RU2715390C1 - Catalyst for processing ethane-ethylene fraction of refinery gases - Google Patents
Catalyst for processing ethane-ethylene fraction of refinery gases Download PDFInfo
- Publication number
- RU2715390C1 RU2715390C1 RU2019138982A RU2019138982A RU2715390C1 RU 2715390 C1 RU2715390 C1 RU 2715390C1 RU 2019138982 A RU2019138982 A RU 2019138982A RU 2019138982 A RU2019138982 A RU 2019138982A RU 2715390 C1 RU2715390 C1 RU 2715390C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylene
- ethane
- catalyst
- composition
- processing
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 46
- LGPMBEHDKBYMNU-UHFFFAOYSA-N ethane;ethene Chemical group CC.C=C LGPMBEHDKBYMNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 title abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 48
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N butane;propane Chemical compound CCC.CCCC HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N propane;prop-1-ene Chemical group CCC.CC=C JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к катализаторам, используемым для глубокой переработки нефтезаводских газов (НЗГ), и может быть использовано в нефте- и газоперерабатывающей промышленности. Более конкретно изобретение относится к оксидным промотированным MoVTeNb катализаторам для переработки этан-этиленовой фракции нефтезаводских газов в этилен, являющийся самым многотоннажным и востребованным мономером современной нефтехимии, на базе которого производится широкий спектр полимеров и других производных (ацетальдегид, этиленоксид, винилхлорид, винилацетат и т.д.).The invention relates to catalysts used for deep processing of refinery gases (NZG), and can be used in the oil and gas processing industries. More specifically, the invention relates to oxide-promoted MoVTeNb catalysts for processing ethane-ethylene fraction of refinery gases into ethylene, which is the most high-tonnage and sought-after monomer of modern petrochemistry, based on which a wide range of polymers and other derivatives are produced (acetaldehyde, ethylene oxide, vinyl chloride, vinyl acetate, etc.). d.).
Нефтезаводские газы, образующиеся в процессах перегонки сырой нефти и термокаталитических процессах переработки нефтяного сырья, являются источником С1-С4 (преимущественно) и С5+ углеводородов. Для разных процессов природа и относительное количество этих углеводородов различается. Так, в газах крекинга и пиролиза содержится до 70% непредельных углеводородов, а в технологических процессах, осуществляемых в атмосфере водорода, получают главным образом алканы. Refinery gases generated during the distillation of crude oil and the thermocatalytic processes for the processing of crude oil are the source of C1-C4 (mainly) and C5 + hydrocarbons. For different processes, the nature and relative amount of these hydrocarbons varies. So, in cracking and pyrolysis gases, up to 70% of unsaturated hydrocarbons are contained, and in technological processes carried out in a hydrogen atmosphere, mainly alkanes are obtained.
Известны способы некаталитической переработки углеводородных газов [US 20110028573, US 9021831, US 9021832, US 9052136, US 9080810, RU 2558886 RU 2540270], направленные на разделение с получением в качестве товарной продукции отдельных фракций и/или соединений, таких, как этан и этилен или пропан и пропилен [US 9052136], С2-С3 алканы и алкены, и фракции более тяжелых углеводородов [US 9021831, US 9021832, US 9080810], индивидуальные С1-С8 углеводороды или их смеси [US 20110028573], ШФЛУ и топливный газ [RU 2558886], а также этилен, водород, высокооктановые компоненты бензина и сжиженные топливные газы [RU 2540270]. Known methods for non-catalytic processing of hydrocarbon gases [US 20110028573, US 9021831, US 9021832, US 9052136, US 9080810, RU 2558886 RU 2540270], aimed at separation with obtaining as commercial products of individual fractions and / or compounds, such as ethane and ethylene or propane and propylene [US 9052136], C2-C3 alkanes and alkenes, and heavier hydrocarbon fractions [US 9021831, US 9021832, US 9080810], individual C1-C8 hydrocarbons or mixtures thereof [US 20110028573], NGL and fuel gas [ RU 2558886], as well as ethylene, hydrogen, high-octane gasoline components and liquefied fuel gases [RU 2540270].
Более эффективное использование нефтезаводских газов предполагает дальнейшее химическое превращение отдельных фракций в продукты с высокой добавленной стоимостью. A more efficient use of refinery gases involves the further chemical conversion of individual fractions into products with high added value.
Известен способ глубокой переработки нефтезаводского углеводородного газа [RU 2502717] в котором в качестве исходного сырья используют смеси однотипных газов с различных технологических установок, представляющие собой этансодержащую фракцию углеводородов, фракцию углеводородов с повышенным содержанием водорода и рефлюксную фракцию. Преобразование этановой фракции проводят в печи пиролиза, после чего осуществляют разделение продуктов пиролиза с выделением этилена, а пропан-пропиленовую и бутан-бутиленовую фракции используют для получения высокооктановых компонентов автомобильного бензина методом алкилирования/олигомеризации или для получения технической сжиженной пропан-бутановой смеси в качестве топлива для автомобильных двигателей. Недостатком данного метода в части превращения этана является следующее. Поскольку пиролиз углеводородного сырья высоко энерго- и капиталоемкое производство, экономически выгодным является использование установок пиролиза с высокой мощностью, что не всегда возможно в пределах одного предприятия. В качестве альтернативы пиролитическим процессам получения этилена может выступать окислительное дегидрирование этана (ОДЭ), преимуществами которого являются низкая температура процесса, экзотермичность реакции и, следовательно, малая энергоемкость, более полная конверсия исходного сырья и более высокая селективность по целевому продукту.A known method for the deep processing of refinery hydrocarbon gas [RU 2502717] in which the feedstock is used is a mixture of the same gases from various process plants, which are an ethane-containing hydrocarbon fraction, a hydrocarbon fraction with a high hydrogen content and a reflux fraction. The ethane fraction is converted in a pyrolysis furnace, after which the pyrolysis products are separated to separate ethylene, and the propane-propylene and butane-butylene fractions are used to produce high-octane gasoline components by the alkylation / oligomerization method or to obtain a technical liquefied propane-butane mixture as fuel for car engines. The disadvantage of this method in terms of ethane conversion is the following. Since the pyrolysis of hydrocarbons is highly energy- and capital-intensive production, it is economically viable to use pyrolysis plants with high power, which is not always possible within the same enterprise. Oxidative dehydrogenation of ethane (ODE) can be an alternative to pyrolytic processes for the production of ethylene, the advantages of which are a low process temperature, exothermic reaction and, therefore, low energy consumption, more complete conversion of the feedstock and higher selectivity for the target product.
Так, для комплексной переработки природного газа [US 9676695] предлагают совместить процессы очистки, разделения и выделения отдельных компонентов (этан, пропан, бутан и пентаны) с каталитическим превращением. Превращение этана в этилен осуществляют в процессе реакции окислительного дегидрирования в температурном интервале 250-400оС и давлении 1-40 атм в присутствии катализатора ОДЭ. При этом селективность по этилену составляет, по крайней мере, 50%. Продукты реакции ОДЭ предлагают либо выделять, либо подвергать дальнейшему превращению известными способами с получением производных этилена (этиленоксид, этиленгликоль, полиэтиленгликоль, этиленамин и т.д.). Основным недостатком предлагаемого метода является использование для реакции ОДЭ катализатора, который не позволяет получать этилен с высокой селективностью.So, for the complex processing of natural gas [US 9676695], it is proposed to combine the processes of purification, separation and separation of individual components (ethane, propane, butane and pentanes) with catalytic conversion. The conversion of ethane to ethylene is carried out during the reaction of oxidative dehydrogenation in the temperature range of 250-400 C and pressure of 1-40 atm in the presence of a catalyst Odeh. Moreover, the ethylene selectivity is at least 50%. The products of the ODE reaction suggest either isolation or further conversion by known methods to give ethylene derivatives (ethylene oxide, ethylene glycol, polyethylene glycol, ethyleneamine, etc.). The main disadvantage of the proposed method is the use of a catalyst for the ODE reaction, which does not allow ethylene to be obtained with high selectivity.
В настоящее время наиболее эффективными катализаторами окислительного дегидрирования этана являются многокомпонентные композиции на основе оксидов молибдена, ванадия, модифицированные одной, двумя или более добавками элементов 2-7 периодов Периодической системы [López Nieto J.M. The selective oxidative activation of light alkanes. From supported vanadia to multicomponent bulk V-containing catalysts // Top. Cat. 2006. V. 41. No 1-4. P. 3-15; Xie Q., Chen L.Q., Weng W.Z., Wan H.L. Preparation of MoVTe(Sb)Nb mixed oxide catalysts using a slurry method for selective oxidative dehydrogenation of ethane // J. Mol. Cat. A. 2005. V. 240. N. 1-2. P. 191-196; Chieregato A., López Nieto J.M., Cavani F. // Coord. Chem. Rev. 2015. V. 301-302. P. 3–23; Cavani F., Ballarini N., Cericola A. Oxidative dehydrogenation of ethane and propane: How far from commercial implementation // Cat. Today. 2007. V. 127. N. 1-4. P. 113-131]. В зависимости от состава используемых катализаторов и условий проведения реакции ОДЭ выход этилена варьируется в широких пределах. Currently, the most effective catalysts for the oxidative dehydrogenation of ethane are multicomponent compositions based on molybdenum, vanadium oxides, modified with one, two or more additives of elements of 2-7 periods of the Periodic System [López Nieto J.M. The selective oxidative activation of light alkanes. From supported vanadia to multicomponent bulk V-containing catalysts // Top. Cat. 2006. V. 41.No 1-4. P. 3-15; Xie Q., Chen L.Q., Weng W.Z., Wan H.L. Preparation of MoVTe (Sb) Nb mixed oxide catalysts using a slurry method for selective oxidative dehydrogenation of ethane // J. Mol. Cat. A. 2005. V. 240. N. 1-2. P. 191-196; Chieregato A., López Nieto J.M., Cavani F. // Coord. Chem. Rev. 2015. V. 301-302. P. 3-23; Cavani F., Ballarini N., Cericola A. Oxidative dehydrogenation of ethane and propane: How far from commercial implementation // Cat. Today. 2007. V. 127. N. 1-4. P. 113-131]. Depending on the composition of the catalysts used and the conditions of the ODE reaction, the ethylene yield varies widely.
Известен способ получения этилена и этилена и уксусной кислоты из исходного газа, содержащего этан и кислород, на катализаторе состава MоaVvTaxTeyO z, где: а = 1, v = 0,01- 1, x = 0,01-1, y = 0,01-1, а z – число атомов кислорода, необходимое для соблюдения электронейтральности [RU 2412145]. На катализаторе состава Mo1,0V0,33Ta0,12Te0,28Oz при проведении реакции в интервале температур 290-330оС в реакционной смеси, содержащей 37-67 мол.% этана, 7,6-15,3 мол.% кислорода и 4 -9 мол.% водяного пара конверсия этана составляла от 13 до 42%, а селективность по этилену – от 73 до 80%. Максимальный выход этилена при этом не превышает 32%.A known method of producing ethylene and ethylene and acetic acid from a source gas containing ethane and oxygen, on a catalyst of the composition Mo a V v Ta x Te y O z , where: a = 1, v = 0.01-1, x = 0, 01-1, y = 0.01-1, and z is the number of oxygen atoms necessary to comply with electroneutrality [RU 2412145]. In the catalyst composition Mo 1.0 V 0.33 Ta 0.12 Te 0.28 O z in the reaction in the temperature range of 290-330 C in a reaction mixture containing 37-67 mol.% Ethane, 7,6-15 , 3 mol.% Oxygen and 4 -9 mol.% Water vapor, ethane conversion was from 13 to 42%, and ethylene selectivity was from 73 to 80%. The maximum ethylene yield does not exceed 32%.
Известен также способ получения этилена в процессе реакции ОДЭ [US 7319179] в присутствии смешанных оксидных композиций, содержащих Mo, V, Te, Nb и, по крайней мере, 1 элемент из группы, включающей: Cu, Ta, Sn, Se, W, Ti, Fe, Co, Ni, Cr, Zr, Sb, Bi, щелочной или щелочноземельный металл следующего состава: MoTehViNbjAkOx, где: h = 0.01-3, i/h = 0.3-10, j = 0.001-2, k = 0.0001-2. Наилучшие показатели в реакции ОДЭ достигнуты на оксидном 4-х компонентном MoTeVNb катализаторе, полученным гидротермальным синтезом при температуре 175оС в течение 60 ч с последующей сушкой на воздухе при 80оС и прокалкой 2 ч в токе азота при 600оС. В реакционной смеси с соотношением этан : кислород : гелий = 30:10:60 при 400оС при времени контакта 170 г ч-1 моль(С2Н6)-1 конверсия этана составляет 80.9%, селективность и выход этилена – 79,2 и 64,1%, соответственно. There is also known a method of producing ethylene in the ODE reaction [US 7319179] in the presence of mixed oxide compositions containing Mo, V, Te, Nb and at least 1 element from the group consisting of: Cu, Ta, Sn, Se, W, Ti, Fe, Co, Ni, Cr, Zr, Sb, Bi, an alkaline or alkaline earth metal of the following composition: MoTe h V i Nb j A k O x , where: h = 0.01-3, i / h = 0.3-10, j = 0.001-2, k = 0.0001-2. The best performance achieved in the reaction Odeh Oxide 4 MoTeVNb catalyst component obtained by hydrothermal synthesis at 175 ° C for 60 hours followed by drying in air at 80 ° C for 2 hours and calcination in nitrogen at 600 ° C. The reaction mixture with a ratio of ethane: oxygen: helium = 30:10:60 at 400 ° C at a contact time of 170 hr -1 g mol (C 2 h 6) -1 ethane conversion was 80.9%, the selectivity and yield of ethylene - 79.2, and 64.1%, respectively.
Известен способ получения катализаторов для ОДЭ состава MoVhSbiOx и MoVhSbiAyOx, где А – элемент из группы, включающей Nb, W, Ga, Bi, Sn, Cu, Ti, Fe, Co, Ni, Cr, Zr, щелочно- и редкоземельные элементы, значения h и i – между 0.001 и 4, причем соотношение i/h от 3 до 10, 0.0001 ≤ y ≤ 2 [US 20150087505]. Данный способ заключается в получении безтеллурового MoVSb прекурсора, его термообработкой, последующего введение добавки и последующей термоактивации В реакционной смеси, содержащей этан, кислород и азот в мольном соотношении 9/7/84 при температуре 450оС на катализаторе состава Mo1V0.36Sb0.15W0.002Ox достигаются следующие показатели: конверсия этана 84%, селективность по этилену 85%, что обеспечивает выход этилена 71%. Основным недостатком данных катализаторов является относительно низкая активность, в результате чего реакция проводится при температурах 420-450оС.A known method of producing catalysts for ODE composition MoVhSbiOx and MoVhSbiAyOx, where A is an element from the group including Nb, W, Ga, Bi, Sn, Cu, Ti, Fe, Co, Ni, Cr, Zr, alkaline and rare earth elements, the values of h and i are between 0.001 and 4, moreover, the ratio i / h is from 3 to 10, 0.0001 ≤ y ≤ 2 [US 20150087505]. This method consists in obtaining a telluarless MoVSb precursor, its heat treatment, subsequent introduction of an additive, and subsequent thermal activation in a reaction mixture containing ethane, oxygen and nitrogen in a molar ratio of 9/7/84 at a temperature of 450aboutC on a Mo composition catalyst1V0.36Sb0.15W0.002Ox the following indicators are achieved: ethane conversion 84%, ethylene selectivity 85%, which ensures an ethylene yield of 71%. The main disadvantage of these catalysts is the relatively low activity, as a result of which the reaction is carried out at temperatures of 420-450aboutFROM.
Известен способ получения катализаторов для осуществления конверсии парафиновых углеводородов, в частности этана, в соответствующие олефины, в частности этилен с селективностью по этилену не ниже 90% при конверсии этана не ниже 70% [US 8107971]. Катализатор имеет следующий состав MoaVbXcYdZeOn, где: X – Nb и/или Ta; Y – 1 элемент из группы, включающей: Sb и Ni; Z – по крайней мере 1 элемент из группы, включающей: Te, Ga, Pd, W, Bi и Al; a =1.0; b = 0.05-1.0; c = 0.001-1.0; d = 0.001-1.0; e = 0.001-0.5. Получение катализатора включает стадии смешения исходных компонентов при регулировании рН раствора/суспензии многокомпонентной смеси, удаления растворителя, сушки и последующей прокалки сухого прекурсора. Полученные таким способом образцы могут быть использованы в качестве катализаторов, либо могут быть подвергнуты дополнительному растиранию и обработке в растворе щавелевой кислоты с последующим отжигом. A known method of producing catalysts for the conversion of paraffin hydrocarbons, in particular ethane, to the corresponding olefins, in particular ethylene with an ethylene selectivity of at least 90%, with an ethane conversion of at least 70% [US 8107971]. The catalyst has the following composition Mo a V b X c Y d Z e O n where: X is Nb and / or Ta; Y - 1 element from the group including: Sb and Ni; Z is at least 1 element from the group consisting of: Te, Ga, Pd, W, Bi and Al; a = 1.0; b = 0.05-1.0; c = 0.001-1.0; d = 0.001-1.0; e = 0.001-0.5. The preparation of the catalyst includes the steps of mixing the starting components by adjusting the pH of the solution / suspension of the multicomponent mixture, removing the solvent, drying and then calcining the dry precursor. Samples obtained in this way can be used as catalysts, or can be subjected to additional grinding and processing in a solution of oxalic acid, followed by annealing.
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и достигаемому выходу целевого продукта является катализатор для конверсии парафинов в олефины состава MoaVbXcYdOn, где: X – Nb и/или Ta; Y – по крайней мере 1 элемент из группы, включающей: Te, Sb, Ga, Pd, W, Bi и Al; a=1.0; b = 0.05-1.0; c = 0.001-1.0; d = 0.001-1.0 [US 8105972]. Для реакции окислительного дегидрирования этана в этилен испытания катализатора состава Mo1.0V0.29Nb0.17Te0.21Ox в смеси с соотношением С2Н6:О2:Н2О:N2 = 10:10:10:70 при 410оС демонстрируют следующие показатели: конверсия этана – 70%, селективность по этилену – 87%, выход этилена – 61%. Как и в предыдущем случае [US 8107971] для повышения выхода этилена катализатор после прокалки подвергается дополнительному растиранию и/или обработке раствором (1-10 мас.%) неорганической или органической кислоты при температуре 60-90оС в течение 2-20 ч с последующим отжигом. Такая обработка способствует увеличению конверсии этана (до 80%) и селективность по этилену (до 89%), в результате максимальный выход этилена составляет 71%. Основным недостатком данного катализатора является необходимость проводить многостадийную пост-прокалочную обработку для достижения повышенного выхода целевого продукта. Наличие таких стадий не только усложняет процедуру получения катализаторов, но и увеличивает его энергоемкость, поскольку требует дополнительной термообработки, а также утилизации сточных вод, образующихся на стадии кислотной обработки. The closest to the claimed technical essence and the achieved yield of the target product is a catalyst for the conversion of paraffins to olefins of the composition MoaVbXcYdOn, where: X is Nb and / or Ta; Y is at least 1 element from the group consisting of: Te, Sb, Ga, Pd, W, Bi and Al; a = 1.0; b = 0.05-1.0; c = 0.001-1.0; d = 0.001-1.0 [US 8105972]. For the oxidative dehydrogenation reaction of ethane to ethylene, tests of the catalyst composition Mo1.0V0.29Nb0.17Te0.21Ox in a mixture with a ratio of C2N6:ABOUT2: N2About: N2 = 10: 10: 10: 70 at 410aboutC shows the following indicators: ethane conversion - 70%, ethylene selectivity - 87%, ethylene yield - 61%. As in the previous case [US 8107971] to increase the ethylene yield, the catalyst after calcination is subjected to additional grinding and / or treatment with a solution (1-10 wt.%) of an inorganic or organic acid at a temperature of 60-90aboutC for 2-20 hours, followed by annealing. This treatment contributes to an increase in ethane conversion (up to 80%) and ethylene selectivity (up to 89%), resulting in a maximum ethylene yield of 71%. The main disadvantage of this catalyst is the need to carry out multi-stage post-calcination treatment to achieve an increased yield of the target product. The presence of such stages not only complicates the procedure for the preparation of catalysts, but also increases its energy intensity, since it requires additional heat treatment, as well as the disposal of wastewater generated at the acid treatment stage.
Изобретение решает задачу разработки эффективных оксидных композиций для применения в переработке этан-этиленовой фракции нефтезаводских газов в процессе реакции окислительного дегидрирования. The invention solves the problem of developing effective oxide compositions for use in the processing of ethane-ethylene fractions of refinery gases in the process of oxidative dehydrogenation.
Разрабатываемая композиция должна не только эффективно превращать этан в этилен, но и проявлять инертность по отношению к этилену, присутствующему в исходном сырье. За основу взят MoVTeNbO катализатор катионного состава Mo1V0,3Te0,23Nb0,12 и проведено его модифицирование, исходя из следующих положений:The developed composition should not only effectively convert ethane to ethylene, but also be inert with respect to ethylene present in the feedstock. MoVTeNbO catalyst of the cationic composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 was taken as the basis and its modification was carried out based on the following provisions:
- поскольку этилен является более сильным восстановителем, чем этан, для предотвращения возможной дезактивации в катализатор вводятся добавки элементов с высокой энергией связи кислорода соответствующего оксида, такие, как Ge, Ga, Nd;- since ethylene is a stronger reducing agent than ethane, to prevent possible deactivation, additives of high oxygen binding energy of the corresponding oxide, such as Ge, Ga, Nd, are introduced into the catalyst;
- для повышения активности в катализатор вводятся добавки переходных элементов, легко меняющих свое зарядовое состояние и способствующие, тем самым, процессам окисления-восстановления, такие, как Bi, Se и Mn.- to increase the activity, transition element additives are introduced into the catalyst, which easily change their charge state and thereby contribute to oxidation-reduction processes, such as Bi, Se, and Mn.
Задача решается разработкой оксидной композиции состава Mo1V0,3Te0,23Nb0,12(Se+М)хОn, где: М – один элемент из группы, включающей Bi, Mn, Ge, Ga и Nd, х = 0,0002-0,25, предпочтительно, 0,0005-0,15, n – количество атомов кислорода, требуемых для соблюдения электронейтральности.The problem is solved by developing an oxide composition of the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 (Se + M) x O n , where: M is one element from the group comprising Bi, Mn, Ge, Ga and Nd, x = 0.0002-0.25, preferably 0.0005-0.15, n is the number of oxygen atoms required to comply with electroneutrality.
Технический результат – получение этилена путем переработки этан-этиленовой фракции нефтезаводских газов с выходом не ниже 70%. EFFECT: obtaining ethylene by processing ethane-ethylene fraction of refinery gases with a yield of not less than 70%.
Многокомпонентную оксидную композицию указанного состава получают методом slurry, включающем следующие стадии: 1 – получение влажного прекурсора, содержащего все элементы, входящие в состав катализатора, смешением растворов исходных соединений; 2 – удаление растворителя c использованием распылительной сушилки, 3 – сушка полученного порошка и 4 – термообработка сухого прекурсора в комбинированном режиме.A multicomponent oxide composition of the specified composition is obtained by the slurry method, which includes the following stages: 1 - obtaining a wet precursor containing all the elements included in the catalyst by mixing solutions of the starting compounds; 2 — solvent removal using a spray dryer, 3 — drying the obtained powder, and 4 — heat treatment of the dry precursor in a combined mode.
Отличительным признаком предлагаемой оксидной композиции по сравнению с прототипом является использование катализаторов общей формулы Mo1V0,3Te0,23Nb0,12(Se+М)ХОn, где: М – элемент из группы, включающей Bi, Mn, Ge, Ga и Nd, х = 0,0002-0,25, предпочтительно, 0,0005-0,15, n – количество атомов кислорода, требуемых для соблюдения электронейтральности.A distinctive feature of the proposed oxide composition in comparison with the prototype is the use of catalysts of the general formula Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 (Se + M) X O n , where: M is an element from the group comprising Bi, Mn, Ge, Ga and Nd, x = 0.0002-0.25, preferably 0.0005-0.15, n is the number of oxygen atoms required to comply with electroneutrality.
Тестирование катализаторов проводят в проточной установке в стеклянном реакторе (dвнеш.=12 мм) с коаксиально расположенной термопарой (dвнеш. термопарного кармана=5мм) при температуре 400оС. Реакционную смесь, содержащую этан, этилен, кислород и разбавитель (азот) пропускают через слой катализатора фракционного состава 0.25-0.50 мм с объемной скоростью в интервале 230-380 ч-1. Testing of the catalysts is carried out in a flow unit in a glass reactor (dout. = 12 mm) with a coaxially located thermocouple (dout. thermocouple pocket = 5mm) at a temperature of 400aboutC. The reaction mixture containing ethane, ethylene, oxygen and a diluent (nitrogen) are passed through a catalyst bed of fractional composition 0.25-0.50 mm with a space velocity in the range of 230-380 h-1.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Каталитические свойства предлагаемых образцов приведены в таблице.The catalytic properties of the proposed samples are shown in the table.
Пример 1. Example 1
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,0001Bi0.0001Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 12:3:15:70 при времени контакта 13,5 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.0001 Bi 0.0001 O x is tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 12: 3: 15: 70 at a contact time of 13.5 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Пример 2. Example 2
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,01Bi0.0005Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 12:3:15:70 при времени контакта 11,3 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.01 Bi 0.0005 O x is tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 12: 3: 15: 70 at a contact time of 11.3 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Пример 3. Example 3
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,005Ga0.0005Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 16:4:20:60 при времени контакта 12,5 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.005 Ga 0.0005 O x is tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 16: 4: 20: 60 at a contact time of 12.5 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Пример 4. Example 4
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,15Ga0.05Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 16:4:20:60 при времени контакта 15,6 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.15 Ga 0.05 O x was tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 16: 4: 20: 60 at a contact time of 15.6 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Пример 5. Example 5
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,01Mn0.0005Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 12:3:15:70 при времени контакта 11,0 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.01 Mn 0.0005 O x is tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 12: 3: 15: 70 at a contact time of 11.0 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Пример 6. Example 6
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,1Ge0.0009Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 12:3:15:70 при времени контакта 11,0 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.1 Ge 0.0009 O x was tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 12: 3: 15: 70 at a contact time of 11.0 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Пример 7. Example 7
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,01Ge0.14Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 16:4:20:60 при времени контакта 11,2 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.01 Ge 0.14 O x was tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 16: 4: 20: 60 at a contact time of 11.2 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Пример 8. Example 8
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,05Nd0.0005Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 12:3:15:70 при времени контакта 13,1 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.05 Nd 0.0005 O x is tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 12: 3: 15: 70 at a contact time of 13.1 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Пример 9. Example 9
Катализатор состава Mo1V0.3Te0.23Nb0.12Se0,14Nd0.0009Oх тестируют в реакционной смеси состава этан:этилен:кислород:азот = 12:3:15:70 при времени контакта 11,0 с. Каталитические свойства полученного образца приведены в таблице.The catalyst with the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 Se 0.14 Nd 0.0009 O x was tested in the reaction mixture with the composition ethane: ethylene: oxygen: nitrogen = 12: 3: 15: 70 at a contact time of 11.0 s. The catalytic properties of the obtained sample are shown in the table.
Преимущество заявляемой каталитической композиции состава Mo1V0,3Te0,23Nb0,12(Se+М)ХОn, где: М – элемент из группы, включающей Bi, Mn, Ge, Ga и Nd, х = 0.0001-0,4, предпочтительно, 0,0005-0,15, n – количество атомов кислорода, требуемых для соблюдения электронейтральности, состоит в достижении выхода целевого продукта – этилена не ниже 70% при окислительном дегидрировании этан-этиленовой фракции. The advantage of the claimed catalyst composition of the composition Mo 1 V 0.3 Te 0.23 Nb 0.12 (Se + M) X O n , where: M is an element from the group comprising Bi, Mn, Ge, Ga and Nd, x = 0.0001 -0.4, preferably 0.0005-0.15, n - the number of oxygen atoms required to comply with electroneutrality, consists in achieving the yield of the target product - ethylene not less than 70% during oxidative dehydrogenation of the ethane-ethylene fraction.
Таблица. Каталитические свойства оксидных MoVTeNbSeM катализаторов в окислительном дегидрировании этан-этиленовой фракцииTable. Catalytic properties of oxide MoVTeNbSeM catalysts in the oxidative dehydrogenation of ethane-ethylene fraction
образцаCationic composition
sample
этилена, %Exit
ethylene,%
1 – объемная скорость потока; 1 - volumetric flow rate;
2 - прототип; 2 - prototype;
3 - катализатор по прототипу, не подвергавшийся пост-прокалочной кислотной обработке и отжигу. 3 - prototype catalyst, not subjected to post-calcining acid treatment and annealing.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019138982A RU2715390C1 (en) | 2019-12-02 | 2019-12-02 | Catalyst for processing ethane-ethylene fraction of refinery gases |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019138982A RU2715390C1 (en) | 2019-12-02 | 2019-12-02 | Catalyst for processing ethane-ethylene fraction of refinery gases |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2715390C1 true RU2715390C1 (en) | 2020-02-27 |
Family
ID=69631130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019138982A RU2715390C1 (en) | 2019-12-02 | 2019-12-02 | Catalyst for processing ethane-ethylene fraction of refinery gases |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2715390C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7319179B2 (en) * | 2002-01-31 | 2008-01-15 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Method for the oxidative dehydrogenation of ethane |
| US8105972B2 (en) * | 2009-04-02 | 2012-01-31 | Lummus Technology Inc. | Catalysts for the conversion of paraffins to olefins and use thereof |
| RU2600455C1 (en) * | 2015-08-25 | 2016-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Method of producing oxide catalysts for oxidative conversion of ethane to ethylene |
| US9550709B2 (en) * | 2013-11-21 | 2017-01-24 | Nova Chemicals (International) S.A. | Inherently safe ODH operation |
| US20170137347A1 (en) * | 2014-06-30 | 2017-05-18 | Shell Oil Company | Alkane oxidative dehydrogenation and/or alkene oxidation |
| RU2656849C1 (en) * | 2016-12-14 | 2018-06-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Catalyst for oxidative conversion of ethane to ethylene and method of its reception |
-
2019
- 2019-12-02 RU RU2019138982A patent/RU2715390C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7319179B2 (en) * | 2002-01-31 | 2008-01-15 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Method for the oxidative dehydrogenation of ethane |
| US8105972B2 (en) * | 2009-04-02 | 2012-01-31 | Lummus Technology Inc. | Catalysts for the conversion of paraffins to olefins and use thereof |
| US9550709B2 (en) * | 2013-11-21 | 2017-01-24 | Nova Chemicals (International) S.A. | Inherently safe ODH operation |
| US20170137347A1 (en) * | 2014-06-30 | 2017-05-18 | Shell Oil Company | Alkane oxidative dehydrogenation and/or alkene oxidation |
| RU2600455C1 (en) * | 2015-08-25 | 2016-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Method of producing oxide catalysts for oxidative conversion of ethane to ethylene |
| RU2656849C1 (en) * | 2016-12-14 | 2018-06-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Catalyst for oxidative conversion of ethane to ethylene and method of its reception |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4953817B2 (en) | Process for producing ethylene and propylene | |
| KR100338276B1 (en) | Process for producing ethylene and propylene | |
| US12134084B2 (en) | Catalyst for dehydrogenation of light alkanes | |
| JPWO2000010948A1 (en) | Method for producing ethylene and propylene | |
| JP6289607B2 (en) | Process for converting paraffin to olefin and catalyst for use therein | |
| US20110257452A1 (en) | Regenerable Composite Catalysts for Hydrocarbon Aromatization | |
| US12091373B2 (en) | Systems and processes for catalytic conversion of C1—C5 alcohols to C2—C5 olefin mixtures | |
| JPWO2009020045A1 (en) | Process for producing aromatic hydrocarbons | |
| EP0366515B1 (en) | Process for the production of alkylbenzene using a mordenite modified based catalyst | |
| CN104302393B (en) | Process for converting lower aliphatic ethers to aromatic compounds and lower olefins | |
| US5023389A (en) | Process for preparing normally liquid oxygenate and hydrocarbonaceous products from a hydrocarbon feed containing linear- and branched olefins | |
| WO2016192041A1 (en) | Process for converting naphtha | |
| CN109996775A (en) | The manufacturing method of paraxylene | |
| JP2607934B2 (en) | Process for producing olefin oligomers using a catalyst based on modified mordenite | |
| JP4335144B2 (en) | Method for producing lower olefin | |
| Usachev et al. | Oxidative conversion of ethane involving lattice oxygen of molybdenum systems modified with aluminum, gallium, or yttrium oxide | |
| RU2715390C1 (en) | Catalyst for processing ethane-ethylene fraction of refinery gases | |
| US20200291303A1 (en) | Method and catalyst for producing high octane components | |
| US20110253596A1 (en) | Regenerable Composite Catalysts for Paraffin Aromatization | |
| JP5014138B2 (en) | Process for producing ethylene and propylene | |
| JP4921788B2 (en) | Process for producing ethylene and propylene | |
| US10450242B2 (en) | Upgrading ethane-containing light paraffins streams | |
| RU2412144C2 (en) | Method of producing lower olefins at pressure lower than atmospheric pressure | |
| CN114729274A (en) | Bio-based C via oligomerization using a tungstated catalyst3-C8Selective olefin formation into jet and diesel fuels | |
| US20240351962A1 (en) | Catalyst and Process for Conversion of C2-C5 Alkanes to Gasoline Blending Components |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20200707 |