0,10% или менее. Содержание Bi предпочтительно составляет 0,050% или менее, более предпочтительно 0,020% или менее, а более предпочтительно 0,0010% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Bi не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Bi имеет эффект улучшения магнитных характеристик, содержание Bi может составлять более 0% либо 0,00050% или более.Therefore, the content of Bi may be 0.10% or less. The content of Bi is preferably 0.050% or less, more preferably 0.020% or less, and more preferably 0.0010% or less. On the other hand, the lower limit of the content of Bi is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Bi has the effect of improving magnetic characteristics, the content of Bi may be more than 0% or 0.00050% or more.
[0074] Основный стальной лист листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления может содержать примеси. В данном документе, примеси соответствуют элементам, которые поступают во время промышленного изготовления стали из руд и лома, которые используются в качестве необработанного материала стали, либо из окружающей среды процесса изготовления.[0074] The base steel sheet of the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment may contain impurities. Herein, impurities correspond to elements that are supplied during industrial steel production from ores and scrap that are used as raw material of the steel, or from the environment of the manufacturing process.
[0075] Химическая композиция основного стального листа, описанного выше, может измеряться посредством общего аналитического способа. Например, химическая композиция может измеряться с помощью ICP-AES (атомно-эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой: спектрометрии на основе эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой). В данном документе, кислоторастворимый Al может измеряться посредством ICP-AES с использованием фильтрата после нагрева и растворения пробы в кислоте. Помимо этого, С и S могут измеряться посредством способа инфракрасного поглощения после сжигания, N может измеряться посредством термо-кондуктометрического способа после плавления в токе инертного газа, и О может измеряться, например, посредством способа недисперсивного инфракрасного поглощения после плавления в токе инертного газа.[0075] The chemical composition of the base steel sheet described above can be measured by a general analytical method. For example, the chemical composition can be measured by ICP-AES (inductively coupled plasma atomic emission spectrometer: inductively coupled plasma emission spectroscopy spectrometry). Herein, acid-soluble Al can be measured by ICP-AES using a filtrate after heating and dissolving the sample in acid. In addition, C and S can be measured by an infrared absorption method after combustion, N can be measured by a thermal conductivity method after melting in an inert gas flow, and O can be measured, for example, by a non-dispersive infrared absorption method after melting in an inert gas flow.
[0076] В данном документе, химическая композиция представляет собой компонент основного стального листа. Когда лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, который представляет собой пробу для измерений, включает в себя изоляционное покрытие и т.п. на поверхности, химическая композиция измеряется после удаления покрытия и т.п. посредством способа, описанного ниже.[0076] In this document, the chemical composition is a component of a base steel sheet. When a grain-oriented electrical steel sheet, which is a measurement sample, includes an insulating coating etc. on the surface, the chemical composition is measured after removing the coating etc. by the method described below.
[0077] Например, в качестве способа для удаления изоляционного покрытия, лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой с покрытием может погружаться в горячий щелочной раствор. В частности, можно удалять изоляционное покрытие с листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой посредством погружения стального листа в водный раствор гидроксида натрия, который включает в себя 30-50 мас.% NaOH и 50-70 мас.% H2O, при 80-90°С в течение 5-10 минут, промывания его водой и затем его высушивания. Кроме того, время погружения в водном растворе гидроксида натрия может регулироваться в зависимости от толщины изоляционного покрытия.[0077] For example, as a method for removing an insulating coating, a coated grain-oriented electrical steel sheet can be immersed in a hot alkaline solution. Specifically, it is possible to remove the insulating coating from the grain-oriented electrical steel sheet by immersing the steel sheet in an aqueous sodium hydroxide solution that includes 30-50 mass% of NaOH and 50-70 mass% of H2O at 80-90°C for 5-10 minutes, rinsing it with water, and then drying it. In addition, the immersion time in the aqueous sodium hydroxide solution can be adjusted depending on the thickness of the insulating coating.
[0078] Помимо этого, хотя лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления не включает в себя форстеритовую пленку, когда требуется удалять форстеритовую пленку, лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, в котором изоляционное покрытие удаляется посредством вышеописанного способа, может погружаться в горячую соляную кислоту. В частности, можно удалять форстеритовую пленку посредством заблаговременного исследования предпочтительной концентрации соляной кислоты для удаления форстеритовой пленки, которая должна растворяться, погружения стального листа в соляную кислоту с вышеуказанной концентрацией (например, 30-40 мас.% HCl) при 80-90°С в течение 1-5 минут, промывания его водой и затем его высушивания. В общем, пленка и покрытие удаляются посредством избирательного использования раствора, например, щелочной раствор используется для удаления изоляционного покрытия, и соляная кислота используется для удаления форстеритовой пленки.[0078] In addition, although the grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment does not include a forsterite film, when it is necessary to remove the forsterite film, the grain-oriented electrical steel sheet in which the insulation coating is removed by the above-described method can be immersed in hot hydrochloric acid. Specifically, it is possible to remove the forsterite film by examining in advance a preferable concentration of hydrochloric acid for removing the forsterite film to be dissolved, immersing the steel sheet in hydrochloric acid of the above-mentioned concentration (for example, 30-40 mass% HCl) at 80-90°C for 1-5 minutes, washing it with water, and then drying it. In general, the film and coating are removed by selective use of solution, for example, alkaline solution is used to remove insulation coating, and hydrochloric acid is used to remove forsterite film.
[0079] Далее описывается способ изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления. В данном документе, способ изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно варианту осуществления не ограничен следующим способом. Следующий способ изготовления представляет собой пример для изготовления ориентированного листа электротехнической стали согласно варианту осуществления.[0079] Next, a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment will be described. Here, the method for producing the grain-oriented electrical steel sheet according to the embodiment is not limited to the following method. The following manufacturing method is an example for producing the oriented electrical steel sheet according to the embodiment.
[0080] Фиг. 2 является блок-схемой последовательности операций, показывающей способ изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления. Способ изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления главным образом включает в себя: процесс горячей прокатки для выполнения горячей прокатки для сляба (стальной заготовки), имеющего предварительно определенную химическую композицию, с тем чтобы получать горячекатаный стальной лист, процесс отжига горячекатаных стальных листов для отжига горячекатаного стального листа, с тем чтобы получать горячекатаный отожженный лист, процесс холодной прокатки для выполнения однократной холодной прокатки или многократной холодной прокатки, включающей в себя отжиг, для горячекатаного отожженного листа, с тем чтобы получать холоднокатаный стальной лист, процесс обезуглероживающего отжига для выполнения обезуглероживающего отжига для холоднокатаного стального листа, с тем чтобы получать стальной лист после обезуглероживающего отжига, процесс чистового отжига для нанесения отжигового сепаратора на стальной лист после обезуглероживающего отжига и выполнения чистового отжига, с тем чтобы получать лист после чистового отжига, процесс окислительного отжига для выполнения окислительного отжига для листа после чистового отжига, с тем чтобы получать лист после окислительного отжига, и процесс формирования изоляционного покрытия для нанесения раствора для формирования изоляционного покрытия на лист после окислительного отжига и выполнения тепловой обработки, с тем чтобы формировать изоляционное покрытие на поверхности листа после окислительного отжига.[0080] Fig. 2 is a flow chart showing a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment. The method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment mainly includes: a hot rolling process for performing hot rolling on a slab (steel billet) having a predetermined chemical composition, so as to obtain a hot-rolled steel sheet, a hot-rolled steel sheet annealing process for annealing the hot-rolled steel sheet, so as to obtain a hot-rolled annealed sheet, a cold rolling process for performing single cold rolling or multiple cold rolling including annealing on the hot-rolled annealed sheet, so as to obtain a cold-rolled steel sheet, a decarburization annealing process for performing decarburization annealing on the cold-rolled steel sheet, so as to obtain a steel sheet after the decarburization annealing, a finish annealing process for applying an annealing separator to the steel sheet after the decarburization annealing and performing finish annealing, with so as to obtain a sheet after finish annealing, an oxidation annealing process for performing oxidation annealing on the sheet after the finish annealing so as to obtain a sheet after the oxidation annealing, and an insulating coating forming process for applying a solution for forming an insulating coating to the sheet after the oxidizing annealing and performing heat treatment so as to form an insulating coating on the surface of the sheet after the oxidizing annealing.
[0081] В частности, способ изготовления листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой согласно настоящему варианту осуществления включает в себя:[0081] In particular, the method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to the present embodiment includes:
- процесс горячей прокатки, процесс отжига горячекатаных стальных листов, процесс холодной прокатки, процесс обезуглероживающего отжига, процесс чистового отжига, процесс окислительного отжига и процесс формирования изоляционного покрытия, при этом:- hot rolling process, hot rolled steel sheet annealing process, cold rolling process, decarburization annealing process, finish annealing process, oxidation annealing process and insulating coating formation process, wherein:
- в процессе чистового отжига:- during the finishing annealing process:
- отжиговый сепаратор, включающий в себя 20-99,5 мас.% оксида алюминия, 0,5-20 мас.% хлорида висмута и остальное оксид магния и примеси в качестве процентного содержания сухого вещества, наносится на стальной лист после процесса обезуглероживающего отжига, отжиговый сепаратор высушивается, и затем выполняется чистовой отжиг, и- an annealing separator containing 20-99.5 wt% of aluminum oxide, 0.5-20 wt% of bismuth chloride and the rest magnesium oxide and impurities as a percentage of dry matter is applied to the steel sheet after the decarburization annealing process, the annealing separator is dried, and then finish annealing is performed, and
- в процессе окислительного отжига:- in the process of oxidative annealing:
- стальной лист после процесса чистового отжига нагревается от комнатной температуры до диапазона температур в 800-1100°С и выдерживается 5-200 секунд в диапазоне температур 800-1100°С атмосфере таким образом, что концентрация кислорода составляет менее 1,0 об. %, и степень окисления PH2O/РН2 составляет от 0,010 до менее 0,50.- the steel sheet after the finish annealing process is heated from room temperature to a temperature range of 800-1100°C and held for 5-200 seconds in a temperature range of 800-1100°C in an atmosphere such that the oxygen concentration is less than 1.0 vol.%, and the oxidation state PH2O / PH2 is from 0.010 to less than 0.50.
[0082] В дальнейшем подробно описывается каждый вышеуказанный процесс. В данном документе, в нижеприведенном описании, в случае если условия каждого процесса не описываются, известные условия могут надлежащим образом применяться.[0082] Each of the above processes is described in detail hereinafter. In this document, in the description below, if the conditions of each process are not described, known conditions may be appropriately applied.
[0083] Процесс горячей прокатки[0083] Hot rolling process
В процессе горячей прокатки, стальная заготовка (например, стальной слиток, такой как сляб), имеющая предварительно определенную химическую композицию, подвергается горячей прокатке. Например, сляб (стальная заготовка), подвергнутый процессу горячей прокатки, может включать в себя, в качестве химической композиции, мас.%:In the hot rolling process, a steel workpiece (for example, a steel ingot such as a slab) having a predetermined chemical composition is hot rolled. For example, the slab (steel workpiece) subjected to the hot rolling process may include, as a chemical composition, by weight %:
3,0-4,0 Si,3.0-4.0 Si,
0, 010-0,50 Mn,0, 010-0,50 Mn,
0,020-0,20 С,0.020-0.20 C,
0,0020-0,020 N,0.0020-0.020 N,
0,010-0,050 кислоторастворимого Al,0.010-0.050 acid-soluble Al,
0-0,040 Р,0-0.040 RUR,
0,0010-0,040 в сумме S и Se,0.0010-0.040 in sum of S and Se,
0-0,50 Sn,0-0,50 Sn,
0-0,50 Cu,0-0.50 Cu,
0-0,50 Cr,0-0.50 Cr,
0-0,50 Sb,0-0.50 Sb,
0-0,10 Мо,0-0.10 Mo,
0-0,10 Bi, и0-0.10 Bi, and
Fe и примеси - остальное.Fe and impurities make up the rest.
[0084] Помимо этого, сляб (стальная заготовка) может содержать, в качестве химической композиции, мас.%, по меньшей мере, одно, выбранное из группы, состоящей из следующего:[0084] In addition, the slab (steel blank) may contain, as a chemical composition, wt.%, at least one selected from the group consisting of the following:
0,0050-0,50 Sn,0.0050-0.50 Sn,
0,010-0,50 Cu,0.010-0.50 Cu,
0,010-0,50 Cr,0.010-0.50 Cr,
0,010-0,50 Sb,0.010-0.50 Sb,
0,0050-0,10 Мо, и0.0050-0.10 Mo, and
0,00050-0,10 Bi.0.00050-0.10 Bi.
[0085] 3,0-4,0 мас.% Si[0085] 3.0-4.0 wt.% Si
Si (кремний) представляет собой базовый элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Si составляет менее 3,0%, потери на вихревые токи не могут уменьшаться в достаточной степени, так что предпочтительные магнитные характеристики не могут получаться. Следовательно, содержание Si составляет 3,0% или более. Содержание Si предпочтительно составляет 3,10% или более, а более предпочтительно 3,20% или более. С другой стороны, когда содержание Si составляет более 4,0%, стальной лист становится хрупким, и способность к проходам заметно ухудшается в ходе изготовления, и в силу этого содержание Si составляет 4,0% или менее. Содержание Si предпочтительно составляет 3,70% или менее, более предпочтительно 3,60% или менее, а более предпочтительно 3,50% или менее.Si (silicon) is a basic element for a steel slab. When the Si content is less than 3.0%, the eddy current loss cannot be reduced sufficiently, so that the preferable magnetic characteristics cannot be obtained. Therefore, the Si content is 3.0% or more. The Si content is preferably 3.10% or more, and more preferably 3.20% or more. On the other hand, when the Si content is more than 4.0%, the steel sheet becomes brittle and the passability is noticeably deteriorated during manufacturing, and therefore the Si content is 4.0% or less. The Si content is preferably 3.70% or less, more preferably 3.60% or less, and more preferably 3.50% or less.
[0086] 0,010-0,50 мас.% Mn[0086] 0.010-0.50 wt.% Mn
Mn (марганец) представляет собой базовый элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Mn составляет менее 0,010%, MnS или MnSe, функционирующий в качестве ингибитора, формируется с трудом, вторичная рекристаллизация не продолжается в достаточной степени, и предпочтительные магнитные характеристики не могут получаться. Следовательно, содержание Mn составляет 0,010% или более. Содержание Mn предпочтительно составляет 0,030% или более, а более предпочтительно 0,050% или более. С другой стороны, когда содержание Mn составляет более 0,50%, сталь подвергается фазовому превращению во время вторичного рекристаллизационного отжига, вторичная рекристаллизация не продолжается в достаточной степени, и предпочтительные магнитные характеристики не могут получаться, и в силу этого содержание Mn составляет 0,50% или менее. Содержание Mn предпочтительно составляет 0,20% или менее, более предпочтительно 0,15% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее.Mn (manganese) is a basic element for a steel workpiece (slab). When the Mn content is less than 0.010%, MnS or MnSe functioning as an inhibitor is difficult to form, secondary recrystallization does not proceed sufficiently, and preferable magnetic characteristics cannot be obtained. Therefore, the Mn content is 0.010% or more. The Mn content is preferably 0.030% or more, and more preferably 0.050% or more. On the other hand, when the Mn content is more than 0.50%, the steel undergoes a phase transformation during the secondary recrystallization annealing, secondary recrystallization does not proceed sufficiently, and preferable magnetic characteristics cannot be obtained, and therefore the Mn content is 0.50% or less. The Mn content is preferably 0.20% or less, more preferably 0.15% or less, and more preferably 0.10% or less.
[0087] 0,020-0,20% мас.% С[0087] 0.020-0.20% wt.% C
С (углерод) представляет собой базовый элемент для стальной заготовки (сляба). С включается для целей увеличения степени развития ориентации Госса при вторичной рекристаллизации. Содержание С, необходимое для улучшения магнитных характеристик, составляет 0,020% или более, предпочтительно 0,040% или более в качестве сляба. Тем не менее, чрезмерный остаток С в конечном продукте может представлять собой фактор ухудшения с точки зрения потерь в железе. Следовательно, необходимо выполнять обработку обезуглероживанием в процессе обезуглероживающего отжига, но когда С содержится в слябе в количестве, превышающем 0,20%, обработка обезуглероживанием становится затруднительной. Содержание С составляет 0,20% или менее, предпочтительно 0,15% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее в качестве сляба.C (carbon) is a basic element for a steel billet (slab). C is included for the purpose of increasing the development degree of Goss orientation in secondary recrystallization. The C content required for improving magnetic characteristics is 0.020% or more, preferably 0.040% or more as a slab. However, excessive C residue in the final product may be a deteriorating factor in terms of iron loss. Therefore, it is necessary to perform decarburization treatment in the decarburization annealing process, but when C is contained in the slab in an amount exceeding 0.20%, the decarburization treatment becomes difficult. The C content is 0.20% or less, preferably 0.15% or less, and more preferably 0.10% or less as a slab.
[0088] 0,0020-0,020 мас.% N[0088] 0.0020-0.020 wt.% N
N (азот) представляет собой базовый элемент для стальной заготовки (сляба). N представляет собой элемент, необходимый для формирования A1N в качестве ингибитора и увеличения степени развития ориентации Госса во время вторичной рекристаллизации.N (nitrogen) is the basic element for steel slab. N is the element required to form A1N as an inhibitor and increase the development degree of Goss orientation during secondary recrystallization.
Содержание N, необходимое для формирования ингибитора, составляет 0,0020% или более, предпочтительно 0,0040% или более, а более предпочтительно 0,0060% или более в качестве сляба. С другой стороны, в качестве сляба, когда содержание N составляет более 0,020%, плена (поры) формируются в стальном листе в ходе холодной прокатки, прочность стального листа увеличивается, и способность к проходам в ходе изготовления может ухудшаться. Содержание N составляет 0,020% или менее, предпочтительно 0,015% или менее, а более предпочтительно 0,010% или менее в качестве сляба. Аналогично С, чрезмерный остаток N в конечном продукте может представлять собой причину ухудшения магнетизма. Следовательно, N должен удаляться во время чистового отжига.The content of N required to form the inhibitor is 0.0020% or more, preferably 0.0040% or more, and more preferably 0.0060% or more as a slab. On the other hand, as a slab, when the content of N is more than 0.020%, pores are formed in the steel sheet during cold rolling, the strength of the steel sheet increases, and the passability during manufacturing may deteriorate. The content of N is 0.020% or less, preferably 0.015% or less, and more preferably 0.010% or less as a slab. Similar to C, excessive N residue in the final product may be a cause of deterioration of magnetism. Therefore, N must be removed during finish annealing.
[0089] 0,010 - 0,050 мас.% кислоторастворимого Al[0089] 0.010 - 0.050 wt.% acid-soluble Al
Кислоторастворимый Al (алюминий) (растворим. Al) представляет собой базовый элемент для стальной заготовки (сляба). Кислоторастворимый Al представляет собой элемент, необходимый для формирования A1N в качестве ингибитора и улучшения магнитных характеристик. Содержание кислоторастворимого Al составляет 0,010% или более, предпочтительно 0,015 или более, а более предпочтительно 0,020% или более в качестве сляба. С другой стороны, когда кислоторастворимый Al чрезмерно содержится в слябе, охрупчивание может быть значительным. Содержание кислоторастворимого Al составляет 0,50% или менее, предпочтительно 0,040% или менее, а более предпочтительно 0,030% или менее в качестве сляба. Аналогично N, кислоторастворимый Al должен удаляться из основного стального листа во время чистового отжига.Acid-soluble Al (aluminum) (soluble Al) is a base element for a steel workpiece (slab). Acid-soluble Al is an element necessary for forming AlN as an inhibitor and improving magnetic characteristics. The content of acid-soluble Al is 0.010% or more, preferably 0.015 or more, and more preferably 0.020% or more as a slab. On the other hand, when acid-soluble Al is excessively contained in a slab, embrittlement may be significant. The content of acid-soluble Al is 0.50% or less, preferably 0.040% or less, and more preferably 0.030% or less as a slab. Similar to N, acid-soluble Al must be removed from the base steel sheet during finish annealing.
[0090] 0-0,040 мас.% Р[0090] 0-0.040 wt.% P
Р (фосфор) представляет собой необязательный элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Р превышает 0,040%, обрабатываемость стального листа может значительно ухудшаться. Следовательно, содержание Р может составлять 0,040% или менее. Содержание Р предпочтительно составляет 0,030% или менее, а более предпочтительно 0,020% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Р не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Р имеет эффект улучшения текстуры и улучшения магнитных характеристик стального листа, содержание Р может составлять более 0% либо 0,0020% или более.P (phosphorus) is an optional element for steel slab. When the P content exceeds 0.040%, the workability of the steel sheet may be significantly deteriorated. Therefore, the P content may be 0.040% or less. The P content is preferably 0.030% or less, and more preferably 0.020% or less. On the other hand, the lower limit of the P content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since P has the effect of improving the texture and improving the magnetic properties of the steel sheet, the P content may be more than 0% or 0.0020% or more.
[0091] 0,0010-0,040 мас.% в сумме S и Se[0091] 0.0010-0.040 wt.% in total S and Se
S (сера) и Se (селен) представляют собой базовые элементы для стальной заготовки (сляба) S и Se представляют собой элементы, которые формируют MnS, который представляет собой замедлитель. Общее количество S и Se составляет 0,0010% или более, предпочтительно 0,010% или более, а более предпочтительно 0,020% или более в качестве сляба. С другой стороны, в качестве сляба, общее количество S и Se, превышающего 0,040%, представляет собой причину горячего охрупчивания, и горячая прокатка может быть затруднительной. Общее количество S и Se составляет 0,040% или менее, предпочтительно 0,0350% или менее, а более предпочтительно 0,030% или менее в качестве сляба. Чрезмерный остаток S и Se в конечном продукте также может представлять собой причину ухудшения магнетизма. Следовательно, S и Se также должны очищаться из основного стального листа во время чистового отжига.S (sulfur) and Se (selenium) are the basic elements for the steel billet (slab). S and Se are the elements that form MnS, which is a moderator. The total amount of S and Se is 0.0010% or more, preferably 0.010% or more, and more preferably 0.020% or more as a slab. On the other hand, as a slab, the total amount of S and Se exceeding 0.040% is a cause of hot embrittlement, and hot rolling may be difficult. The total amount of S and Se is 0.040% or less, preferably 0.0350% or less, and more preferably 0.030% or less as a slab. Excessive residue of S and Se in the final product may also be a cause of deterioration of magnetism. Therefore, S and Se also need to be purified from the base steel sheet during finish annealing.
[0092] 0-0,50 мас.% Sn[0092] 0-0.50 wt.% Sn
Sn (олово) представляет собой необязательный элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Sn составляет более 0,50%, вторичная рекристаллизация становится нестабильной, и магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, содержание Sn может составлять 0,50% или менее. Содержание Sn предпочтительно составляет 0,30% или менее, а более предпочтительно 0,150% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Sn не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Sn имеет эффект улучшения магнитных характеристик посредством увеличения степени развития ориентации Госса, содержание Sn может составлять более 0% либо 0,0050% или более.Sn (tin) is an optional element for steel slab. When the Sn content is more than 0.50%, secondary recrystallization becomes unstable and magnetic characteristics may change adversely. Therefore, the Sn content may be 0.50% or less. The Sn content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.150% or less. On the other hand, the lower limit of the Sn content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Sn has the effect of improving magnetic characteristics by increasing the development degree of Goss orientation, the Sn content may be more than 0% or 0.0050% or more.
[0093] 0-0,50 мас.% Cu[0093] 0-0.50 wt.% Cu
Cu (медь) представляет собой необязательный элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Cu превышает 0,50%, стальной лист может становиться хрупким во время горячей прокатки. Следовательно, содержание Cu может составлять 0,50% или менее. Содержание Cu предпочтительно составляет 0,30% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Cu не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Cu имеет эффект улучшения магнитных характеристик посредством увеличения степени развития ориентации Госса, содержание Cu может составлять более 0% либо 0,010% или более.Cu (copper) is an optional element for the steel slab. When the Cu content exceeds 0.50%, the steel sheet may become brittle during hot rolling. Therefore, the Cu content may be 0.50% or less. The Cu content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.10% or less. On the other hand, the lower limit of the Cu content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Cu has the effect of improving magnetic characteristics by increasing the development degree of Goss orientation, the Cu content may be more than 0% or 0.010% or more.
[0094] 0-0,50 мас.% Cr[0094] 0-0.50 wt.% Cr
Cr (хром) представляет собой необязательный элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Cr составляет более 0,50%, формируется оксид Cr, и магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, содержание Cr может составлять 0,50% или менее. Содержание Cr предпочтительно составляет 0,30% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Cr не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Cr имеет эффект улучшения магнитных характеристик посредством увеличения степени развития ориентации Госса, содержание Cr может составлять более 0% либо 0,010% или более.Cr (chromium) is an optional element for the steel blank (slab). When the Cr content is more than 0.50%, Cr oxide is formed and the magnetic characteristics may change adversely. Therefore, the Cr content may be 0.50% or less. The Cr content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.10% or less. On the other hand, the lower limit of the Cr content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Cr has the effect of improving the magnetic characteristics by increasing the development degree of Goss orientation, the Cr content may be more than 0% or 0.010% or more.
[0095] 0-0,50 мас.% Sb[0095] 0-0.50 wt.% Sb
Sb (сурьма) представляет собой необязательный элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Sb составляет более 0,50%, магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, содержание Sb может составлять 0,50% или менее. Содержание Sb предпочтительно составляет 0,30% или менее, а более предпочтительно 0,10% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Sb не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Sb функционирует в качестве ингибитора и имеет эффект стабилизации вторичной рекристаллизации, содержание Sb может составлять более 0% либо 0,010% или более.Sb (antimony) is an optional element for the steel slab. When the Sb content is more than 0.50%, the magnetic characteristics may change adversely. Therefore, the Sb content may be 0.50% or less. The Sb content is preferably 0.30% or less, and more preferably 0.10% or less. On the other hand, the lower limit of the Sb content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Sb functions as an inhibitor and has the effect of stabilizing secondary recrystallization, the Sb content may be more than 0% or 0.010% or more.
[0096] 0-0,10 мас.% Мо[0096] 0-0.10 wt.% Mo
Мо (молибден) представляет собой необязательный элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Мо составляет более 0,10%, проблема может возникать в прокатываемости стального листа. Следовательно, содержание Мо может составлять 0,10% или менее. Содержание Мо предпочтительно составляет 0,08% или менее, а более предпочтительно 0,05% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Мо не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Мо имеет эффект улучшения магнитных характеристик посредством увеличения степени развития ориентации Госса, содержание Мо может составлять более 0% либо 0,0050% или более.Mo (molybdenum) is an optional element for steel slab. When the content of Mo is more than 0.10%, a problem may arise in the rollability of the steel sheet. Therefore, the content of Mo may be 0.10% or less. The content of Mo is preferably 0.08% or less, and more preferably 0.05% or less. On the other hand, the lower limit of the content of Mo is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Mo has the effect of improving magnetic characteristics by increasing the development degree of Goss orientation, the content of Mo may be more than 0% or 0.0050% or more.
[0097] 0-0,10 мас.% Bi[0097] 0-0.10 wt.% Bi
Bi (висмут) представляет собой необязательный элемент для стальной заготовки (сляба). Когда содержание Bi составляет более 0,10%, способность к проходам в ходе холодной прокатки может ухудшаться. Помимо этого, когда очищение во время чистового отжига является недостаточным, и Bi остается чрезмерно, магнитные характеристики могут изменяться негативно. Следовательно, содержание Bi может составлять 0,10% или менее. Содержание Bi предпочтительно составляет 0,050% или менее, более предпочтительно 0,020% или менее, а более предпочтительно 0,0010% или менее. С другой стороны, нижний предел содержания Bi не ограничен конкретным образом, и он может составлять 0%. Тем не менее, поскольку Bi имеет эффект улучшения магнитных характеристик, содержание Bi может составлять более 0% либо 0,00050% или более.Bi (bismuth) is an optional element for steel slab. When the Bi content is more than 0.10%, the passability during cold rolling may be deteriorated. In addition, when the purification during finish annealing is insufficient and Bi remains excessively, the magnetic properties may change adversely. Therefore, the Bi content may be 0.10% or less. The Bi content is preferably 0.050% or less, more preferably 0.020% or less, and more preferably 0.0010% or less. On the other hand, the lower limit of the Bi content is not particularly limited, and it may be 0%. However, since Bi has the effect of improving the magnetic properties, the Bi content may be more than 0% or 0.00050% or more.
[0098] Стальная заготовка (сляб), подвергнутая процессу горячей прокатки, может содержать примеси. В данном документе, примеси соответствуют элементам, которые поступают во время промышленного изготовления стали из руд и лома, которые используются в качестве необработанного материала стали, либо из окружающей среды процесса изготовления. Помимо этого, химическая композиция стальной заготовки (сляба), подвергнутой процессу горячей прокатки, может измеряться посредством идентичного способа с измерением химической композиции основного стального листа, описанным выше.[0098] The steel billet (slab) subjected to the hot rolling process may contain impurities. In this document, impurities correspond to elements that enter during the industrial production of steel from ores and scrap that are used as raw material of steel, or from the environment of the production process. In addition, the chemical composition of the steel billet (slab) subjected to the hot rolling process can be measured by the same method as the measurement of the chemical composition of the base steel sheet described above.
[0099] В процессе горячей прокатки, сначала стальная заготовка подвергается тепловой обработке. Температура нагрева, например, может составлять 1200°С или выше и 1600°С или ниже. Нижний предел температуры нагрева предпочтительно составляет 1280°С, и верхний предел температуры нагрева предпочтительно составляет 1500°С. Нагретая стальная заготовка затем подвергается горячей прокатке. Толщина листа горячекатаного стального листа после горячей прокатки предпочтительно составляет, например, в диапазоне от 2,0 мм или более до 3,0 мм или менее.[0099] In the hot rolling process, a steel workpiece is first subjected to heat treatment. The heating temperature may be, for example, 1200°C or higher and 1600°C or lower. The lower limit of the heating temperature is preferably 1280°C, and the upper limit of the heating temperature is preferably 1500°C. The heated steel workpiece is then subjected to hot rolling. The sheet thickness of the hot rolled steel sheet after hot rolling is preferably, for example, in the range of 2.0 mm or more to 3.0 mm or less.
[0100] Процесс отжига горячекатаных стальных листов В процессе отжига горячекатаных стальных листов, горячекатаный стальной лист, полученный в процессе горячей прокатки, отжигается. Посредством выполнения отжига горячекатаных стальных листов, возникает рекристаллизация в стальном листе, и в завершение могут достигаться предпочтительные магнитные характеристики. Условия отжига горячекатаных стальных листов не ограничены конкретным образом, но, например, горячекатаный стальной лист может отжигаться в диапазоне температур 900-1200°С в течение от десяти секунд до пяти минут. Помимо этого, поверхность горячекатаного отожженного листа может протравливаться после отжига горячекатаных стальных листов и перед холодной прокаткой.[0100] Annealing process of hot rolled steel sheets In the annealing process of hot rolled steel sheets, the hot rolled steel sheet obtained through the hot rolling process is annealed. By performing annealing of the hot rolled steel sheets, recrystallization occurs in the steel sheet, and finally, preferable magnetic properties can be achieved. The annealing conditions of the hot rolled steel sheets are not particularly limited, but, for example, the hot rolled steel sheet can be annealed in a temperature range of 900-1200°C for ten seconds to five minutes. In addition, the surface of the hot rolled annealed sheet can be pickled after the annealing of the hot rolled steel sheets and before cold rolling.
[0101] Процесс холодной прокатки[0101] Cold rolling process
В процессе холодной прокатки, горячекатаный отожженный лист после процесса отжига горячекатаных стальных листов подвергается однократной холодной прокатке или многократной холодной прокатке, включающей в себя промежуточный отжиг. В данном документе, поскольку горячекатаный отожженный лист имеет предпочтительную форму стального листа посредством отжига горячекатаных стальных листов можно уменьшить возможность разрушения стального листа при первой холодной прокатке. Помимо этого, когда промежуточный отжиг выполняется в ходе холодной прокатки, способ нагрева промежуточного отжига не ограничен конкретным образом. Помимо этого, холодная прокатка может выполняться три или более раз, в том числе и промежуточный отжиг, но поскольку затраты на изготовление увеличиваются, предпочтительно выполнять холодную прокатку один или два раза.In the cold rolling process, the hot rolled annealed sheet after the annealing process of the hot rolled steel sheets is subjected to a single cold rolling or multiple cold rolling including intermediate annealing. Herein, since the hot rolled annealed sheet has a preferable shape of a steel sheet, by annealing the hot rolled steel sheets, it is possible to reduce the possibility of the steel sheet being broken in the first cold rolling. In addition, when the intermediate annealing is performed in the cold rolling, the heating method of the intermediate annealing is not particularly limited. In addition, cold rolling may be performed three or more times including the intermediate annealing, but since the manufacturing cost increases, it is preferable to perform cold rolling once or twice.
[0102] Финишное обжатие холодной прокатки (суммарное обжатие холодной прокатки без промежуточного отжига или суммарное обжатие холодной прокатки после промежуточного отжига) при холодной прокатке, например, может составлять в диапазоне от 80% или более до 95% или менее. Посредством управления финишным обжатием холодной прокатки в пределах вышеуказанного диапазона, степень развития ориентации {110}<001>может в итоге увеличиваться, и может подавляться дестабилизация вторичной рекристаллизации. В данном документе, толщина листа для холоднокатаного стального листа, подвергнутого холодной прокатке, обычно представляет собой толщину листа (конечную толщину листа) основного стального листа для листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, который должен в итоге изготавливаться. Толщина листа для холоднокатаного стального листа после холодной прокатки предпочтительно составляет, например, в диапазоне от 0,17 мм или более до 0,29 мм или менее.[0102] The final cold rolling reduction (the total cold rolling reduction without intermediate annealing or the total cold rolling reduction after intermediate annealing) in cold rolling may be, for example, in the range of 80% or more and 95% or less. By controlling the final cold rolling reduction within the above-mentioned range, the degree of development of the {110}<001> orientation can be ultimately increased, and destabilization of secondary recrystallization can be suppressed. Herein, the sheet thickness of the cold-rolled steel sheet subjected to cold rolling is generally the sheet thickness (final sheet thickness) of the base steel sheet for the grain-oriented electrical steel sheet to be ultimately produced. The sheet thickness of the cold-rolled steel sheet after cold rolling is preferably, for example, in the range of 0.17 mm or more and 0.29 mm or less.
[0103] Процесс обезуглероживающего отжига[0103] Decarburizing annealing process
В процессе обезуглероживающего отжига, холоднокатаный стальной лист, полученный в процессе холодной прокатки, подвергается обезуглероживающему отжигу. Посредством этого обезуглероживающего отжига, С, содержащийся в холоднокатаном стальном листе, удаляется, и возникает первичная рекристаллизация. Обезуглероживающий отжиг предпочтительно выполняется во влажной атмосфере, чтобы удалять С, содержащийся в холоднокатаном стальном листе, и, например, отжиг может выполняться во влажной атмосфере в диапазоне температур 700-1000°С в течение от десяти секунд до десяти минут.In the decarburization annealing process, the cold-rolled steel sheet obtained by the cold rolling process is subjected to decarburization annealing. By this decarburization annealing, C contained in the cold-rolled steel sheet is removed, and primary recrystallization occurs. The decarburization annealing is preferably performed in a humid atmosphere to remove C contained in the cold-rolled steel sheet, and, for example, the annealing may be performed in a humid atmosphere in a temperature range of 700-1000°C for ten seconds to ten minutes.
[0104] Помимо этого, обработка азотированием может выполняться после обезуглероживающего отжига и перед нанесением отжигового сепаратора. При обработке азотированием, стальной лист после обезуглероживающего отжига после обезуглероживающего отжига подвергается обработке азотированием для того, чтобы изготавить стальной лист после обработки азотированием. Например, отжиг может выполняться в диапазоне температур 700-850°С в течение 10-60 секунд в атмосфере, содержащей газ, имеющий азотирующую способность, такой как водород, азот и аммиак.[0104] In addition, the nitriding treatment may be performed after the decarburization annealing and before applying the annealing separator. In the nitriding treatment, the steel sheet after the decarburization annealing is subjected to nitriding treatment after the decarburization annealing in order to produce a steel sheet after nitriding treatment. For example, annealing may be performed in a temperature range of 700-850°C for 10-60 seconds in an atmosphere containing a gas having a nitriding ability, such as hydrogen, nitrogen and ammonia.
[0105] Процесс чистового отжига[0105] Finish Annealing Process
В процессе чистового отжига, отжиговый сепаратор наносится на стальной лист после обезуглероживающего отжига, полученный в процессе обезуглероживающего отжига, и выполняется чистовой отжиг. Для чистового отжига, отжиг может выполняться в течение длительного времени в состоянии, в котором стальной лист смотан в форме рулона. Чтобы предотвращать спекание смотанного в рулон стального листа во время чистового отжига, отжиговый сепаратор наносится на стальной лист после обезуглероживающего отжига и высушивается перед чистовым отжигом.In the finish annealing process, an annealing separator is applied to the steel sheet after decarburization annealing obtained in the decarburization annealing process, and finish annealing is performed. For finish annealing, annealing can be performed for a long time in a state in which the steel sheet is wound into a coil. In order to prevent the coiled steel sheet from sintering during finish annealing, an annealing separator is applied to the steel sheet after decarburization annealing and dried before finish annealing.
[0106] Отжиговый сепаратор содержит оксид магния (MgO), оксид алюминия (Al2O3) и хлорид висмута. Отжиговый сепаратор включает в себя 20-99,5 мас.% оксида алюминия, 0,5-20 мас.% хлорида висмута и остальное - оксид магния и примеси в качестве процентного содержания сухого вещества. Хлорид висмута может представлять собой оксихлорид висмута (BiOCl), трихлорид висмута (BiCl3) и т.п.[0106] The annealing separator contains magnesium oxide (MgO), aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and bismuth chloride. The annealing separator includes 20-99.5 wt.% of aluminum oxide, 0.5-20 wt.% of bismuth chloride and the rest is magnesium oxide and impurities as a percentage of dry matter. Bismuth chloride may be bismuth oxychloride (BiOCl), bismuth trichloride (BiCl 3 ), etc.
[0107] Условия отжига для чистового отжига не ограничены конкретным образом, и известные условия могут надлежащим образом приспосабливаться. Например, при чистовом отжиге, стальной лист после обезуглероживающего отжига, на который может наноситься и высушиваться отжиговый сепаратор, удерживается в диапазоне температур от 1000°С или более до 1300°С или менее в течение 10 часов или более и 60 часов или менее. Атмосфера во время чистового отжига, например, может представлять собой атмосферу азота либо смешанную атмосферу азота и водорода. Помимо этого, после чистового отжига, поверхность листа после чистового отжига может промываться, чтобы выполнять удаление порошка.[0107] The annealing conditions for the finish annealing are not particularly limited, and known conditions can be appropriately adapted. For example, in the finish annealing, a steel sheet after decarburization annealing, to which an annealing separator can be applied and dried, is held in a temperature range of 1000°C or more to 1300°C or less for 10 hours or more and 60 hours or less. The atmosphere during the finish annealing may be, for example, a nitrogen atmosphere or a mixed atmosphere of nitrogen and hydrogen. In addition, after the finish annealing, the surface of the sheet after the finish annealing may be washed to remove powder.
[0108] Посредством этого чистового отжига, вторичная рекристаллизация возникает в стальном листе, и ориентация кристаллов представляет собой ориентацию {110}<001>. В этой вторичной рекристаллизационной структуре, оси легкого намагничивания выравниваются в направлении прокатки, и зерна являются крупнозернистыми. Вследствие этой структуры вторичной рекристаллизации могут получаться улучшенные магнитные характеристики. В данном документе, в настоящем варианте осуществления, поскольку отжиговый сепаратор содержит хлорид висмута, образование форстеритовой пленки подавляется, и поверхность листа после чистового отжига становится гладкой.[0108] By means of this finish annealing, secondary recrystallization occurs in the steel sheet, and the crystal orientation is the {110}<001> orientation. In this secondary recrystallization structure, the easy magnetization axes are aligned in the rolling direction, and the grains are coarse-grained. Due to this secondary recrystallization structure, improved magnetic characteristics can be obtained. Here, in the present embodiment, since the annealing separator contains bismuth chloride, the formation of a forsterite film is suppressed, and the surface of the sheet after the finish annealing becomes smooth.
[0109] Помимо этого, атмосфера во время чистового отжига может изменяться на водородную атмосферу, чтобы выполнять очищающую обработку. Посредством этой очищающей обработки, такие элементы, как Al, N, S и Se, содержащиеся в стальном листе в качестве стальной композиции, выпускаются за пределы системы, и стальной лист очищается.[0109] In addition, the atmosphere during the finish annealing may be changed to a hydrogen atmosphere to perform a cleaning treatment. By this cleaning treatment, elements such as Al, N, S and Se contained in the steel sheet as a steel composition are discharged to the outside of the system, and the steel sheet is cleaned.
[0110] Процесс окислительного отжига[0110] Oxidative annealing process
В процессе окислительного отжига, лист после чистового отжига, полученный в процессе чистового отжига, подвергается окислительному отжигу (тепловой обработке). Помимо этого, первая поверхностная обработка может выполняться до тепловой обработки, либо вторая поверхностная обработка может выполняться после тепловой обработки.In the oxidation annealing process, the finish annealed sheet obtained in the finish annealing process is subjected to oxidation annealing (heat treatment). In addition, the first surface treatment may be performed before the heat treatment, or the second surface treatment may be performed after the heat treatment.
[0111] Первая поверхностная обработка[0111] First surface treatment
Лист после чистового отжига, полученный в процессе чистового отжига, может подвергаться первой поверхностной обработке, при необходимости. При первой поверхностной обработке, условия травления не ограничены конкретным образом, но, например, лист после чистового отжига может погружаться в кислоту (первый обрабатывающий раствор), имеющую конкретную концентрацию. Первый обрабатывающий раствор может содержать, по меньшей мере, одно из соляной кислоты, серной кислоты, азотной кислоты и фосфорной кислоты и имеет общую концентрацию кислоты в 1-20 мас.% и температуру раствора 50-90°С. Поверхностная обработка листа после чистового отжига может выполняться в течение 3-60 секунд с использованием первого обрабатывающего раствора.The finish annealed sheet obtained in the finish annealing process may be subjected to a first surface treatment, if necessary. In the first surface treatment, the pickling conditions are not particularly limited, but, for example, the finish annealed sheet may be immersed in an acid (first treatment solution) having a specific concentration. The first treatment solution may contain at least one of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid, and has a total acid concentration of 1-20 mass% and a solution temperature of 50-90°C. The surface treatment of the finish annealed sheet may be performed for 3-60 seconds using the first treatment solution.
[0112] При первой поверхностной обработке, поверхность листа после чистового отжига приводится в активное поверхностное состояние, но с другой стороны, предпочтительно выполнять поверхностную обработку при условии, что ямки травления не формируются на поверхности листа после чистового отжига. Следовательно, каждое из вышеуказанных условий может управляться сложным и неотделимым способом. Например, когда сила травления увеличивается для некоторых условий в числе вышеуказанных условий, активное состояние поверхности и гладкое состояние поверхности могут быть совместимыми посредством изменения силы травления таким образом, что она ослабляется для других условий в числе вышеуказанных условий. Поскольку специалисты в данной области техники могут выполнять поверхностное управление, включающее в себя поведение при травлении, можно управлять поверхностным состоянием посредством комбинирования вышеуказанных условий с учетом эффекта вышеуказанных условий на силу травления.[0112] In the first surface treatment, the surface of the sheet after the finish annealing is brought into an active surface state, but on the other hand, it is preferable to perform the surface treatment under the condition that etching pits are not formed on the surface of the sheet after the finish annealing. Therefore, each of the above conditions can be controlled in a complex and inseparable manner. For example, when the etching strength is increased for some conditions among the above conditions, the active surface state and the smooth surface state can be made compatible by changing the etching strength so that it is weakened for other conditions among the above conditions. Since those skilled in the art can perform surface control including etching behavior, it is possible to control the surface state by combining the above conditions while taking into account the effect of the above conditions on the etching strength.
[0113] В данном документе, когда общая концентрация кислоты первого обрабатывающего раствора составляет менее 1 мас.%, затруднительно приводить поверхность листа после чистового отжига в активное поверхностное состояние, и внутренне окисленный SiO2 формируется с трудом в следующей тепловой обработке. С другой стороны, когда общая концентрация кислоты первого обрабатывающего раствора составляет более 20 мас.%, ямки травления с большой вероятностью должны формироваться на поверхности листа после чистового отжига. Аналогично, когда температура раствора для первого обрабатывающего раствора ниже 50°С, активное поверхностное состояние не может получаться, и когда температура раствора для первого обрабатывающего раствора выше 90°С, ямки травления с большой вероятностью должны формироваться. Аналогично, когда время обработки для первой поверхностной обработки составляет менее 3 секунд, активное поверхностное состояние не может получаться, и когда время обработки для первой поверхностной обработки составляет более 60 секунд, ямки травления должны формироваться с большой вероятностью.[0113] In this document, when the total acid concentration of the first treatment solution is less than 1 mass%, it is difficult to bring the surface of the sheet after the finish annealing to an active surface state, and internally oxidized SiO2 is hardly formed in the subsequent heat treatment. On the other hand, when the total acid concentration of the first treatment solution is more than 20 mass%, etch pits are likely to be formed on the surface of the sheet after the finish annealing. Similarly, when the temperature of the solution for the first treatment solution is lower than 50°C, the active surface state cannot be obtained, and when the temperature of the solution for the first treatment solution is higher than 90°C, etch pits are likely to be formed. Similarly, when the treatment time for the first surface treatment is less than 3 seconds, the active surface state cannot be obtained, and when the treatment time for the first surface treatment is more than 60 seconds, etch pits are likely to be formed.
[0114] Тепловая обработка[0114] Heat treatment
При тепловой обработке, лист после чистового отжига после процесса чистового отжига либо лист после чистового отжига после первой поверхностной обработки подвергается окислительному отжигу. При этой тепловой обработке, стальной лист нагревается от комнатной температуры до диапазона температур 800-1100°С и выдерживается в течение 5-200 секунд в диапазоне температур в 800-1100°С в атмосфере таким образом, что концентрация кислорода составляет менее 1,0 об. %, и степень окисления PH2O/РН2 составляет от 0,010 до менее 0,50. В данном документе, степень окисления PH2O/РН2 может задаваться посредством отношения парциального давления водяного пара PH2O к парциальному давлению водорода РН2 в атмосфере.In the heat treatment, the finish annealed sheet after the finish annealing process or the finish annealed sheet after the first surface treatment is subjected to oxidation annealing. In this heat treatment, the steel sheet is heated from room temperature to a temperature range of 800-1100°C and held for 5-200 seconds in a temperature range of 800-1100°C in an atmosphere such that the oxygen concentration is less than 1.0 vol% and the oxidation degree PH2O / PH2 is from 0.010 to less than 0.50. Herein, the oxidation degree PH2O / PH2 can be specified by the ratio of the partial pressure of water vapor PH2O to the partial pressure of hydrogen PH2 in the atmosphere.
[0115] В настоящем варианте осуществления, внутренне окисленный SiO2 предпочтительно формируется около поверхности в листе после чистового отжига, посредством удержания хлорида Bi в отжиговом сепараторе и затем управления атмосферой при тепловой обработке до атмосферы, описанной выше. С другой стороны, предпочтительно, если внешне окисленная пленка не формируется. Следовательно, каждое из вышеуказанных условий управляется сложным и неотделимым способом. Например, внутреннее окисление возникает с большой вероятностью, когда окислительная способность улучшается посредством управления каждым условием в диапазоне вышеуказанных условий, и внешнее окисление возникает с большой вероятностью, когда окислительная способность ослабляется посредством управления каждым условием в диапазоне вышеуказанных условий. Специалисты в данной области техники могут комбинировать каждое из вышеуказанных условий для того, чтобы управлять окислительной реакцией таким образом, чтобы сформировать целевой оксид.[0115] In the present embodiment, internally oxidized SiO2 is preferably formed near the surface in the sheet after the finish annealing, by retaining Bi chloride in an annealing separator and then controlling the atmosphere in the heat treatment to the atmosphere described above. On the other hand, it is preferable if an externally oxidized film is not formed. Therefore, each of the above conditions is controlled in a complex and inseparable manner. For example, internal oxidation is highly likely to occur when the oxidizing ability is improved by controlling each condition in the range of the above conditions, and external oxidation is highly likely to occur when the oxidizing ability is weakened by controlling each condition in the range of the above conditions. Those skilled in the art can combine each of the above conditions in order to control the oxidation reaction so as to form a target oxide.
[0116] Например, когда концентрация кислорода составляет 1,0 об. % или более, внутренне окисленный SiO2 не формируется, и вся поверхность листа с большой вероятностью должна чрезмерно окисляться. Следовательно, концентрация кислорода составляет менее 1,0 об. %. Концентрация кислорода предпочтительно составляет 0,50 об. % или менее, а более предпочтительно 0,10 об. % или менее. С другой стороны, нижний предел концентрации кислорода не ограничен конкретным образом и предпочтительно является максимально возможно малым. Тем не менее, поскольку затруднительно в промышленных масштабах управлять концентрацией кислорода как равной 0 об. %, концентрация кислорода может составлять 1,0×10-20 об. % или более. Концентрация кислорода предпочтительно составляет 1,0×10-19 об. % или более, а более предпочтительно 1,0×10-18 об. % или более.[0116] For example, when the oxygen concentration is 1.0 vol% or more, internally oxidized SiO2 is not formed, and the entire surface of the sheet is likely to be excessively oxidized. Therefore, the oxygen concentration is less than 1.0 vol%. The oxygen concentration is preferably 0.50 vol% or less, and more preferably 0.10 vol% or less. On the other hand, the lower limit of the oxygen concentration is not particularly limited and is preferably as small as possible. However, since it is difficult to industrially control the oxygen concentration as 0 vol%, the oxygen concentration may be 1.0×10 -20 vol% or more. The oxygen concentration is preferably 1.0×10 -19 vol% or more, and more preferably 1.0×10 -18 vol% or more.
[0117] Аналогично, когда степень окисления PH2O/РН2 составляет менее 0,010, внутренне окисленный SiO2 формируется с трудом. Следовательно, степень окисления PH2O/РН2 составляет 0,010 или более. Степень окисления PH2O/РН2 предпочтительно составляет 0,020 или более, а более предпочтительно 0,030 или более. С другой стороны, когда степень окисления PH2O/РН2 составляет 0,50 или более, внутренне окисленный SiO2 не формируется, и вся поверхность листа с большой вероятностью должна чрезмерно окисляться. Следовательно, степень окисления PH2O/РН2 составляет менее 0,50. Степень окисления PH2O/РН2 предпочтительно составляет 0,40 или менее, а более предпочтительно 0,30 или менее. Степень окисления PH2O/РН2 может определяться из концентрации водорода и точки росы в атмосфере отжига.[0117] Similarly, when the oxidation degree of PH2O / PH2 is less than 0.010, internally oxidized SiO2 is hardly formed. Therefore, the oxidation degree of PH2O / PH2 is 0.010 or more. The oxidation degree of PH2O / PH2 is preferably 0.020 or more, and more preferably 0.030 or more. On the other hand, when the oxidation degree of PH2O / PH2 is 0.50 or more, internally oxidized SiO2 is not formed, and the entire surface of the sheet is likely to be excessively oxidized. Therefore, the oxidation degree of PH2O / PH2 is less than 0.50. The oxidation degree of PH2O / PH2 is preferably 0.40 or less, and more preferably 0.30 or less. The oxidation state PH2O / РН2 can be determined from the hydrogen concentration and the dew point in the annealing atmosphere.
[0118] Аналогично, когда температура выдержки составляет менее 800°С, внутренне окисленный SiO2 формируется с трудом. Следовательно, температура выдержки составляет 800°С или выше. Температура выдержки предпочтительно составляет 830°С или выше, а более предпочтительно 860°С или выше. С другой стороны, когда температура выдержки выше 1100°С, внутренне окисленный SiO2 не формируется, и вся поверхность листа с большой вероятностью должна чрезмерно окисляться. Следовательно, температура выдержки составляет 1100°С или ниже. Температура выдержки предпочтительно составляет 1050°С или ниже, а более предпочтительно 1000°С или ниже.[0118] Similarly, when the holding temperature is less than 800°C, internally oxidized SiO2 is difficult to form. Therefore, the holding temperature is 800°C or higher. The holding temperature is preferably 830°C or higher, and more preferably 860°C or higher. On the other hand, when the holding temperature is higher than 1100°C, internally oxidized SiO2 is not formed, and the entire surface of the sheet is likely to be excessively oxidized. Therefore, the holding temperature is 1100°C or lower. The holding temperature is preferably 1050°C or lower, and more preferably 1000°C or lower.
[0119] Аналогично, когда время выдержки составляет менее 5 секунд, внутренне окисленный SiO2 формируется с трудом. Следовательно, время выдержки составляет 5 секунд или более. Время выдержки предпочтительно составляет 10 секунд или более, а более предпочтительно 15 секунд или более. С другой стороны, когда время выдержки составляет более 200 секунд, вся поверхность листа с большой вероятностью должна чрезмерно окисляться. Следовательно, время выдержки составляет 200 секунд или менее. Время выдержки предпочтительно составляет 150 секунд или менее, а более предпочтительно 100 секунд или менее.[0119] Similarly, when the holding time is less than 5 seconds, internally oxidized SiO2 is difficult to form. Therefore, the holding time is 5 seconds or more. The holding time is preferably 10 seconds or more, and more preferably 15 seconds or more. On the other hand, when the holding time is more than 200 seconds, the entire surface of the sheet is likely to be excessively oxidized. Therefore, the holding time is 200 seconds or less. The holding time is preferably 150 seconds or less, and more preferably 100 seconds or less.
[0120] Вторая поверхностная обработка[0120] Second surface treatment
Лист после окислительного отжига после тепловой обработки может подвергаться второй поверхностной обработке, при необходимости. При второй поверхностной обработке, условия травления не ограничены конкретным образом, но, например, лист после окислительного отжига может погружаться в кислоту (второй обрабатывающий раствор), имеющую конкретную концентрацию. Второй обрабатывающий раствор может содержать, по меньшей мере, одно из соляной кислоты, серной кислоты, азотной кислоты и фосфорной кислоты и имеет общую концентрацию кислоты в 1-10 мас.% и температуру раствора 50-90°С. Поверхностная обработка листа после окислительного отжига может выполняться в течение 3-60 секунд с использованием второго обрабатывающего раствора.The sheet after the oxidation annealing after the heat treatment may be subjected to a second surface treatment, if necessary. In the second surface treatment, the etching conditions are not particularly limited, but, for example, the sheet after the oxidation annealing may be immersed in an acid (second treatment solution) having a specific concentration. The second treatment solution may contain at least one of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid, and has a total acid concentration of 1-10 mass% and a solution temperature of 50-90°C. The surface treatment of the sheet after the oxidation annealing may be performed for 3-60 seconds using the second treatment solution.
[0121] При второй поверхностной обработке, остаточный оксид и т.п. на поверхности листа после окислительного отжига травится, но с другой стороны, предпочтительно выполнять поверхностную обработку при условии, что ямки травления не формируются на поверхности листа после окислительного отжига. Следовательно, каждое из вышеуказанных условий может управляться сложным и неотделимым способом. Например, когда сила травления увеличивается для некоторых условий в числе вышеуказанных условий, травление оксида и гладкое состояние поверхности могут быть согласованы посредством изменения силы травления таким образом, что они ослабляются для других условий в числе вышеуказанных условий. Поскольку специалисты в данной области техники могут выполнять поверхностное управление, включающее в себя поведение при травлении, можно управлять поверхностным состоянием посредством комбинирования вышеуказанных условий с учетом эффекта вышеуказанных условий на силу травления.[0121] In the second surface treatment, the residual oxide and the like on the surface of the sheet after the oxidative annealing are etched, but on the other hand, it is preferable to perform the surface treatment under the condition that etching pits are not formed on the surface of the sheet after the oxidative annealing. Therefore, each of the above conditions can be controlled in a complex and inseparable manner. For example, when the etching strength is increased for some conditions among the above conditions, the etching of the oxide and the smooth state of the surface can be coordinated by changing the etching strength so that they are weakened for other conditions among the above conditions. Since those skilled in the art can perform surface control including etching behavior, it is possible to control the surface state by combining the above conditions while taking into account the effect of the above conditions on the etching strength.
[0122] В данном документе, когда общая концентрация кислоты второго обрабатывающего раствора составляет менее 1 мас.%, затруднительно травить остаточный оксид на поверхности листа после окислительного отжига. С другой стороны, когда общая концентрация кислоты второго обрабатывающего раствора составляет более 10 мас.%, ямки травления с большой вероятностью должны формироваться на поверхности листа после окислительного отжига. Аналогично, когда температура раствора для второго обрабатывающего раствора ниже 50°С, травление остаточного оксида является затруднительным, и когда температура раствора для второго обрабатывающего раствора выше 90°С, ямки травления с большой вероятностью должны формироваться. Аналогично, когда время обработки для второй поверхностной обработки составляет менее 3 секунд, травление остаточного оксида является затруднительным, и когда время обработки для второй поверхностной обработки составляет более 60 секунд, ямки травления с большой вероятностью должны формироваться.[0122] In this document, when the total acid concentration of the second treatment solution is less than 1 mass%, it is difficult to etch the residual oxide on the surface of the sheet after the oxidative annealing. On the other hand, when the total acid concentration of the second treatment solution is more than 10 mass%, etching pits are likely to be formed on the surface of the sheet after the oxidative annealing. Similarly, when the solution temperature of the second treatment solution is lower than 50°C, it is difficult to etch the residual oxide, and when the solution temperature of the second treatment solution is higher than 90°C, etching pits are likely to be formed. Similarly, when the treatment time for the second surface treatment is less than 3 seconds, it is difficult to etch the residual oxide, and when the treatment time for the second surface treatment is more than 60 seconds, etching pits are likely to be formed.
[0123] Процесс формирования изоляционного покрытия[0123] The process of forming an insulating coating
В процессе формирования изоляционного покрытия, раствор для формирования изоляционного покрытия наносится на лист после окислительного отжига после процесса окислительного отжига, и выполняется тепловая обработка. Посредством этой тепловой обработки, изоляционное покрытие формируется на поверхности листа после окислительного отжига. Например, раствор для формирования изоляционного покрытия может содержать коллоидный диоксид кремния и фосфат. Раствор для формирования изоляционного покрытия предпочтительно не содержит хрома.In the process of forming an insulating coating, a solution for forming an insulating coating is applied to the sheet after the oxidation annealing process after the oxidation annealing process, and heat treatment is performed. Through this heat treatment, an insulating coating is formed on the surface of the sheet after the oxidation annealing. For example, the solution for forming an insulating coating may contain colloidal silicon dioxide and phosphate. The solution for forming an insulating coating preferably does not contain chromium.
[0124] Изоляционное покрытие прикладывает натяжение к листу электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой и в силу этого уменьшает потери в железе у одиночного стального листа. Кроме того, изоляционное покрытие обеспечивает межслойную электрическую изоляцию, когда листы электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой используются после наслаивания, и в силу этого уменьшает потери в железе у железного сердечника.[0124] The insulating coating applies tension to the grain-oriented electrical steel sheet and thereby reduces the iron loss of a single steel sheet. In addition, the insulating coating provides interlayer electrical insulation when the grain-oriented electrical steel sheets are used after lamination and thereby reduces the iron loss of the iron core.
[0125] Изоляционное покрытие формируется посредством нанесения раствора для формирования изоляционного покрытия, содержащего, по меньшей мере, одно из фосфата и коллоидного диоксида кремния в качестве основного компонента, на поверхность листа после окислительного отжига и выполнения тепловой обработки, например, при 350-1150°С в течение 5-300 секунд. Во время образования покрытия, степень окисления PH2O/РН2 атмосферы может управляться, при необходимости.[0125] An insulating coating is formed by applying a solution for forming an insulating coating containing at least one of phosphate and colloidal silicon dioxide as a main component to the surface of a sheet after oxidative annealing and performing a heat treatment at, for example, 350-1150°C for 5-300 seconds. During the formation of the coating, the oxidation state PH2O / PH2 of the atmosphere can be controlled as necessary.
[0126] В качестве фосфата, предпочтительным является фосфат, к примеру, Са, Al или Sr, и из них, фосфат алюминия является более предпочтительным. Коллоидный диоксид кремния не ограничен конкретным образом коллоидным диоксидом кремния, имеющим конкретное свойство. Размер частиц не ограничен конкретным образом конкретным размером частиц, но предпочтительно составляет 200 нм (среднечисловой размер частиц) или менее. Например, он может составлять 5-30 нм. Когда размер частиц превышает 200 нм, коллоидный диоксид кремния может отстаиваться в растворе для нанесения покрытия.[0126] As the phosphate, a phosphate of, for example, Ca, Al or Sr is preferable, and of these, aluminum phosphate is more preferable. The colloidal silica is not particularly limited to the colloidal silica having a specific property. The particle size is not particularly limited to a specific particle size, but is preferably 200 nm (number average particle size) or less. For example, it may be 5-30 nm. When the particle size exceeds 200 nm, the colloidal silica may be precipitated in the coating solution.
[0127] В настоящем варианте осуществления, внутренне окисленный SiO2 предпочтительно формируется около поверхности в листе после окислительного отжига в процессе окислительного отжига таким образом, что изоляционное покрытие, сформированное в процессе формирования изоляционного покрытия, предпочтительно приклеивается к листу после окислительного отжига (к основному стальному листу).[0127] In the present embodiment, internally oxidized SiO2 is preferably formed near the surface in the sheet after the oxidative annealing in the oxidative annealing process so that the insulating coating formed in the insulating coating forming process is preferably adhered to the sheet after the oxidative annealing (to the base steel sheet).
[0128] После образования изоляционного покрытия, отжиг для выравнивания для коррекции формы может выполняться при необходимости. Посредством выполнения отжига для выравнивания для стального листа, потери в железе могут дополнительно уменьшаться.[0128] After the formation of the insulating coating, flattening annealing for shape correction can be performed if necessary. By performing flattening annealing for the steel sheet, the iron loss can be further reduced.
[0129] Процесс управления магнитными доменами[0129] Magnetic Domain Management Process
В настоящем варианте осуществления, обработка для управления магнитными доменами может выполняться при необходимости перед процессом формирования изоляционного покрытия или после процесса формирования изоляционного покрытия. Посредством выполнения обработки для управления магнитными доменами, дополнительно могут уменьшаться потери в железе листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой.In the present embodiment, the magnetic domain control processing can be performed as needed before the insulating coating formation process or after the insulating coating formation process. By performing the magnetic domain control processing, the iron loss of the grain-oriented electrical steel sheet can be further reduced.
[0130] Когда обработка для управления магнитными доменами выполняется перед процессом формирования изоляционного покрытия, линейные или пунктирные части канавки, проходящие в направлении, пересекающем направление прокатки, могут формироваться с предварительно определенными интервалами вдоль направления прокатки. Помимо этого, когда обработка для управления магнитными доменами выполняется после процесса формирования изоляционного покрытия, линейные или пунктирные участки деформации вследствие механического напряжения, проходящие в направлении, пересекающем направление прокатки, могут формироваться с предварительно определенными интервалами вдоль направления прокатки. Ширина магнитного домена в 180° сужается (магнитный домен в 180° измельчается) посредством обработки для управления магнитными доменами.[0130] When the magnetic domain control processing is performed before the insulating coating formation process, linear or dotted groove portions extending in the direction intersecting the rolling direction may be formed at predetermined intervals along the rolling direction. In addition, when the magnetic domain control processing is performed after the insulating coating formation process, linear or dotted strain portions extending in the direction intersecting the rolling direction may be formed at predetermined intervals along the rolling direction. The width of the magnetic domain of 180° is narrowed (the magnetic domain of 180° is refined) by the magnetic domain control processing.
[0131] В случае формирования частей канавки, может применяться механический способ формирования канавки с использованием зубчатого колеса и т.п., химический способ формирования канавки для формирования канавки посредством электролитического травления термический способ формирования канавки посредством лазерного облучения и т.п. Помимо этого, в случае формирования участка деформации вследствие механического напряжения, может применяться облучение лазерным лучом, облучение электронным лучом и т.п.[0131] In the case of forming groove parts, a mechanical groove forming method using a gear wheel, etc., a chemical groove forming method for forming a groove by electrolytic etching, a thermal groove forming method by laser irradiation, etc. may be used. In addition, in the case of forming a deformation section due to mechanical stress, laser beam irradiation, electron beam irradiation, etc. may be used.
ПримерыExamples
[0132] В дальнейшем в этом документе, подробно описываются эффекты аспекта настоящего изобретения со ссылкой на нижеприведенные примеры. Тем не менее, условие в примерах представляет собой примерное условие, используемое для того, чтобы подтверждать удобство использования и преимущества настоящего изобретения, так что настоящее изобретение не ограничено примерным условием. Настоящее изобретение может использовать различные типы условий до тех пор, пока условия не отступают от объема настоящего изобретения и позволяют достигать цели настоящего изобретения.[0132] Hereinafter, the effects of an aspect of the present invention are described in detail with reference to the following examples. However, the condition in the examples is an exemplary condition used to confirm the usability and advantages of the present invention, so that the present invention is not limited to the exemplary condition. The present invention can use various types of conditions as long as the conditions do not deviate from the scope of the present invention and can achieve the object of the present invention.
[0133] Сляб (стальная заготовка), имеющий химическую композицию, показанную в таблице 1, нагревается до 1350°С и подвергается горячей прокатке, с тем чтобы получить горячекатаный стальной лист, имеющий толщину листа 2,3 мм, и этот горячекатаный стальной лист отжигается при 1100°С в течение 120 секунд и травится. После этого, холоднокатаный стальной лист, имеющий конечную толщину листа, получается посредством выполнения однократной холодной прокатки или многократной холодной прокатки, включающей в себя промежуточный отжиг. Холоднокатаный стальной лист подвергается обезуглероживающему отжигу при 830°С в течение 100 секунд во влажной водородной атмосфере. После обезуглероживающего отжига, обработка азотированием выполняется для тестовых примеров 26-33, показанных в таблицах.[0133] A slab (steel blank) having a chemical composition shown in Table 1 is heated to 1350°C and hot rolled to obtain a hot rolled steel sheet having a sheet thickness of 2.3 mm, and the hot rolled steel sheet is annealed at 1100°C for 120 seconds and pickled. Thereafter, a cold rolled steel sheet having a final sheet thickness is obtained by performing single cold rolling or multiple cold rolling including intermediate annealing. The cold rolled steel sheet is subjected to decarburization annealing at 830°C for 100 seconds in a humid hydrogen atmosphere. After the decarburization annealing, nitriding treatment is performed for Test Examples 26 to 33 shown in the tables.
[0134] Отжиговый сепаратор, показанный в таблицах 3-6, наносится на полученный стальной лист после обезуглероживающего отжига и высушивается. В данном документе, в таблицах, оксид алюминия и хлорид висмута представляют содержание в качестве процентного содержания сухого вещества, и остальное - оксид магния и примеси. После этого, чистовой отжиг выполняется посредством выдерживания при 1200°С в течение 20 часов. Атмосфера чистового отжига представляет собой смешанную атмосферу азота и водорода и затем водородную атмосферу. После чистового отжига, стальной лист промывается для того, чтобы удалять чрезмерный отжиговый сепаратор.[0134] The annealing separator shown in Tables 3 to 6 is applied to the obtained steel sheet after decarburization annealing and dried. Herein, in the tables, aluminum oxide and bismuth chloride are represented as a percentage of dry matter, and the rest are magnesium oxide and impurities. After that, finish annealing is performed by holding at 1,200°C for 20 hours. The finish annealing atmosphere is a mixed atmosphere of nitrogen and hydrogen and then a hydrogen atmosphere. After the finish annealing, the steel sheet is washed in order to remove excessive annealing separator.
[0135] Полученный лист после чистового отжига подвергается тепловой обработке при условиях, показанных в таблицах 7-10, в качестве окислительного отжига. При необходимости, как показано в таблицах 3-10, первая поверхностная обработка и вторая поверхностная обработка также выполняются.[0135] The obtained sheet after the finish annealing is subjected to heat treatment under the conditions shown in Tables 7 to 10 as oxidation annealing. If necessary, as shown in Tables 3 to 10, the first surface treatment and the second surface treatment are also performed.
[0136] Раствор для формирования изоляционного покрытия, содержащий коллоидный диоксид кремния и фосфат, наносится на поверхность полученного листа после окислительного отжига, и тепловая обработка выполняется при 850°С в течение одной минуты, чтобы сформировать изоляционное покрытие, имеющее вес в расчете на одну поверхность в 2,5-4,5 г/м2, за счет этого изготавливая лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой. Обработка для управления магнитными доменами выполняется путем облучения полученного листа электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой лазерным лучом.[0136] A solution for forming an insulating coating containing colloidal silicon dioxide and phosphate is applied to the surface of the obtained sheet after oxidative annealing, and heat treatment is performed at 850°C for one minute to form an insulating coating having a weight per surface area of 2.5-4.5 g/ m2 , thereby producing a grain-oriented electrical steel sheet. The magnetic domain control treatment is performed by irradiating the obtained grain-oriented electrical steel sheet with a laser beam.
[0137] Для полученных листов электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой номера 1-60, химическая композиция основного стального листа, внутренне окисленный SiO2, включенный в пределах диапазона 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе, и т.п. подтверждаются на основе вышеописанного способа. Помимо этого, оцениваются адгезия покрытия и магнитные характеристики полученных листов электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой номера 1-60.[0137] For the obtained grain-oriented electrical steel sheets of No. 1-60, the chemical composition of the base steel sheet, the internally oxidized SiO2 included within a range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet, and the like are confirmed based on the above-described method. In addition, the coating adhesion and magnetic characteristics of the obtained grain-oriented electrical steel sheets of No. 1-60 are evaluated.
[0138] Например, для SiO2, исходный материал представляет собой небольшой тестовый экземпляр в 10 мм в направлении по ширине и в 20 мм в направлении прокатки, сечение, направление вырезания которого является параллельным направлению по толщине и перпендикулярным поперечному направлению, вырезается из десяти позиций, отделенных друг от друга на поверхности листа, оцениваемая проба 10 мкм × 8 мкм подготавливается посредством FIB-обработки (MI4050 компании Hitachi High-Tech Corporation), линейный анализ выполняется вдоль направления по толщине при условии ускоряющего напряжения в 200 кВ посредством TEM-EDS (например, JEM-2100PLUS компании JEOL), выполняется количественный анализ химической композиции, и SiO2 идентифицируется из соотношения химической композиции. Количественно проанализированные элементы представляют собой пять элементов: Fe, Р, Si, Al и О, и из результата посредством ТЕМ-EDS, область, в которой содержание Fe составляет менее 80 ат. %, содержание Si составляет 30 ат. % или более, и содержание О составляет 55 ат. % или более, за исключением шума при измерении, отмечается в качестве внутренне окисленного SiO2. Затем, яркое полевое изображение SiO2, идентифицированного посредством вышеописанного способа, захватывается посредством ТЕМ при условиях ускоряющего напряжения в 200 кВ и увеличения в 40000 раз, значение яркости яркого полевого изображения SiO2 получается, область, имеющая аналогичное значение яркости, отмечается в качестве SiO2, число пикселов, включенных в пределах диапазона 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе, и число пикселов SiO2 конвертируются из размера пиксела в площадь, и определяется доля площади внутренне окисленного SiO2 в площади области в 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе. Для яркого полевого изображения, поле зрения 10 мкм × 8 мкм наблюдается в десяти случайно выбранных позициях. В данном документе, во время определения, область, меньшая размера пиксела, удаляется в качестве шума из цели анализа. Помимо этого, для различения каждой фазы и измерения площади, может использоваться общее программное обеспечение для обработки изображений, такое как Image J, либо может включаться коррекция вручную.[0138] For example, for SiO 2 , the raw material is a small test specimen of 10 mm in the width direction and 20 mm in the rolling direction, a section whose cutting direction is parallel to the thickness direction and perpendicular to the transverse direction is cut from ten positions separated from each other on the sheet surface, an evaluation sample of 10 μm × 8 μm is prepared by FIB processing (MI4050 of Hitachi High-Tech Corporation), line analysis is performed along the thickness direction under the condition of an accelerating voltage of 200 kV by a TEM-EDS (e.g., JEM-2100PLUS of JEOL), quantitative analysis of the chemical composition is performed, and SiO 2 is identified from the chemical composition ratio. The quantitatively analyzed elements are five elements: Fe, P, Si, Al, and O, and from the result by TEM-EDS, a region in which the Fe content is less than 80 at. %, the Si content is 30 at % or more, and the O content is 55 at % or more, excluding the measurement noise, is noted as the internally oxidized SiO 2 . Then, the bright field image of the SiO 2 identified by the above-described method is captured by the TEM under the conditions of an accelerating voltage of 200 kV and a magnification of 40,000 times, a luminance value of the bright field image of the SiO 2 is obtained, a region having a similar luminance value is noted as the SiO 2 , the number of pixels included within a range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet and the number of pixels of the SiO 2 are converted from a pixel size to an area, and an area ratio of the internally oxidized SiO 2 in the area of the region of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet is determined. For the bright field image, a field of view of 10 μm × 8 μm is observed at ten randomly selected positions. In this paper, during the determination, the area smaller than the pixel size is removed as noise from the analysis target. In addition, general image processing software such as Image J can be used to distinguish each phase and measure the area, or manual correction can be included.
[0139] Адгезия покрытия оценивается посредством остаточной доли площади покрытия, когда тестовый экземпляр обматывается вокруг цилиндра, имеющего диаметр в 20 мм, и изгибается под 180°. Доля площади остаточной поверхности покрытия в площади стального листа в контакте с цилиндром вычисляется. Площадь стального листа в контакте с валком определяется посредством вычисления. Площадь остаточной поверхности определяется посредством захвата фотографии стального листа после теста и выполнения анализа изображений для захваченного изображения. Случай, в котором остаточная доля площади покрытия составляет 95% или более, оценивается как "Превосходный (ЕХ)", случай, в котором который остаточная доля площади покрытия составляет 90% или более и менее 95%, оценивается как "Очень хороший (VG)", случай, в котором остаточная доля площади покрытия составляет 85% или более и менее 90%, оценивается как "Хороший (G)", случай, в котором остаточная доля площади покрытия составляет 80% или более и менее 85%, оценивается как "Удовлетворительный (F)", и случай, в котором остаточная доля площади покрытия составляет менее 80%, оценивается как "Плохой". Случай, в котором остаточная доля площади покрытия составляет 80% или более определяется как "Приемлемый".[0139] The adhesion of the coating is evaluated by the residual area fraction of the coating when the test specimen is wrapped around a cylinder having a diameter of 20 mm and bent at 180°. The area fraction of the residual surface area of the coating in the area of the steel sheet in contact with the cylinder is calculated. The area of the steel sheet in contact with the roll is determined by the calculation. The residual surface area is determined by capturing a photograph of the steel sheet after the test and performing image analysis on the captured image. The case in which the residual coverage area ratio is 95% or more is judged as "Excellent (EX)", the case in which the residual coverage area ratio is 90% or more and less than 95% is judged as "Very Good (VG)", the case in which the residual coverage area ratio is 85% or more and less than 90% is judged as "Good (G)", the case in which the residual coverage area ratio is 80% or more and less than 85% is judged as "Fair (F)", and the case in which the residual coverage area ratio is less than 80% is judged as "Poor". The case in which the residual coverage area ratio is 80% or more is judged as "Acceptable".
[0140] Для характеристик потерь в железе, тестовый экземпляр оценивается согласно тестеру одиночных листов (SST). Потери W17/50 в железе (Вт/кг), заданные в качестве потерь мощности на единицу веса (1 кг) стального листа, измеряются при условиях частоты переменного тока в 50 Гц и плотности магнитного потока при возбуждении в 1,7 Тл. Случай, в котором потери W17/50 в железе составляют менее 0,75 Вт/кг, определяется в качестве приемлемого. В данном документе, для плотности магнитного потока, плотность В8 магнитного потока (Тл) в направлении прокатки измеряется посредством приложения магнитного поля в 800 А/м к тестовому экземпляру.[0140] For the iron loss characteristics, the test specimen is evaluated according to the single sheet tester (SST). The iron loss W17/50 (W/kg), defined as the power loss per unit weight (1 kg) of the steel sheet, is measured under the conditions of an alternating current frequency of 50 Hz and an excitation magnetic flux density of 1.7 T. A case in which the iron loss W17/50 is less than 0.75 W/kg is determined to be acceptable. In this document, for the magnetic flux density, the magnetic flux density B8 (T) in the rolling direction is measured by applying a magnetic field of 800 A/m to the test specimen.
[0141] Условия изготовления, результаты изготовления и результаты оценки показаны в таблицах 1-14. В данном документе, "-" химической композиции в таблицах указывает то, что легирующий элемент намеренно не добавляется, и "-" в столбцах, отличных от химической композиции в таблицах, указывает "Не выполняется" или "Не применимо".[0141] The manufacturing conditions, manufacturing results, and evaluation results are shown in Tables 1 to 14. In this document, "-" of the chemical composition in the tables indicates that the alloying element is not intentionally added, and "-" in columns other than the chemical composition in the tables indicates "Not performed" or "Not applicable."
[0142] Помимо этого, "отсутствие" промежуточного керамического слоя в слоистой структуре в таблицах указывает то, что форстеритовая пленка и т.п. в качестве промежуточного керамического слоя не присутствует, изоляционное покрытие размещается в контакте с основным стальным листом, и основный стальной лист включает в себя гладкую поверхность. Помимо этого, "присутствие" промежуточного керамического слоя указывает на то, что имеется промежуточный керамический слой, такой как форстеритовая пленка, которая оказывает негативное влияние на магнитные характеристики. Промежуточный керамический слой ухудшает магнитные характеристики. Помимо этого, "отсутствие" внутренне окисленного SiO2 в таблицах указывает на то, что достаточный внутренне окисленный SiO2 не присутствует в диапазоне 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе. Помимо этого, "доля площади" внутренне окисленного SiO2 в таблицах представляет среднее значение доли площади внутренне окисленного SiO2 в области в диапазоне в 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе. Помимо этого, "изопериметрическая константа" внутренне окисленного SiO2 в таблицах представляет среднее значение изопериметрических констант внутренне окисленного SiO2, содержащегося в пределах диапазона в 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе. Помимо этого, "частота присутствия в 10 полях зрения" изоляционного покрытия в таблицах представляет число позиций, в которых, при рассмотрении в сечении в десяти позициях наблюдения, которые отделены друг от друга на поверхности листа, внутренне окисленный SiO2 предпочтительно присутствует в пределах диапазона в 2,0 мкм от поверхности раздела с изоляционным покрытием в направлении по толщине в основном стальном листе.[0142] In addition, the "absence" of the intermediate ceramic layer in the layered structure in the tables indicates that the forsterite film or the like is not present as the intermediate ceramic layer, the insulating coating is arranged in contact with the base steel sheet, and the base steel sheet includes a smooth surface. In addition, the "presence" of the intermediate ceramic layer indicates that there is an intermediate ceramic layer such as the forsterite film that has a negative effect on the magnetic characteristics. The intermediate ceramic layer deteriorates the magnetic characteristics. In addition, the "absence" of internally oxidized SiO2 in the tables indicates that sufficient internally oxidized SiO2 is not present in the range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet. In addition, the "area ratio" of the internally oxidized SiO2 in the tables represents the average value of the area ratio of the internally oxidized SiO2 in a region within a range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet. In addition, the "isoperimetric constant" of the internally oxidized SiO2 in the tables represents the average value of the isoperimetric constants of the internally oxidized SiO2 contained within a range of 2.0 μm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet. In addition, the "occurrence frequency in 10 viewing fields" of the insulating coating in the tables represents the number of positions at which, when viewed in section at ten viewing positions that are separated from each other on the sheet surface, internally oxidized SiO2 is preferably present within a range of 2.0 µm from the interface with the insulating coating in the thickness direction in the base steel sheet.
[0143] Из тестов номера 1-60, примеры настоящего изобретения имеют улучшенную адгезию покрытия и характеристики потерь в железе, без базирования на форстеритовой пленке. С другой стороны, из тестов номера 1-60, сравнительные примеры не имеют улучшенную гладкость поверхности, адгезию покрытия или характеристики потерь в железе.[0143] From Test Numbers 1-60, the examples of the present invention have improved coating adhesion and iron loss characteristics, without being based on a forsterite film. On the other hand, from Test Numbers 1-60, the comparative examples do not have improved surface smoothness, coating adhesion or iron loss characteristics.
[0144][0144]
[0145][0145]
[0146][0146]
[0147][0147]
[0148][0148]
[0149][0149]
[0150][0150]
[0151][0151]
[0152][0152]
[0153][0153]
[0154][0154]
[0155][0155]
[0156][0156]
[0157][0157]
Промышленная применимостьIndustrial applicability
[0158] Согласно вышеприведенным аспектам настоящего изобретения, можно предоставить лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, имеющий улучшенную адгезию покрытия, без базирования на форстеритовой пленке, и способ для его изготовления. В листе электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой, форстеритовая пленка устраняется, поверхность основного стального листа является гладкой и поверхностная область основного стального листа предпочтительно внутренне окисляется, так что адгезия покрытия является улучшенной. Следовательно, можно предпочтительно улучшить потери в железе. Соответственно, настоящее изобретение имеет значительную промышленную применимость.[0158] According to the above aspects of the present invention, it is possible to provide a grain-oriented electrical steel sheet having improved coating adhesion without relying on a forsterite film, and a method for producing the same. In the grain-oriented electrical steel sheet, the forsterite film is eliminated, the surface of the base steel sheet is smooth, and the surface region of the base steel sheet is preferably internally oxidized, so that the coating adhesion is improved. Therefore, it is possible to preferably improve iron loss. Accordingly, the present invention has significant industrial applicability.
Список номеров ссылокList of reference numbers
[0159] 1 - лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой.[0159] 1 - electrical steel sheet with oriented grain structure.
11 - основный стальной лист 11а - внутренне окисленный SiO2.11 - base steel sheet 11a - internally oxidized SiO 2 .
12 - изоляционное покрытие.12 - insulating coating.
Claims (34)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022-070071 | 2022-04-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2024128975A RU2024128975A (en) | 2024-12-25 |
| RU2844738C2 true RU2844738C2 (en) | 2025-08-05 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2674502C2 (en) * | 2014-10-06 | 2018-12-11 | ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН | Textured electrotechnical steel sheet with low iron losses and method of its manufacture |
| JP2020111816A (en) * | 2019-01-16 | 2020-07-27 | 日本製鉄株式会社 | Grain-oriented electrical steel sheet and method of manufacturing the same |
| RU2730823C1 (en) * | 2017-07-13 | 2020-08-26 | Ниппон Стил Корпорейшн | Electrotechnical steel sheet with oriented grain structure |
| CN112646966A (en) * | 2020-12-17 | 2021-04-13 | 首钢智新迁安电磁材料有限公司 | Preparation method of non-bottom-layer oriented silicon steel and product thereof |
| RU2768905C1 (en) * | 2019-01-16 | 2022-03-25 | Ниппон Стил Корпорейшн | Method of producing electrotechnical steel sheet with oriented grain structure |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2674502C2 (en) * | 2014-10-06 | 2018-12-11 | ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН | Textured electrotechnical steel sheet with low iron losses and method of its manufacture |
| RU2730823C1 (en) * | 2017-07-13 | 2020-08-26 | Ниппон Стил Корпорейшн | Electrotechnical steel sheet with oriented grain structure |
| JP2020111816A (en) * | 2019-01-16 | 2020-07-27 | 日本製鉄株式会社 | Grain-oriented electrical steel sheet and method of manufacturing the same |
| RU2768905C1 (en) * | 2019-01-16 | 2022-03-25 | Ниппон Стил Корпорейшн | Method of producing electrotechnical steel sheet with oriented grain structure |
| CN112646966A (en) * | 2020-12-17 | 2021-04-13 | 首钢智新迁安电磁材料有限公司 | Preparation method of non-bottom-layer oriented silicon steel and product thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20240183012A1 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet and method for forming insulating coating | |
| US20250250657A1 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet and method for manufacturing same | |
| CN113302316B (en) | Directional electromagnetic steel plate and manufacturing method thereof | |
| US20240186039A1 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet and method for forming insulating coating | |
| US20240158895A1 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet and method for forming insulating coating | |
| JP7598060B2 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet | |
| RU2844738C2 (en) | Sheet of electrical steel with oriented grain structure and method of its production | |
| RU2844053C2 (en) | Sheet of electrical steel with oriented grain structure and method of its production | |
| RU2843024C2 (en) | Sheet of electrical steel with oriented grain structure and method of its production | |
| EP4506486A1 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet and formation method for insulating coating film | |
| US20250290171A1 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet and method for manufacturing same | |
| RU2771129C1 (en) | Electrical steel sheet with oriented grain structure and method for its production | |
| US20250250658A1 (en) | Grain-oriented electrical steel sheet and method for manufacturing same | |
| RU2825096C2 (en) | Sheet of anisotropic electrical steel and method of forming insulating coating | |
| RU2776382C1 (en) | Anisotropic electrical steel sheet and its production method | |
| RU2821534C2 (en) | Anisotropic electrical steel sheet | |
| RU2823213C2 (en) | Sheet of anisotropic electrical steel and method of forming insulating coating | |
| RU2823742C2 (en) | Anisotropic electrical steel sheet | |
| RU2776246C1 (en) | Anisotropic electrical steel sheet and its production method | |
| JP2020111812A (en) | Grain oriented silicon steel sheet | |
| RU2776385C1 (en) | Anisotropic electrical steel sheet and its production method | |
| KR20250124203A (en) | Grain-oriented electrical steel sheet, and method for forming an intermediate layer and an insulating film of the grain-oriented electrical steel sheet | |
| CN120958172A (en) | Method for forming oriented electrical steel sheet and insulating coating film | |
| CN120882902A (en) | Method for forming directional electromagnetic steel sheet and insulating film |