RU2739035C2 - Улучшенные гидрофильные композиции - Google Patents
Улучшенные гидрофильные композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2739035C2 RU2739035C2 RU2018134080A RU2018134080A RU2739035C2 RU 2739035 C2 RU2739035 C2 RU 2739035C2 RU 2018134080 A RU2018134080 A RU 2018134080A RU 2018134080 A RU2018134080 A RU 2018134080A RU 2739035 C2 RU2739035 C2 RU 2739035C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copolymer
- mixture
- methacrylate
- monomer
- electronically active
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 135
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 79
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 55
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 44
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920001480 hydrophilic copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 claims abstract description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 claims abstract description 5
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 4
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 44
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 44
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 claims description 18
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 6
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 claims description 5
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 claims description 5
- FIQBJLHOPOSODG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonyl]benzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O FIQBJLHOPOSODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000005399 allylmethacrylate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract description 9
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 abstract description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 abstract description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N aminyl Chemical compound [NH2] MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 abstract 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride Chemical compound [Cl-].CCN1C=C[N+](C)=C1 BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 4
- IXLWEDFOKSJYBD-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O.CC[N+]=1C=CN(C)C=1 IXLWEDFOKSJYBD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 3
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 3
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 3
- -1 that is Substances 0.000 description 3
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000109 continuous material Substances 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QFKWSRIUZIYLCK-UHFFFAOYSA-J copper;disodium;hydrogen carbonate;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;hydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[Na+].[Na+].[Cu+2].OC([O-])=O.[O-]S([O-])(=O)=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O QFKWSRIUZIYLCK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- MKHFCTXNDRMIDR-UHFFFAOYSA-N cyanoiminomethylideneazanide;1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound [N-]=C=NC#N.CCN1C=C[N+](C)=C1 MKHFCTXNDRMIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000000157 electrochemical-induced impedance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWQDTJROXGIDKW-UHFFFAOYSA-N n-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound COC(OC)C(O)NC(=O)C=C XWQDTJROXGIDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/54—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by X-rays or electrons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/40—Esters of unsaturated alcohols, e.g. allyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/23—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
- G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
- G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
- G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
- G01N33/544—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being organic
- G01N33/545—Synthetic resin
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/005—Electrodes
- H01G4/008—Selection of materials
- H01G4/0085—Fried electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/005—Electrodes
- H01G4/01—Form of self-supporting electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/06—Lead-acid accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/001—Conductive additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Cell Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу образования сшитого электронно-активного гидрофильного сополимера, смеси сомономеров и суперконденсатору. Указанный способ включает стадии: a. смешивание электронно-активного по своей природе материала и по меньшей мере одного соединения формулы (I) с водой для образования промежуточной смеси;
b. добавление по меньшей мере одного гидрофильного мономера, по меньшей мере одного гидрофобного мономера и по меньшей мере одного сшивающего агента к промежуточной смеси для образования смеси сомономеров; c. полимеризация смеси сомономеров. Соединение формулы (I) представляет собой соединение 
, в котором R1 и R2 представляют собой независимо необязательно замещенный С1-С6 алкил, где заместитель выбран из одного или более гидроксила, галогена, NH2, NO2, СН3О, CO2H, СОООН, NR, NRR', NHCOR и RSH, где R и R' представляют собой С1-С6 алкил, X- представляет собой анион. Электронно-активный по своей природе материал выбран из полиэтилендиокситиофен:полистиролсульфоната, полипиррола, полианилина, полиацетилена или их комбинации. По меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из метакриловой кислоты, 2-гидроксиэтилметакрилата, этилакрилата, винилпирролидона, метилового эфира акриловой кислоты, монометакрилоилоксиэтилфталата, сульфатоэтилметакрилата аммония, поливинилового спирта или их комбинации. По меньшей мере один гидрофобный мономер выбран из метилметакрилата, аллилметакрилата, акрилонитрила, метакрилоксипропилтрис(триметилсилокси)силана, 2,2,2-трифторэтилметакрилата или их комбинации. Суперконденсатор содержит два электрода и электронно-активный гидрофильный сополимер между ними. Полученный сополимер обладает хорошими свойствами воды, приводящими к улучшенным характеристикам в водных средах электронных систем, стабилен в широком спектре разных сред на водной основе, а также обладает превосходными механическими свойствами и электрической проводимостью, и имеет широкую применимость в электронных системах, включая системы со средами на водной основе, такие как автомобильные аккумуляторы. 4 н. и 24 з.п. ф-лы, 26 ил., 10 табл., 10 пр.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к улучшенным электронно-активным гидрофильным полимерам и их получению.
Уровень техники
Известны полимеры, обладающие по своей природе электронной проводимостью, и под ними следует понимать материалы, в которых процесс проводимости главным образом зависит от переноса электронов. В этом состоит отличие от ионопроводящих полимеров, где процесс проводимости главным образом зависит от переноса ионов.
В результате своей электронной проводимости полимеры с электронной проводимостью могут применяться в электронных системах, таких как автомобильные аккумуляторы, экраны мобильных телефонов и экраны компьютеров. Функционирование данных электронных систем зависит от передачи и надлежащего контроля электронов. Полимеры с электронной проводимостью включают полиацетилен, который достиг электрических проводимостей 107 См/м, приближаясь к электрической проводимости типичных металлов, в то время как коммерческие материалы, доставляемые в виде дисперсий в воде, например, полиэтилендиокситиофен:полистиролсульфонат (PEDOT:PSS, от англ. polyethylenedioxythiophene:polystyrene sulphonate) (PEDOT:PSS, коммерчески доступный как Clevios 500®), обладают проводимостью 3×104 См/м и превышают проводимость графита, обычно используемого в качестве проводника в электрохимических ячейках.
Однако полимеры с электронной проводимостью обладают плохими свойствами воды, и это ограничивает их применимость в водных средах. Данные полимеры с электронной проводимостью становятся нестабильными при диспергировании или растворении в водных средах. Поэтому их наиболее часто используют, когда они сухие, и имеют очень ограниченное применение в электронных системах со средой на водной основе, например, автомобильных аккумуляторах. Среды на водной основе в электронных системах могут представлять собой физиологический раствор, кислые или щелочные водные среды.
Кроме того, полимеры с электронной проводимостью могут быть непростыми для производства, и обычно их производят в виде несамоподдерживающейся пленки. Ввиду их несамоподдерживающейся природы, полимеризацию или осаждение проводят на твердой подложке, такой как лист стекла, для образования данных полимеров. В связи с этим образующийся полимер представляет собой в большей мере двумерную пленку, нежели объемную трехмерную структуру.
Сущность изобретения
Было обнаружено, что при смешивании в определенной последовательности смесь сомономеров, содержащая по меньшей мере один гидрофобный мономер, по меньшей мере один гидрофильный мономер, воду, по меньшей мере один сшивающий агент, по меньшей мере одно соединение формулы (I) и электронно-активный по своей природе материал, дает (после полимеризации) новый электронно-активный гидрофильный сополимер. Данный материал является гомогенным и изотропным по своим проводящим свойствам и по своим водным свойствам. Он является гидрофильным, сшитым и электронно-проводящим по всей своей структуре.
Формула (I) определена следующим образом:
где:
R1 и R2 представляют собой независимо необязательно замещенный C1-C6 алкил;
X- представляет собой анион;
Благодаря своей гидрофильности сополимеры, описанные в данном документе, обладают хорошими свойствами воды, приводящими к улучшенным характеристикам в водных средах электронных систем (существующие гидрофильные материалы являются ионопроводящими, а не электронно-проводящими). Данные сополимеры стабильны в широком спектре разных сред на водной основе, и функционируют хорошо не только в дистиллированной деионизированной (ДД) воде, но и в водных средах, таких как физиологический раствор, рассол, раствор щелочи или кислоты. Кроме того, сополимеры, описанные в данном документе, также обладают превосходными механическими свойствами и электрической проводимостью. Считается, что применение по меньшей мере одного соединения формулы (I) придает конечному сополимеру в особой степени улучшенные электрические свойства. Как таковые сополимерные материалы, описанные в данном документе, имеют широкую применимость в электронных системах, включая системы со средами на водной основе, такие как автомобильные аккумуляторы. В этом состоит отличие от существующих электронных материалов, таких как PEDOT:PSS, который обычно используется только в сухих средах, ввиду своих плохих свойств воды.
Кроме того, особая последовательность смешивания, используемая для получения смеси сомономеров, позволяет добиться трехмерной структуры сополимера (а не в большей мере двумерной полимерной пленки). Полученный сополимер является самоподдерживающимся, и в связи с этим его не нужно полимеризовать на подложке.
В соответствии с первым аспектом, настоящее изобретение обеспечивает способ образования сшитого электронно-активного гидрофильного сополимера, включающий стадии:
a. смешивание электронно-активного по своей природе материала и по меньшей мере одного соединения формулы (I) с водой для образования промежуточной смеси;
b. добавление по меньшей мере одного гидрофильного мономера, по меньшей мере одного гидрофобного мономера и по меньшей мере одного сшивающего агента к промежуточной смеси для образования смеси сомономеров;
c. полимеризация смеси сомономеров;
где формула (I) определена как:
где:
R1 и R2 представляют собой независимо необязательно замещенный C1-C6 алкил;
X- представляет собой анион.
В соответствии со вторым аспектом, настоящее изобретение обеспечивает гомогенный, изотропный, электронно-активный гидрофильный сополимер, получаемый способом согласно первому аспекту изобретения.
В соответствии с третьим аспектом, настоящее изобретение обеспечивает смесь сомономеров, включающую по меньшей мере один гидрофобный мономер, по меньшей мере один гидрофильный мономер, воду, по меньшей мере один сшивающий агент, электронно-активный по своей природе материал и по меньшей мере одно соединение формулы (I), причем формула (I) определена как:
где:
R1 и R2 представляют собой независимо необязательно замещенный C1-C6 алкил;
X- представляет собой анион.
Другие аспекты охарактеризованы в независимых пунктах и включают целый ряд промышленных продуктов, используемых в электронных системах. Одним из таких промышленных продуктов является суперконденсатор. Благодаря своим улучшенным электронным свойствам, сополимеры, описанные в данном документе, можно использовать в качестве компонента-электролита в системе суперконденсатора. Когда сополимеры, описанные в данном документе, используют в данном контексте, полученный суперконденсатор достигает особенно высоких значений емкости. Кроме того, благодаря улучшенным механическим свойствам и самоподдерживающейся природе сополимеров, описанных в данном документе, полученный суперконденсатор не требует дополнительного сепаратора.
Описание предпочтительных вариантов осуществления изобретения
В контексте настоящего документа термин «мономер» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к молекулярному соединению, которое может химически связываться с другим мономером для образования полимера.
В контексте настоящего документа термин «смесь сомономеров» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к раствору или дисперсии смешиваемых мономеров, которые при полимеризации образуют сополимер.
В контексте настоящего документа термин «сшивающий агент» относится к молекулярному соединению, способному образовывать химические связи между полимерными цепями, и включает соединения, такие как метиленбисакриламид, N-(1-гидрокси-2,2-диметоксиэтил)акриламид, аллилметакрилат и этиленгликольдиметакрилат. Аллилметакрилат и этиленгликольдиметакрилат являются предпочтительными. Сшивающий агент может быть гидрофобным или гидрофильным.
В контексте настоящего документа термин «инициатор полимеризации» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к агенту, способному инициировать процесс химической полимеризации, например, свободнорадикальной полимеризации. Азобисизобутиронитрил (AIBN) и гидрокси-2-метилприофенон являются примерами таких инициаторов. Азобисизобутиронитрил (AIBN) практичен тогда, когда полимеризация происходит за счет тепловых средств, а 2-гидрокси-2-метилприофенон подходит для применения в УФ (ультрафиолетовое излучение)-полимеризации.
В контексте настоящего документа термин «промежуточная смесь» относится к раствору или дисперсии, к которым добавляют дополнительные компоненты. Например, в контексте образования смеси сомономеров термин «промежуточная смесь» относится к смеси, включающей некоторые, но не все компоненты полной смеси сомономеров.
В контексте настоящего документа термин «сополимер» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к полимеру, чьи полимерные цепи содержат два или более разных типов мономеров.
В контексте настоящего документа термин «свойства воды», при использовании в отношении полимерного материала, относится к свойствам и поведению того полимерного материала в отношении воды и других водных сред, таких как солевой раствор, то есть его гидрофильности и стабильности в водной среде.
В контексте настоящего документа термин «гомогенный», при использовании в отношении полимерного материала, относится к полимерному материалу, чьи физические свойства (например, свойства проводимости и свойства воды) по существу являются одинаковыми по всей его структуре.
В контексте настоящего документа термин «изотропный», при использовании в отношении полимерного материала, относится к полимерному материалу, чьи свойства являются одинаковыми во всех направлениях.
В контексте настоящего документа термин «гомогенный», при использовании в отношении смеси сомономеров, относится к раствору или дисперсии сомономеров, содержащим смешиваемые мономеры, которые равномерно растворены или смешаны.
В контексте настоящего документа термин «гидрофильный полимер» относится к полимеру, который растворяется в воде, когда он не сшит и поглощает воду и набухает для образования стабильной упругой твердой фазы, будучи сшитым.
В контексте настоящего документа термин «гидрофильный мономер» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к мономеру с аффинностью в отношении молекул воды. Термин «гидрофобный мономер» также принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к мономеру, который отталкивает молекулы воды.
В контексте настоящего документа термин «электрически активный» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом может охватывать как электронно-активные, так и ионно-активные материалы.
В контексте настоящего документа термин «электронно-активный материал» принимает свое обычное значение в данной области техники и относится к материалу, в котором процесс проводимости главным образом зависит от переноса электронов, или в котором электрон образуется в результате отдачи на границе контакта.
В контексте настоящего документа термин «электронно-активный по своей природе материал» относится к материалу, который является электронно-активным, не требуя дополнительной модификации для того, чтобы стать электронно-активным.
В контексте настоящего документа термин «ионно-активный материал» принимает свое обычное значение в данной области техники и относится к материалу, в котором процесс проводимости главным образом зависит от переноса ионов.
В контексте настоящего документа термин «вода» в качестве компонента в промежуточной смеси или смеси сомономеров относится к добавленной воде, то есть воде, добавленной к остальным компонентам, не содержащим какой-либо воды, уже связанной с сырьевыми материалами остальных компонентов, например, когда такие сырьевые материалы подают как водный раствор или дисперсию.
В контексте настоящего документа «C1-C6 алкил» относится к неразветвленной или разветвленной алкильной группе, содержащей от 1 до 6 атомов углерода. Примеры включают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил, н-пентил, трет-пентил, неопентил, изопентил, втор-пентил, 3-пентил, н-гексил, трет-гексил, изогексил и втор-гексил.
Если не указано иное в контексте, в котором встречается, термин «замещенный» применительно к любому фрагменту в данном документе означает замещенный по меньшей мере одним заместителем, например, выбранным из (C1-C6)алкила, (C1-C6)алкокси, гидрокси, гидрокси(C1-C6)алкила, меркапто, меркапто(C1-C6)алкила, (C1-C6)алкилтио, галогена (включая фторо и хлоро), трифторметила, трифторметокси, нитро, нитрила (-CN), оксо, фенила, -СООН, -COORA, -CORA, -SO2RA, -CONH2, -SO2NH2, -CONHRA, -SO2NHRA, -CONRARB, -SO2NRARB, -NH2, -NHRA, -NRARB, -OCONH2, -OCONHRA, -OCONRARB, -NHCORA, -NHBCOORA, -NRBCOORA, -NHSO2ORA, -NRBSO2ORA, -NHCONH2, -NRACONH2, -NHCONHRB, -NRACONHRB, -NHCONRARB или -NRACONRARB где RA и RB представляют собой независимо (C1C6)алкильную группу или RA и RB при присоединении к одному и тому же азоту могут образовывать циклическое аминокольцо, такое как кольцо морфолинила, пиперидинила или пиперазинила. «Дополнительный заместитель» или «заместитель» может представлять собой одну из вышеизложенных групп заместителей.
В контексте настоящего документа термин «жидкий электролит» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к раствору катионов (таких как калий, натрий, кальций и магний) и анионов (таких как хлорид, карбонат и фосфат), растворенных в растворителе, таком как вода, ацетонитрил, пропиленкарбонат или тетрагидрофуран. В контексте настоящего документа термин «водный электролит» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к водному раствору, содержащему катионы (такие как калий, натрий, кальций и магний) и анионы (такие как хлорид, карбонат и фосфат).
В контексте настоящего документа термин «оптоэлектронное устройство отображения» принимает свое обычное значение в данной области техники и таким образом относится к устройству, способному генерировать, обнаруживать и управлять электромагнитной энергией, такой как инфракрасный, ультрафиолетовый или видимый свет.
В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения, предложен способ образования сшитого электронно-активного гидрофильного сополимера, включающий стадии:
a. смешивание электронно-активного по своей природе материала и по меньшей мере одного соединения формулы (I) с водой для образования промежуточной смеси;
b. добавление по меньшей мере одного гидрофильного мономера, по меньшей мере одного гидрофобного мономера и по меньшей мере одного сшивающего агента к промежуточной смеси для образования смеси сомономеров;
c. полимеризация смеси сомономеров;
где формула (I) определена как:
где:
R1 и R2 представляют собой независимо необязательно замещенный C1-C6 алкил;
X- представляет собой анион.
Предпочтительно электронно-активный материал представляет собой полимер.
Было обнаружено, что при смешивании компонентов в определенной последовательности в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения, получают гомогенную смесь сомономеров. В этом состоит отличие от других возможных последовательностей смешивания, где компоненты имеют склонность к отделению в отдельные слои в процессе полимеризации, препятствуя тем самым образованию непрерывного материала. Так как все указанные проблемы предотвращают с помощью способа, раскрытого в данном документе, то получают непрерывную объемную трехмерную структуру сополимера, имеющего самоподдерживающуюся природу.
Предпочтительно электронно-активный по своей природе материал выбран из полиэтилендиокситиофен : полистиролсульфоната, полипиррола, полианилина, полиацетилена или их комбинации.
Более предпочтительно, электронно-активный по своей природе материал представляет собой PEDOT:PSS. Проблемы, связанные с другими последовательностями смешивания, за исключением относящихся к описанному здесь способу, особенно проявляются в отношении PEDOT:PSS. При этом, когда используют PEDOT:PSS как электронно-активный по своей природе материал в контексте настоящего изобретения, то достигают хороших результатов, как показано в примерах.
Использование по меньшей мере одного соединения формулы (I) дает конечный сополимер, обладающий в особенности улучшенными электрическими свойствами. По меньшей мере одно соединение формулы (I) присутствует в количестве от 8% до 33 масс. %, предпочтительно от 14% до 20 масс. %, наиболее предпочтительно 17 масс. % от общей массы смеси сомономеров. Соединение формулы (I) обычно добавляют на стадии а) в качестве ионной жидкости. Во избежание сомнения, имидазолий-компонент соединения формулы (I) также охватывает таутомеры имидазолия ввиду электронной делокализации вокруг кольца имидазолия, и таким образом включает следующие структуры:
Предпочтительно X- выбран из Cl-, C2N3 -, CH3O3S-, BF4 -, PF6 -, CF3SO3 -, Al2Cl7 -, AlCl4 - NO3 -, OH-, F-, Br-, I-, S2 -, N3 -, O2 -, CO3 2-, ClO3 2-, ClO4 2-, CN-, Cr2O7 2-, SCN-, SO3 2-, MnO4 -, CH3COO-, HCO3 -, ClO4 - и C2O4 2-. Более предпочтительно X- выбран из Cl-, C2N3 -, CH3O3S-, BF4 -, PF6 -, CF3SO3 -, Al2Cl7 -, AlCl4 - и NO3 -. Наиболее предпочтительно X- выбран из Cl-, C2N3 - и CH3O3S-.
Предпочтительно необязательный заместитель выбран из одного или более гидроксила, галогена, NH2, NO2, CH3O, CO2H, СОООН, NR, NRR', NHCOR и RSH, где R и R' представляют собой C1-C6 алкил. Более предпочтительно необязательный заместитель выбран из одного или более гидроксила, галогена, NH2 или NO2. Когда один из или оба R1 и R2 замещены конкретными функциональными группами, свойства дисперсии полученного соединения формулы (I) можно регулировать и улучшать.
R1 и R2 могут быть одинаковыми или разными. Предпочтительно один из R1 и R2 представляет собой необязательно замещенный метил, а другой представляет собой необязательно замещенный этил.
Наиболее предпочтительно по меньшей мере одно соединение формулы (I) выбрано из 1-этил-3-метилимидазолий хлорида, 1-этил-3-метилимидазолий дицианамида и 1-этил-3-метилимидазолий метансульфоната.
Предпочтительно на стадии b по меньшей мере один гидрофильный мономер и по меньшей мере один гидрофобный мономер добавляют к промежуточной смеси до добавления сшивающего агента.
Предпочтительно на стадии Ь. по меньшей мере один гидрофильный мономер добавляют к промежуточной смеси до добавления по меньшей мере одного гидрофобного мономера.
Предпочтительно, по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из метакриловой кислоты, гидроксиэтилметакрилата (например, 2-гидроксиэтилметакрилата), этилакрилата, винилпирролидона (например, н-винил-2-пирролидона), метилового эфира акриловой кислоты (например, 2-метилового эфира акриловой кислоты), монометакрилоилоксиэтилфталата, поливинилового спирта, сульфатоэтилметакрилата аммония или их комбинации. Предпочтительно смесь сомономеров содержит один гидрофильный мономер.
Более предпочтительно, по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из 1-винил-2-пирролидона (VP, от англ. - 1-vinyl-2-pyrrolidone) и 2-гидроксиэтилметакрилата или их комбинации. Более предпочтительно, по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из 1-винил-2-пирролидона (VP) и 2-гидроксиэтилметакрилата или их комбинации.
Предпочтительно, по меньшей мере один гидрофобный мономер выбран из метилметакрилата, акрилонитрила (AN, от англ. - acrylonitrile), метакрилоксипропилтрис(триметилсилокси)силана, 2,2,2-трифторэтилметакрилата, аллилметакрилата или их комбинации. Предпочтительно, смесь сомономеров содержит один гидрофобный мономер.
Более предпочтительно, по меньшей мере один гидрофобный мономер выбран из акрилонитрила и метилметакрилата или их комбинации.
Предпочтительно, по меньшей мере один сшивающий агент выбран из аллилметакрилата или этилгликольдиметакрилата.
Из приведенных выше определений следует понимать, что термины, используемые выше, не обязательно являются взаимоисключающими. Например, термины «гидрофобный мономер» и «сшивающий агент» не обязательно являются взаимоисключающими. В настоящем изобретении гидрофобный мономер и сшивающий агент могут быть одинаковыми или разными.
Гидрофобный мономер может в определенных вариантах осуществления изобретения быть таким же, как сшивающий агент. Например, в определенных вариантах осуществления изобретения, как сшивающий агент, так и гидрофобный мономер представляют собой аллилметакрилат.
В некоторых вариантах осуществления изобретения гидрофильный мономер и/или гидрофобный мономер являются несшивающими. Отсутствует перекрывание между терминами «несшивающий гидрофобный мономер», «несшивающий гидрофильный мономер» и «сшивающий агент». В данных вариантах осуществления изобретения сшивающий агент, гидрофобный мономер и гидрофильный мономеры представляют собой разные химические соединения.
Предпочтительно гидрофобный мономер представляет собой химическое соединение, отличное от сшивающего агента. В данных вариантах осуществления изобретения использование гидрофобного мономера, отличного от сшивающего агента, обеспечивает возможность образования сополимера с особенно хорошей механической стабильностью, как указано в примерах.
Предпочтительно стадию полимеризации проводят посредством теплового, УФ или гамма-излучения.
Более предпочтительно, стадию полимеризации проводят посредством УФ- или гамма-излучения.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения смесь сомономеров дополнительно содержит инициатор полимеризации. Инициатор полимеризации может представлять собой азобисизобутиронитрил (AIBN) или 2-гидрокси-2-метилприофенон.
Наличие инициатора полимеризации является особенно предпочтительным, когда полимеризация осуществляется посредством теплового или УФ-излучения. В одном варианте осуществления изобретения полимеризация осуществляется с помощью тепловых средств, и инициатор представляет собой азобисизобутиронитрил (AIBN, от англ. - azobisisobutyronitrile). В другом варианте осуществления изобретения полимеризацию проводят посредством УФ-излучения, а инициатор представляет собой 2-гидрокси-2-метилприофенон.
Отдельные компоненты смеси сомономеров должны быть включены в достаточных количествах, так чтобы они однородно смешивались, образуя тем самым гомогенный раствор или дисперсию.
Гидрофобный мономер может присутствовать в количестве от 5% до 80 масс. %, предпочтительно от 5% до 60 масс. %, наиболее предпочтительно от 5% до 20 масс. % от общей массы смеси сомономеров. Гидрофильный мономер может присутствовать в количестве от 5% до 90 масс. %, предпочтительно от 5% до 80 масс. %, наиболее предпочтительно от 50% до 70 масс. % от общей массы смеси сомономеров. Сшивающий агент может присутствовать в смеси сомономеров в количестве от 1% до 25 масс. %, предпочтительно от 2% до 15 масс. %, наиболее предпочтительно от 2% до 10 масс. % от общей массы смеси сомономеров. электронно-активный по своей природе материал может присутствовать в количествее от 1% до 20 масс. % и наиболее предпочтительно от 2% до 10 масс. %.
Количество воды в смеси сомономеров должно быть достаточным для обеспечения однородно смешанного гомогенного раствора или дисперсии и должно быть достаточным для однородного диспергирования электронно-активного по своей природе материала, кторый растворим в воде. Количество воды в смеси сомономеров может составлять от 1% до 50 масс. %, предпочтительно от 5% to 50 масс. %, наиболее предпочтительно от 5% до 20 масс. % от общей массы смеси сомономеров.
Предпочтительно отношение по объему по меньшей мере одного гидрофильного мономера к по меньшей мере одному гидрофобному мономеру составляет от 20:1 до 1:1, более предпочтительно от 20:1 до 5:1, в частности 10:1 в смеси сомономеров.
Предпочтительно отношение по объему по меньшей мере одного гидрофильного мономера и по меньшей мере одного гидрофобного мономера: электронно-активный по своей природе материал составляет от 30:1 до 2:1, более предпочтительно от 6:1 до 3:1 в смеси сомономеров.
Предпочтительно отношение по объему воды к электронно-активному по своей природе материалу составляет от 1:1 до 10:1, предпочтительно от 1:1 до 3:1, в частности, 2:1 в смеси сомономеров.
Было обнаружено, что особенно хороших результатов достигают при использовании компонентов в предпочтительных соотношениях, изложенных выше. При использовании в данных соотношениях компоненты особенно растворимы с друг другом, и это помогает процессу полимеризации и образованию непрерывного объемного сополимерного материала. Указанные соотношения представляют собой объемные соотношения различных компонентов.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, сополимер гидратируют после полимеризации. Данную стадию гидратации можно проводить с использованием дистиллированной деионизированной (ДД) воды или водного раствора, такого как физиологический раствор, рассол, раствор кислоты или щелочи. Когда для стадии гидратации используют физиологический раствор, то физиологический раствор предпочтительно содержит от 0,002 г/см3 до 0,1 г/см3 NaCl в воде, более предпочтительно 0,009 г/см3 NaCl в воде. Когда для стадии гидратации используют солевой раствор, то солевой раствор предпочтительно содержит 0,3 г/см3 NaCl в воде. Когда для стадии гидратации используют раствор кислоты, то кислота предпочтительно представляет собой 5 моль/дм3 H2SO4. Когда для стадии гидратации используют раствор щелочи, то раствор щелочи предпочтительно представляет собой водный раствор KOH, причем KOH присутствует в количестве от 10 масс. % до 30 масс. %. Предпочтительно, чтобы данная стадия гидратации приводила к тому, чтобы количество воды в сополимере составляло по меньшей мере 50 масс. %, предпочтительно по меньшей мере 75 масс. % от общей массы гидратированного сополимера. Не желая быть связанными какой-либо теорией, когда вода присутствует в данном количестве, то она может действовать как «пластификатор» и делает возможным, чтобы другие компоненты сополимера обладали достаточной межмолекулярной подвижностью, так чтобы конформация сомономера самоорганизовалась с течением времени. Например, данная самоорганизация может происходить в период примерно 7-14 дней. Согласно наблюдениям, после изготовления и/или дополнительной гидратации электрические свойства сополимера улучшаются со временем. В связи с этим, в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, сополимер хранят в течение по меньшей мере 7 дней, предпочтительно в течение по меньшей мере 14 дней после гидратации. Сополимеры после гидратации не только являются стабильными, но и проявляют улучшенную электрическую проводимость, как будет показано в примерах, где продемонстрировано улучшение свойств за период более 100 дней после гидратации.
Сополимеры, описанные в данном документе, функционируют хорошо во множестве водных сред, и гидратируются хорошо во множестве сред, как будет показано в примерах. Кроме того, анион X- формулы (I) может быть выбран в зависимости от предполагаемого гидратирующего раствора и/или природы водной среды, в которой сополимеры предполагается использовать. В связи с этим сополимеры, описанные в данном документе, можно адаптировать для того, чтобы они хорошо подходили для гидратации в конкретном растворе и/или особенно хорошо подходили для использования в конкретном промышленном продукте. Например, когда X- представляет собой метансульфонат (CH3O3S-), полученные сополимеры гидратируются особенно хорошо в водной серной кислоте. Полученные сополимеры также функционируют особенно хорошо в средах водной серной кислоты, где они проявляют особенно хорошую электрическую проводимость. В связи с этим сополимеры, которые получаются, когда X- представляет собой метансульфонат (CH3O3S-), функционируют особенно хорошо в свинцово-кислотной батарее (так как свинцово-кислотные батареи принадлежат к среде водной серной кислоты). В качестве еще одного примера, когда X- представляет собой хлорид (Cl-), полученные сополимеры гидратируются особенно хорошо в соляной кислоте и проявляют особенно хорошую электрическую проводимость в средах соляной кислоты.
Смесь сомономеров может быть получена и полимеризована с использованием УФ-, гамма- или теплового излучения. УФ- или гамма-излучение можно проводить при температуре и давлении окружающей среды, в то время как термическую полимеризацию можно проводить при температурах вплоть до 70°С.
В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения, предложен гомогенный и изотропный электронно-активный гидрофильный сополимер, получаемый способом по любому из частных случаев осуществления изобретения, установленных в отношении первого аспекта изобретения. Полагают, что такой гомогенный сополимер является новым.
В соответствии со третьим аспектом настоящего изобретения, предложена смесь сомономеров, содержащая по меньшей мере один гидрофобный мономер, по меньшей мере один гидрофильный мономер, воду, по меньшей мере один сшивающий агент и электронно-активный по своей природе материал.
Предпочтительные гидрофобные мономеры, гидрофильные мономеры, электронно-активные по своей природе материалы и сшивающие агенты охарактеризованы выше.
Полимеризация вышеприведенных смесей сомономеров приводит к образованию гомогенных, изотропных, электронно-активных гидрофильных сополимеров, описанных в данном документе.
Сополимеры и смеси сомономеров, описанные в данном документе, можно использовать в различных сферах применения, и они в особенности применимы в электронных системах со средой на водной основе. Однако сополимеры, описанные в данном документе, также дают преимущества при использовании в других электронных системах, то есть системах со средами не на водной основе благодаря их превосходным механическим свойствам и электрической проводимости.
Предпочтительно смесь сомономеров, описанную в данном документе, используют в 3D-печати, где смесь сомономеров полимеризуют для формирования 3D изображения. Считается, что гидрофильность сополимеров, образованных из смеси сомономеров, благоприятна при формировании изображения, созданного по технологии 3D-печати.
Предпочтительно сополимеры, описанные в данном документе, используют в батарее вместе с водным электролитом. Предпочтительно батарея представляет собой свинцово-кислотную батарею. В качестве альтернативы сополимеры, описанные в данном документе, используют в электрохимической ячейке вместе с водой или водным электролитом. В соответствии с данным вариантом осуществления изобретения, батарея или электрохимическая ячейка может быть эластичной, что возможно вследствие благоприятных свойств сополимеров по настоящему изобретению. В определенных вариантах осуществления изобретения сополимеры, описанные в данном документе, используют в фотовольтаической ячейке.
Предпочтительно, сополимеры, описанные в данном документе, используются в качестве компонента-электролита в системе суперконденсатора. Как понятно специалисту, суперконденсаторы обычно содержат два электрода и компонент-электролит, расположенный между ними. Максимальная величина емкости, достигаемая с помощью суперконденсатора, может зависеть от природы электролита, а также природы электродов. Как также понятно специалисту, существует множество разных видов систем суперконденсаторов. Как также понятно специалисту, существует множество разных видов систем суперконденсаторов. Данные системы суперконденсаторов включают двуслойные суперконденсаторы, псевдоемкостные суперконденсаторы и гибридные суперконденсаторы. Двуслойные суперконденсаторы обычно содержат углеродные электроды, которые имеют относительно низкую стоимость. Емкость двуслойных суперконденсаторов представляет собой главным образом электростатическую емкость. Между тем, псевдоемкостные суперконденсаторы содержат относительно более дорогостоящие электроды, которые способны вступать в окислительно-восстановительную (редокс) реакцию вместе с электролитом. Такие редокс-активные электроды могут содержать, например, лантан, рутений или ванадий. Емкость псевдоемкостных суперконденсаторов, вследствие этого, значительно возрастает (или увеличивается) на электрохимическую емкость. Гибридные суперконденсаторы содержат комбинацию электродов с различающимися характеристиками и могут, например, содержать один углеродный электрод и один электрод, способный подвергаться редокс реакции с электролитом. Емкость гибридных суперконденсаторов, таким образом, представляет собой комбинацию электростатической емкости и электрохимической емкости. Обычно компонент-электролит в описанных выше системах суперконденсаторов представляет собой жидкий электролит.
Когда вместо традиционного жидкого электролита суперконденсатора используют сополимеры, описанные в данном документе, полученный суперконденсатор достигает особенно высоких значений емкости. Это продемонстрировано в примерах. Когда сополимеры, описанные в данном документе, используют в двуслойном суперконденсаторе, достигнутые значения емкости на три - четыре порядка больше, по сравнению со значениями емкости, которых достигают с помощью традиционного жидкого электролита. Когда сополимеры, описанные в данном документе, используют в псевдоемкостном суперконденсаторе, достигнутые значения емкости далее увеличиваются на 2 порядка (то есть по сравнению со значениями емкости двуслойного суперконденсатора, содержащего сополимеры по изобретению). Без ограничения теорией, считают, что псевдоемкостные суперконденсаторы достигают более высокий значений емкости благодаря способности электролита и электродов подвергаться редокс-реакции друг с другом. Без ограничения теорией, считают, что электронные свойства сополимеров, описанных в данном документе, являются такими, что достигается эффективная редокс-реакция, обеспечивая тем самым особенно повышенные значения емкости. Хорошие значения емкости также достигаются в случае гибридных суперконденсаторов. В итоге, для данной системы суперконденсатора и с данным электродом максимальная емкость увеличивается при использовании сополимеров, описанных в данном документе, в качестве компонента-электролита в суперконденсаторе. Кроме того, сополимеры остаются стабильными в коммерчески приемлемом диапазоне напряжений, как показано в примерах.
Кроме того, благодаря данным улучшенным механическим свойствам и самоподдержавающейся природе сополимеров, описанных в данном документе, суперконденсатор, включающий сополимеры, описанные в данном документе, в качестве компонента-электролита, не требует дополнительного сепаратора. Обычно, когда в системе суперконденсатора используют жидкий электролит, необходимо, чтобы суперконденсатор дополнительно содержал дополнительный сепаратор для поддержания разделения между двумя данными электродами. Когда вместо традиционного жидкого электролита используют сополимеры, описанные в данном документе, их механические свойства и самоподдерживающаяся природа являются такими, что разделение между электродами поддерживается даже в отсутствие дополнительного сепаратора.
В соответствии с еще одним вариантом осуществления изобретения, сополимеры, описанные в данном документе, используют в сенсорной системе. Сенсорные системы могут включать один или более химических компонентов, где данные химические компоненты способны обнаруживать определенное соединение. Преимущественно, данный один или более химических компонентов можно диспергировать по всей структуре сополимеров, описанных в данном документе, и полученный сополимер включен в сенсорную систему. Сополимеры, описанные в данном документе, работают как поддерживающая матрица для химических компонентов, где химические компоненты стабильно удерживаются в структуре сополимера и их сенсорная способность сохраняется. Конкретные соединения, обнаруживаемые такими сенсорными системами, могут включать глюкозу. Специалист будет хорошо знаком с химическими компонентами, способными обнаруживать глюкозу, и такие химические компоненты могут включать реактив Бенедикта (который содержит безводный карбонат натрия, цитрат натрия и пентагидрат сульфата меди (II)).
В соответствии с еще одним вариантом осуществления изобретения, сополимеры, описанные в данном документе, используют в оптоэлектронном устройстве отображения. В соответствии с данным вариантом осуществления изобретения, оптоэлектронное устройство отображения является предпочтительно гибким, что возможно благодаря преимущественным свойствам сополимеров по настоящему изобретению.
В соответствии с еще одним вариантом осуществления изобретения, сополимеры, описанные в данном документе, можно использовать для образования электропроводящего адгезивного сочленения, где данное адгезивное сочленение расположено между смежными электропроводящими компонентами. Предпочтительно, смежные электропроводящие компоненты вместе с адгезивным сочленением образуют стопку интегральных схем, например, стопку 2D (двумерных) электрических чипов.
В соответствии с еще одним вариантом осуществления изобретения, предложен способ образования электропроводящего адгезивного сочленения, включающий стадии:
a. смешивание электронно-активного по своей природе материала и по меньшей мере одного соединения формулы (I) с водой для образования промежуточной смеси;
b. добавление по меньшей мере одного гидрофильного мономера, по меньшей мере одного гидрофобного мономера и по меньшей мере одного сшивающего агента к промежуточной смеси для образования смеси сомономеров;
введение смеси сомономеров между смежными электропроводящими компонентами;
c. полимеризация смеси сомономеров в месте нахождения между указанными электропроводящими компонентами;
где формула (I) определена как:
где:
R1 и R2 представляют собой независимо необязательно замещенный C1-C6 алкил;
X- представляет собой анион.
Способ образования электропроводящего адгезивного сочленения может включать любой из дополнительных признаков, определенных в отношении способа образования сополимера, описанного в данном документе. Кроме того, в соответствии с еще одним вариантом осуществления изобретения, предложено электропроводящее адгезивное сочленение образованное указанным способом.
Настоящее изобретение будет сейчас проиллюстрировано в соответствии со следующими примерами.
Пример 1: 3:1 VP к PEDOT-PSS с 1-этил-3-метилимидазолий хлоридом
1-этил-3-метилимидазолий хлорид будет далее называться "CL-14".
Гидрофильный сополимер был получен с использованием винилпирролидона и PEDOT-PSS в соотношении 3:1 вместе с CL-14 в качестве соединения формулы (I) и аллилметакрилата (в качестве сшивающего агента и гидрофобного сомономера).
Для получения соотношения 3:1 VP к PEDOT-PSS растворили 1 г. CL-14 в 1 мл PEDOT-PSS (подаваемого в качестве дисперсии). Затем добавили 1,5 мл воды и полученную смесь непрерывно перемешивали магнитным элементом в течение 20 минут. Затем по каплям добавили 3 мл 1-винил-2-пирролидона к смеси PEDOT-PSS/CL-14/вода. После получения однородно смешанной смеси добавили 0,165 мл аллилметакрилата и добавили 0,11 мл 2-гидрокси-2-метилприофенона в качестве инициатора.
Полученную смесь сомономеров отверждали под ультрафиолетом для получения сшитого сополимера. Водосодержание сополимера «в том виде, как был получен», то есть без дополнительной гидратации было измерено как 45%. Проводимость измерили сразу после изготовления, а затем измерили снова при различных количествах дней после изготовления. Результаты показаны в таблице 1 (ниже) и на фигуре 1.
Как можно видеть из данных результатов, сополимер демонстрирует хорошую электрическую проводимость сразу после изготовления и в дальнейшем проявляет улучшенные электрические свойства через некоторое время после изготовления.
Пример 1а и 1b - гидратированные сополимеры
Гидрофильные сшитые сополимеры были получены тем же самым способом, что и в примере 1. Затем их гидратировали в а) физиологическом растворе (0,009 г/см3 NaCl в дистиллированной деионизированной (ДД) воде) и b) рассоле (0,3 г/см3 NaCl в воде).
1а - гидратация в физиологическом растворе (0.009 г/см3 NaCl в ДД воде)
Сополимер из примера 1 гидратировали до достижения максимального уровня гидратации (соответствующего содержанию воды приблизительно 80 масс. %). Проводимость измерили сразу после гидратации и затем измерили снова спустя различное количество дней после гидратации. Результаты показаны в таблице 2 (ниже) и на фигуре 2.
В таблице 2 термин "относительное расширение" относится к толщине сополимера (то есть кратчайший линейный размер сополимера) после достижения максимального уровня гидратации, деленной на толщину сополимера до гидратации. Толщину измеряли любыми подходящими средствами, такими как микрометр, штангенциркуль с нониусом или микроскоп-катетометр.
1b - гидратация в рассоле
Сополимер из примера 1 гидратировали в рассоле до достижения максимального уровня гидратации (соответствующего содержанию воды приблизительно 75 масс. %). Проводимость измерили сразу после гидратации, и затем измерили снова спустя различное количество дней после гидратации. Результаты показаны в таблице 3 (ниже) и на фигуре 3.
Относительное расширение в таблице 3 было вычислено так же, как для таблицы 2.
Как можно видеть, сополимеры демонстрируют хорошую электрическую проводимость сразу после гидратации в каждом водном растворе и в дальнейшем проявляют улучшенные электрические свойства через некоторое время после гидратации.
Пример 2: 3:1 VP к PEDOT-PSS с 1-этил-3-метилимидазолий метансульфонатом
1-этил-3-метилимидазолий метансульфонат будет далее именоваться как ST-35.
Гидрофильный сшитый сополимер получили, используя тот же самый способ, что и способ, изложенный для примера 1, за исключением того, что вместо CL-14 использовали ST-35.
Водосодержание сополимера «в том виде, как был получен», то есть без дополнительной гидратации было измерено как 45%. Проводимость измерили сразу после изготовления, а затем измерили снова спустя 9 дней после изготовления. Результаты показаны в таблице 4 (ниже) и на фигуре 4.
Как можно видеть из данных результатов, сополимер демонстрирует хорошую электрическую проводимость сразу после изготовления и в дальнейшем проявляет улучшенные электрические свойства через некоторое время после изготовления.
Пример 2а и 2b - гидратированные сополимеры
Сшитые сополимеры были произведены тем же способом, что и для примера 2. Затем их гидратировали в а) ДД воде и b) растворе серной кислоты (концентрация 5 моль/дм3).
2а - гидратация в ДД воде
Сополимер из примера 2 гидратировали до достижения максимального уровня гидратации при 25°С (соответствующего содержанию воды приблизительно 75 масс. %). Проводимость измерили сразу после гидратации, и затем измерили снова спустя 7 дней после гидратации. Результаты показаны в таблице 5 (ниже) и на фигуре 5.
Относительное расширение в таблице 5 было вычислено так же, как для таблицы 2.
2а - гидратация в растворе серной кислоты
Сополимер из примера 2 гидратировали до достижения максимального уровня гидратации (соответствующего содержанию воды приблизительно 84 масс. %). Проводимость измерили сразу после гидратации, и затем измерили снова спустя 7 дней после гидратации. Результаты показаны в таблице 6 (ниже) и на фигуре 6.
Относительное расширение в таблице 6 было вычислено так же, как для таблицы 2.
Как можно видеть, сополимеры демонстрируют хорошую электрическую проводимость сразу после гидратации в каждом водном растворе и в дальнейшем проявляют улучшенные электрические свойства через некоторое время после гидратации.
Пример 3
Получили 3 сополимера с использованием трех разных отношений винилпирролидона к PEDOT-PSS, и сравнили их электрические проводимости.
Первый гидрофильный сополимер был получен с использованием винилпирролидона и PEDOT-PSS в соотношении 4:1 вместе с CL-14 в качестве соединения формулы (I) и аллилметакрилатом (в качестве сшивающего агента и гидрофобного сомономера).
Соотношение 4:1 VP к PEDOT-PSS было получено путем растворения 1 г 1-этил-3-метилимидазолий хлорида в 1 мл PEDOT-PSS. Затем добавили 1,5 мл воды при перемешивании с использованием магнитного элемента. Затем по каплям добавили 4 мл 1-винил-2-пирролидона к смеси PEDOT-PSS/CL-14/вода. Как только получили однородную смесь, добавили 0,195 мл аллилметакрилата и 0,13 мл 2-гидрокси-2-метилприофенона (в качестве инициатора).
Полученную смесь сомономеров отвердили под ультрафиолетом для получения сшитого сополимера.
Второй гидрофильный сополимер был получен с использованием винилпирролидона и PEDOT-PSS в соотношении 3:1 вместе с CL-14 в качестве соединения формулы (I) и аллилметакрилатом (в качестве сшивающего агента и гидрофобного сомономера). Данный сополимер был получен с использованием того же способа, что для первого сополимера данного примера, за исключением того, что использовали 3 мл 1-винил-2-пирролидона вместо 4 мл.
Третий гидрофильный сополимер был получен с использованием винилпирролидона и PEDOT-PSS в соотношении 2:1 вместе с CL-14 в качестве соединения формулы (I) и аллилметакрилатом (в качестве сшивающего агента и гидрофобного сомономера). Данный сополимер был получен с использованием того же способа, что и для первого сополимера данного примера, за исключением того, что использовали 2 мл 1-винил-2-пирролидона вместо 4 мл. Проводимость каждого из вышеупомянутых трех сополимеров измерили сразу после изготовления, и затем измерили снова спустя различное количество дней после изготовления. Результаты показаны в таблице 7 (ниже) и на фигурах 7, 8 и 9.
Как можно видеть, все данные сополимеры демонстрируют хорошую электрическую проводимость с улучшениями через некоторое время после изготовления.
Примеры 4-9
Терминология в таблице ниже охватывает примеры 4-9:
В Примерах 4-9 были получены разные сополимеры. Композиция сополимеров в примерах 4-9 перечислены в таблице ниже и были получены с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3: В примерах 4-9 будет использоваться сокращенный термин, приведенный в столбце «сополимер» нижеприведенной таблицы:
Где применимо, были использованы следующие гидратационные растворы. Сокращенный термин, перечисленный в колонке «раствор» таблицы ниже, будет использован в примерах 4-9.
Электрические свойства сополимеров из примеров 4-9 тестировали в потенциостатических условиях либо в цилиндрическом электродном устройстве, либо в плоском электродном устройстве.
Цилиндрическое электродное устройство содержит рабочий и противоэлектроды, которые представляют собой стеклоуглеродные стержни с поперечным сечением 0,06 см2. Поверхности электродов являются макроскопически гладкими, поэтому их поперечные сечения могут быть приняты за эффективную электроактивную область. Квази-электрод сравнения состоит из Ад проволоки, вставленной в активную полимерную пленку.
Плоское электродное устройство использовали для того, чтобы оценить пригодность данных материалов для больших геометрических площадей (свыше 5 см2).
Все измерения записывали с помощью Ivium - Compactstat в условиях окружающей среды и влажности. Необратимые изменения в структуре сополимера (например, переокисление) отслеживали посредством систематического анализа потенциала разомкнутой цепи между рабочим электродом и электродом сравнения.
Пример 4
Сополимер VP:PEDOTPSS:CL-14 был получен с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Электрические свойства сополимера были протестированы. Результаты показаны на фигурах 10 и 11. Фигуры 10 и 11 представляют собой циклические диаграммы вольтамперометрии при 100 мВ с-1 в качестве функции границ либо отрицательного (фигура 10) либо положительного (фигура 11) потенциала. Пунктирные линии показывают несимметричные токовые отклики, связанные с необратимыми структурными изменениями (например, разложение) в слое сополимера.
Данные результаты показывают, что сополимер является стабильным в окне потенциала приблизительно 2 В, в котором его структура и состав не нарушаются. Такое поведение согласуется с электрохимическими откликами, наблюдаемыми в электродах, модифицированных PEDOTPSS, в электрохимических ячейках.
Пример 5
Сополимер VP:PEDOTPSS:CL-14 был получен с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Электрические свойства сополимера были протестированы. Результаты показаны на фигуре 12, которая представляет собой циклическую диаграмму вольтамперометрии при скоростях сканирования 50, 100, 150 и 200 мВ с-1.
Далее были получены сополимеры VP:PEDOTPSS:CL-14 с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Затем первый сополимер гидратировали в H2O, второй сополимер гидратировали в физиологическом растворе, а третий сополимер гидратировали в H2SO4. Электрические свойства каждого из данных трех полимеров были протестированы, и результаты показаны на фигуре 13 (гидратация в H2O), фигуре 14 (гидратация в физиологическом растворе) и фигуре 15 (гидратация в H2SO4). Фигуры 13-15 представляют собой циклические диаграммы вольтамперометрии при скоростях сканирования 50, 100, 150 и 200 мВ с-1.
Негидратированный сополимер VP:PEDOTPSS:CL-14 и каждый из трех гидратированных сополимеров VP:PEDOTPSS:CL-14 были также подвергнуты тестированию при скорости сканирования 5 мВ с-1, и результаты сравнили на той же самой диаграмме вольтамперометрии фигуры 16.
Результаты, представленные на фигурах 12-16, показывают, что электрические свойства каждого сополимера являются характерными для псевдоемкостных суперемкостных систем.
Пример 6
Сополимер VP:PEDOTPSS:CL-14 был получен с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Электрические свойства сополимера были протестированы с использованием двух разных плоских электродных устройств - данные плоские электродные устройства отличаются друг от друга площадью поверхности своих электродов. Результаты показаны на фигуре 17 (площадь поверхности электрода составляет 0,5 см2) и на фигуре 18 (площадь поверхности электрода составляет 0,6 см2). Фигуры 17 и 18 представляют собой циклические диаграммы вольтамперометрии при скоростях сканирования 25, 50, 100, 150 и 200 мВ с-1.
Результаты, представленные на фигурах 17 и 18, показывают, что электрические свойства каждого сополимера являются характерными для псевдоемкостных суперемкостных систем. Это особенно касается того факта, что емкостные отклики сопоставляются с площадью электрода указанного плоского электродного устройства.
Пример 7
Получили четыре сополимера VP:PEDOTPSS:CL-14 с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Затем первый сополимер гидратировали в H2O, второй сополимер гидратировали в физиологическом растворе, третий сополимер гидратировали в рассоле, а четвертый сополимер гидратировали в H2SO4. Электрические свойства каждого из данных четырех полимеров были протестированы, и результаты показаны на фигуре 19.
Получили четыре сополимера VP:PEDOTPSS:ST35 с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Затем первый сополимер гидратировали в H2O, второй сополимер гидратировали в физиологическом растворе, а третий сополимер гидратировали в H2SO4. Электрические свойства каждого из данных четырех полимеров были протестированы, и результаты показаны на фигуре 20.
Получили четыре сополимера VP:PEDOTPSS:413 с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Затем первый сополимер гидратировали в H2O, второй раствор гидратировали в физиологическом растворе, третий раствор гидратировали в рассоле, а четвертый сополимер гидратировали в H2SO4. Электрические свойства каждого из данных четырех полимеров были протестированы, и результаты показаны на фигуре 21.
Фигуры 19-21 представляют собой циклические диаграммы вольтамперометрии при скоростях сканирования 100 мВ с-1. Результаты, представленные на фигурах 19-21, показывают, что ток, зарегистрированный для сополимеров, гидратированных в H2O, меньше тока, зарегистрированного для полимеров, гидратированных в физиологическом растворе.
Пример 8
Получили два сополимера VP:PEDOTPSS:CL-14 с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1 -3. Затем первый сополимер гидратировали в H2O, второй раствор гидратировали в физиологическом растворе. Электрические свойства каждого из двух сополимеров были протестированы. Результаты показаны на фигуре 22 (гидратация в H2O), и на фигуре 23 (гидратация в физиологическом растворе) Фигуры 22 и 23 представляют собой циклические диаграммы вольтамперометрии при скоростях сканирования 50, 100, 150 и 200 мВ с-1.
Данные результаты показывают, что после гидратации имеет место ионная импрегнация по всей полимерной матрице, что способствует образованию более компактного электрохимического двойного слоя на поверхности электрода. Это, таким образом, поддерживает возможность введения химических компонентов в полимерную матрицу для использования в датчиках.
Пример 9
Получили сополимер VP:PEDOTPSS:ST35 с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Затем сополимер гидратировали в физиологическом растворе. Электрические свойства были протестированы. Результаты показаны на фигурах 24 и 25. Фигура 24 представляет собой хроноамперометрический переходный процесс с 1В до различных отрицательных потенциалов. Фигура 25 графически представляет заряды, полученные интеграцией транзиентов в качестве функции амплитуды скачка потенциала. Результаты данных фигур указывают на электролитическую емкость. В частности, сополимер VP:PEDOTPSS:ST35, гидратированный в физиологическом растворе, проявляет емкость порядка 0,010 Ф см-2. Значение емкости на три порядка величины больше, чем геометрическая емкость на углеродных электродах в водном электролите.
Пример 10
Получили сополимер VP:PEDOTPSS:ST35 с использованием методологии, схожей с методологией примеров 1-3. Затем сополимер гидратировали в физиологическом растворе. Электрические свойства были подвергнуты тестированию. Результаты показаны на фигуре 26.
Фигура 26 показывает частотную зависимость феноменологической удельной емкости сополимера. Значения емкости были получены путем изучения спектроскопии электрохимического импеданса при потенциале незамкнутого контура. Удельная емкость достигает значений, близких к 0,012 Фг-1.
Claims (45)
1. Способ образования сшитого электронно-активного гидрофильного сополимера, включающий стадии:
a. смешивание электронно-активного по своей природе материала и по меньшей мере одного соединения формулы (I) с водой для образования промежуточной смеси;
b. добавление по меньшей мере одного гидрофильного мономера, по меньшей мере одного гидрофобного мономера и по меньшей мере одного сшивающего агента к промежуточной смеси для образования смеси сомономеров;
c. полимеризация смеси сомономеров; где формула (I) определена как:
где:
R1 и R2 представляют собой независимо необязательно замещенный С1-С6 алкил, где заместитель выбран из одного или более гидроксила, галогена, NH2, NO2, СН3О, CO2H, СОООН, NR, NRR', NHCOR и RSH, где R и R' представляют собой С1-С6 алкил;
X- представляет собой анион,
где электронно-активный по своей природе материал выбран из полиэтилендиокситиофен:полистиролсульфоната, полипиррола, полианилина, полиацетилена или их комбинации;
где по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из метакриловой кислоты, 2-гидроксиэтилметакрилата, этилакрилата, винилпирролидона, метилового эфира акриловой кислоты, монометакрилоилоксиэтилфталата, сульфатоэтилметакрилата аммония, поливинилового спирта или их комбинации;
где по меньшей мере один гидрофобный мономер выбран из метилметакрилата, аллилметакрилата, акрилонитрила, метакрилоксипропилтрис(триметилсилокси)силана, 2,2,2-трифторэтилметакрилата или их комбинации.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что X- выбран из Cl-, C2N3 -, CH3O3S-, BF4 -, PF6 -, CF3SO3 -, Al2Cl7 -, AlCl4 -, NO3 -, OH-, F-, Br-, I-, S2 -, N3 -, O2 -, CO3 2-, CIO3 2-, CrO42-, CN-, Cr2O7 2-, SCN-, SO3 2-, MnO4 -, CH3COO-, HCO3 -, CIO4 - и C2O4 2-.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что X- выбран из Cl-, C2N3 - и CH3O3S-.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что один из R1 и R2 представляет собой необязательно замещенный метил, а другой представляет собой необязательно замещенный этил.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что на стадии b по меньшей мере один гидрофильный мономер и по меньшей мере один гидрофобный мономер добавляют к промежуточной смеси перед добавлением сшивающего агента.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что на стадии b по меньшей мере один гидрофильный мономер добавляют к промежуточной смеси перед добавлением по меньшей мере одного гидрофобного мономера.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что электронно-активный по своей природе материал представляет собой полиэтилендиокситиофен:полистиролсульфонат.
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из винилпирролидона и гидроксиэтилметакрилата или их комбинации.
9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что по меньшей мере один гидрофобный мономер выбран из акрилонитрила и метилметакрилата или их комбинации.
10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что сшивающий агент представляет собой аллилметакрилат или этиленгликольдиметакрилат.
11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что как сшивающий агент, так и гидрофобный мономер представляет собой аллилметакрилат.
12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что стадию полимеризации проводят путем теплового, УФ или гамма-излучения.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что стадию полимеризации проводят путем УФ или гамма-излучения.
14. Способ по любому из пп. 1-13, отличающийся тем, что смесь сомономеров дополнительно содержит инициатор полимеризации.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что инициатор полимеризации представляет собой азобисизобутиронитрил или 2-гидрокси-2-метилприофенон.
16. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что отношение по меньшей мере одного гидрофильного мономера к по меньшей мере одному гидрофобному мономеру составляет от 20:1 до 1:1 в смеси сомономеров.
17. Способ по любому из пп. 1-16, отличающийся тем, что отношение по меньшей мере одного гидрофильного мономера к по меньшей мере одному гидрофобному мономеру составляет от 20:1 до 5:1, предпочтительно 10:1, в смеси сомономеров.
18. Способ по любому из пп. 1-17, отличающийся тем, что отношение по меньшей мере один гидрофильный мономер и по меньшей мере один гидрофобный мономер: электронно-активный по своей природе материал составляет от 30:1 до 2:1 в смеси сомономеров.
19. Способ по любому из пп. 1-18, отличающийся тем, что отношение по меньшей мере один гидрофильный мономер и по меньшей мере один гидрофобный мономер: электронно-активный по своей природе материал составляет от 6:1 до 3:1 в смеси сомономеров.
20. Способ по любому из пп. 1-19, отличающийся тем, что отношение воды к электронно-активному по своей природе материалу составляет от 1:1 до 10:1 в смеси сомономеров.
21. Способ по любому из пп. 1-20, отличающийся тем, что отношение воды к электронно-активному по своей природе материалу составляет от 1:1 до 3:1, предпочтительно 2:1, в смеси сомономеров.
22. Способ по любому из пп. 1-21, дополнительно включающий стадию гидратации сополимера после полимеризации.
23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что сополимер хранят по меньшей мере 7 дней после гидратации.
24. Способ по п. 22, отличающийся тем, что сополимер гидратируют так, чтобы гидратированный сополимер содержал по меньшей мере 10 масс. % воды от общей массы гидратированного сополимера.
25. Гомогенный, изотропный электронно-активный гидрофильный сополимер, получаемый способом по любому из пп. 1-24.
26. Смесь сомономеров, содержащая по меньшей мере один гидрофобный мономер, по меньшей мере один гидрофильный мономер, воду, по меньшей мере один сшивающий агент, электронно-активный по своей природе материал и по меньшей мере одно соединение формулы (I), причем формула (I) определена как:
где:
R1 и R2 представляют собой независимо необязательно замещенный С1-С6 алкил, где заместитель выбран из одного или более гидроксила, галогена, NH2, NO2, CH3O, CO2H, СОООН, NR, NRR', NHCOR и RSH, где R и R' представляют собой С1-С6 алкил;
X- представляет собой анион,
где электронно-активный по своей природе материал выбран из полиэтилендиокситиофен:полистиролсульфоната, полипиррола, полианилина, полиацетилена или их комбинации;
где по меньшей мере один гидрофильный мономер выбран из метакриловой кислоты, 2-гидроксиэтилметакрилата, этилакрилата, винилпирролидона, метилового эфира акриловой кислоты, монометакрилоилоксиэтилфталата, сульфатоэтилметакрилата аммония, поливинилового спирта или их комбинации;
где по меньшей мере один гидрофобный мономер выбран из метилметакрилата, аллилметакрилата, акрилонитрила, метакрилоксипропилтрис(триметилсилокси)силана, 2,2,2-трифторэтилметакрилата или их комбинации.
27. Смесь сомономеров по п. 26, содержащая любой из дополнительных признаков по пп. 2-11 или 16-21.
28. Суперконденсатор, содержащий 2 электрода и сополимер по п. 25, расположенный между ними.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB1604249.1A GB201604249D0 (en) | 2016-03-11 | 2016-03-11 | Improved hydrophilic compositions |
| GB1604249.1 | 2016-03-11 | ||
| PCT/GB2016/053753 WO2017153706A1 (en) | 2016-03-11 | 2016-11-30 | Improved hydrophilic compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2018134080A RU2018134080A (ru) | 2020-04-13 |
| RU2018134080A3 RU2018134080A3 (ru) | 2020-04-13 |
| RU2739035C2 true RU2739035C2 (ru) | 2020-12-21 |
Family
ID=55952239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018134080A RU2739035C2 (ru) | 2016-03-11 | 2016-11-30 | Улучшенные гидрофильные композиции |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11168167B2 (ru) |
| EP (1) | EP3426703B1 (ru) |
| JP (3) | JP7471773B2 (ru) |
| KR (1) | KR20180123033A (ru) |
| CN (1) | CN109153755B (ru) |
| AU (1) | AU2016397051B2 (ru) |
| CA (1) | CA3015289A1 (ru) |
| ES (1) | ES3045233T3 (ru) |
| GB (1) | GB201604249D0 (ru) |
| MX (1) | MX2018010647A (ru) |
| NZ (1) | NZ745563A (ru) |
| RU (1) | RU2739035C2 (ru) |
| WO (1) | WO2017153706A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201805661B (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201604249D0 (en) | 2016-03-11 | 2016-04-27 | Augmented Optics Ltd | Improved hydrophilic compositions |
| GB201905107D0 (en) | 2019-04-10 | 2019-05-22 | Superdielectrics Ltd | Process |
| GB2591987B (en) | 2019-12-19 | 2024-07-17 | Superdielectrics Ltd | Process |
| GB202213660D0 (en) | 2022-09-16 | 2022-11-02 | Superdielectrics Supercap Ltd | Method of cell construction |
| GB202313728D0 (en) | 2023-09-08 | 2023-10-25 | Superdielectrics Supercap Ltd | Energy storage cell |
| GB202405910D0 (en) | 2024-04-26 | 2024-06-12 | Superdielectrics Supercap Ltd | Ink Composition |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2053533C1 (ru) * | 1993-02-15 | 1996-01-27 | Химический факультет МГУ им.М.В.Ломоносова | Электрооптический композит |
| WO2006104701A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Eastman Kodak Company | Ionic liquid and electronically conductive polymer mixtures |
| GB2479449A (en) * | 2010-04-09 | 2011-10-12 | D H Res & Rheological Services Ltd | Polymeric material |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2163336C (fr) | 1994-03-21 | 2006-05-09 | Christophe Michot | Materiau a conduction ionique presentant de bonnes proprietes anti-corrosion |
| US6759587B2 (en) * | 2001-04-27 | 2004-07-06 | Hokushin Corporation | Thermoelectric materials, thermoelectric device, and method for producing thermoelectric materials |
| US7318972B2 (en) | 2001-09-07 | 2008-01-15 | Itm Power Ltd. | Hydrophilic polymers and their use in electrochemical cells |
| JP2005179551A (ja) | 2003-12-22 | 2005-07-07 | Japan Carlit Co Ltd:The | ゲル状電解質及びその製造方法 |
| TWI320428B (en) * | 2004-04-19 | 2010-02-11 | Lg Chemical Ltd | Gel polymer electrolyte containing ionic liquid and electrochromic device using the same |
| JP2008146913A (ja) * | 2006-12-07 | 2008-06-26 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 導電性高分子溶液及び導電性塗膜 |
| CN101488398A (zh) | 2008-01-18 | 2009-07-22 | 郑州泰达电子材料科技有限公司 | 固体电解质、使用该固体电解质的电解电容器以及固体电解电容器的制备方法 |
| CN101715626A (zh) | 2008-06-11 | 2010-05-26 | 松下电器产业株式会社 | 导电性高分子致动器及其制造方法 |
| JP2010161870A (ja) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Panasonic Corp | 導電性高分子アクチュエータおよびその製造方法 |
| JP2011108425A (ja) | 2009-11-13 | 2011-06-02 | Japan Aviation Electronics Industry Ltd | 透明電極構造体およびそれを用いたタッチパネル |
| JP5238680B2 (ja) | 2009-12-16 | 2013-07-17 | 本田技研工業株式会社 | イオンゲルの製造方法 |
| JP2011171674A (ja) | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | キャパシタ及びその製造方法 |
| BR112013003940A2 (pt) * | 2010-08-20 | 2016-07-12 | Centre Nat Rech Scient | películas contendo polímeros eletricamente condutores |
| JP5602195B2 (ja) * | 2011-09-27 | 2014-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法 |
| JP5422693B2 (ja) * | 2012-04-06 | 2014-02-19 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム |
| US20140150859A1 (en) * | 2012-12-02 | 2014-06-05 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Ionically reconfigurable organic photovoltaic and photonic devices with tunable common electrode |
| JP6378533B2 (ja) * | 2013-06-01 | 2018-08-22 | 日東電工株式会社 | 熱伝導性粘着シート |
| CN104952634B (zh) * | 2015-06-05 | 2019-07-19 | 北京大学 | 一种离子液体-锂盐凝胶聚合物电解质及其制备和应用 |
| GB201604249D0 (en) | 2016-03-11 | 2016-04-27 | Augmented Optics Ltd | Improved hydrophilic compositions |
-
2016
- 2016-03-11 GB GBGB1604249.1A patent/GB201604249D0/en not_active Ceased
- 2016-11-30 EP EP16819356.3A patent/EP3426703B1/en active Active
- 2016-11-30 AU AU2016397051A patent/AU2016397051B2/en active Active
- 2016-11-30 JP JP2018547347A patent/JP7471773B2/ja active Active
- 2016-11-30 CN CN201680083152.XA patent/CN109153755B/zh active Active
- 2016-11-30 KR KR1020187026135A patent/KR20180123033A/ko not_active Abandoned
- 2016-11-30 ES ES16819356T patent/ES3045233T3/es active Active
- 2016-11-30 WO PCT/GB2016/053753 patent/WO2017153706A1/en not_active Ceased
- 2016-11-30 MX MX2018010647A patent/MX2018010647A/es unknown
- 2016-11-30 CA CA3015289A patent/CA3015289A1/en active Pending
- 2016-11-30 US US16/081,624 patent/US11168167B2/en active Active
- 2016-11-30 RU RU2018134080A patent/RU2739035C2/ru active
- 2016-11-30 NZ NZ745563A patent/NZ745563A/en unknown
-
2018
- 2018-08-24 ZA ZA2018/05661A patent/ZA201805661B/en unknown
-
2021
- 2021-08-05 JP JP2021129284A patent/JP2021185227A/ja active Pending
- 2021-09-20 US US17/448,129 patent/US11702496B2/en active Active
-
2023
- 2023-09-13 JP JP2023148828A patent/JP2024009802A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2053533C1 (ru) * | 1993-02-15 | 1996-01-27 | Химический факультет МГУ им.М.В.Ломоносова | Электрооптический композит |
| WO2006104701A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Eastman Kodak Company | Ionic liquid and electronically conductive polymer mixtures |
| GB2479449A (en) * | 2010-04-09 | 2011-10-12 | D H Res & Rheological Services Ltd | Polymeric material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20220002462A1 (en) | 2022-01-06 |
| US11702496B2 (en) | 2023-07-18 |
| RU2018134080A (ru) | 2020-04-13 |
| MX2018010647A (es) | 2019-01-30 |
| GB201604249D0 (en) | 2016-04-27 |
| EP3426703C0 (en) | 2025-09-03 |
| KR20180123033A (ko) | 2018-11-14 |
| EP3426703B1 (en) | 2025-09-03 |
| CN109153755A (zh) | 2019-01-04 |
| US11168167B2 (en) | 2021-11-09 |
| CA3015289A1 (en) | 2017-09-14 |
| AU2016397051B2 (en) | 2021-09-09 |
| JP2024009802A (ja) | 2024-01-23 |
| NZ745563A (en) | 2022-04-29 |
| EP3426703A1 (en) | 2019-01-16 |
| JP7471773B2 (ja) | 2024-04-22 |
| ES3045233T3 (en) | 2025-11-27 |
| JP2021185227A (ja) | 2021-12-09 |
| ZA201805661B (en) | 2025-02-26 |
| US20190062481A1 (en) | 2019-02-28 |
| JP2019515971A (ja) | 2019-06-13 |
| WO2017153706A1 (en) | 2017-09-14 |
| RU2018134080A3 (ru) | 2020-04-13 |
| AU2016397051A1 (en) | 2018-09-13 |
| CN109153755B (zh) | 2020-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2739035C2 (ru) | Улучшенные гидрофильные композиции | |
| RU2739453C2 (ru) | Электропроводящие гидрофильные сополимеры | |
| JP7385694B2 (ja) | 電気活性親水性バイオポリマー | |
| EP3953955A1 (en) | A process of integrating electrically conductive nanoparticulate material into an electrically conductive cross-linked polymer membrane | |
| Guo | Development of Ion Conductive Polymer Gel Electrolytes and Their Electrochemical and Electromechanical Behavior Studies | |
| MX2009011332A (es) | Polielectrolitos de polivinilamina dopada con iones de litio, sodio o potasio y su método de obtención. |