[go: up one dir, main page]

RU2843162C2 - Polypropylene polymer compositions and articles made therefrom - Google Patents

Polypropylene polymer compositions and articles made therefrom Download PDF

Info

Publication number
RU2843162C2
RU2843162C2 RU2023126706A RU2023126706A RU2843162C2 RU 2843162 C2 RU2843162 C2 RU 2843162C2 RU 2023126706 A RU2023126706 A RU 2023126706A RU 2023126706 A RU2023126706 A RU 2023126706A RU 2843162 C2 RU2843162 C2 RU 2843162C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer composition
ppm
tert
polymer
salt
Prior art date
Application number
RU2023126706A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2023126706A (en
Inventor
Дарин ДОТСОН
Сяою СЮЙ
Хуа САН
Чи-Чун ТСАЙ
Корэй ВИЛЬЯМС
Original Assignee
Милликен Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Милликен Энд Компани filed Critical Милликен Энд Компани
Publication of RU2023126706A publication Critical patent/RU2023126706A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2843162C2 publication Critical patent/RU2843162C2/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to polymer compositions for making thermoplastic polymer articles. Composition contains a polypropylene polymer and a salt of tert-butylphosphonic acid.
EFFECT: providing polymer compositions for making thermoplastic articles using a nucleating agent which provides desirable combinations of properties, for example, low turbidity and high hardness.
18 cl, 18 tbl, 6 ex

Description

Область техники, к которой относится настоящее изобретениеField of technology to which the present invention relates

[0001] Настоящая заявка относится к полимерным композициям, таким как полипропиленовые полимерные композиции, содержащие соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты. Соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты служит в качестве зародышеобразующего вещества для полимера.[0001] The present application relates to polymer compositions, such as polypropylene polymer compositions, comprising a salt of a branched alkyl phosphonic acid. The salt of a branched alkyl phosphonic acid serves as a nucleating agent for the polymer.

Предшествующий уровень техники настоящего изобретенияPrior art of the present invention

[0002] Полиолефины представляют собой группу полимерных смол, которые отличаются исключительной универсальностью. Полиолефины представляют собой полукристаллические полимеры. Полиолефин, который выдерживается в целях относительно медленного охлаждения (например, такого как охлаждение, которое происходит в процессе изготовления формованных пластмассовых изделий), содержит аморфные области, в которых полимерные цепи имеют статистическую ориентацию, и кристаллические области, в которых полимерные цепи имеют предположительно упорядоченную конфигурацию. В пределах указанных кристаллических областей полиолефина полимерные цепи ориентированы в составе доменов, которые обычно называются термином «кристаллические пластинки». В нормальных технологических условиях кристаллические пластинки растут радиально во всех направлениях по мере того, как полиолефиновый полимер охлаждается из расплавленного состояния. В результате этого радиального роста происходит образование сферулитов, которые представляют собой сферические полукристаллические области, которые состоят из многочисленных кристаллических пластинок и прерываются аморфными областями. Размер сферулитов находится под воздействием нескольких параметров и может находиться в диапазоне от сотен нанометров до нескольких миллиметров в диаметре. Когда размер сферулитов оказывается существенно превышающим длину волны видимого света, сферулиты будут рассеивать видимый свет, проходящий через полимер. В результате этого рассеяния видимого света возникает мутный внешний вид, который обычно называется термином «полимерная мутность» или просто «мутность». Хотя значительные уровни полимерной мутности могут оказываться приемлемыми в некоторых приложениях, существуют определенные приложения (например, контейнеры для хранения), в которых для потребителей оказываются желательными относительно прозрачные пластмассы, для которых требуются соответствующим образом низкие уровни мутности.[0002] Polyolefins are a group of polymer resins that are characterized by exceptional versatility. Polyolefins are semi-crystalline polymers. A polyolefin that is held for the purpose of relatively slow cooling (such as cooling that occurs during the manufacture of molded plastic articles) contains amorphous regions in which the polymer chains have a random orientation and crystalline regions in which the polymer chains have a presumably ordered configuration. Within these crystalline regions of the polyolefin, the polymer chains are oriented in domains that are commonly referred to by the term "crystalline platelets." Under normal processing conditions, the crystalline platelets grow radially in all directions as the polyolefin polymer cools from the molten state. This radial growth results in the formation of spherulites, which are spherical semi-crystalline regions that consist of numerous crystalline platelets and are interrupted by amorphous regions. The size of the spherulites is influenced by several parameters and can range from hundreds of nanometers to several millimeters in diameter. When the size of the spherulites is significantly larger than the wavelength of visible light, the spherulites will scatter the visible light passing through the polymer. This scattering of visible light results in a cloudy appearance, commonly referred to as "polymer haze" or simply "haze". Although significant levels of polymer haze may be acceptable in some applications, there are certain applications (e.g., storage containers) where relatively clear plastics are desirable to consumers and correspondingly low levels of haze are required.

[0003] В технике известно несколько зародышеобразующих веществ для термопластических полимеров. Как правило, указанные зародышеобразующие вещества, своим действием образуют зародыши кристаллизации или обеспечивают центры для образования и/или роста кристаллов в термопластическом полимере в процессе его затвердевания из расплавленного состояния. Зародыши или центры кристаллизации, которые обеспечиваются зародышеобразующим веществом, допускают образование кристаллов в процессе охлаждения полимера при более высокой температуре и/или с более высокой скоростью, чем в случае образования кристаллов из необработанного термопластического полимера, в котором отсутствуют зародыши кристаллизации. После этого указанные эффекты могут допускать обработку термопластической полимерной композиции, содержащей зародыши кристаллизации, в цикле, продолжительность которого составляет менее чем продолжительность цикла обработки термопластического полимера, в котором отсутствуют зародыши кристаллизации.[0003] Several nucleating agents for thermoplastic polymers are known in the art. Typically, said nucleating agents, by their action, form crystallization nuclei or provide centers for the formation and/or growth of crystals in a thermoplastic polymer during its solidification from a molten state. The nuclei or centers of crystallization, which are provided by the nucleating agent, allow the formation of crystals during the cooling of the polymer at a higher temperature and/or at a higher rate than in the case of the formation of crystals from an unprocessed thermoplastic polymer in which there are no crystallization nuclei. After that, said effects can allow the processing of a thermoplastic polymer composition containing crystallization nuclei in a cycle, the duration of which is less than the duration of the processing cycle of a thermoplastic polymer in which there are no crystallization nuclei.

[0004] Некоторые зародышеобразующие вещества оказываются способными уменьшать размер сферулитов для определенных полимеров (таких как, например, полипропилен) в такой степени, что полимерная мутность значительно и заметно уменьшается (т.е. уменьшается рассеяние видимого света, проходящего через полимер). Такие зародышеобразующие вещества оказываются весьма благоприятными, потому что они позволяют использовать полимер в приложениях, в которых пониженные уровни мутности оказываются необходимыми или по меньшей мере желательными. В дополнение к таким улучшениям оптических свойств желательное зародышеобразующее вещество может улучшать другие физические свойства полимера, такие как жесткость или ударная прочность. Такие улучшения дополнительно расширяют сферу приложений или конечных применений, для которых оказывается подходящим полимер, содержащий зародыши кристаллизации. Кроме того, хотя многочисленные зародышеобразующие вещества могут обеспечивать улучшения одного из указанных физических свойств, относительно немногочисленные зародышеобразующие вещества могут обеспечивать в желательной комбинации улучшение двух или более физических свойств.[0004] Certain nucleating agents are capable of reducing the size of the spherulites for certain polymers (such as, for example, polypropylene) to such an extent that the polymer haze is significantly and noticeably reduced (i.e., the scattering of visible light passing through the polymer is reduced). Such nucleating agents are very advantageous because they allow the polymer to be used in applications in which reduced levels of haze are necessary or at least desirable. In addition to such improvements in optical properties, a desirable nucleating agent may improve other physical properties of the polymer, such as stiffness or impact strength. Such improvements further broaden the range of applications or end uses for which the nucleating agent-containing polymer is suitable. Furthermore, while numerous nucleating agents may provide improvements in one of the aforementioned physical properties, relatively few nucleating agents may provide improvements in two or more physical properties in a desirable combination.

[0005] Таким образом, принимая во внимание изложенное выше, для термопластических полимеров, таких как полипропилен, остается потребность в зародышеобразующих веществах которые обеспечивают в желательной комбинации, например, низкую мутность и высокую жесткость. Добавки и полимерные композиции, которые описаны в настоящем документе, предназначены для удовлетворения указанной потребности.[0005] Thus, in view of the above, there remains a need for thermoplastic polymers such as polypropylene for nucleating agents that provide, in a desirable combination, for example, low haze and high stiffness. The additives and polymer compositions described herein are intended to meet this need.

Краткое раскрытие настоящего изобретенияBrief summary of the present invention

[0006] Согласно первому варианту осуществления настоящего изобретения предложена полимерная композиция, содержащая: (а) полипропиленовый полимер; и (b) соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты.[0006] According to a first embodiment of the present invention, a polymer composition is provided comprising: (a) a polypropylene polymer; and (b) a salt of a branched alkylphosphonic acid.

Подробное раскрытие настоящего изобретенияDetailed disclosure of the present invention

[0007] Согласно первому варианту осуществления настоящего изобретения предложена полимерная композиция, содержащая: (а) полипропиленовый полимер; и (b) соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты.[0007] According to a first embodiment of the present invention, a polymer composition is provided comprising: (a) a polypropylene polymer; and (b) a salt of a branched alkylphosphonic acid.

[0008] Полимерная композиция может содержать любой подходящий полипропиленовый полимер. Согласно предпочтительному варианту осуществления полипропиленовый полимер выбран из группы, которую составляют полипропиленовые гомополимеры (например, атактический полипропиленовый гомополимер, изотактический полипропиленовый гомополимер и синдиотактический полипропиленовый гомополимер), полипропиленовые сополимеры (например, полипропиленовые статистические сополимеры), полипропиленовые ударопрочные сополимеры и их смеси. Подходящие полипропиленовые сополимеры представляют собой, но не ограничиваются ими, статистические сополимеры, полученные в результате полимеризации пропилена в присутствии сомономера, выбранного из группы, которую составляют этилен, бут-1-ен (т.е. 1-бутен) и гекс-1-ен (т.е. 1-гексен), причем этилен оказывается особенно предпочтительным. В таких полипропиленовых статистических сополимерах сомономер может присутствовать в любом подходящем количестве, но, как правило, он присутствует в количестве, составляющем менее чем приблизительно 10 мас. % (например, от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 10 мас. % или от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 7 мас. %). Подходящие полипропиленовые ударопрочные сополимеры представляют собой, но не ограничиваются ими, сополимеры, полученные в результате добавления сополимера, выбранного из группы, которую составляют этиленпропиленовый каучук (EPR), сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (EPDM), полиэтилен и пластомеры полипропиленового гомополимера или полипропиленового статистического сополимера. В таких полипропиленовых ударопрочных сополимерах сомономер может присутствовать в любом подходящем количестве, но как правило, он присутствует в количестве, составляющем от приблизительно 5 до приблизительно 25 мас. %. Подходящие полипропиленовые ударопрочные сополимеры также представляют собой, но не ограничиваются ими, сополимеры, полученные в результате полимеризации пропилена и этилена с использованием одного или нескольких катализаторов Циглера-Натта. Как правило, такие полипропиленовые ударопрочные сополимеры имеют гетерофазную структуру, в которой аморфный этиленпропиленовый сополимер диспергирован в матрице, которую составляет полукристаллический полипропиленовый гомополимер или сополимер. Полипропиленовые полимеры, которые описаны выше, могут быть разветвленными или сшитыми, например, в результате разветвления или сшивания, которое происходит в результате введения добавок, которые увеличивают прочность расплава полимера.[0008] The polymer composition may comprise any suitable polypropylene polymer. According to a preferred embodiment, the polypropylene polymer is selected from the group consisting of polypropylene homopolymers (e.g., atactic polypropylene homopolymer, isotactic polypropylene homopolymer, and syndiotactic polypropylene homopolymer), polypropylene copolymers (e.g., polypropylene random copolymers), polypropylene impact copolymers, and mixtures thereof. Suitable polypropylene copolymers include, but are not limited to, random copolymers obtained by polymerizing propylene in the presence of a comonomer selected from the group consisting of ethylene, but-1-ene (i.e., 1-butene), and hex-1-ene (i.e., 1-hexene), with ethylene being particularly preferred. In such polypropylene random copolymers, the comonomer may be present in any suitable amount, but is typically present in an amount of less than about 10 wt. % (e.g., from about 0.5 wt. % to about 10 wt. % or from about 1 wt. % to about 7 wt. %). Suitable polypropylene impact copolymers include, but are not limited to, copolymers obtained by adding a copolymer selected from the group consisting of ethylene propylene rubber (EPR), a copolymer of ethylene, propylene and a diene monomer (EPDM), polyethylene, and plastomers of a polypropylene homopolymer or a polypropylene random copolymer. In such polypropylene impact copolymers, the comonomer may be present in any suitable amount, but is typically present in an amount of from about 5 to about 25 wt. %. Suitable polypropylene impact copolymers also include, but are not limited to, copolymers obtained by polymerizing propylene and ethylene using one or more Ziegler-Natta catalysts. Typically, such polypropylene impact copolymers have a heterophase structure in which an amorphous ethylene-propylene copolymer is dispersed in a matrix consisting of a semicrystalline polypropylene homopolymer or copolymer. The polypropylene polymers described above may be branched or crosslinked, for example, as a result of branching or crosslinking that occurs as a result of the introduction of additives that increase the melt strength of the polymer.

[0009] Как отмечено выше, полимерная композиция также содержит соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты. При использовании в настоящем документе термин «разветвленная алкилфосфоновая кислота» означает фосфоновые кислоты приведенной ниже формулы (С)[0009] As noted above, the polymer composition also comprises a salt of a branched alkyl phosphonic acid. As used herein, the term "branched alkyl phosphonic acid" means phosphonic acids of the following formula (C)

В формуле (С) R101 представляет собой разветвленную алкильную группу. Соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты может содержать один или несколько любых подходящих катионов. Согласно предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты содержит один или несколько катионов, выбранных из группы, которую составляют катионы элементов группы 1, катионы элементов группы 2 и катионы элементов группы 12. Согласно предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты содержит катион элемента группы 1, предпочтительно два катион натрия. Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты содержит катион элемента группы 2. Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты содержит катион кальция.In formula (C), R 101 represents a branched alkyl group. The branched alkyl phosphonic acid salt may contain one or more suitable cations. According to a preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid salt contains one or more cations selected from the group consisting of cations of Group 1 elements, cations of Group 2 elements and cations of Group 12 elements. According to a preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid salt contains a cation of Group 1, preferably two sodium cations. According to a further preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid salt contains a cation of Group 2. According to a particularly preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid salt contains a calcium cation.

[0010] Разветвленная алкилфосфоновая кислота может содержать любую подходящую разветвленную алкильную группу (т.е. R101 может представлять собой любую подходящую разветвленную алкильную группу). Согласно предпочтительному варианту осуществления разветвленная алкилфосфоновая кислота содержит разветвленную алкильную группу, выбранную из группы, которую составляют изопропил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, трет-пентил, неопентил, изопентил, втор-пентил, втор-изопентил, пентан-3-ил и 2-метилбутил. Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления разветвленная алкилфосфоновая кислота содержит алкильную группу с точкой разветвления, расположенной на альфа-атоме углерода или бета-атоме углерода по отношению к атому фосфора, причем точка разветвления на альфа-атоме углерода оказывается особенно предпочтительной. Согласно предпочтительному варианту осуществления разветвленная алкилфосфоновая кислота содержит третичную алкильную группу, представляющую собой алкильную группу, содержащую по меньшей мере один атом углерода, связанный с четырьмя заместителями, не представляющими собой атомы водорода, такими как три алкильные группы и атом фосфора. Согласно предпочтительному варианту осуществления разветвленная алкилфосфоновая кислота содержит разветвленную алкильную группу, выбранную из группы, которую составляют трет-бутил, трет-пентил, и неопентил. Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления разветвленная алкилфосфоновая кислота содержит трет-бутильную группу (т.е. R101 представляет собой трет-бутил). Таким образом, согласно особенно предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты представляет собой кальциевую соль трет-бутилфосфоновой кислоты (т.е. трет-бутилфосфонат кальция или моногидрат трет-бутилфосфоната кальция).[0010] The branched alkyl phosphonic acid may comprise any suitable branched alkyl group (i.e. R 101 may be any suitable branched alkyl group). According to a preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid comprises a branched alkyl group selected from the group consisting of isopropyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, tert-pentyl, neopentyl, isopentyl, sec-pentyl, sec-isopentyl, pentan-3-yl and 2-methylbutyl. According to a further preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid comprises an alkyl group with a branch point located on an alpha carbon atom or a beta carbon atom with respect to the phosphorus atom, wherein a branch point on an alpha carbon atom is particularly preferred. According to a preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid comprises a tertiary alkyl group, which is an alkyl group comprising at least one carbon atom bonded to four substituents that are not hydrogen atoms, such as three alkyl groups and a phosphorus atom. According to a preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid comprises a branched alkyl group selected from the group consisting of tert-butyl, tert-pentyl, and neopentyl. According to a particularly preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid comprises a tert-butyl group (i.e., R 101 is tert-butyl). Thus, according to a particularly preferred embodiment, the salt of the branched alkyl phosphonic acid is a calcium salt of tert-butyl phosphonic acid (i.e., calcium tert-butyl phosphonate or calcium tert-butyl phosphonate monohydrate).

[0011] Соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты может иметь любую подходящую удельную площадь поверхности, которая представляет собой, например, удельную площадь поверхности по методу Брунауэра-Эммета-Теллера (BET). Согласно предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты имеет удельную площадь поверхности по методу BET, составляющую приблизительно 20 м2/г или более. Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты имеет удельную площадь поверхности по методу BET, составляющую приблизительно 30 м2/г или более. Удельная площадь поверхности по методу BET для соли разветвленной алкилфосфоновой кислоты может быть измерена с применением любой подходящей технологии. Предпочтительно, удельная площадь поверхности по методу BET для соли разветвленной алкилфосфоновой кислоты измеряется в соответствии со стандартом ISO 9277:2010, который озаглавлен «Определение удельной площади поверхности твердых веществ посредством адсорбции газа по методу ВЕТ», с использованием азота в качестве адсорбирующегося газа. Соли разветвленных алкилфосфоновых кислот, которые описаны в настоящем документе, как правило, имеют слоистую структуру, которая может расслаиваться с использованием технологий, известных в технике. При таком расслаивании слоистой структуры увеличивается удельная площадь поверхности по методу ВЕТ для соли разветвленной алкилфосфоновой кислоты, что способствует диспергированию. Физические методы увеличения удельной площадь поверхности по методу ВЕТ для соли разветвленной алкилфосфоновой кислоты представляют собой воздухоструйное измельчение, измельчение с помощью штифтовой мельницы, измельчение с помощью молотковой мельницы, измельчение с помощью дробилки и аналогичные методы. Улучшенное диспергирование и увеличение удельной площади поверхности также может быть достигнуто с применением методов более интенсивного перемешивания и экструзии, таких как высокоинтенсивное перемешивание и экструзия на двухшнековом экструдере. Таким образом, такие соли разветвленных алкилфосфоновых кислот, у которых отсутствует желательная удельная площадь поверхности по методу ВЕТ, могут быть подвергнуты расслаиванию с использованием указанных выше и других известных технологий в целях достижения желательной удельной площади поверхности по методу ВЕТ.[0011] The branched alkyl phosphonic acid salt may have any suitable specific surface area, which is, for example, the Brunauer-Emmett-Teller (BET) specific surface area. According to a preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid salt has a BET specific surface area of about 20 m 2 /g or more. According to a further preferred embodiment, the branched alkyl phosphonic acid salt has a BET specific surface area of about 30 m 2 /g or more. The BET specific surface area of the branched alkyl phosphonic acid salt can be measured using any suitable technology. Preferably, the specific surface area according to the BET method for the salt of a branched alkyl phosphonic acid is measured in accordance with ISO 9277:2010, which is entitled "Determination of the specific surface area of solids by gas adsorption according to the BET method", using nitrogen as the adsorbing gas. The salts of branched alkyl phosphonic acids, which are described in this document, generally have a layered structure, which can be exfoliated using techniques known in the art. By such exfoliation of the layered structure, the specific surface area according to the BET method of the salt of the branched alkyl phosphonic acid increases, which facilitates dispersion. Physical methods for increasing the specific surface area according to the BET method of the salt of the branched alkyl phosphonic acid are air jet milling, pin milling, hammer milling, crushing and similar methods. Improved dispersion and increased specific surface area can also be achieved by using more intensive mixing and extrusion techniques, such as high intensity mixing and twin screw extrusion. Thus, those salts of branched alkyl phosphonic acids that lack the desired BET specific surface area can be exfoliated using the above and other known techniques to achieve the desired BET specific surface area.

[0012] Полимерная композиция может содержать любое подходящее количество соли разветвленной алкилфосфоновой кислоты. Согласно предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты присутствует в полимерной композиции в количестве, составляющем приблизительно 50 частей на миллион (ч./млн) или более, по отношению к полной массе полимерной композиции. Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты присутствует в полимерной композиции в количестве, составляющем приблизительно 75 ч./млн или более, приблизительно 100 ч./млн или более, приблизительно 150 ч./млн или более, приблизительно 200 ч./млн или более, или приблизительно 250 ч./млн или более, по отношению к полной массе полимерной композиции. Соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты предпочтительно присутствует в полимерной композиции в количестве, составляющем приблизительно 10000 ч./млн или менее, по отношению к полной массе полимерной композиции. Согласно предпочтительному варианту осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты предпочтительно присутствует в полимерной композиции в количестве, составляющем приблизительно 5000 ч./млн или менее, приблизительно 4000 ч./млн или менее, приблизительно 3000 ч./млн или менее, приблизительно 2000 ч./млн или менее, приблизительно 1500 ч./млн или менее, приблизительно 1250 ч./млн или менее, или приблизительно 1000 ч./млн или менее, по отношению к полной массе полимерной композиции. Таким образом, согласно последовательно предпочтительным вариантам осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты присутствует в полимерной композиции в количестве, составляющем от приблизительно 50 ч./млн до приблизительно 10000 ч./млн (например, от приблизительно 50 ч./млн до приблизительно 5000 ч./млн, от приблизительно 50 ч./млн до приблизительно 4000 ч./млн, от приблизительно 50 ч./млн до приблизительно 3000 ч./млн, от приблизительно 50 ч./млн до приблизительно 2000 ч./млн, от приблизительно 50 ч./млн до приблизительно 1500 ч./млн, от приблизительно 50 ч./млн до приблизительно 1250 ч./млн или от приблизительно 50 ч./млн до приблизительно 1000 ч./млн), от приблизительно 75 ч./млн до приблизительно 10000 ч./млн (например, от приблизительно 75 ч./млн до приблизительно 5000 ч./млн, от приблизительно 75 ч./млн до приблизительно 4000 ч./млн, от приблизительно 75 ч./млн до приблизительно 3000 ч./млн, от приблизительно 75 ч./млн до приблизительно 2000 ч./млн, от приблизительно 75 ч./млн до приблизительно 1500 ч./млн, от приблизительно 75 ч./млн до приблизительно 1250 ч./млн или от приблизительно 75 ч./млн до приблизительно 1000 ч./млн), от приблизительно 100 ч./млн до приблизительно 10000 ч./млн (например, от приблизительно 100 ч./млн до приблизительно 5000 ч./млн, от приблизительно 100 ч./млн до приблизительно 4000 ч./млн, от приблизительно 100 ч./млн до приблизительно 3000 ч./млн, от приблизительно 100 ч./млн до приблизительно 2000 ч./млн, от приблизительно 100 ч./млн до приблизительно 1500 ч./млн, от приблизительно 100 ч./млн до приблизительно 1250 ч./млн или от приблизительно 100 ч./млн до приблизительно 1000 ч./млн), от приблизительно 150 ч./млн до приблизительно 10000 ч./млн (например, от приблизительно 150 ч./млн до приблизительно 5000 ч./млн, от приблизительно 150 ч./млн до приблизительно 4000 ч./млн, от приблизительно 150 ч./млн до приблизительно 3000 ч./млн, от приблизительно 150 ч./млн до приблизительно 2000 ч./млн, от приблизительно 150 ч./млн до приблизительно 1500 ч./млн, от приблизительно 150 ч./млн до приблизительно 1250 ч./млн или приблизительно 150 ч./млн до приблизительно 1000 ч./млн), приблизительно 200 ч./млн до приблизительно 10000 ч./млн (например, приблизительно 200 ч./млн до приблизительно 5000 ч./млн, приблизительно 200 ч./млн до приблизительно 4000 ч./млн, приблизительно 200 ч./млн до приблизительно 3000 ч./млн, приблизительно 200 ч./млн до приблизительно 2000 ч./млн, приблизительно 200 ч./млн до приблизительно 1500 ч./млн, приблизительно 200 ч./млн до приблизительно 1250 ч./млн, или приблизительно 200 ч./млн до приблизительно 1000 ч./млн), приблизительно 250 ч./млн до приблизительно 10000 ч./млн (например, приблизительно 250 ч./млн до приблизительно 5000 ч./млн, приблизительно 250 ч./млн до приблизительно 4000 ч./млн, приблизительно 250 ч./млн до приблизительно 3000 ч./млн, приблизительно 250 ч./млн до приблизительно 2000 ч./млн, приблизительно 250 ч./млн до приблизительно 1500 ч./млн, от приблизительно 250 ч./млн до приблизительно 1250 ч./млн или от приблизительно 250 ч./млн до приблизительно 1000 ч./млн), по отношению к полной массе полимерной композиции. Если полимерная композиция содержит более чем одну соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты, каждая соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты может присутствовать в полимерной композиции в одном из количеств, которые представлены выше, или суммарное количество всех солей разветвленных алкилфосфоновых кислот, которые присутствуют в полимерной композиции, может находиться в пределах одного из диапазонов, которые представлены выше. Предпочтительно, когда полимерная композиция содержит более чем одну соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты, суммарное количество всех солей разветвленных алкилфосфоновых кислот, которые присутствуют в полимерной композиции, находится в пределах одного из диапазонов, которые представлены выше.[0012] The polymer composition may comprise any suitable amount of a salt of a branched alkyl phosphonic acid. According to a preferred embodiment, the salt of a branched alkyl phosphonic acid is present in the polymer composition in an amount of about 50 parts per million (ppm) or more, based on the total weight of the polymer composition. According to a further preferred embodiment, the salt of a branched alkyl phosphonic acid is present in the polymer composition in an amount of about 75 ppm or more, about 100 ppm or more, about 150 ppm or more, about 200 ppm or more, or about 250 ppm or more, based on the total weight of the polymer composition. The salt of the branched alkyl phosphonic acid is preferably present in the polymer composition in an amount of about 10,000 ppm or less, based on the total weight of the polymer composition. According to a preferred embodiment, the salt of the branched alkyl phosphonic acid is preferably present in the polymer composition in an amount of about 5,000 ppm or less, about 4,000 ppm or less, about 3,000 ppm or less, about 2,000 ppm or less, about 1,500 ppm or less, about 1,250 ppm or less, or about 1,000 ppm or less, based on the total weight of the polymer composition. Thus, according to successively preferred embodiments, the branched alkyl phosphonic acid salt is present in the polymer composition in an amount of from about 50 ppm to about 10,000 ppm (e.g., from about 50 ppm to about 5,000 ppm, from about 50 ppm to about 4,000 ppm, from about 50 ppm to about 3,000 ppm, from about 50 ppm to about 2,000 ppm, from about 50 ppm to about 1,500 ppm, from about 50 ppm to about 1,250 ppm, or from about 50 ppm to about 1,000 ppm), from about 75 ppm to about 10,000 ppm (e.g., from about 75 ppm to about 5,000 ppm, from about 75 ppm to about 4,000 ppm, from about 75 ppm to about 3,000 ppm, from about 75 ppm to about 2,000 ppm, from about 75 ppm to about 1,500 ppm, from about 75 ppm to about 1,250 ppm, or from about 75 ppm to about 1,000 ppm), from about 100 ppm to about 10,000 ppm (e.g., from about 100 ppm to about 5,000 ppm, from about 100 ppm to about 4,000 ppm, from about 100 ppm to about 3,000 ppm, from about 100 ppm to about 2,000 ppm, from about 100 ppm to about 1,500 ppm, from about 100 ppm to about 1,250 ppm, or from about 100 ppm to about 1,000 ppm), from about 150 ppm to about 10,000 ppm (e.g., from about 150 ppm to about 5,000 ppm, from about 150 ppm to about 4,000 ppm, from about 150 ppm to about 3,000 ppm, about 150 ppm to about 2,000 ppm, about 150 ppm to about 1,500 ppm, about 150 ppm to about 1,250 ppm, or about 150 ppm to about 1,000 ppm), about 200 ppm to about 10,000 ppm (e.g., about 200 ppm to about 5,000 ppm, about 200 ppm to about 4,000 ppm, about 200 ppm to about 3,000 ppm, about 200 ppm to about 2000 ppm, about 200 ppm to about 1500 ppm, about 200 ppm to about 1250 ppm, or about 200 ppm to about 1000 ppm), about 250 ppm to about 10,000 ppm (e.g., about 250 ppm to about 5000 ppm, about 250 ppm to about 4000 ppm, about 250 ppm to about 3000 ppm, about 250 ppm to about 2000 ppm, about 250 ppm to about 1500 ppm, from about 250 ppm to about 1250 ppm, or from about 250 ppm to about 1000 ppm), based on the total weight of the polymer composition. If the polymer composition comprises more than one salt of a branched alkyl phosphonic acid, each salt of a branched alkyl phosphonic acid may be present in the polymer composition in one of the amounts presented above, or the total amount of all salts of branched alkyl phosphonic acids that are present in the polymer composition may be within one of the ranges presented above. Preferably, when the polymer composition comprises more than one salt of a branched alkyl phosphonic acid, the total amount of all salts of branched alkyl phosphonic acids that are present in the polymer composition is within one of the ranges presented above.

[0013] Соли разветвленных алкилфосфоновых кислот, которые являются подходящими для использования в композициях согласно настоящему изобретению, могут быть получены с применением любого подходящего процесса. Например, соли могут быть получены в водной среде в результате реакции разветвленной алкилфосфоновой кислоты и металлосодержащего основания, такого как гидроксид металла (например, гидроксид кальция, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид магния) или оксид металла (например, оксид кальция или оксид цинка). Соли разветвленных алкилфосфоновых кислот, полученные в результате такого процесса, могут представлять собой гидраты (например, моногидрат трет-бутилфосфоната кальция). Такие гидратированные соли могут быть дегидратированы в результате нагревания солей до достаточно высокой температуры, но многие из таких дегидратированных солей (например, трет-бутилфосфонат кальция) оказываются достаточно неустойчивыми, что они регидратируются при воздействии атмосферной влаги.[0013] Salts of branched alkyl phosphonic acids that are suitable for use in the compositions of the present invention can be prepared using any suitable process. For example, the salts can be prepared in an aqueous medium by reacting a branched alkyl phosphonic acid and a metal-containing base such as a metal hydroxide (e.g., calcium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide) or a metal oxide (e.g., calcium oxide or zinc oxide). The salts of branched alkyl phosphonic acids obtained by such a process can be hydrates (e.g., calcium t-butyl phosphonate monohydrate). Such hydrated salts can be dehydrated by heating the salts to a sufficiently high temperature, but many of such dehydrated salts (e.g., calcium t-butyl phosphonate) are sufficiently unstable that they rehydrate upon exposure to atmospheric moisture.

[0014] Полимерная композиция согласно настоящему изобретению может содержать и другие полимерные добавки в дополнение к одной или нескольким из вышеупомянутых солей разветвленных алкилфосфоновых кислот. Подходящие дополнительные полимерные добавки представляют собой, но не ограничиваются ими, антиоксиданты (например, фенольные антиоксиданты, фосфитные антиоксиданты и их комбинации), препятствующие слипанию вещества (например, аморфный диоксид кремния и диатомит), пигменты (например, органические пигменты и неорганические пигменты) и другие окрашивающие вещества (например, красители и полимерные окрашивающие вещества), наполнители и армирующие вещества (например, стекло, стеклянные волокна, тальк, карбонат кальция и оксисульфат магния в виде нитевидных монокристаллов), зародышеобразующие вещества, осветляющие вещества, нейтрализаторы кислотности (например, соли металлов и жирных кислот, такие как соли металлов и стеариновой кислоты, и гидротальцитоподобные материалы), полимерные технологические добавки (например, полимерные технологические добавки для фторированных полимеров), полимерные сшивающие вещества, понижающие трение вещества (например, амидные соединения жирных кислот, получаемые в результате реакции между жирной кислотой и аммиаком или содержащим аминогруппы соединением), сложноэфирные соединения жирных кислот (например, сложноэфирные соединения жирных кислот, получаемые в результате реакции между жирной кислотой и содержащим гидроксильные группы соединением, таким как глицерин, диглицерин и их комбинации), полимерные модификаторы (например, модификаторы углеводородных смол, такие как модификаторы под товарным наименованием Oppera™, которые продает компания Exxon Mobil Corporation) и комбинации перечисленных выше веществ.[0014] The polymer composition according to the present invention may also contain other polymer additives in addition to one or more of the above-mentioned salts of branched alkylphosphonic acids. Suitable additional polymeric additives include, but are not limited to, antioxidants (e.g., phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, and combinations thereof), anti-blocking agents (e.g., amorphous silica and diatomite), pigments (e.g., organic pigments and inorganic pigments) and other colorants (e.g., dyes and polymeric colorants), fillers and reinforcements (e.g., glass, glass fibers, talc, calcium carbonate, and magnesium oxysulfate whiskers), nucleating agents, brightening agents, acidity neutralizers (e.g., metal salts of fatty acids such as metal salts of stearic acid and hydrotalcite-like materials), polymeric processing aids (e.g., polymeric processing aids for fluorinated polymers), polymeric crosslinking agents, friction reducing agents (e.g., fatty acid amide compounds obtained from the reaction between a fatty acid and ammonia or amino group-containing compound), fatty acid esters (e.g., fatty acid esters produced by the reaction of a fatty acid with a hydroxyl group-containing compound such as glycerol, diglycerol, and combinations thereof), polymeric modifiers (e.g., hydrocarbon resin modifiers such as Oppera™ modifiers sold by Exxon Mobil Corporation), and combinations of the foregoing.

[0015] Согласно предпочтительному варианту осуществления полимерная композиция дополнительно содержит один или несколько нейтрализаторы кислотности. Как отмечено выше, подходящий нейтрализаторы кислотности включают соли металлов и жирных кислот и гидротальцитоподобные материалы (например, синтетические гидротальциты). Подходящие соли металлов и жирных кислот представляют собой, но не ограничиваются ими, соли металлов и жирных кислот С1222 (например, насыщенных жирных кислот С1222), таких как стеариновая кислота. Согласно предпочтительному варианту осуществления нейтрализатор кислотности выбран из группы, которую составляют соли кальция, цинка, калия и лантана и стеариновой кислоты, причем стеарат цинка оказывается особенно предпочтительным. Гидротальцитоподобные материалы, подходящие для использования в качестве нейтрализаторов кислотности, представляют собой, но не ограничиваются ими, синтетические гидротальцитные материалы (CAS №11097-59-9) под товарными наименованиями DHT-4A и DHT-4V, которые продает компания Kisuma Chemicals.[0015] According to a preferred embodiment, the polymer composition further comprises one or more acid neutralizers. As noted above, suitable acid neutralizers include metal salts of fatty acids and hydrotalcite-like materials (e.g., synthetic hydrotalcites). Suitable metal salts of fatty acids include, but are not limited to, metal salts of C 12 -C 22 fatty acids (e.g., C 12 -C 22 saturated fatty acids), such as stearic acid. According to a preferred embodiment, the acid neutralizer is selected from the group consisting of calcium, zinc, potassium, and lanthanum salts and stearic acid, with zinc stearate being particularly preferred. Hydrotalcite-like materials suitable for use as acid neutralizers include, but are not limited to, synthetic hydrotalcite materials (CAS No. 11097-59-9) under the trade names DHT-4A and DHT-4V, which are sold by Kisuma Chemicals.

[0016] Одна или несколько солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатор кислотности могут присутствовать в полимерной композиции в любых подходящих относительных количествах. Например, одна или несколько солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатор кислотности могут присутствовать в полимерной композиции в соотношении одной или нескольких солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатора кислотности, составляющем от приблизительно 10:1 до приблизительно 1:10 по отношению к массе одной или нескольких солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатора кислотности в полимерной композиции. Предпочтительнее одна или несколько солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатор кислотности присутствуют в полимерной композиции в соотношении одной или нескольких солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатора кислотности, составляющем от приблизительно 4:1 до приблизительно 1:4, от приблизительно 3:1 до приблизительно 1:3 (например, от приблизительно 3:1 до приблизительно 1:1 или от приблизительно 3:1 до приблизительно 2:1), от приблизительно 1:1 до приблизительно 1:4 или от приблизительно 1:1 до приблизительно 1:3 по отношению к массе одной или нескольких солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатора кислотности в полимерной композиции. Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления одна или несколько солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатор кислотности присутствуют в полимерной композиции в соотношении, составляющем приблизительно 2:1 по отношению к массе одной или нескольких солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатора кислотности в полимерной композиции (например, приблизительно 2 массовые части моногидрат трет-бутилфосфоната кальция на 1 массовую часть стеарата цинка). Согласно следующему особенно предпочтительному варианту осуществления одна или несколько солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатор кислотности присутствуют в полимерной композиции в соотношении, составляющем приблизительно 3:1 по отношению к массе одной или нескольких солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и нейтрализатора кислотности в полимерной композиции (например, приблизительно 3 массовые части моногидрат трет-бутилфосфоната кальция на 1 массовую часть стеарата цинка).[0016] One or more salts of branched alkyl phosphonic acids and the acid neutralizer may be present in the polymer composition in any suitable relative amounts. For example, one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and the acid neutralizer may be present in the polymer composition in a ratio of one or more salts of branched alkyl phosphonic acids to the acid neutralizer that is from about 10:1 to about 1:10 based on the weight of the one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and the acid neutralizer in the polymer composition. More preferably, one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and an acid neutralizer are present in the polymer composition in a ratio of one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and an acid neutralizer of from about 4:1 to about 1:4, from about 3:1 to about 1:3 (for example, from about 3:1 to about 1:1 or from about 3:1 to about 2:1), from about 1:1 to about 1:4, or from about 1:1 to about 1:3, based on the weight of the one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and an acid neutralizer in the polymer composition. According to a particularly preferred embodiment, the one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and the acid neutralizer are present in the polymer composition in a ratio of about 2:1 based on the weight of the one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and the acid neutralizer in the polymer composition (e.g., about 2 parts by weight of calcium tert-butyl phosphonate monohydrate per 1 part by weight of zinc stearate). According to a further particularly preferred embodiment, the one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and the acid neutralizer are present in the polymer composition in a ratio of about 3:1 based on the weight of the one or more salts of branched alkyl phosphonic acids and the acid neutralizer in the polymer composition (e.g., about 3 parts by weight of calcium tert-butyl phosphonate monohydrate per 1 part by weight of zinc stearate).

[0017] Как отмечено выше, полимерная композиция согласно настоящему изобретению может содержать другие зародышеобразующие вещества в дополнение к одна или несколько солей разветвленных алкилфосфоновых кислот описанный выше. Подходящие зародышеобразующие вещества представляют собой, но не ограничиваются ими, 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфатные соли (например, 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия или бис(2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат) гидроксиалюминия, бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилатные соли (например, бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат динатрия или бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат) кальция, циклогексан-1,2-дикарбоксилатные соли (например, циклогексан-1,2-дикарбоксилат кальция, одноосновный циклогексан-1,2-дикарбоксилат алюминия, циклогексан-1,2-дикарбоксилат дилития или циклогексан-1,2-дикарбоксилат) стронция, глицератные соли (например, глицерат цинка), фталатные соли (например, фталат кальция), соли фенилфосфоновой кислоты (например, фенилфосфонат кальция) и их комбинации. В случае бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилатных солей и циклогексан-1,2-дикарбоксилатных солей карбоксилатные фрагменты могут присутствовать как в цис-конфигурации, так и в транс-конфигурации, причем цис-конфигурация оказывается предпочтительной.[0017] As noted above, the polymer composition of the present invention may contain other nucleating agents in addition to the one or more branched alkyl phosphonic acid salts described above. Suitable nucleating agents include, but are not limited to, 2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate salts (e.g., sodium 2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate or hydroxyaluminum bis(2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate), calcium bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate salts (e.g., disodium bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate or calcium bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate), cyclohexane-1,2-dicarboxylate salts (e.g., calcium cyclohexane-1,2-dicarboxylate, monobasic cyclohexane-1,2-dicarboxylate, dilithium cyclohexane-1,2-dicarboxylate, or strontium cyclohexane-1,2-dicarboxylate, glycerate salts (e.g., zinc glycerate), phthalate salts (e.g., calcium phthalate), phenylphosphonic acid salts (e.g., calcium phenylphosphonate), and combinations thereof. In the case of bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate salts and cyclohexane-1,2-dicarboxylate salts, the carboxylate moieties may be present in either the cis or trans configuration, with the cis configuration being preferred.

[0018] Как отмечено выше, полимерная композиция согласно настоящему изобретению также может содержать осветляющее вещество. Подходящие осветляющие вещества представляют собой, но не ограничиваются ими, трисамиды и ацетальные соединения, которые представляют собой продукт конденсации многоатомного спирта и ароматического альдегида. Подходящие трисамидные осветляющие вещества представляют собой, но не ограничиваются ими, амидные производные бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты, производные N-(3,5-бис-формиламинофенил)формамида (например, N-[3,5-бис-(2,2-диметилпропиониламино)фенил]-2,2-диметилпропионамид), производные 2-карбамоилмалонамида (например, N,N'-бис-(2-метилциклогексил)-2-(2-метилциклогексилкарбамоил)малонамид) и их комбинации. Как отмечено выше, осветляющее вещество может представлять собой ацетальное соединение, которое представляет собой продукт конденсации многоатомного спирта и ароматического альдегида. Подходящие многоатомные спирты представляют собой ациклические полиолы, такие как ксилит и сорбит, а также ациклические деоксиполиолы (например, 1,2,3-тридеоксинонит или 1,2,3-тридеоксинон-1-енит). Подходящие ароматические альдегиды, как правило, содержат единственную альдегидную группу, в то время как остальные положения в ароматическом кольце являются незамещенными или замещенными. Соответственно, подходящие ароматические альдегиды представляют собой бензальдегид и замещенные бензальдегиды (например, 3,4-диметилбензальдегид или 4-пропилбензальдегид). Ацетальное соединение, получаемое в результате вышеупомянутой реакции, может представлять собой моноацетальное, диацетальное или триацетальное соединение (т.е. соединение, содержащее одну, две или три ацетальные группы, соответственно), причем диацетальные соединения оказываются предпочтительными. Подходящие осветляющие вещества на основе ацеталей представляют собой, но не ограничиваются ими, осветляющие вещества, которые описаны в патентах США№№5049605; 7157510 и 7262236.[0018] As noted above, the polymer composition of the present invention may also comprise a clarifying agent. Suitable clarifying agents include, but are not limited to, trisamides and acetal compounds, which are the condensation product of a polyhydric alcohol and an aromatic aldehyde. Suitable trisamide clarifying agents include, but are not limited to, amide derivatives of benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, derivatives of N-(3,5-bis-formylaminophenyl)formamide (e.g., N-[3,5-bis-(2,2-dimethylpropionylamino)phenyl]-2,2-dimethylpropionamide), derivatives of 2-carbamoylmalonamide (e.g., N,N'-bis-(2-methylcyclohexyl)-2-(2-methylcyclohexylcarbamoyl)malonamide), and combinations thereof. As noted above, the clarifying agent may be an acetal compound, which is a condensation product of a polyhydric alcohol and an aromatic aldehyde. Suitable polyhydric alcohols are acyclic polyols such as xylitol and sorbitol, as well as acyclic deoxypolyols (e.g. 1,2,3-trideoxynonitol or 1,2,3-trideoxynon-1-enitol). Suitable aromatic aldehydes typically contain a single aldehyde group, while the remaining positions on the aromatic ring are unsubstituted or substituted. Accordingly, suitable aromatic aldehydes are benzaldehyde and substituted benzaldehydes (e.g. 3,4-dimethylbenzaldehyde or 4-propylbenzaldehyde). The acetal compound produced by the above reaction may be a monoacetal, diacetal, or triacetal compound (i.e., a compound containing one, two, or three acetal groups, respectively), with diacetal compounds being preferred. Suitable acetal-based brightening agents include, but are not limited to, those described in U.S. Patent Nos. 5,049,605; and 7,262,236.

[0019] Полимерная композиция согласно настоящему изобретению может быть изготовлена с применением любого подходящего способа или процесса. Например, полимерная композиция может быть изготовлена в результате простого перемешивания индивидуальных компонентов полимерной композиции, представляющих собой, например, полимер, одну или несколько солей разветвленных алкилфосфоновых кислот и другие добавки в случае их присутствия. Полимерная композиция также может быть изготовлена в результате перемешивания индивидуальных компонентов в условиях высокого сдвига или высокоинтенсивного перемешивания. Полимерная композиция согласно настоящему изобретению может быть изготовлена в любой форме, подходящей для использования в последующей переработке с изготовлением промышленного изделия из термопластической полимерной композиции. Например, термопластические полимерные композиции могут быть изготовлены в такой форме, как порошок (например, сыпучий порошок), хлопья, гранулы, шарики, таблетки, агломераты и т.п.[0019] The polymer composition of the present invention can be made using any suitable method or process. For example, the polymer composition can be made by simply mixing the individual components of the polymer composition, which include, for example, the polymer, one or more salts of branched alkyl phosphonic acids, and other additives, if present. The polymer composition can also be made by mixing the individual components under high shear or high intensity mixing conditions. The polymer composition of the present invention can be made in any form suitable for use in subsequent processing to make an industrial article from the thermoplastic polymer composition. For example, the thermoplastic polymer compositions can be made in a form such as a powder (e.g., a bulk powder), flakes, granules, beads, tablets, agglomerates, and the like.

[0020] Полимерная композиция согласно первому варианту осуществления настоящего изобретения может присутствовать в форме композиции маточной смеси, предназначенной для добавления или введения в не содержащий добавок полимер (например, в не содержащий зародышеобразующих веществ полипропиленовый полимер). Согласно такому варианту осуществления полимерная композиция, как правило, содержит соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты в повышенном количестве по сравнению с термопластической полимерной композицией, предназначенной для использования в изготовлении промышленного изделия, без дополнительного разбавления или добавления в не содержащий добавок термопластический полимер. Например, соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты может присутствовать в такой полимерной композиции в количестве, составляющем приблизительно 0,5 мас. % или более (например, приблизительно 1 мас. % или более или приблизительно 2 мас. % или более). Максимальное количество соли в маточной смеси ограничивается исключительно производственными и технологическими соображениями, хотя это количество, как правило, составляет приблизительно 50 мас. % или менее. Таким образом, согласно последовательно предпочтительным вариантам осуществления соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты может присутствовать в маточной смеси в количестве, составляющем от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 50 мас. % (например, от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 40 мас. %, от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 30 мас. %, от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 25 мас. %, от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 20 мас. %, от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 15 мас. %, от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 10 мас. %, от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 5 мас. % или от приблизительно 0,5 мас. % до приблизительно 4 мас. %), от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 50 мас. % (например, от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 40 мас. %, от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 30 мас. %, от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 25 мас. %, от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 20 мас. %, от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 15 мас. %, от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 10 мас. %, от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 5 мас. % или от приблизительно 1 мас. % до приблизительно 4 мас. %) или от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 50 мас. % (например, от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 40 мас. %, от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 30 мас. %, от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 25 мас. %, от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 20 мас. %, от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 15 мас. %, от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 10 мас. %, от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 5 мас. % или от приблизительно 2 мас. % до приблизительно 4 мас. %), по отношению к полной массе полимерной композиции. В такой композиции маточной смеси любые дополнительные добавки, которые содержатся в композиции, аналогичным образом, будут присутствовать в повышенных количествах, которые предназначены для обеспечения желательной концентрации, когда композиция маточной смеси вводится в не содержащий добавок полимер.[0020] The polymer composition of the first embodiment of the present invention may be in the form of a masterbatch composition for addition to or incorporation into an additive-free polymer (e.g., a nucleated polypropylene polymer). In such an embodiment, the polymer composition typically comprises a branched alkyl phosphonic acid salt in an increased amount compared to the thermoplastic polymer composition for use in making an industrial article, without further dilution or addition to the additive-free thermoplastic polymer. For example, the branched alkyl phosphonic acid salt may be present in such a polymer composition in an amount of about 0.5 wt. % or more (e.g., about 1 wt. % or more, or about 2 wt. % or more). The maximum amount of salt in the masterbatch is limited solely by manufacturing and processing considerations, although this amount is typically about 50 wt. % or less. Thus, according to successively preferred embodiments, the branched alkyl phosphonic acid salt can be present in the masterbatch in an amount of from about 0.5 wt. % to about 50 wt. % (e.g., from about 0.5 wt. % to about 40 wt. %, from about 0.5 wt. % to about 30 wt. %, from about 0.5 wt. % to about 25 wt. %, from about 0.5 wt. % to about 20 wt. %, from about 0.5 wt. % to about 15 wt. %, from about 0.5 wt. % to about 10 wt. %, from about 0.5 wt. % to about 5 wt. %, or from about 0.5 wt. % to about 4 wt. %), from about 1 wt. % to about 50 wt. % (e.g., from about 1 wt. % to about 40 wt. %, from about 1 wt. % to about 30 wt. %, from about 1 wt. % to about 25 wt. %, from about 1 wt. % to about 20 wt. %, from about 1 wt. % to about 15 wt. %, from about 1 wt. % to about 10 wt. %, from about 1 wt. % to about 5 wt. %, or from about 1 wt. % to about 4 wt. %), or from about 2 wt. % to about 50 wt. % (e.g., from about 2 wt. % to about 40 wt. %, from about 2 wt. % to about 30 wt. %, from about 2 wt. % to about 25 wt. %, from about 2 wt. % to about 20 wt. %, from about 2 wt. % to about 15 wt. %, from about 2 wt. % to about 10 wt. %, from about 2 wt. % to about 5 wt. %, or from about 2 wt. % to about 4 wt. %), based on the total weight of the polymer composition. In such a masterbatch composition, any additional additives that are contained in the composition will likewise be present in increased amounts that are intended to provide the desired concentration when the masterbatch composition is introduced into the additive-free polymer.

[0021] Полимерная композиция согласно настоящему изобретению считается пригодной для использования в изготовлении термопластических полимерных промышленных изделий. Полимерная композиция согласно настоящему изобретению может быть использована для изготовления желательного термопластического полимерного промышленного изделия с применением любой подходящей технологии, такой как инжекционное формование (например, тонкостенное инжекционное формование, многокомпонентное формование, накладное формование или двухкомпонентное формование), раздувное формование (например, экструзионное раздувное формование, инжекционное раздувное формование или инжекционное раздувное формование с растяжением), экструзия (например, волоконная экструзия, ленточная (например, щелевая ленточная) экструзия, листовая экструзия, пленочная экструзия, литьевая пленочная экструзия, трубная экструзия, экструзионное покрытие или пенная экструзия), термическое формование, ротационное формование, пленочное раздувное формование с изготовлением раздувных пленок, пленочное литьевое формование с изготовлением литых пленок, компрессионное формование, экструзия компрессионное формование, экструзионное компрессионное раздувное формование и подобные технологии. Термопластические полимерные изделия, изготовленные с использованием полимерная композиция согласно настоящему изобретению, могут присутствовать в составе многослойных изделий (таких как, например, многослойные раздувные или литые пленки или многослойные изделия, изготовленные в результате инжекционного формования), в которых в одном или в любом подходящем числе из множества слоев содержится полимерная композиция согласно настоящему изобретению.[0021] The polymer composition according to the present invention is considered suitable for use in the manufacture of thermoplastic polymer industrial articles. The polymer composition of the present invention can be used to produce the desired thermoplastic polymeric industrial article using any suitable technology, such as injection molding (e.g., thin-wall injection molding, overmolding, overlay molding, or two-component molding), blow molding (e.g., extrusion blow molding, injection blow molding, or injection stretch blow molding), extrusion (e.g., fiber extrusion, tape (e.g., slot tape) extrusion, sheet extrusion, film extrusion, cast film extrusion, pipe extrusion, coating extrusion, or foam extrusion), thermal molding, rotational molding, blown film molding, cast film injection molding, compression molding, extrusion compression molding, extrusion compression blow molding and similar technologies. Thermoplastic polymeric articles made using the polymeric composition of the present invention may be present in multilayer articles (such as, for example, multilayer blown or cast films or multilayer articles made by injection molding) in which one or any suitable number of a plurality of layers comprises the polymeric composition of the present invention.

[0022] Полимерная композиция согласно настоящему изобретению может быть использована для изготовления любого подходящего промышленного изделия. Подходящие промышленные изделия представляют собой, но не ограничиваются ими, медицинские устройства (например, предварительно заполненные шприцы для автоклавных приложений, контейнеры для внутривенного введения и аппараты для сбора крови), упаковки для пищевых продуктов, контейнеры для жидкостей (например, контейнеры для напитков, лекарственных средств, средств личной гигиены, шампуней и подобных жидкостей), футляры для одежды, предметы, пригодные для использования в микроволновой печи, стеллажи, дверцы шкафов, механические детали, автомобильные детали, листы, трубы, трубки, детали, полученные ротационным формованием, детали, полученные раздувным формованием, пленки, волокна и подобные изделия.[0022] The polymer composition of the present invention can be used to make any suitable industrial article. Suitable industrial articles include, but are not limited to, medical devices (e.g., pre-filled syringes for autoclave applications, intravenous containers, and blood collection devices), food packaging, liquid containers (e.g., containers for beverages, medicines, personal care products, shampoos, and the like), clothing cases, microwave-safe items, shelving, cabinet doors, mechanical parts, automotive parts, sheets, pipes, tubes, rotational molding parts, blow molding parts, films, fibers, and the like.

[0023] Описанный выше объект настоящего изобретения дополнительно проиллюстрирован в следующих примерах, но, разумеется, их не следует истолковывать в качестве ограничения его объема каким-либо образом.[0023] The above-described subject matter of the present invention is further illustrated in the following examples, but, of course, they should not be construed as limiting its scope in any way.

Пример 1Example 1

[0024] В данном примере продемонстрированы способы изготовления полимерных композиций согласно настоящему изобретению и определенные физические свойства тонкостенных изделий, изготовленных посредством инжекционного формования таких полимерных композиций.[0024] This example demonstrates methods for producing polymeric compositions according to the present invention and certain physical properties of thin-walled articles produced by injection molding such polymeric compositions.

[0025] Несколько полимерных композиций были изготовлены с использованием различных имеющихся в продаже полипропиленовых смол. Образцы с маркировкой «1А» были изготовлены из гомополимера полипропилена Pro-fax 6301 от компании LyondellBasell, у которого показатель текучести расплава согласно сообщениям составляет 12 г/10 мин. Образцы с маркировкой «1 В» были изготовлены на НРР SF-40 от компании из Lanzhou, у которого показатель текучести расплава согласно сообщениям составляет 60 г/10 мин. Образцы с маркировкой «1С» были изготовлены с использованием НРР Q/SH3210 от компании Luoyang, у которого показатель текучести расплава согласно сообщениям составляет 80 г/10 мин. Образцы с маркировкой «1D» были изготовлены из РРН-М70 от компании Sinopec Tianjin, у которого показатель текучести расплава согласно сообщениям составляет 70 г/10 мин. Все образцы были стабилизированы посредством добавления 500 ч./млн антиоксиданта Irganox® 1010 и 1000 ч./млн антиоксиданта Irgafos® 168, оба из которых поставляет компания BASF. Некоторые полимерные композиции дополнительно содержали моногидрат трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР), стеарат цинка (ZnSt) и нейтрализаторы кислотности стеарат кальция (CaSt) и/или DHT-4V от компании Kisuma Chemicals. Количества указанных дополнительных компонентов представлены в следующих таблицах.[0025] Several polymer compositions were made using various commercially available polypropylene resins. Samples labeled "1A" were made from LyondellBasell's Pro-fax 6301 polypropylene homopolymer, which has a reported melt flow rate of 12 g/10 min. Samples labeled "1B" were made from Lanzhou's HPP SF-40, which has a reported melt flow rate of 60 g/10 min. Samples labeled "1C" were made using Luoyang's HPP Q/SH3210, which has a reported melt flow rate of 80 g/10 min. Samples labeled "1D" were made from Sinopec Tianjin's PPH-M70, which has a reported melt flow rate of 70 g/10 min. All samples were stabilized by adding 500 ppm of the antioxidant Irganox® 1010 and 1000 ppm of the antioxidant Irgafos® 168, both from BASF. Some polymer compositions additionally contained calcium tert-butylphosphonate monohydrate (CaTBP), zinc stearate (ZnSt), and the acidity neutralizers calcium stearate (CaSt) and/or DHT-4V from Kisuma Chemicals. The amounts of these additional components are presented in the following tables.

[0026] Каждую из полимерных композиций получали путем высокоинтенсивного перемешивания полипропиленовой смолы и добавок, а затем перемешивания смеси в расплаве с использованием одношнекового экструдера Deltaplast. Скорость шнека экструдера была установлена на уровне 126 об/мин. В первой зона цилиндра экструдера была установлена температуру 200°С, во второй зоне цилиндра экструдера была установлена температура 215°С, и во всех зонах с третьей по шестую цилиндра экструдера была установлена температура 230°С. После компаундирования в расплаве каждый экструдат разрезали на гранулы для последующей переработки.[0026] Each of the polymer compositions was prepared by high-intensity mixing of the polypropylene resin and additives and then melt-blending the mixture using a Deltaplast single-screw extruder. The extruder screw speed was set at 126 rpm. The first zone of the extruder barrel was set to 200°C, the second zone of the extruder barrel was set to 215°C, and all zones from the third to the sixth extruder barrel were set to 230°C. After melt compounding, each extrudate was cut into pellets for subsequent processing.

[0027] Экструдированные гранулы каждой полимерной композиции затем подвергали инжекционному формованию в целях изготовления стаканчиков для пищевых продуктов емкостью 16 жидких унций США (470 мл) на машине для инжекционного формования Husky, при этом во все цилиндрах были установлена температуру 220°С, скорость впрыскивания составляла 140 мм/с, противодавление составляла 50 фунтов на квадратный дюйм (0,14 МПа), а температура охлаждающей воды формы составляла 45°С. Стаканчики для пищевых продуктов имели круглое основание диаметром 3,637 дюйма (92,38 мм), круглое отверстие вверху с ободком диаметром 4,266 дюйма (108,4 мм) на внутреннем крае и 4,612 дюйма (117,1 мм) на внешнем крае ободка. Стаканчики для пищевых продуктов имели толщину стенок 26 мил (0,66 мм).[0027] The extruded pellets of each polymer composition were then injection molded to form 16 US fl oz (470 ml) food cups on a Husky injection molding machine with all barrels set at 220°C, an injection speed of 140 mm/sec, a back pressure of 50 psi (0.14 MPa), and a mold cooling water temperature of 45°C. The food cups had a round base that was 3.637 inches (92.38 mm) in diameter, a round opening at the top, and a rim that was 4.266 inches (108.4 mm) in diameter at the inside edge and 4.612 inches (117.1 mm) at the outside edge of the rim. The food cups had a wall thickness of 26 mils (0.66 mm).

[0028] После формования стаканчики для пищевых продуктов были затем исследованы для определения нескольких физических свойств. Прочность на сжатие при давлении сверху была измерена в соответствии со стандартом ASTM D2659. Мутность была измерена в соответствии со стандартом ASTM D1003. Кристаллизационные свойства, в частности, полупериод кристаллизации (Т1/2) и температура кристаллизации (Тс) были измерены с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии. Полупериод кристаллизации был измерен при температуре 140°С, и температура кристаллизации была измерена при скорости нагревания 20°С/мин. Результаты указанных измерений представлены ниже в таблицах 1-4.[0028] After molding, the food cups were then tested to determine several physical properties. The compressive strength under top pressure was measured in accordance with ASTM D2659. The turbidity was measured in accordance with ASTM D1003. The crystallization properties, specifically the crystallization half-life (T 1/2 ) and the crystallization temperature (T g ), were measured using differential scanning calorimetry. The crystallization half-life was measured at a temperature of 140 °C, and the crystallization temperature was measured at a heating rate of 20 °C/min. The results of these measurements are presented below in Tables 1-4.

[0029] Как можно видеть из данных, представленных выше в таблицах 1-4, моногидрат трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР) оказался эффективным в целях зародышеобразования для всех из полипропиленовых полимеров. Указанные эффекты зародышеобразования очевидным образом свидетельствуют менее продолжительные полупериоды кристаллизации, более высокие температуры кристаллизации, повышенные значения прочности на сжатие при давлении сверху и пониженные значения мутности, которые проявляют все из полимерных композиций, содержащих СаТВР, по сравнению с соответствующими контрольными полимерами, представляющими собой полипропиленовые смолы, не содержащие СаТВР. Кроме того, указанные результаты демонстрируют, что полимерные композиции, содержащие синтетический гидротальцит в качестве нейтрализатора кислотности (например, DHT-4V), проявляют несколько улучшенное зародышеобразование по сравнению с полимерными композициями, содержащими стеарат кальция в качестве нейтрализатора кислотности. И в данном случае это улучшенное зародышеобразование свидетельствуют менее продолжительные полупериоды кристаллизации, более высокие температуры кристаллизации, повышенные значения прочности на сжатие при давлении сверху и пониженные значения мутности, которые проявляют полимерные композиции, содержащие DHT-4V, по сравнению с полимерными композициями, содержащими стеарат кальция.[0029] As can be seen from the data presented in Tables 1-4 above, calcium tert-butylphosphonate monohydrate (CaTBP) was found to be effective for nucleation purposes for all of the polypropylene polymers. These nucleation effects are clearly demonstrated by the shorter crystallization half-lives, higher crystallization temperatures, higher top compressive strength values, and lower haze values exhibited by all of the CaTBP-containing polymer compositions compared to the corresponding control polymers, which are polypropylene resins that do not contain CaTBP. In addition, these results demonstrate that the polymer compositions containing synthetic hydrotalcite as a deacidifier (e.g., DHT-4V) exhibit somewhat improved nucleation compared to the polymer compositions containing calcium stearate as a deacidifier. And in this case, this improved nucleation is evidenced by the shorter crystallization half-lives, higher crystallization temperatures, higher compressive strength values under top pressure, and lower turbidity values exhibited by the polymer compositions containing DHT-4V, compared to the polymer compositions containing calcium stearate.

Пример 2Example 2

[0030] В данном примере продемонстрированы способы изготовления полимерных композиций согласно настоящему изобретению и определенные физические свойства изделий, изготовленных в результате термического формования таких полимерных композиций.[0030] This example demonstrates methods for producing polymeric compositions according to the present invention and certain physical properties of articles produced by thermal molding of such polymeric compositions.

[0031] Полимерные композиции были изготовлены с использованием полипропиленовой смолы 3371 от компании TotalEnergies, которая согласно сообщениям имеет показатель текучести расплава, составляющий 2,8 г/10 мин. Определенные полимерные композиции были подвергнуты зародышеобразованию с применением моногидрата трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР), который был использован в комбинации с нейтрализатором кислотности, таким как стеарат цинка (ZnSt) и стеарат кальция (CaSt). Количества СаТВР и нейтрализаторов кислотности, используемых в каждой полимерной композиции, представлено ниже в таблицах. Смолу 3371 и добавки подвергали высокоинтенсивному перемешиванию с использованием смесителя Henschel перед компаундированием в расплаве, которое описано ниже.[0031] Polymer compositions were made using TotalEnergies 3371 polypropylene resin, which is reported to have a melt flow rate of 2.8 g/10 min. Certain polymer compositions were nucleated using calcium tert-butyl phosphonate monohydrate (CaTBP), which was used in combination with a neutralizer such as zinc stearate (ZnSt) and calcium stearate (CaSt). The amounts of CaTBP and neutralizers used in each polymer composition are provided in the tables below. The 3371 resin and additives were subjected to high intensity mixing using a Henschel mixer prior to melt compounding, which is described below.

[0032] Полимерную композицию компаундировали в расплаве на двухшнековом экструдере Werner & Pfleiderer zsk-40, имеющем диаметр шнека 40 мм и соотношение длины и диаметра (L/D), составляющее 37. Температура первой зоны цилиндра экструдера была установлена на уровне 165°С, температура от второй до шестой зоны цилиндра экструдера и зоны матрицы была установлена на уровне 175°С. Скорость экструдера была установлена на уровне 400 об/мин, а общая производительность составляла примерно 55 кг/час. Нити полимера, выходящие из головки экструдера, охлаждали в ванне с водой, а затем разрезали на гранулы с помощью гранулятора.[0032] The polymer composition was melt compounded on a Werner & Pfleiderer zsk-40 twin-screw extruder having a screw diameter of 40 mm and a length-to-diameter (L/D) ratio of 37. The temperature of the first zone of the extruder barrel was set at 165°C, the temperature from the second to the sixth zone of the extruder barrel and the die zone were set at 175°C. The extruder speed was set at 400 rpm, and the total throughput was approximately 55 kg/hour. The polymer strands exiting the extruder head were cooled in a water bath and then cut into pellets using a pelletizer.

[0033] Затем гранулированные полимерные композиции подвергали термическому формованию с изготовлением стаканчиков для напитков, используя линию для изготовления листов типа A-T-20-G1 от компании Reifenhauser, соединенную с машиной для термического формования RDM 54K от компании iLLig. В экструдере листовой линии была установлена температура 230°С, и в зоне матрицы была установлена температура 250°С с зазором матрицы 1,5 мм. Скорость вращения шнека составляла примерно 72 об/мин. Лист, выходящий из матрицы, затем переносили на набор из трех сложенных друг на друга охлаждающих валков с установленной температурой, составляющей 65°С, 75°С и 65°С. Лист, выходящий из охлаждающих валков, имел толщину 1,9 мм. Затем лист пропускали через секцию нагрева машины для термического формования, температура которой была установлена на уровне 165°С, в целях нагревания листа до температуры несколько ниже температуры плавления полимерной композиции. Затем лист поступал в секцию формования, где из него в процессе термического формования были изготовлены стаканчики для напитков, которые затем обрезали от листа и выбрасывали из машины для термического формования. Полученные стаканчики для напитков имели диаметр основания, составляющий приблизительно 60 мм, диаметр верхнего края, составляющий приблизительно 94 мм, и высоту, составляющую приблизительно 140 мм.[0033] The granulated polymer compositions were then thermoformed into beverage cups using a Reifenhauser A-T-20-G1 sheet line coupled to an iLLig RDM 54K thermoforming machine. The sheet line extruder was set to 230°C and the die zone was set to 250°C with a die gap of 1.5 mm. The screw speed was approximately 72 rpm. The sheet exiting the die was then transferred to a set of three stacked cooling rolls set at temperatures of 65°C, 75°C and 65°C. The sheet exiting the cooling rolls had a thickness of 1.9 mm. The sheet was then passed through a heating section of a thermoforming machine, the temperature of which was set at 165°C, in order to heat the sheet to a temperature slightly below the melting point of the polymer composition. The sheet was then passed to a forming section, where it was thermoformed into beverage cups, which were then cut from the sheet and ejected from the thermoforming machine. The resulting beverage cups had a base diameter of approximately 60 mm, a top rim diameter of approximately 94 mm, and a height of approximately 140 mm.

[0034] Образцы экструдированных листов и термически формованных стаканчиков для напитков отбирали для исследования оптических свойств и физических свойств, которые описаны ниже. Мутность и прозрачность измеряли в соответствии со стандартом ASTM D1003 с использованием измерителя мутности BYK Haze-gard. В случае термически формованных стаканчиков для напитков измерения мутности были осуществлены в области, которая находилась на расстоянии 76,2 мм от основания стаканчика и на расстоянии 25,4 мм от верхнего ободка. Блеск (микроблеск под углом 20°) измеряли с использованием одноуглового измерителя блеска BYK. Измерения были осуществлены на обеих сторонах образца, и результаты усредняли с получением среднего значения блеска, выраженного в единицах блеска.[0034] Samples of extruded sheets and thermally formed beverage cups were collected for optical and physical properties, which are described below. Haze and clarity were measured in accordance with ASTM D1003 using a BYK Haze-gard Haze Meter. For the thermally formed beverage cups, haze measurements were made in an area 76.2 mm from the base of the cup and 25.4 mm from the top rim. Gloss (microgloss at 20°) was measured using a BYK Single Angle Gloss Meter. Measurements were made on both sides of the sample and the results were averaged to obtain an average gloss value, expressed in gloss units.

[0035] Термические свойства образцов измеряли методом дифференциальной сканирующей калориметрии с использованием установки дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) Mettler Toledo (система DSC 3+STAR) и анализировали с помощью оценочного программного обеспечения Mettler STARe. Для измерения температуры кристаллизации образцы нагревали от 50°С до 220°С со скоростью 20°С/мин, чтобы удалить всю термическую историю. После выдерживания образца при температуре 220°С в течение 2 минут для достижения равновесия образец охлаждали до 50°С со скоростью 20°С/мин в целях исследования поведения при кристаллизации. Температура кристаллизации (Тс) указывается как максимальное значение на кривой охлаждения. Для измерения полупериода кристаллизации образец нагревали от 50°С до 220°С со скоростью 20°С/мин, чтобы удалить всю термическую историю, выдерживали при температуре 220°С в течение 2 минут для установления равновесия, а затем охлаждали до 135°С со скоростью 300°С/мин и выдерживали при этой температуре в течение 30 минут. Полупериод кристаллизации вычисляли по кривой ДСК с использованием программного обеспечения.[0035] The thermal properties of the samples were measured by differential scanning calorimetry using a Mettler Toledo differential scanning calorimeter (DSC) setup (DSC 3+STAR system) and analyzed using Mettler STARe evaluation software. To measure the crystallization temperature, the samples were heated from 50°C to 220°C at a rate of 20°C/min to remove all thermal history. After holding the sample at 220°C for 2 minutes to reach equilibrium, the sample was cooled to 50°C at a rate of 20°C/min to study the crystallization behavior. The crystallization temperature ( Tg ) is reported as the maximum value on the cooling curve. To measure the crystallization half-life, the sample was heated from 50°C to 220°C at a rate of 20°C/min to remove all thermal history, held at 220°C for 2 minutes to establish equilibrium, and then cooled to 135°C at a rate of 300°C/min and held at this temperature for 30 minutes. The crystallization half-life was calculated from the DSC curve using the software.

[0036] Образцы для исследования модуля упругости при изгибе вырезали из экструдированного листа с использованием штампа для резки в форме гантели типа 1, описанного в стандарте ASTM D638-10. Образцы для исследований отбирали в машинном и поперечном направлении. Затем образцы выдерживали в течение по меньшей мере 40 часов при температуре, составляющей приблизительно 23°С, и относительной влажности, составляющей приблизительно 50%. После этого проводили исследования модуля упругости при изгибе в соответствии со стандартом ASTM D790-10 с использованием электромеханической испытательной системы модели Criterion 43 от компании MTS, оснащенной установкой для трехточечного изгиба (модель 642.01А). Глубину перемещения балки регистрировали для вычисления деформации. Однопроцентный секущий модуль упругости вычисляли на основании соотношения напряжения и деформации, когда деформация достигала 1%.[0036] Flexural modulus specimens were cut from extruded sheet using a type 1 dumbbell cutting die as described in ASTM D638-10. Test specimens were taken in the machine and cross directions. The specimens were then conditioned for at least 40 hours at a temperature of approximately 23°C and a relative humidity of approximately 50%. Flexural modulus testing was then performed in accordance with ASTM D790-10 using an MTS Criterion 43 electromechanical testing system equipped with a three-point bending machine (model 642.01A). The depth of beam travel was recorded to calculate strain. The one percent secant modulus was calculated based on the stress-strain relationship when the strain reached 1%.

[0037] Овальность стаканчика представляет собой параметр, определяющий разность в диаметре стаканчика, измеренном в машинном направлении (параллельно по отношению к направлению выхода листа из матрицы) и поперечном направлении (перпендикулярно по отношению к направлению выхода листа из матрицы). Термически формованные стаканчики подвергались кондиционированию по меньшей мере в течение 24 часов перед измерением (в дюймах) наружного диаметра ободка в машинном направлении (DMD) и поперечном направлении (DTD) с использованием штангенциркуля. Овальность стаканчика, выражаемая в милах, была вычислена по следующему уравнению:[0037] Cup out-of-roundness is a parameter that defines the difference in the cup diameter measured in the machine direction (parallel to the direction of exit of the sheet from the die) and the cross direction (perpendicular to the direction of exit of the sheet from the die). The thermally formed cups were conditioned for at least 24 hours before measuring (in inches) the outside diameter of the rim in the machine direction (D MD ) and cross direction (D TD ) using a caliper. Cup out-of-roundness, expressed in mils, was calculated using the following equation:

овальность стаканчика = (DMD - DTD) × 1000.cup ovality = (D MD - D TD ) × 1000.

Усадка по ободку представляет собой параметр, обозначающий разность между диаметром ободка термически формованного стаканчика и диаметром соответствующей части формы, из которой был изготовлен стаканчик. Диаметр формы составлял 3,7427 дюйма. Средний диаметр ободка стаканчика (Davg) измеряли (в дюймах) с использованием пружинной натяжной ленты. Усадка по ободку стаканчика, которая выражается в милах, была вычислена с использованием следующего уравнения:Shrinkage at the rim is a parameter that denotes the difference between the diameter of the rim of a thermoformed cup and the diameter of the corresponding part of the mold from which the cup was made. The diameter of the mold was 3.7427 inches. The average diameter of the cup rim (D avg ) was measured (in inches) using a spring tension band. The shrinkage at the rim of the cup, which is expressed in mils, was calculated using the following equation:

усадка ободка = (3,7427 - Davg) × 1000.rim shrinkage = (3.7427 - D avg ) × 1000.

[0038] Прочность на сжатие боковой стенки термически формованного стаканчика измеряли с использованием зонда для определения усилия сопротивления прогибу. Стаканчик был расположен горизонтально на боку с помощью приспособления для стаканчика, прикрепленного к плите электромеханической испытательной системы модели Criterion 43 от компании MTS. Зонд, двигаясь с постоянной вертикальной скоростью 25 мм/мин, прижимался перпендикулярно вниз к боковой стенке стаканчика, при этом общее расстояние отклонения стенки составляло 10 мм. После достижения желательного полного расстояния отклонения стены результирующее усилие стаканчика регистрировали как усилие боковой стенки. Прочность при сжатии термически формованного стаканчика при верхней нагрузке (ASTM D 2659) измеряли путем переворачивания стаканчика и механического нажатия вниз до тех пор, пока не было обнаружено прекращение сопротивления стаканчика вследствие разрушения. Стаканчик помещали краем вниз на неподвижную опорную пластину электромеханической испытательной системы модели Criterion 43 от компании MTS. Вентилируемая опорная пластина была использована для того, чтобы воздух мог выходить изнутри стаканчика при его сжатии. Верхняя сжимающая пластина, двигавшаяся с постоянной скоростью 50 мм/мин, прижимала стаканчик до тех пор, пока не было обнаружено разрушение. Максимальная сила, зарегистрированная при разрушении, была указана как прочность на сжатие при давлении сверху.[0038] The sidewall compressive strength of a thermally formed cup was measured using a deflection-resisting force probe. The cup was positioned horizontally on its side using a cup fixture attached to the platen of an MTS Criterion Model 43 Electromechanical Testing System. The probe, moving at a constant vertical speed of 25 mm/min, was pressed perpendicularly downward against the sidewall of the cup, with a total wall deflection distance of 10 mm. After the desired total wall deflection distance was achieved, the resulting cup force was recorded as the sidewall force. The top load compressive strength of the thermally formed cup (ASTM D 2659) was measured by inverting the cup and mechanically pressing downward until the cup was observed to stop resisting due to failure. The cup was placed edge down on the fixed support platen of the MTS Criterion Model 43 Electromechanical Testing System. A ventilated support plate was used to allow air to escape from inside the cup when it was compressed. The upper compression plate, moving at a constant speed of 50 mm/min, pressed the cup until failure was detected. The maximum force recorded at failure was reported as the top compression strength.

[0039] Как можно видеть из данных в таблицах 5-8, моногидрат трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР) оказался эффективным в целях зародышеобразования смолы 3371 даже при низких концентрациях, таких как 100 ч./млн. Хотя некоторые физические свойства стаканчиков для напитков (например, прочность боковой стенки и прочность на сжатие при давлении сверху), изготовленных из содержащей зародышеобразующие вещества смолы, не проявляли существенных улучшений при всех уровнях концентрации по сравнению с не содержащей зародышеобразующих веществ смолой, температура кристаллизации, полупериод кристаллизации, модуль упругости при изгибе и оптические свойства в значительной степени улучшались как в случае листов, так и в случае стаканчиков при всех концентрациях СаТВР. Например, при добавлении СаТВР в невысокой концентрации, составляющей 100 ч./млн, мутность экструдированного листа уменьшалась приблизительно на 7 единиц мутности, прозрачность увеличивалась от всего лишь 12,6% до более чем 95%, и средний блеск увеличивался на 13 единиц блеска. Кроме того, в случае термически формованных стаканчиков для напитков, при добавлении СаТВР уменьшалась усадка (уменьшалась усадка по ободку) по сравнению с не содержащей зародышеобразующих веществ смолой, и наблюдаемая усадка оказывалась в большей степени изотропной по своей природе, о чем свидетельствовали уменьшенные в существенной степени значения овальности.[0039] As can be seen from the data in Tables 5-8, calcium tert-butyl phosphonate monohydrate (CaTBP) was effective in nucleating resin 3371 even at concentrations as low as 100 ppm. Although some physical properties of beverage cups (e.g., sidewall strength and top compression strength) made from the nucleating resin did not show significant improvements at all concentration levels compared to the non-nucleating resin, the crystallization temperature, crystallization half-life, flexural modulus, and optical properties were significantly improved for both sheets and cups at all CaTBP concentrations. For example, when CaTBP was added at a low concentration of 100 ppm, the haze of the extruded sheet was reduced by approximately 7 haze units, the clarity was increased from only 12.6% to over 95%, and the average gloss was increased by 13 gloss units. Additionally, in the case of thermally formed beverage cups, the addition of CaTBP reduced shrinkage (reduced rim shrinkage) compared to the unnucleated resin, and the observed shrinkage was more isotropic in nature, as evidenced by significantly reduced ovality values.

Пример 3Example 3

[0040] В этом примере продемонстрированы способы изготовления полимерных композиций согласно настоящему изобретению и определенные физические свойства термически формованных изделий, изготовленных с использованием таких полимерных композиций.[0040] This example demonstrates methods for producing polymeric compositions according to the present invention and certain physical properties of thermally molded articles made using such polymeric compositions.

[0041] Полимерные композиции были изготовлены с использованием полипропиленовой смолы 3371 от компании TotalEnergies согласно описанию в примере 2. Определенные полимерные композиции были подвергнуты зародышеобразованию с применением моногидрата трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР), который был использован в сочетании с нейтрализатором кислотности, таким как стеарат цинка (ZnSt) и стеарат кальция (CaSt). Количества СаТВР и нейтрализаторов кислотности, используемых в каждой полимерной композиции, указано ниже в таблицах. Смолу 3371 и добавки подвергали высокоинтенсивному перемешиванию и компаундированию в расплаве таким же образом, как полимерные композиции в примере 2.[0041] Polymer compositions were made using TotalEnergies 3371 polypropylene resin as described in Example 2. Certain polymer compositions were nucleated using calcium tert-butylphosphonate monohydrate (CaTBP), which was used in combination with a neutralizer such as zinc stearate (ZnSt) and calcium stearate (CaSt). The amounts of CaTBP and neutralizers used in each polymer composition are listed in the tables below. The 3371 resin and additives were high intensity mixed and melt compounded in the same manner as the polymer compositions in Example 2.

[0042] Гранулированные полимерные композиции затем подвергали термическому формованию для изготовления порционных стаканчиков с использованием оборудования в таких же (за исключением указанного ниже) условиях, которые были использованы в примере 2. Для изготовления экструдированного листа устанавливали скорость шнека экструдера листовой линии, составляющую приблизительно 42-45 об/мин. Лист, выходящий из охлаждающих валков, имел толщину 1,2 мм. В машину для термического формования устанавливали другая форма для изготовления порционных стаканчиков с диаметром основания 78 мм, диаметром верхнего ободка 94 мм и высотой 54 мм.[0042] The granulated polymer compositions were then thermoformed to form portion cups using equipment under the same conditions (except as noted below) as those used in Example 2. The screw speed of the sheet line extruder was set to approximately 42-45 rpm to form an extruded sheet. The sheet exiting the cooling rolls had a thickness of 1.2 mm. Another mold for making portion cups with a base diameter of 78 mm, an upper rim diameter of 94 mm, and a height of 54 mm was installed in the thermoforming machine.

[0043] Образцы экструдированных листов и термически формованных порционных стаканчиков отбирали для исследования оптических свойств и физических свойств согласно описанию в примере 2. В случае термически формованных порционных стаканчиков измерения мутности осуществляли в области, которая находилась на расстоянии 25,4 мм от основания стаканчика и 19 мм от верхнего ободка.[0043] Samples of the extruded sheets and thermally formed portion cups were collected for optical and physical property testing as described in Example 2. For the thermally formed portion cups, turbidity measurements were made in a region located 25.4 mm from the base of the cup and 19 mm from the top rim.

[0044] Данные из таблиц 9-12 дополнительно подтверждают, что соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты (в частности, моногидрат трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР)) проявляет эффективность в процессе зародышеобразования смолы 3371. Содержащая зародышеобразующие вещества смола проявляет существенные улучшения оптических и физических свойств как в случае листов, так и в случае термически формованных порционных стаканчиков.[0044] The data from Tables 9-12 further confirm that the salt of a branched alkyl phosphonic acid (in particular, calcium tert-butyl phosphonate monohydrate (CaTBP)) exhibits effectiveness in the nucleation process of resin 3371. The resin containing the nucleating substances exhibits significant improvements in optical and physical properties in both sheets and thermally formed portion cups.

Пример 4Example 4

[0045] В этом примере продемонстрированы способы изготовления полимерных композиций согласно настоящему изобретению и улучшенные физические свойства, которые проявляли изделия, изготовленные в процессе инжекционного формования с использованием таких полимерных композиций. В частности, в этом примере продемонстрировано воздействие удельной площади поверхности по методу ВЕТ на эффективность зародышеобразования соли разветвленной алкилфосфоновой кислоты.[0045] This example demonstrates methods for producing polymeric compositions according to the present invention and the improved physical properties exhibited by articles produced by injection molding using such polymeric compositions. In particular, this example demonstrates the effect of BET specific surface area on the nucleation efficiency of a branched alkyl phosphonic acid salt.

[0046] Семь полимерных композиций были изготовлены для экспериментов по инжекционному формованию, описанных в настоящем документе. Образец 4А представлял собой не содержащий зародышеобразующих веществ полипропиленовый гомополимер Pro-fax 6301 от компании LyondellBasell. Образцы 4B-4G были изготовлены из смеси, содержащей Pro-fax 6301, 1000 ч./млн моногидрата трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР), 500 ч./млн стеарата цинка (ZnSt), 300 ч./млн антиоксиданта Irganox® 1010 и 600 ч./млн антиоксиданта Irgafos® 168. Удельная площадь поверхности по методу ВЕТ для каждого СаТВР, используемого в образцах 4B-4G, представлена ниже в таблице 13. Удельная площадь поверхности по методу ВЕТ для образцов зародышеобразующего вещества была измерена в соответствии со стандартом ISO 9277:2010, который озаглавлен «Определение удельной площади поверхности твердых веществ посредством адсорбции газа по методу ВЕТ», с использованием азота в качестве адсорбирующегося газа. Образцы 4B-4G были подвергнуты отдельному перемешиванию, компаундированию в расплаве и гранулированию согласно описанию в примере 1.[0046] Seven polymer compositions were prepared for the injection molding experiments described herein. Sample 4A was a nucleating polypropylene homopolymer, Pro-fax 6301, from LyondellBasell. Samples 4B-4G were prepared from a mixture containing Pro-fax 6301, 1000 ppm calcium tert-butylphosphonate monohydrate (CaTBP), 500 ppm zinc stearate (ZnSt), 300 ppm Irganox® 1010 antioxidant and 600 ppm Irgafos® 168 antioxidant. The BET specific surface area for each CaTBP used in samples 4B-4G is presented below in Table 13. The BET specific surface area for the nucleating agent samples was measured according to ISO 9277:2010, entitled “Determination of the specific surface area of solids by gas adsorption - BET method”, using nitrogen as the adsorbent gas. Samples 4B-4G were separately mixed, melt compounded and granulated as described in Example 1.

[0047] Часть каждой полимерной композиции подвергали инжекционному формованию и изготавливали гибкие стержни ASTM в соответствии со стандартом ASTM D4101-11 с использованием 40-тонной машины Arburg для инжекционного формования. Другую часть каждой полимерной композиции также подвергали инжекционному формованию и изготавливали усадочные пластины ISO в соответствии со стандартом ISO 294 с использованием 55-тонной машины Arburg для инжекционного формования. Наконец, третью часть каждой полимерной композиции подвергали инжекционному формованию и изготавливали пластины длиной 77 мм, шириной 50 мм и толщиной 1,27 мм (50 мил) с использованием 40-тонной машины Arburg для инжекционного формования.[0047] A portion of each polymer composition was injection molded and formed into ASTM flexible rods in accordance with ASTM D4101-11 using a 40-ton Arburg injection molding machine. Another portion of each polymer composition was also injection molded and formed into ISO shrinkage plates in accordance with ISO 294 using a 55-ton Arburg injection molding machine. Finally, a third portion of each polymer composition was injection molded and formed into plates measuring 77 mm in length, 50 mm in width, and 1.27 mm (50 mil) in thickness using a 40-ton Arburg injection molding machine.

[0048] Температуру тепловой деформации (HDT) измеряли в соответствии со стандартом ASTM D 648-07 (с применением напряжения 0,4555 МПа), используя гибкие стержни ASTM, изготовленные методом инжекционного формования и описанные выше. Ударную прочность по Изоду с надрезом измеряли в соответствии со стандартом ASTM D 256-10 на маятниковом приборе Instron 9050 для измерения ударной прочности, используя гибкие стержни по стандарту ASTM, изготовленные методом инжекционного формования, которые были обрезаны и надрезаны в соответствии со стандартом ASTM D 256-10. Термические свойства образцов измеряли методом дифференциальной сканирующей калориметрии с использованием установки дифференциального сканирующего калориметра (DSC) Mettler Toledo (система DSC 3+STAR) и анализировали с помощью оценочного программного обеспечения Mettler STARe, как описано в примере 2, за исключением того, что образцы выдерживали при температуре 140°С в процессе исследования.[0048] Heat distortion temperature (HDT) was measured in accordance with ASTM D 648-07 (using a stress of 0.4555 MPa) using the ASTM flexible injection molded bars described above. Notched Izod impact strength was measured in accordance with ASTM D 256-10 on an Instron 9050 pendulum impact tester using ASTM flexible injection molded bars that had been cut and notched in accordance with ASTM D 256-10. Thermal properties of the samples were measured by differential scanning calorimetry using a Mettler Toledo differential scanning calorimeter (DSC) setup (DSC 3+STAR system) and analyzed using Mettler STARe evaluation software as described in Example 2, except that the samples were maintained at 140°C during the test.

[0049] Модуль упругости при изгибе измеряли в соответствии со стандартом ASTM D790-10 с использованием электромеханической испытательной системы модели Criterion 43 от компании MTS, оснащенной установкой для трехточечного изгиба (модель 642.01А). Перед исследованием гибкие стержни выдерживали в течение по меньшей мере 40 часов в условиях температуры, составляющей приблизительно 23°С, и относительной влажности, составляющей приблизительно 50%. Модуль упругости при изгибе в двух направлениях, включая машинное направление (MD) и поперечное направление (TD), также измеряли в соответствии со стандартом ASTM D790-10. Для измерения модуля упругости при изгибе в двух направлениях использовали образцы, которые были подготовлены, как описано выше и вырезаны из усадочных пластин по стандарту ISO, изготовленных методом инжекционного формования. Для измерения в машинном направлении полоску 9,2 мм материала отрезали по поперечной оси (оставив 50,8 мм [2 дюйма] в поперечном направлении) и прилагали нагрузку перпендикулярно по отношению к направлению потока. Для измерения в поперечном направлении полоску 9,2 мм материала отрезали по продольной оси (оставив 50,8 мм [2 дюйма] в машинном направлении) и прилагали нагрузку параллельно по отношению к направлению потока.[0049] The flexural modulus was measured in accordance with ASTM D790-10 using an MTS Criterion 43 electromechanical testing system equipped with a three-point bending machine (model 642.01A). Prior to testing, the flexible rods were conditioned for at least 40 hours at a temperature of approximately 23°C and a relative humidity of approximately 50%. The flexural modulus in two directions, including the machine direction (MD) and the transverse direction (TD), was also measured in accordance with ASTM D790-10. The specimens used to measure the flexural modulus in two directions were prepared as described above and cut from ISO injection molded shrinkage plates. For machine direction measurements, a 9.2 mm (3.5 in) strip of material was cut along the transverse axis (leaving 50.8 mm [2 in] in the transverse direction) and the load was applied perpendicular to the flow direction. For cross direction measurements, a 9.2 mm (3.5 in) strip of material was cut along the longitudinal axis (leaving 50.8 mm [2 in] in the machine direction) and the load was applied parallel to the flow direction.

[0050] Усадку отлитых под давлением усадочных пластин ISO измеряли в соответствии со стандартом ISO 294 на пластинах, которые перед испытанием выдерживали в течение по меньшей мере 48 часов в условиях температуры, составляющей приблизительно 23°С, и относительной влажности, составляющей приблизительно 50%. Усадку в машинном направлении и поперечном направлении рассчитывали по следующим уравнениям:[0050] The shrinkage of injection molded ISO shrinkage plates was measured in accordance with ISO 294 on plates that had been conditioned for at least 48 hours at a temperature of approximately 23°C and a relative humidity of approximately 50% prior to testing. The shrinkage in the machine direction and transverse direction was calculated using the following equations:

MD% = (MDmold - MDspecimen) / MDmold × 100%,MD% = (MD mold - MD specimen ) / MD mold × 100%,

TD% = (TDmold - TDspecimen) / TDmold × 100%.TD% = (TD mold - TD specimen ) / TD mold × 100%.

В этих уравнениях MDmold представляет собой размер формы в машинном направлении, MDspecimen представляет собой размер образца в машинном направлении, TDmold представляет собой размер формы в поперечном направлении, и TDspecimen представляет собой размер образца в поперечном направлении. Показатель изотропии, который представляет собой меру однородности усадки изделия, вычисляли в результате деления усадка в машинном направлении на усадку в поперечном направлении:In these equations, MD mold is the machine direction mold size, MD specimen is the machine direction specimen size, TD mold is the cross direction mold size, and TD specimen is the cross direction specimen size. The isotropy index, which is a measure of the uniformity of product shrinkage, was calculated by dividing the machine direction shrinkage by the cross direction shrinkage:

показатель изотропии = MD% / TD%.isotropy index = MD% / TD%.

[0051] Результаты измерений, описанных выше, представлены ниже в таблицах 13, 14 и 15.[0051] The results of the measurements described above are presented below in Tables 13, 14 and 15.

[0052] Данные в таблицах 14 и 15 дополнительно подтверждают, что соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты (в частности, моногидрат трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР)) оказалась эффективной в качестве зародышеобразующего вещества для полипропиленового полимера, в частности, смолы 6301. Например, температура кристаллизации всех содержащих зародышеобразующие вещества образцов составляла по меньшей мере на 7°С выше, чем в случае контрольного образца, не содержащего зародышеобразующих веществ. Кроме того, полупериоды кристаллизации для всех содержащих зародышеобразующие вещества образцов составляли менее 11 минут, что значительно меньше, чем в случае не содержащей зародышеобразующих веществ смолы. Как правило, увеличенные скорости кристаллизации (уменьшенные полупериоды кристаллизации) наблюдались для полимерных композиций, содержащих зародышеобразующие вещества (СаТВР) и имеющих меньшие удельные площади поверхности по методу ВЕТ.[0052] The data in Tables 14 and 15 further confirm that the branched alkyl phosphonic acid salt (specifically, calcium tert-butyl phosphonate monohydrate (CaTBP)) was effective as a nucleating agent for the polypropylene polymer, specifically, resin 6301. For example, the crystallization temperature of all nucleating agent-containing samples was at least 7°C higher than that of the control sample that did not contain nucleating agents. In addition, the crystallization half-lives for all nucleating agent-containing samples were less than 11 minutes, which was significantly less than that of the resin that did not contain nucleating agents. In general, increased crystallization rates (decreased crystallization half-lives) were observed for polymer compositions containing nucleating agents (CaTBP) and having lower BET specific surface areas.

[0053] Данные в таблице 14 также демонстрируют существенное улучшение физических свойств, которое может быть достигнуто посредством зародышеобразования с применением соли алкилфосфоновой кислоты, представляющей собой, в частности моногидрат трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР). Все из содержащих зародышеобразующие вещества образцов проявляют увеличение модуля упругости при изгибе выше 300 МПа по сравнению с не содержащим зародышеобразующих веществ полимером. Кроме того, температуры тепловой деформации всех содержащих зародышеобразующие вещества смол составляли по меньшей мере на 17°С выше, чем температура тепловой деформации не содержащего зародышеобразующих веществ полимера. Ударная прочность содержащих зародышеобразующие вещества полимеров составляла по меньшей мере на 16 Дж/м выше, чем ударная прочность не содержащего зародышеобразующих веществ полимера.[0053] The data in Table 14 also demonstrate the significant improvement in physical properties that can be achieved by nucleation using an alkyl phosphonic acid salt, such as calcium tert-butyl phosphonate monohydrate (CaTBP). All of the nucleated samples exhibited an increase in flexural modulus above 300 MPa compared to the unnucleated polymer. In addition, the heat distortion temperatures of all of the nucleated resins were at least 17°C higher than the heat distortion temperature of the unnucleated polymer. The impact strength of the nucleated polymers was at least 16 J/m higher than the impact strength of the unnucleated polymer.

[0054] Данные в таблице 15 говорят о том же. По существу, увеличение модуля упругости при изгибе, получаемое в случае содержащей зародышеобразующие вещества полимерной композиции, оказывалось еще более очевидным при измерении жесткости в двух направлениях. В этих измерениях модули упругости при изгибе в машинном направлении и в поперечном направлении увеличивались приблизительно на 400 МПа выше значений, полученных для не содержащей зародышеобразующих веществ смолы. При этом усадка в машинном направлении содержащей зародышеобразующие вещества смолы оказывалась несколько выше, чем усадка в машинном направлении не содержащей зародышеобразующих веществ смолы, а усадка в машинном направлении и усадка в поперечном направлении каждой содержащей зародышеобразующие вещества смолы оказывались ближе друг к другу, чем усадка в машинном направлении и усадка в поперечном направлении не содержащей зародышеобразующих веществ смолы. В результате этого у содержащей зародышеобразующие вещества смолы получается усадка, которая оказывается изотропной (т.е. показатель изотропии приближается к 1) в значительно большей степени, чем усадка не содержащей зародышеобразующих веществ смолы. Когда показатель изотропии приближается к 1, можно предполагать, что изделия, изготовленные из содержащей зародышеобразующие вещества смолы, должны проявлять искажение/деформацию в меньшей степени по сравнению с изделиями, изготовленными из содержащей зародышеобразующих веществ смолы.[0054] The data in Table 15 tell the same story. In fact, the increase in flexural modulus obtained with the nucleating resin composition was even more pronounced when the stiffness was measured in two directions. In these measurements, the MD and CD flexural moduli increased by approximately 400 MPa above the values obtained with the non-nucleating resin. The MD shrinkage of the nucleating resin was slightly higher than the MD shrinkage of the non-nucleating resin, and the MD shrinkage and CD shrinkage of each nucleating resin were closer to each other than the MD shrinkage and CD shrinkage of the non-nucleating resin. As a result, the resin containing nucleating agents exhibits shrinkage that is isotropic (i.e., the isotropy index approaches 1) to a significantly greater extent than the shrinkage of the resin without nucleating agents. When the isotropy index approaches 1, it can be assumed that articles made from the resin containing nucleating agents should exhibit less distortion/deformation compared to articles made from the resin without nucleating agents.

Пример 5Example 5

[0055] В этом примере продемонстрированы способы изготовления полимерных композиций согласно настоящему изобретению и определенные физические свойства изделий, изготовленных методом инжекционного формования с использованием таких полимерных композиций.[0055] This example demonstrates methods for producing polymeric compositions according to the present invention and certain physical properties of articles produced by injection molding using such polymeric compositions.

[0056] Две полимерных композиции были изготовлены в экспериментах по инжекционному формованию, которые описаны в настоящем документе. Образец 5А представляет собой не содержащий зародышеобразующих веществ полипропиленовый блок-сополимер Prime Polypro J707P от компании Prime Polymer. Измеренный показатель текучести расплава смолы составляет 30 г/10 мин при 230°С. Polypro J707P представляет собой антистатический ударопрочный сополимер, проявляющий высокую ударную прочность и жесткость. Образец 5 В был изготовлен из смеси, содержащей Polypro J707P, 1000 ч./млн моногидрата трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР), 500 ч./млн стеарата цинка (ZnSt), 500 ч./млн антиоксиданта Irganox® 1010 и 1000 ч./млн антиоксиданта Irgafos® 168. Образец 5 В подвергали перемешиванию, компаундированию в расплаве и гранулированию согласно описанию в примере 1.[0056] Two polymer compositions were made in the injection molding experiments described herein. Sample 5A is a nucleating polypropylene block copolymer, Prime Polypro J707P, from Prime Polymer. The melt flow rate of the resin was measured to be 30 g/10 min at 230°C. Polypro J707P is an antistatic impact copolymer that exhibits high impact strength and stiffness. Sample 5B was prepared from a mixture containing Polypro J707P, 1000 ppm calcium tert-butylphosphonate monohydrate (CaTBP), 500 ppm zinc stearate (ZnSt), 500 ppm Irganox® 1010 antioxidant, and 1000 ppm Irgafos® 168 antioxidant. Sample 5B was mixed, melt compounded, and granulated as described in Example 1.

[0057] Части образцов 5А и 5В были подвергнуты инжекционному формованию с изготовлением гибких пластин по стандарту ASTM и усадочных стержней по стандарту ISO согласно описанию в примере 4. Полученные в результате стержни затем были использованы для измерения термических свойств, модуля упругости при изгибе, модуля упругости при изгибе в двух направлениях, температуры тепловой деформации, ударной прочности по Изоду с надрезом, усадки и изотропии согласно описанию в примере 4. Результаты указанных измерений представлены ниже в таблицах 16 и 17.[0057] Portions of specimens 5A and 5B were injection molded to produce ASTM flexible plates and ISO shrink rods as described in Example 4. The resulting rods were then used to measure thermal properties, flexural modulus, bidirectional flexural modulus, heat distortion temperature, notched Izod impact strength, shrinkage, and isotropy as described in Example 4. The results of these measurements are presented in Tables 16 and 17 below.

[0058] Данные в таблицах 16 и 17 демонстрируют, что соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты (в частности, моногидрат трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР)) оказалась эффективной в процессе зародышеобразования для полипропиленового ударопрочного сополимера, такого как смола Polypro J707P. Указанные эффекты зародышеобразования оказываются очевидными с учетом увеличения температуры кристаллизации, значительного сокращения полупериода кристаллизации, повышения модуля упругости при изгибе и повышения температуры тепловой деформации. Увеличение модуля упругости при изгибе, достигнутое в случае содержащей зародышеобразующие вещества полимерной композиции, снова оказываются еще более очевидными при измерении жесткости в двух направлениях. В указанных измерениях модуль упругости при изгибе увеличивался на 300-380 МПа. При этом усадка содержащей зародышеобразующие вещества смолы оказывалась несколько выше, чем в усадка не содержащей зародышеобразующих веществ смолы, показатель изотропии больше приближался к 1, и это означает, что изделия, изготовленные из содержащей зародышеобразующие вещества смолы проявляют искажение/деформацию в меньшей степени по сравнению с изделиями, изготовленными из содержащей зародышеобразующих веществ смолы.[0058] The data in Tables 16 and 17 demonstrate that a branched alkyl phosphonic acid salt (specifically, calcium tert-butyl phosphonate monohydrate (CaTBP)) was found to be effective in the nucleation process for a polypropylene impact copolymer such as Polypro J707P resin. These nucleation effects are evident from the increase in crystallization temperature, the significant reduction in crystallization half-life, the increase in flexural modulus, and the increase in heat distortion temperature. The increase in flexural modulus achieved with the nucleating polymer composition is again even more evident when measuring the stiffness in two directions. In these measurements, the flexural modulus increased by 300-380 MPa. In this case, the shrinkage of the resin containing nucleating substances turned out to be somewhat higher than the shrinkage of the resin not containing nucleating substances, the isotropy index approached 1, and this means that products made from resin containing nucleating substances exhibit distortion/deformation to a lesser extent compared to products made from resin containing nucleating substances.

Пример 6Example 6

[0059] В этом примере продемонстрировано изготовление полимерных композиций согласно настоящему изобретению и определенные физические свойства изделий, изготовленных методом инжекционного формования с использованием таких полимерных композиций.[0059] This example demonstrates the production of polymeric compositions according to the present invention and certain physical properties of articles produced by injection molding using such polymeric compositions.

[0060] Две полимерных композиции были изготовлены в экспериментах по инжекционному формованию, которые описаны в настоящем документе. Образец 6А представляет собой SA 849S от компании LyondellBasell. Зарегистрированный показатель текучести расплава смолы составляет 11 г/10 мин при 230°С. SA 849S представляет собой полипропиленовый статистический сополимер. Образец 6 В был изготовлен из смеси, содержащий SA 849S, 1000 ч./млн моногидрата трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР), 500 ч./млн стеарата цинка (ZnSt), 500 ч./млн антиоксиданта Irganox® 1010 и 1000 ч./млн антиоксиданта Irgafos® 168. Образец 6В подвергали перемешиванию, компаундированию в расплаве и гранулированию согласно описанию в примере 1.[0060] Two polymer compositions were made in the injection molding experiments described herein. Sample 6A is SA 849S from LyondellBasell. The melt flow rate of the resin was recorded as 11 g/10 min at 230°C. SA 849S is a polypropylene random copolymer. Sample 6B was prepared from a mixture containing SA 849S, 1000 ppm calcium tert-butylphosphonate monohydrate (CaTBP), 500 ppm zinc stearate (ZnSt), 500 ppm Irganox® 1010 antioxidant, and 1000 ppm Irgafos® 168 antioxidant. Sample 6B was mixed, melt compounded, and granulated as described in Example 1.

[0061] Части образцов 6А и 6В были подвергнуты инжекционному формованию с изготовлением пластин толщиной 1,27 мм (50 мил) согласно описанию в приведенном выше примере 4. Полученные в результате пластины затем были использованы в целях измерения модуль упругости при изгибе согласно описанию в примере 4. Мутность и прозрачность были измерены для пластин толщиной 50 мил согласно приведенному выше описанию.[0061] Portions of samples 6A and 6B were injection molded into 1.27 mm (50 mil) thick plates as described in Example 4 above. The resulting plates were then used to measure flexural modulus as described in Example 4. Haze and clarity were measured for the 50 mil thick plates as described above.

[0062] Данные в таблице 18 демонстрируют, что соль разветвленной алкилфосфоновой кислоты (в частности, моногидрат трет-бутилфосфоната кальция (СаТВР)) оказалась эффективной в процессе зародышеобразования полипропиленового статистического сополимера, такого как смола SA 849S. Мутность содержащей зародышеобразующие вещества смолы составляла менее чем половина мутности не содержащей зародышеобразующих веществ смолы. Прозрачность содержащей зародышеобразующие вещества смолы также увеличивалась по сравнению с не содержащей зародышеобразующих веществ смолой. Наконец, модуль упругости при изгибе содержащей зародышеобразующие вещества смолы составляла на 100 МПа выше, чем модуль упругости при изгибе не содержащей зародышеобразующих веществ смолы.[0062] The data in Table 18 demonstrate that a branched alkyl phosphonic acid salt (specifically, calcium tert-butyl phosphonate monohydrate (CaTBP)) was effective in nucleating a polypropylene random copolymer such as SA 849S resin. The turbidity of the nucleated resin was less than half that of the non-nucleated resin. The clarity of the nucleated resin was also increased compared to the non-nucleated resin. Finally, the flexural modulus of the nucleated resin was 100 MPa higher than the flexural modulus of the non-nucleated resin.

[0063] Все ссылочные документы, в том числе публикации, патентные заявки и патенты, которые процитированы в настоящем документе, включены в него посредством ссылки в такой же степени, как если бы каждый ссылочный документ был индивидуально и конкретно указан в качестве включенного посредством ссылки и был представлен во всей своей полноте в настоящем документе.[0063] All referenced documents, including publications, patent applications, and patents, cited in this document are herein incorporated by reference to the same extent as if each referenced document were individually and specifically indicated to be incorporated by reference and were set forth in their entirety herein.

[0064] Использование грамматических форм единственного числа и аналогичных форм в контексте описания объекта настоящего изобретения (в частности, в контексте приведенной ниже формулы изобретения) следует истолковывать как обозначение единственного и множественного числа, если иное условие не указано в настоящем документе, или это очевидным образом не противоречит контексту. Термины «включающий», «имеющий», «охватывающий» и «содержащий» следует истолковывать как неограничительные термины, которые означают «включающий, но не ограничивающийся этим», если не указано иное условие. Приведение диапазонов значений в настоящем документе предназначено исключительно в качестве способа краткого индивидуального представления каждого отдельного значения, которое находится в пределах данного диапазона, если иное условие не указано в настоящем документе, и каждое отдельное значение включено в описание изобретения в такой же степени, как если бы оно было индивидуально представлено в настоящем документе. Все способы, которые описаны в настоящем документе, могут быть осуществлены в любой подходящей последовательности, если иное условие не указано в настоящем документе, или это очевидным образом не противоречит контексту. Использование любых и всех примеров или означающих примеры выражений (например, «такой как»), которые присутствуют в настоящем документе, предназначено исключительно в целях лучшей иллюстрации объекта настоящего изобретения и не устанавливает ограничение в отношении объема данного объекта, если не указано иное условие. Ни одно выражение в описании настоящего изобретения не следует истолковывать как обозначающее какой-либо незаявленный элемент в качестве необходимого для практической реализации объекта изобретения, описанного в настоящем документе.[0064] The use of the singular and similar forms in the context of describing the subject matter of the present invention (particularly in the context of the claims below) shall be construed as designating the singular and plural unless otherwise indicated herein or clearly contradicted by the context. The terms "including," "having," "comprising," and "containing" shall be construed as open-ended terms that mean "including, but not limited to," unless otherwise indicated. The recitation of ranges of values herein is intended solely as a means of briefly representing individually each individual value that falls within the range, unless otherwise indicated herein, and each individual value is included in the description of the invention to the same extent as if it were individually recited herein. All methods described herein may be performed in any suitable order, unless otherwise indicated herein or clearly contradicted by the context. The use of any and all examples or expressions indicating examples (e.g., "such as") that appear herein are intended solely for the purpose of better illustrating the subject matter of the present invention and do not establish a limitation on the scope of such subject matter unless otherwise indicated. No expression in the description of the present invention should be construed as indicating any unclaimed element as necessary for the practical implementation of the subject matter of the invention described herein.

[0065] В настоящем документе описаны предпочтительные варианты осуществления объекта настоящего изобретения, в том числе наилучший вариант осуществления, известный авторам настоящего изобретения для осуществления заявленного объекта настоящего изобретения. Видоизменения указанных предпочтительных вариантов осуществления может оказаться очевидным для обычных специалистов в данной области техники в результате ознакомления с приведенным выше описанием. Авторы настоящего изобретения ожидают, что специалисты в данной области техники смогут использовать такие видоизменения соответствующим образом, а также авторы настоящего изобретения предполагают, что объект изобретения, описанный в настоящем документе, может быть практически реализован иным образом, чем конкретно описано в настоящем документе. Соответственно, в настоящем описании содержатся все модификации и эквиваленты объекта изобретения, представленного в прилагаемой формуле изобретения, которые разрешены в соответствии с действующим законодательством. Кроме того, настоящее изобретение распространяется на любые комбинации описанных выше элементов во всех возможных соответствующих видоизменениях, если иное условие не указано в настоящем документе, или это очевидным образом не противоречит контексту.[0065] Described herein are preferred embodiments of the subject matter of the present invention, including the best mode known to the inventors for carrying out the claimed subject matter of the present invention. Modifications to these preferred embodiments may become apparent to those of ordinary skill in the art upon review of the foregoing description. The inventors expect that those skilled in the art will be able to make such modifications as appropriate, and the inventors also contemplate that the subject matter described herein may be practiced otherwise than as specifically described herein. Accordingly, the present description includes all modifications and equivalents of the subject matter set forth in the appended claims that are permitted by applicable law. Furthermore, the present invention extends to any combination of the elements described above in all possible corresponding modifications unless otherwise indicated herein or clearly contradicted by context.

Claims (20)

1. Полимерная композиция для изготовления термопластических полимерных изделий, содержащая:1. A polymer composition for the production of thermoplastic polymer products, containing: (a) полипропиленовый полимер; и(a) polypropylene polymer; and (b) соль трет-бутилфосфоновой кислоты. (b) tert-butylphosphonic acid salt. 2. Полимерная композиция по п. 1, в которой полипропиленовый полимер выбран из группы, которую составляют полипропиленовые гомополимеры, полипропиленовые статистические сополимеры, полипропиленовые ударопрочные сополимеры и их смеси.2. The polymer composition according to claim 1, wherein the polypropylene polymer is selected from the group consisting of polypropylene homopolymers, polypropylene random copolymers, polypropylene impact copolymers and mixtures thereof. 3. Полимерная композиция по п. 1 или 2, в которой полипропиленовый полимер выбран из группы, которую составляют полипропиленовые гомополимеры, полипропиленовые статистические сополимеры и их смеси. 3. The polymer composition according to claim 1 or 2, wherein the polypropylene polymer is selected from the group consisting of polypropylene homopolymers, polypropylene random copolymers and mixtures thereof. 4. Полимерная композиция по любому из пп. 1-3, в которой соль трет-бутилфосфоновой кислоты содержит один или несколько катионов, выбранных из группы, которую составляют катионы элементов группы 1, катионы элементов группы 2 и катионы элементов группы 12. 4. A polymer composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the salt of tert-butylphosphonic acid contains one or more cations selected from the group consisting of cations of elements of group 1, cations of elements of group 2 and cations of elements of group 12. 5. Полимерная композиция по п. 4, в которой соль трет-бутилфосфоновой кислоты содержит катион элемента группы 2.5. The polymer composition according to claim 4, wherein the salt of tert-butylphosphonic acid contains a cation of a group 2 element. 6. Полимерная композиция по любому из пп. 1-5, в которой соль трет-бутилфосфоновой кислоты представляет собой кальциевую соль трет-бутилфосфоновой кислоты.6. A polymer composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the salt of tert-butylphosphonic acid is a calcium salt of tert-butylphosphonic acid. 7. Полимерная композиция по любому из пп. 1-6, в которой соль трет-бутилфосфоновой кислоты представляет собой моногидрат трет-бутилфосфоната кальция. 7. A polymer composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the salt of tert-butylphosphonic acid is calcium tert-butylphosphonate monohydrate. 8. Полимерная композиция по любому из пп. 1-7, в которой соль трет-бутилфосфоновой кислоты имеет удельную площадь поверхности по методу BET, составляющую 20 м2/г или более. 8. The polymer composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the tert-butylphosphonic acid salt has a specific surface area according to the BET method of 20 m2 /g or more. 9. Полимерная композиция по п. 8, в которой соль трет-бутилфосфоновой кислоты имеет удельную площадь поверхности по методу BET, составляющую 30 м2/г или более.9. The polymer composition of claim 8, wherein the tert-butylphosphonic acid salt has a BET specific surface area of 30 m2 /g or more. 10. Полимерная композиция по любому из пп. 1-9, причем соль трет-бутилфосфоновой кислоты присутствует в полимерной композиции в количестве, составляющем от приблизительно 50 частей на миллион до приблизительно 5000 частей на миллион, по отношению к полной массе полимерной композиции.10. The polymer composition of any one of claims 1 to 9, wherein the tert-butylphosphonic acid salt is present in the polymer composition in an amount of from about 50 parts per million to about 5000 parts per million, based on the total weight of the polymer composition. 11. Полимерная композиция по п. 10, в которой соль трет-бутилфосфоновой кислоты присутствует в полимерной композиции в количестве, составляющем от приблизительно 100 частей на миллион до приблизительно 2000 частей на миллион по отношению к полной массе полимерной композиции.11. The polymer composition of claim 10, wherein the tert-butylphosphonic acid salt is present in the polymer composition in an amount of from about 100 parts per million to about 2000 parts per million based on the total weight of the polymer composition. 12. Полимерная композиция по любому из пп. 1-11, причем композиция содержит нейтрализатор кислотности, выбранный из группы, состоящей из солей металлов и жирных кислот, синтетических гидротальцитов и их смесей. 12. A polymer composition according to any one of claims 1-11, wherein the composition contains an acidity neutralizer selected from the group consisting of metal salts of fatty acids, synthetic hydrotalcites and mixtures thereof. 13. Полимерная композиция по п. 12, в которой нейтрализатор кислотности представляет собой соль металла и жирной кислоты. 13. The polymer composition according to claim 12, wherein the acidity neutralizer is a metal salt of a fatty acid. 14. Полимерная композиция по п. 13, в которой жирная кислота представляет собой насыщенную C12-C22-жирную кислоту. 14. The polymer composition according to claim 13, wherein the fatty acid is a saturated C 12 -C 22 fatty acid. 15. Полимерная композиция по п. 14, в которой жирная кислота представляет собой стеариновую кислоту.15. The polymer composition according to claim 14, wherein the fatty acid is stearic acid. 16. Полимерная композиция по п. 15, в которой нейтрализатор кислотности выбран из группы, состоящей из стеарата кальция, стеарата цинка, стеарата калия, стеарата лантана и их смесей.16. The polymer composition according to claim 15, wherein the acidity neutralizer is selected from the group consisting of calcium stearate, zinc stearate, potassium stearate, lanthanum stearate and mixtures thereof. 17. Полимерная композиция по п. 16, в которой нейтрализатор кислотности представляет собой стеарат цинка. 17. The polymer composition according to claim 16, wherein the acidity neutralizer is zinc stearate. 18. Полимерная композиция по любому из пп. 12-17, причем соль трет-бутилфосфоновой кислоты и нейтрализатор кислотности присутствует в полимерной композиции в соотношении от приблизительно 3:1 до приблизительно 1:1 по отношению к массе соли трет-бутилфосфоновой кислоты и нейтрализатора кислотности в полимерной композиции. 18. The polymer composition of any one of claims 12 to 17, wherein the tert-butylphosphonic acid salt and the acid neutralizer are present in the polymer composition in a ratio of from about 3:1 to about 1:1 based on the weight of the tert-butylphosphonic acid salt and the acid neutralizer in the polymer composition.
RU2023126706A 2021-04-22 2022-04-21 Polypropylene polymer compositions and articles made therefrom RU2843162C2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63/178,238 2021-04-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2023126706A RU2023126706A (en) 2023-12-14
RU2843162C2 true RU2843162C2 (en) 2025-07-07

Family

ID=

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU686628A3 (en) * 1975-12-04 1979-09-15 Кимоза Килика Органика С.П.А. (Фирма) Polymeric composition
SU862831A3 (en) * 1978-01-09 1981-09-07 Циба-Гейги Аг (Фирма) Polymeric composition
US4972011A (en) * 1986-05-09 1990-11-20 Ciba-Geigy Corporation Flame retardant polymer composition containing phosphonic acid salts
US20060138391A1 (en) * 2002-11-21 2006-06-29 Rolf Drewes Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen containing compound
RU2309964C1 (en) * 2006-04-10 2007-11-10 Открытое акционерное общество "Белкард" Formula of composite thermoplastic material
WO2010126559A1 (en) * 2009-04-30 2010-11-04 Milliken & Company Nucleating agent and thermoplastic compositions comprising the same
WO2011106177A1 (en) * 2010-02-24 2011-09-01 Icl-Ip America Inc. Flame retardant polyolefin composition
WO2016014113A1 (en) * 2014-07-22 2016-01-28 Chemtura Corporation Phosphorus containing flame retardants
RU2673088C2 (en) * 2013-07-24 2018-11-22 ЛЭНКСЕСС Солюшнс ЮЭс Инк. Phosphorus containing flame retardants
EP3214118B1 (en) * 2014-10-29 2020-10-07 Zhuhai Wango Chemical Co., Ltd. Additive composition for polymer and preparation method therefor and flame-retardant thermoplastic polymer moulding material consisting of same

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU686628A3 (en) * 1975-12-04 1979-09-15 Кимоза Килика Органика С.П.А. (Фирма) Polymeric composition
SU862831A3 (en) * 1978-01-09 1981-09-07 Циба-Гейги Аг (Фирма) Polymeric composition
US4972011A (en) * 1986-05-09 1990-11-20 Ciba-Geigy Corporation Flame retardant polymer composition containing phosphonic acid salts
US20060138391A1 (en) * 2002-11-21 2006-06-29 Rolf Drewes Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen containing compound
RU2309964C1 (en) * 2006-04-10 2007-11-10 Открытое акционерное общество "Белкард" Formula of composite thermoplastic material
WO2010126559A1 (en) * 2009-04-30 2010-11-04 Milliken & Company Nucleating agent and thermoplastic compositions comprising the same
WO2011106177A1 (en) * 2010-02-24 2011-09-01 Icl-Ip America Inc. Flame retardant polyolefin composition
RU2673088C2 (en) * 2013-07-24 2018-11-22 ЛЭНКСЕСС Солюшнс ЮЭс Инк. Phosphorus containing flame retardants
WO2016014113A1 (en) * 2014-07-22 2016-01-28 Chemtura Corporation Phosphorus containing flame retardants
EP3214118B1 (en) * 2014-10-29 2020-10-07 Zhuhai Wango Chemical Co., Ltd. Additive composition for polymer and preparation method therefor and flame-retardant thermoplastic polymer moulding material consisting of same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20120043692A1 (en) Nucleating agent and thermoplastic compositions comprising the same
KR102641627B1 (en) Additive composition and method for producing a polymer composition using the same
TW202436479A (en) Additive composition and method for producing a polymer composition using the same
CN107000408A (en) Extrude polyacrylic method
KR20220114022A (en) Trisamide compound and composition comprising same
US9926433B2 (en) Polyolefin composition and process for preparing the same
RU2843162C2 (en) Polypropylene polymer compositions and articles made therefrom
JP7743538B2 (en) Polypropylene polymer compositions and articles made therefrom
EP3397680B1 (en) Polyolefin composition
RU2835555C1 (en) Polyethylene polymer compositions and articles made therefrom
RU2835554C1 (en) Polyethylene polymer compositions and articles made therefrom
RU2772275C1 (en) Additive composition and method for producing a polymer composition using said composition
EP3397682B1 (en) Polyolefin composition
KR20250088759A (en) Polymer composition comprising a salt of cyclopentylphosphonic acid and an article made of such polymer composition
EP3397683A1 (en) Clarifying agent composition and polyolefin composition comprising the same
KR20230119685A (en) Trisamide compound and composition containing the same
JPS62263244A (en) Propylene polymer composition