RU2713793C2

RU2713793C2 - Композиция, содержащая пестицид и алкоксилированный сложный эфир

Info

Publication number: RU2713793C2
Application number: RU2017131547A
Authority: RU
Inventors: Инго ФЛОЙТЕ-ШЛАХТЕР; Ханс-Кристиан Ратс; Биргит ХУПКА; Бьерн Томас ХАН; Юрген РЕДЕР
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2015-02-10
Filing date: 2016-02-03
Publication date: 2020-02-07
Also published as: AU2016218108B2; EP3255987A1; BR112017016841A2; WO2016128273A1; IL253397A0; AU2016218108A1; RU2017131547A3; CA2975025A1; CN107205393B; BR112017016841B1; CN107205393A; JP2018506583A; JP6885880B2; IL253397B; US20180027810A1; RU2017131547A; US10757935B2

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для борьбы с фитопатогенными грибами, представляющими собой мучнистую росу, содержащая фунгицид, выбранный из триазолов и стробилуринов и алкоксилированный сложный эфир общей формулы (I)и/или алкоксилированный сложный эфир общей формулы (II)где R, R, Rи Rкаждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, линейный или разветвленный алкенил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, гетероалкил, имеющий от 3 до 18 атомов углерода, или гетероалкенил, имеющий от 3 до 18 атомов углерода; Rи Rкаждый независимо представляет собой этилен, пропилен, бутилен или их смесь; X представляет собой простую связь, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный гетероалкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, или гетероциклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода; Rпредставляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный гетероалкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, или гетероциклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, и n имеет значение от 1 до 100. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с фитопатогенными грибами. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Description

Нестоящее изобретение относится к композиции, содержащей пестицид и алкоксилированный сложный эфир. Нестоящее изобретение также относится к применению алкоксилированного сложного эфира в качестве адъювантов в пестицидсодержащих смесях для распыления. Настоящее изобретение также относится к способу контроля фитопатогенных грибов и/или нежелательного роста растений и/или нежелательного заражения насекомыми или клещами и/или регуляции роста растений, где композиции позволяют воздействовать на соответствующих вредителей, среду их обитания или растения, подлежащие защите от соответствующих вредителей, почву и/или нежелательные растения и/или культурные растения и/или среду их обитания. Кроме того, настоящее изобретение относится к семени, содержащему композицию.

Настоящее изобретение включает комбинацию предпочтительных признаков с другими предпочтительными признаками.

Общеизвестно и применяется в сельском хозяйстве добавление определенных адъювантов к композициям для улучшения активности последних. Преимущественно это позволяет уменьшить количество активного ингредиента в композиции при сохранении той же активности, тем самым позволяя минимизировать затраты и, при необходимости, действовать в рамках действующего законодательства. В отдельных случаях это также позволяет расширить спектр действия активного ингредиента, поскольку растения, обработка которых конкретным активным ингредиентом без добавления была возможна только в неудовлетворительной степени, теперь могут подвергаться такой обработке в результате добавления некоторых вспомогательных средств.

Кроме того, эффективность в неблагоприятных условиях окружающей среды может быть увеличена в отдельных случаях с помощью подходящей композиции. Конечно, также можно избежать несовместимости различных активных ингредиентов в одном составе. Такие вспомогательные средства иногда также упоминаются как адъюванты. Часто они принимают форму поверхностно-активных или солеподобных соединений.

Что касается поглощения активного ингредиента в листьях, поверхностно-активные вещества могут действовать как модификаторы и адъюванты. В общем, предполагается, что подходящие поверхностно-активные вещества способны увеличить эффективную площадь контакта жидкостей с листьями, обеспечивая лучшее смачивание. Более того, некоторые поверхностно-активные вещества действуют как пластификатор, то есть способны изменять эпикутикулярный воскообразный слой от кристаллического до аморфного состояния, что облегчает сорбцию активного ингредиента. Кроме того, некоторые поверхностно-активные вещества также способны улучшать растворимость активных ингредиентов в композициях, тем самым избегая или по меньшей мере задерживая образование кристаллов. Наконец, в некоторых случаях они также могут влиять на поглощение активных ингредиентов посредством удерживания влаги.

Синтетические поверхностно-активные вещества, которые обычно использовались в качестве адъювантов, включают, среди прочего, конденсаты полиоксиэтилена со спиртами, алкилфенолами или алкиламинами, со значениями HLB в диапазоне от 8 до 13. В этом отношении в документе WO 00/42847 упоминается, например, применение определенных алкоксилатов линейных спиртов с целью повышения активности агрохимических композиций биоцидов.

Это, в частности, структура спиртового фрагмента, и в некоторых случаях также алкоксилатного фрагмента, и его концевая группа, которая влияет на свойства поверхностно-активных веществ, что приводит к множеству технических эффектов, показывающих полезность в этих применениях. К ним относятся смачивание, распространение, проникновение, адгезия, образование пленки, улучшение совместимости, контроль перемещения и пеногашение.

В WO 03/090531 описано применение алкоксилатов некоторых разветвленных спиртов в качестве адъюванта для агрохимического сектора. Подобные алкокси-латы спиртов предложены в WO 2005/015998, в частности, в качестве адъюванта для фунгицидных производных бензамидоксима. WO 00/35278 относится к агрохимическим композициям на основе блок-сополимеров ПО/ЭО 2-этилгексанола. В WO 2005/084435 описаны концентраты суспензий на масляной основе, которые включают один из двух блочных алкоксилатов спирта с алкоксигруппой с блокирующей концевой группой, в качестве пенетранта. В WO 08/132150 и WO 09/130281 описаны некоторые алкоксилаты спиртов, обладающие адъювантной активностью. В WO 03/022048 описаны, среди прочего, в качестве адъюванта этоксилаты олеилового спирта с блокирующей C₁-С₇ алкильной группой, в результате чего получение таких соединений весьма критично из-за использования алкилхлорида.

Нестоящее изобретение основано на задаче обеспечения новых адъювантов, которые полезны в агрохимическом секторе.

Данная задача решается посредством композиции, содержащей пестицид и алкок-силированный сложный эфир общей формулы (I)

и/или алкоксилированный сложный эфир общей формулы (II)

где

R¹, R⁴, R⁶ и R⁷ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, линейный или разветвленный алкенил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, гетероалкил, имеющий от 3 до 18 атомов углерода, или гетероалкенил, имеющий от 3 до 18 атомов углерода;

R² и R³ каждый независимо представляет собой этилен, пропилен, бутилен или их смесь;

X представляет собой простую связь, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный гетероалкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, или гетероциклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода;

R⁵ представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный гетероалкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, или гетероциклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода; и

n имеет значение от 1 до 100.

R¹ и R⁴ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, линейный или разветвленный алкенил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, линейный или разветвленный гетероалкил, имеющий от 3 до 18 атомов углерода, или линейный или разветвленный гетероалкенил, имеющий от 3 до 18 атомов углерода. Предпочтительно, R¹ и R⁴ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил, алкенил, гетероалкил или гетероалкенил, имеющие 8-14 атомов углерода, особенно предпочтительно разветвленный алкил или гетероалкил, имеющие 8-14 атомов углерода. В особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R¹ и R⁴ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил или гетероалкил, имеющие 8-12 атомов углерода. В другом особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R¹ и R⁴ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил или гетероалкил, имеющие 8-10 атомов углерода.

В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R¹ и R⁴ являются одинаковыми и имеют алкил или гетероалкил, как определено выше. Предпочтительно, R¹ и R⁴ представляют собой разветвленный алкил, имеющий 9 атомов углерода, даже более предпочтительно представляют собой изононил, 2-этилгексил или 2-пропилгептил.

R² и R³ каждый независимо представляет собой предпочтительно этилен, пропилен или бутилен или их смесь. В этом контексте, например, R² и R³ могут содержать смесь этих групп. Такие смеси могут быть связаны друг с другом в любом желательном порядке, например, случайным или блочным образом (как например, один блок этилена и один блок пропилена). В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R² и R³ независимо друг от друга представляют собой этилен или смесь этилена и пропилена.

В другом предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R² и R³ представляют собой этилен.

Если R² и/или R³ содержат бутиленовый радикал, последний может присутствовать как н-бутиленовая, изобутиленовая или 2,3-бутиленовая группа, причем н-бутилен и изобутилен являются предпочтительными, и н-бутилен является наиболее предпочтительным.

R⁶ и R⁷ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, линейный или разветвленный алкенил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, линейный или разветвленный гетероалкил, имеющий от 3 до 18 атомов углерода, или линейный или разветвленный гетероалкенил, имеющий от 3 до 18 атомов углерода. Предпочтительно, R⁶ и R⁷ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил, алкенил, гетероалкил или гетероалкенил, имеющие 8-14 атомов углерода, особенно предпочтительно разветвленный алкил или гетероалкил, имеющие 8-14 атомов углерода. В особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R⁶ и R⁷ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил или гетероалкил, имеющие 8-12 атомов углерода. В другом особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R⁶ и R⁷ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил или гетероалкил, имеющие 8-10 атомов углерода.

В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R⁶ и R⁷ являются одинаковыми и имеют алкил или гетероалкил, как определено выше. Предпочтительно, R⁶ и R⁷ представляют собой разветвленный алкил, имеющий 9 атомов углерода, даже более предпочтительно изононил, 2-этилгексил или 2-пропилгептил.

X представляет собой простую связь, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный гетероалкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, или гетероциклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода. Предпочтительно, X представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 3 до 10 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 3 до 10 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный гетероалкилен, имеющий от 3 до 10 атомов углерода, или гетероциклоаикилен, имеющий от 3 до 10 атомов углерода. В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, X представляет собой насыщенный, линейный алкилен, имеющий 4 атома углерода, циклоалкилен, имеющий 6 атомов углерода, гетероциклоалкилен, имеющий 4 атома углерода и 1 атом кислорода, гетероциклоалкилен, имеющий 4 атома углерода и 2 атома азота, или фуранил. Более предпочтительно, X представляет собой насыщенный, линейный алкилен, имеющий 4 атома углерода, 1,2-циклогексилен, 1,3-циклогексилен или 1,4-циклогексилен.

R⁵ представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный гетероалкилен, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, или гетероциклоалкилен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода. Предпочтительно, R⁵ представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкилен, имеющий от 3 до 10 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 3 до 10 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный гетероалкилен, имеющий от 3 до 10 атомов углерода, или гетероциклоалкилен, имеющий от 3 до 10 атомов углерода. В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, R⁵ представляет собой насыщенный, линейный алкилен, имеющий 4 атома углерода, циклоалкилен, имеющий 6 атомов углерода, гетероциклоалкилен, имеющий 4 атома углерода и 1 атом кислорода, гетероциклоалкилен, имеющий 4 атом углерода и 2 атома азота, или фуранил. Более предпочтительно, R⁵ представляет собой 1,2-циклогексилен, 1,3-циклогексилен или 1,4-циклогексилен.

В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, алкоксилированные сложные эфиры согласно настоящему изобретению выбирают из группы, состоящей из ди-изононанил-3ЭО-адипата, 1,2-Циклогександиол-6ЭО-ди-изононата и циклогександикарбоновой кислоты-изононанол-3ЭО-сложного диэфира.

Термин "алкил" в контексте настоящего изобретения относится к ациклическим углеводородным остаткам. Примерами линейных или разветвленных алкилов, имеющих от 5 до 18 атомов углерода, являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, 2-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-пентил, 3-пентил, изо-пентил, нео-пентил, н-гексил, 2-гексил, 3-гексил, н-гептил, н-октил, -С(Н)(С₂Н₅)₂, -С(Н)(n-С₃Н₇)₂ и -СН₂-СН₂-С(Н)(СН₃)-(СН₂)₃-СН₃ и т.д.

Термин "алкенил" в контексте настоящего изобретения относится к ациклическим ненасыщенным углеводородным остаткам и имеет по меньшей мере одну двойную связь, предпочтительно 1, 2 или 3 двойные связи. Примерами линейных или разветвленных алкенилов, имеющих от 5 до 18 атомов углерода, являются этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, гексенил, -СН=С(СН₃)₂, -СН=СН-СН=СН-СН₃, и -СН₂-СН₂-СН=СН₂ и т.д.

Термин "гетероалкил" в контексте настоящего изобретения относится к алкильному остатку, как описано выше, в котором одни или более атомов углерода были соответственно заменены на были соответственно заменены на гетероатом, независимо выбранный из группы, состоящей из кислорода, серы и азота (NH). Гетероалкильные остатки могут предпочтительно иметь 1, 2 или 3 гетероатом, независимо выбранные из группы, состоящей из кислорода, серы и азота (NH), в качестве члена (членов) цепи. Примерами являются -СН₂-O-СН₃, -CH₂-S-CH₃, -CH₂-NH-СН₃, и т.д.

Термин "гетероалкенил" в контексте настоящего изобретения относится к алке-нильному остатку, как определено выше, в котором одни или более атомов углерода были соответственно заменены на были соответственно заменены на гетероатом, независимо выбранный из группы, состоящей из кислорода, серы и азота (NH). Гетероалкенильные остатки предпочтительно могут содержать 1, 2 или 3 гетероатом, независимо выбранные из группы, состоящей из кислорода, серы и азота (NH), в качестве членов цепи. Примерами являются -СН₂-O-СН=СН₂, -СН₂-S-CH=CH₂, -CH₂-NH-CH=CH₂, и т.д.

Термин "простая связь" в контексте настоящего изобретения означает, что группа -СО-Х-СО- в формуле (I) представляет собой -СО-СО-, т.е. атомы углерода являются напрямую связанными.

Термин "насыщенный" в контексте настоящего изобретения означает, что атомы углерода связаны простыми связями.

Термин "ненасыщенный" в контексте настоящего изобретения означает, что атомы углерода связаны по меньшей мере одной двойной связью.

"Алкилен" в контексте настоящего изобретения означает углеводородный радикал, которой образует связь с соседними атомами углерода, как в Формулах (I) и (II). Примерами линейного алкилена, имеющего от 1 до 14 атомов углерода, являются -СН₂-, -(СН₂)2-, -(СН₂)₃-, -(СН₂)₄-(бутилен), -(СН₂)₅-, -(СН₂)₆-, -(СН₂)₇-, -(СН₂)₈-, -(СН₂)₉-, -(СН₂)₁₀-, -(СН₂)₁₁-, -(СН₂)₁₂-, -(СН₂)₁₃- и -(СН₂)1₄-, т.е. метилен, этилен, пропилен, бутилен и т.д.

Термин "гетероалкилен" в контексте настоящего изобретения относится к алкиленовому остатку, как описано выше, в котором одни или более атомов углерода были соответственно заменены на гетероатом, независимо выбранный из группы, состоящей из кислорода, серы и азота (NH). Гетероалкенильные остатки предпочтительно могут содержать 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранные из группы, состоящей из кислорода, серы и азота (NH), в качестве членов цепи.

"Циклоалкилен" в контексте настоящего изобретения означает углеводородному кольцевому радикалу, который образует связь с соседними атомами углерода, как в Формулах (I) и (II). Циклоалкилен также относится к углеводородному кольцевому радикалу, содержащему по меньшей мере одну двойную связь, где кольцо образует связь с соседними атомами углерода, как в Формулах (I) и (II). Примерами циклоалкилена, имеющего от 4 до 14 атомов углерода, являются циклобутилен, циклопентилен, циклогексилен и т.д.

Термин "гетероциклоалкилен" в контексте настоящего изобретения относится к циклоалкиленовому остатку, как описано выше, в котором одни или более атомов углерода были соответственно заменены на гетероатом, независимо выбранный из группы, состоящей из кислорода, серы и азота (NH), и где углеводородный кольцевой радикал может необязательно содержать по меньшей мере одну двойную связь. Гетероалкенильные остатки предпочтительно могут содержать 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранные из группы, состоящей из кислорода, серы и азота (NH), в качестве членов цепи.

В наиболее предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, алкоксилированные сложные эфиры в соответствии с настоящим изобретением выбирают из группы, состоящей из ди-изононанил-[(СН₂)₂-O]_n-адипата, циклогександикарбоновая кислота-изононанол-[(СН₂)₂-O]_n-сложного диэфира и 1,2-циклогександиол-[(СН₂)₂-O]_n-ди-изононата.

Предпочтительно, n имеет значение от 1 до 100, предпочтительно от 3 до 50, особенно предпочтительно от 1 до 10 или от 3 до 10. Значение n представляет собой, как правило, среднее значение, так как оно в основном зависит от алкоксилирования производными оксирана. Поэтому, n может быть не только целым числом, но также всеми значениями между целыми числами.

В большинстве случаев, композиция согласно настоящему изобретению содержит от 0.1 до 50 мас.% алкоксилированного сложного эфира, как определено выше, предпочтительно от 1 до 25 мас. % и в частности от 3 до 15 мас. %.

Термин пестицид относится к по меньшей мере одному активному веществу, выбранному из группы фунгицидов, инсектицидов, нематицидов, гербицидов, защитное средствоов, моллюскоцидов, родентицидов и/или регуляторов роста. Предпочтительными пестицидами являются фунгициды, инсектициды, гербициды и регуляторы роста. Особенно предпочтительными пестицидами являются фунгициды. Смеси пестицидов из двух или более вышеуказанных классов также могут прменяться. Специалисту в данной области техники известны такие пестициды, которые можно найти, например, в Pesticide Manual, 16th Ed. (2013), The British Crop Protection Council, London. Вышеописанные пестициды могут быть объединены с любым алкоксилированным сложным эфиром согласно настоящему изобретению. Подходящими инсектицидами являются инсектициды из класса карбаматы, фосфорорганические соединения, хлорорганические инсектициды, фенил-пиразолы, пиретроиды, неоникотиноиды, спинозины, авермектины, мильбемицины, аналоги ювенильных гормонов, алкилгалогениды, оловоорганические соединения, аналоги нереистоксина, бензоилмочевины, диацилгидразины, METI акарициды, и инсектициды, такие как хлорпикрин, пиметрозин, флоникамид, клофентезин, гекситиазокс, этоксазол, диафентиурон, пропаргит, тетрадифон, хлорфенапир, DNOC, бупрофезин, циромазин, амитраз, гидраметилнон, ацехиноцил, флуакрипирим, ротенон, или их производные. Подходящими фунгицидами являются фунгициды из класса динитроанилинов, аллиламинов, анилинопиримидинов, антибиотиков, ароматических углеводородов, бензолсульфонамидов, бензимидазолов, бензизотиазолов, бензофенонов, бензотиадиазолов, бензотриазинов, бензилкарбаматов, карбаматов, карбоксамидов, диамидов карбоновой кислоты, хлорнитрилов, цианоацетамид оксимов, цианоимидазолов, циклопропанкарбоксамидов, дикарбоксимидов, дигидродиоксазинов, динитрофенил кротонатов, дитиокарбаматов, дитиоланов, этилфосфонатов, этиламинотиазолкарбоксамидов, гуанидинов, гидрокси-(2-амино)пиримидинов, гидроксианилидов, имидазолов, имидазолинонов, неорганических веществ, изобензофуранонов, метоксиакрилатов, метоксикарбаматов, морфолинов, N-фенилкарбаматов, оксазолидиндионов, оксимино-ацетатов, оксиминоацетамидов, пептидилпиримидин нуклеозидов, фенилацетамидов, фениламидов, фенилпирролов, фенилмочевин, фосфонатов, фосфоротиолатов, полуамидов фталевой кислоты, фталимидов, пиперазинов, пиперидинов, пропионамидов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинилметилбензамидов, пиримидинаминов, пиримидинов, пиримидинонгидразонов, пирролохинолинонов, хиназолинонов, хинолинов, хинонов, сульфамидов, сульфамоилтриазолов, тиазол-карбоксамидов, тиокарбоматов, тиофанатов, тиофенкарбоксамидов, толуамидов, соединений трифенилолова, триазинов, триазолов. Подходящими гербицидами являются гербициды из классов ацетамиды, амиды, арилоксифеноксипропионаты, бензамиды, бензофурана, бензойные кислоты, бензотиадиазиноны, бипиридилий, карбаматы, хлорацетамиды, хлоркарбоновые кислоты, циклогександионы, динитроанилины, динитрофенол, дифениловый простой эфир, глицины, имидазолиноны, изоксазолы, изоксазолидиноны, нитрилы, N-фенилфталимиды, оксадиазолы, оксазолидиндионы, оксиацетамиды, феноксикарбоновые кислоты, фенилкарбаматы, фенилпиразолы, фенилпиразолины, фенилпиридазины, фосфиновые кислоты, фосфорамидаты, фосфордитиоаты, фталаматы, пиразолы, пиридазиноны, пиридины, пиридинкарбоновые кислоты, пиридинкарбоксамиды, пиримидиндионы, пиримидинил(тио)бензоаты, хинолинкарбоновые кислоты, семикарбазоны, сульфониламинокарбонилтриазолиноны, сульфонилмочевины, тетразолиноны, тиадиазолы, тиокарбаматы, триазины, триазиноны, триазолы, триазолиноны, триазолкарбоксамиды, триазолпиримидины, трикетоны, урацилы, мочевины.

Пестицид предпочтительно имеет растворимость в воде, равную менее 10 г/л при 20°С, более предпочтительно менее 1, г/л, даже более предпочтительно менее 0.5 г/л и наиболее предпочтительно менее 0.1 г/л.

Предпочтительные пестициды композиций согласно настоящему изобретению содержат по меньшей мере один фунгицид, выбранный из карбоксамидов, азолов, стробилуринов, фениламидов, фенилпиррола, морфолинов, спирокеталаминов и дитиокарбаматов. Особенно предпочтительными являются фунгициды, выбранные из пиразол-4-карбоксамидов, пиридинил-этилбензамидов, фенилбензамидов, триазолов и стробилуринов. В более предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, фунгициды выбирают из боскалида, эпксиконазола, азоксистробина и димоксистробина.

Пестицид композиций согласно настоящему изобретению может также содержать по меньшей мере один фунгицид и дополнительный пестицид (как например, по меньшей мере один гербицид, инсектицид, и/или защитное средство, причем гербициды являются предпочтительными).

Композиции согласно настоящему изобретению могут, кроме того, быть превращены в стандартные типы агрохимических композиций, например, растворы эмульсии, суспензии, пыли, порошки, пасты, гранулы, прессованные формы, капсулы, и их смеси. Примерами типов композиций являются суспензии (например, SC, OD, FS), эмульгируемые концентраты (например, ЕС), эмульсии (например, EW, ЕО, ES, ME), капсулы (например, CS, ZC), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или пыли (например, WP, SP, WS, DP, DS), прессованные формы (например, BR, ТВ, DT), гранулы (например, WG, SG, GR, FG, GG, МС), инсектицидные изделия (например, LN), а также гелевые составы для обработки материалов размножения растений, таких как семена (например, GF). Эти и дополнительные типы композиций описаны в "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6^th Ed. May 2008, CropLife International.

Композиции получают известным образом, таким как описано в Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; или Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005.

Примерами подходящих вспомогательных веществ являются растворители, жидкие носители, твердые носители или наполнители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие средства, эмульгаторы, смачиватели, адъюванты, солюбилизаторы, вещества, способствующие проникновению, защитные коллоиды, связывающие вещества, загустители, увлажняющие средства, отпугивающие средства, аттрактанты, стимуляторы поедания, средства, обеспечивающие совместимость, бактерициды, вещества, понижающие температуру замерзания, противопенообразователи, красители, вещества, придающие липкость, и связующие.

Подходящими растворителями и жидкими носителями являются вода и органические растворители, такие как фракции минерального масла с высокой температурой кипения, например, керосин, дизельное топливо; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например, этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; DMSO; кетоны, например, циклогексанон; сложные эфиры, например, лактаты, карбонты, сложные эфиры жирных кислот, гаммабутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например, N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот, диметиллактамиды; и их смеси.

Подходящими твердыми носителями или наполнителями являются минеральные глины, например, силикаты, силикагели, тальк, каолины, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомовая земля, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахаридные порошки, например, целлюлоза, крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, например, мука из зерновых культур, мука из древесной коры, древесная мука, мука из ореховой скорлупы и их смеси.

Подходящими поверхностно-активными веществами являются поверхностно-активные соединения, такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блок-полимеры, полиэлектролиты, и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества могут применяться в качестве эмульгатора, диспергирующего средства, солюбилизтора, смачивателя, вещества, способствующего проникновению, защитного коллоида или адъюванта. Примеры поверхностно-активных веществ перечислены в McCutcheon's, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. or North American Ed.).

Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются сульфонаты, сульфаты, фосфаты, карбоксилаты щелочных, щелочноземельных металлов или аммония и их смеси. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефин сульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов или сложных эфиров жирных кислот. Примерами фосфатов являются сложные фосфатные эфиры. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты, и карбоксилированный спирт или этоксилаты алкилфенола.

Подходящими неионными поверхностно-активными веществами являются алкоксилаты, амиды N-замещенных жирных кислот, аминные оксиды, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахара, полимерные поверхностно-активные вещества и их смеси. Примерами алкоксилатов являются соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы 1-50 эквивалентами. Этиленоксид и/или пропиленоксид может применяться для алкоксилирования, предпочтительно этиленоксида. Примерами амидов N-замещенных жирных кислот являются глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примерами сложных эфиров являются сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примерами поверхностно-активных веществ на основе сахара являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполигликозиды. Примерами полимерных поверхностно-активных веществ являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, винилового спирта или винилацетата.

Подходящими катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные поверхностно-активные вещества, например, соединения четвертичного аммония с одной или двумя гидрофобными группами или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаины и имидазолины. Подходящими блочными полимерами являются блок-полимеры типа А-В или А-В-А, содержащие блоки полиэтиленоксида и полипропиленоксида, или типа А-В-С, содержащие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Подходящими полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются щелочные соли полиакриловой кислоты или поликислотных гребенчатых полимеров. Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.

Подходящими адъювантами являются соединения, которые имеют незначительную пестицидную активность или даже сами по себе не имеют пестицидную активность, и которые улучшают биологическую активность активного вещества в отношении мишени. Примерами являются поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла и другие вспомогательные вещества. Дополнительными примерами являются перечисленные в Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5.

Подходящими загустителями являются полисахариды (например, ксантановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или немодифицированные), поликарбоксилаты и силикаты.

Подходящими бактерицидами являются бронопол и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.

Подходящими веществами, понижающими температуру замерзания, являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин.

Подходящими противопенообразователями являются силиконы, длинноцепочечные спирты и соли жирных кислот.

Подходящими красителями (например, красным, синим или зеленым) являются пигменты с низкой растворимостью в воде и растворимые в воде красители. Примерами являются неорганические красители (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красители (например, ализарин-, азо- и фталоцианиновые красители).

Подходящими веществами, придающими клейкости или связующими являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски и простые эфиры целлюлозы.

Примерами типов композиций и их получения являются:

i) Растворимые в воде концентраты (SL, LS)

10-60 мас. % пестицида и 5-15 мас. % смачивающего агента (например, алкоксилаты спирта) растворяют в воде и/или в растворимом в воде растворителе (например, спирты) до 100 мас. %. Активное вещество растворяется при растворении водой.

ii) Диспергируемые концентраты (DC)

5-25 мас.% пестицида и 1-10 мас. % диспергирующего вещества (например, поливинилпирролидон) растворяют в до 100 мас. % органического растворителя (например, циклогексанон). Растворение водой дает дисперсию.

iii) Эмульгируемые концентраты (ЕС)

15-70 мас. % пестицида и 5-10 мас. % эмульгаторов (например, додецилбензолсульфонат кальция и этоксилат касторового масла) растворяют в до 100 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматический углеводород). Разбавление водой дает эмульсию.

iv) Эмульсии (EW, ЕО, ES)

5-40 мас. % пестицида и 1-10 мас. % эмульгаторов (например, додецилбензолсульфонат кальция и этоксилат касторового масла) растворяют в 20-40 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматический углеводород). Смесь вводят в до 100 мас. % воды посредством эмульгирующего устройства и получают в форме гомогенной эмульсии. Разбавление водой дает эмульсию.

v) Суспензии (SC, OD, FS)

Во встряхиваемой шаровой мельнице, 20-60 мас. % пестицида тонко измельчают с добавлением 2-10 мас. % диспергирующих веществ и смачивающих агентов (например, лигносульфонат натрия и этоксилат спирта), 0,1-2 мас. % загустителя (например, ксантановая камедь) и до 100 мас. % воды с получением тонкой суспензии активного вещества. Разбавление водой дает стабильную суспензию активного вещества. Для композиции типа FS добавляют до 40 мас. % связующего (например, поливиниловый спирт).

vi) Диспергируемые в воде гранулы и растворимые в воде гранулы (WG, SG)

50-80 мас. % пестицида тонко измельчают с добавлением до 100 мас. % диспергирующих веществ и смачивающих агентов (например, лигносульфонат натрия и этоксилат спирта) и получают в виде диспергируемых в воде или растворимых в воде гранул посредством технических устройств (например, экструзия, распылительная колонна, псевдоожиженный слой). Разбавление водой дает стабильную дисперсию или раствор активного вещества.

vii) Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки (WP, SP, WS)

50-80 мас. % пестицид измельчают в роторно-статорной мельнице с добавлением 1-5 мас. % диспергирующих веществ (например, лигносульфонат натрия), 1-3 мас. % смачивающих агентов (например, этоксилата спирта) и до 100 мас. % твердого носителя, например, силикагеля. Разбавление водой дает стабильную дисперсию или раствор активного вещества.

viii) Гель (GW, GF)

Во встряхиваемой шаровой мельнице, 5-25 мас. % пестицид тонко измельчают с добавлением 3-10 мас. % диспергирующих веществ (например, лигносульфонат натрия), 1-5 мас. % загустителя (например, карбоксиметилцеллюлоза) и до 100 мас. % воды с получением тонкой дисперсии активного вещества. Разбавление водой дает стабильную суспензию активного вещества.

iv) Микроэмульсия (ME)

5-20 мас. % пестицида добавляют к 5-30 мас. % смеси органических растворителей (например, диметиламид жирной кислоты и циклогексанон), 10-25 мас. % смеси поверхностно-активных веществ (например, этоксилат спирта и этоксилат арилфенола), и воды до 100%. Эту смесь перемешивают в течение 1 ч с получением самопроизвольно термодинамически стабильной микроэмульсии.

iv) Микрокапсулы (CS)

Масляную фазу, содержащую 5-50 мас. % пестицида, 0-40 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматический углеводород), 2-15 мас. % акриловых мономеров (например, метилметакрилат, метакриловая кислота и ди- или триакрилат) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливиниловый спирт). Радикальная полимеризация, инициированная радикальным инициатором, приводит к образованию поли(мет)акрилатных микрокапсул. Альтернативно, масляную фазу, содержащую 5-50 мас. % пестицида, 0-40 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматический углеводород), и изоцианатный мономер (например, дифенилметен-4,4'-диизоцианат) диспергируют в водном растворе защитный коллоид (например, поливиниловый спирт). Добавление полиамина (например, гексаметилендиамин) приводит к образованию микрокапсул полимочевины. Мономеры составляют 1-10 мас. %. мас. % относятся ко всей CS композиции.

ix) Распыливаемые порошки (DP, DS)

1-10 мас. % пестицида тонко измельчают и смешивают непосредственно с до 100 мас. % твердого носителя, например, тонкоизмельченного каолина.

x) Гранулы (GR, FG)

0.5-30 мас. % пестицида тонко измельчают и связывают с до 100 мас. % твердого носителя (например, силикат). Гранулирование достигается посредством экструзии, распылительной сушки или псевдоожиженного слоя.

xi) Жидкости сверхнизкого объема(UL)

1-50 мас. % пестицида растворяют в до 100 мас. % органического растворителя, например, ароматического углеводорода.

Композиции типов i)-xi) могут необязательно содержать дополнительные вспомогательные вещества, как например 0,1-1 мас. % бактерицидов, 5-15 мас. % веществ, понижающих температуру замерзания, 0,1-1 мас. % противопенообразователей, и 0,1-1 мас. % красителей.

Агрохимические композиции в общем содержат от 0.01 до 95%, предпочтительно от 0.1 до 90%, и наиболее предпочтительно от 0.5 до 75 мас. % пестицида. Активные вещества применяются при чистоте от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (согласно ЯМР спектру).

Растворимые в воде концентраты (LS), суспоэмульсии (SE), жидкотекучие концентраты (FS), порошки для сухой обработки (DS), диспергируемые в воде порошки для суспензионной обработки (WS), растворимые в воде порошки (SS), эмульсии (ES), эмульгируемые концентраты (ЕС) и гели (GF) обычно применяются в целях обработки материалов для размножения растений, особенно семян. Рассматриваемые композиции дают после от двух- до десятикратного разведения концентрацию активного вещества от 0,01 до 60 мас. %, предпочтительно от 0,1 до 40 мас. %., в готовых для применения препаратах. Применение может проводиться до или во время посева. Способы нанесения или обработки пестицидами и их композициями, соответственно, материалов для размножения растений, особенно семян, включают подкормку, нанесение покрытий, гранулирование, опыление, замачивание и способы нанесения в бороздки для материалов для размножения. Предпочтительно, пестициды или их композиции, соответственно, наносят на материал для размножения растений способом, таким, что прорастание не индуцируется, например, путем подкормки, гранулирования, покрытия и опыления.

При применении для защиты растения, количества применяемых активных веществ, в зависимости от вида желаемого эффекта, составляют от 0.001 до 2 кг на Га, предпочтительно от 0.005 до 2 кг на Га, более предпочтительно от 0.05 до 0.9 кг на Га, в частности от 0.1 до 0.75 кг на Га.

При обработки материалов размножения растений, таких как семена, например, путем опыления, покрытия или смачивания семени, в общем требуются количества активных веществ от 0.1 до 1000 г, предпочтительно от 1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г и наиболее предпочтительно от 5 до 100 г на килограмм материала для размножения растения (предпочтительно семени).

При применении для защиты материалов или продуктов на хранении, количество применяемого активного вещества зависит от вида области применения и от желаемого эффекта. Обычно применяемые количества для защиты материалов составляют от 0.001 г до 2 кг, предпочтительно от 0.005 г до 1 кг, активного вещества на кубический метр обрабатываемого материала.

Различные типы масел, смачивателей, адъювантов, удобрений или микроэлементов и других пестицидов (например, гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, регуляторов роста, защитных средств) можно добавлять к активным веществам или композициям, содержащим их, в виде премикса, или, если является подходящим, непосредственно перед использованием (баковая смесь). Эти агенты могут быть смешаны с композициями согласно настоящему данным в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.

Пользователь применяет композицию в соответствии с изобретением, как правило, из устройства предварительного дозирования, ранцевого опрыскивателя, распылителя, распылительной плоскости или системы орошения. Как правило, агрохимическая композиция состоит из воды, буфера и/или дополнительных вспомогательных веществ до желаемой концентрации применения, и таким образом получают готовую к применению жидкость для распыления или агрохимическую композицию согласно изобретению. Как правило, от 20 до 2000 литров, предпочтительно от 50 до 400 литров, готовой к применению жидкости для распыления наносят на гектар сельскохозяйственной полезной площади.

Композиция согласно настоящему изобретению может содержать от 0.1 до 40 мас. %, предпочтительно от 1 до 30 и в частности от 2 до 20 мас. % поверхностно-активных веществ (как описано выше), причем количество алкоксилированного сложного эфира согласно настоящему изобретению не принимается во внимание.

Настоящее изобретение также относится к способу контроля фитопатогенных грибов и/или нежелательной растительности и/или нежелательного заражения насекомыми или клещами и/или регуляции роста растений, где композиции согласно настоящему изобретению позволяют воздействовать на соответствующих вредителей, среду их обитания или культурные растения, подлежащие защите от соответствующих вредителей, почву и/или нежелательные растения и/или культурные растения и/или среду их обитания.

Примерами подходящих культурных растений являются зерновые, например, пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис; свекла, например, сахарная или кормовая свекла; мясистые семечковые плоды, косточковые фрукты и мягкие плоды, например, яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, смородина или крыжовник; бобовые, например, бобы, чечевица, горох, люцерна или соя; масличные культуры, например, рапс, горчица, маслины, подсолнечник, кокос, какао, касторовые бобы, масличная пальма, арахис или соевые бобы; тыквенные, например, тыква/кабачок, огурцы или дыни; волокнистые культуры, например, хлопок, лен, пенька или джут; цитрусовые, например, апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощные растения, например, шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, помидоры, картофель, тыква/кабачок или стручковый перец; растения лавровые, например, авокадо, корицы или камфары; сельскохозяйственные культуры, используемы в качестве источника энергии, и промышленные кормовые культуры, например, кукуруза, соевые бобы, пшеница, масличный рапс, сахарный тростник или масличная пальма; табак; орехи; кофе; чай; бананы; виноград (виноград десертный и виноград для винификации); хмель; трава, например, дерн; Sweetleaf (Stevia rebaudania); каучуковые растения и лесные растения, например, цветы, кустарники, лиственные деревья и хвойные деревья, а также материал для размножения, например, семена и собранные продукты этих растений.

Термин культурные растения также включают те растения, которые были модифицированы селекцией, мутагенезом или рекомбинантными методами, включая биотехнологические сельскохозяйственные продукты, которые находятся на рынке или находятся в процессе разработки. Генетически модифицированные растения представляют собой растения, генетический материал которых был модифицирован таким образом, который не происходит в естественных условиях путем гибридизации, мутаций или естественной рекомбинации (т.е. рекомбинации генетического материала). Здесь один или более генов, как правило, будут интегрированы в генетический материал растения, чтобы улучшить свойства растения. Такие рекомбинантные модификации также включают посттрансляционные модификации белков, олиго- или полипептидов, например, посредством гликозилирования или связывания полимеров, таких как, например, пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные остатки или ПЭГ остатки.

Примерами, которые могут быть упомянуты, являются растения, которые в результате селекции растений и рекомбинантных мер приобрели толерантность к определенным классам гербицидов, таким как ингибиторы гидроксифенилпиру-ватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS), такие как, например, сульфонилмочевины (ЕР-А 257 993, US 5,013,659) или имидазолиноны (например, US 6222100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), ингибиторы енолпирувилшикимат 3-фосфатсинтазы (EPSPS), такие как, например, глифосат (см., например, WO 92/00377), ингибиторы глутаминсинтетазы (GS), такие как, например, глюфосинат (см., например, ЕР-А 242236, ЕР-А 242246) или оксинильные гербициды (см., например, US 5559024).Например, селекция и мутагенез привели масленичному рапсу Clearfield® (BASF SE, Germany), который характеризуется устойчивостью к имидазолинонам, например, имазамоксу. С помощью рекомбинантных методов были получены культурные растения, такие как соевые бобы, хлопчатник, кукуруза, свекла и масличный рапс, которые устойчивы к глифосату или глюфосинату, и они доступны по торговым наименованиям RoundupReady® (устойчивые к глифосату, Monsanto, США) И Liberty Link® (глюфосинат-устойчивый, Bayer CropScience, Германия).

Получение алкоксилированного сложного эфира согласно настоящему изобретению в общем известно. Их, как правило, получают путем реакции карбоновой кислоты с алоксилированным спиртом, ангидридом карбоновой кислоты или другой активированной формой карбоновой кислоты с алкоксилированным спиртом или посредством трансэстерификации из существующего сложного эфира. В общем, реакции эстерификации представляют собой равновесные реакции и могут быть ускорены посредством применения катализаторов, таких как кислоты Бренстеда или кислоты Льюиса, или в случае трансэстерификации также посредством применения щелочных катализаторов.

Альтернативно неалкоксилированные сложные эфиры могут быть превращены в алкоксилированные сложные эфиры посредством прямого алкоксилирования, которое известно в частности для получения этоксилированных сложных эфиров, посредством применения специальных катализаторов.

Способы получения по существу известны и также описаны в Houben-Weyl: Methods of Organic Chemistry и WO 90/13533.

Настоящее изобретение также относится к способу получения композиции согласно настоящему изобретению посредством приведения пестицида и алкоксилированного сложного эфира общей формулы (I) и/или (II) в контакт, например путем смешивания. Контакт может быть осуществлен при от 5 до 95°С. Таким образом, баковая смесь или агрохимическая композиция может быть получена.

Настоящее изобретение также относится к применению алкоксилированного сложного эфира согласно настоящему изобретению, как описано выше, в качестве адъювантов в пестицидсодержащих распылительных смесях. Адъювант предпочтительно повышает эффективность пестицида. Они усиливают или ускоряют активность пестицида по сравнению с активностью пестицид в отсутствие адъюванта.

Настоящее изобретение также относится к способу улучшения активности одного или более пестицидов, включающему стадию смешивания эффективного количества алкоксилированного сложного эфира согласно настоящему изобретению с одним или более пестицидами, описанными в настоящей заявке. Эффективным количеством может быть количество, необходимое для усиления или ускорения активности пестицидов по сравнению с активностью пестицид в отсутствие адъюванта.

Преимущества настоящего изобретения состоят в способности алкоксилированного сложного эфира согласно настоящему изобретению повышать активности пестицидов; повышать урожайность.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение без каких-либо ограничений.

Примеры

Пример 1 - Синтез алкоксилированного сложного эфира

Следующие алкоксилированные сложные эфиры получили способом, описанным далее:

Ди-изононанил-3ЭО-адипат

2.26 моля изононанола + 3ЭО эстерифицировали 1.13 молями адипиновой кислоты, применяя 0,03% оксалата олова (Tegokat® 160, получаемого у Goldschmidt Industrial Chemical Corp, или Tibcat® 160, получаемого у TIB Chemicals) при 160-220°С до тех пор, пока вычисленное количество воды (2,26 моль) не было удалено, применяя вакуум до 50 мбар или даже меньше. Конечный сложный эфир осветляли и фильтровали посредством применения вспомогательного фильтровального вещества Tonsil® (можно получить у

AG, Германия) при 95°С и фильтра Зейца с фильтрующим листом К800 (который можно получить у Seitz-Schenk Fildersystems GmbH, Germany).

1,2-Циклогександиол-6ЭО-ди-изононат

1,2-Циклогександиол-6ЭО-ди-изононат получили таким же образом, как и ди-изононанил-3ЭО-адипат, посредством эстерификации 1 моля 1,2-Циклогександиола+6ЭО с помощью 2 молей изононановой кислоты при 160-220°С до тех пор, пока вычисленное количество воды (2,26 моль) не было удалено, применяя вакуум до 50 мбар или даже меньше. Конечный сложный эфир осветляли и фильтровали посредством применения вспомогательного фильтровального вещества Tonsil® (можно получить у

AG, Германия) при 95°С и фильтра Зейца с фильтрующим листом K800 (который можно получить у Seitz-Schenk Fildersystems GmbH, Germany).

Циклогександикарбоновая кислота-изононанол-3ЭО-сложный диэфир

1 моль циклогександикарбоновой кислоты эстерифицировали 2 молями изонона-нол+ЗЭО посредством применения 0.5% метансульфоновой кислоты и 0.4% ги-пофосфорной кислоты при 160-230°С до тех пор, пока желаемое количество 2 молей воды не было отогнано, применяя вакуум до 50 мбар. Конечный продукт обработали 1% активированного угля и PRIMISIL® 141 вспомогательным фильтрующим веществом (можно получить у

AG, Germany).

Пример 2 - Испытания в теплице

Влияние адъювантов было проверено отдельно в ходе лечебного и защитного испытания в теплице на ячмене. В каждом случае ячмень культивировали в субстрате "Frustorder Erde" в течение трех недель с тремя растениями на горшок. Каждая обработка повторялась 14 раз. Доза адъюванта для каждой обработки составляла 50 мл/Га. Оценка уровня инфицирования проводилась подготовленным биологом.

Применяемыми в испытаниях адъювантами были ди-изононанил-адипат циклогександикарбоновая кислота-изононанол-сложный диэфир, 1,2-циклогександиол-ди-изононат, ди-изононанил-3ЭО-адипат, циклогександикарбоновая кислота-изононанол-3ЭО-сложный диэфир и 1,2-циклогександиол-6ЭО-ди-изононат.

Лечебное испытание с эпоксиконазолом:

Использовали эпоксиконазол SC 250. Инокуляция листьев ложномучнистой росой (Blumeria graminis f. Sp. Hordei) проводилась за 2 дня до нанесения композиции эпоксиконазола. От стебля отрезали 15 листовых сегментов длиной 10 см, используя каждый кроющий флага (F) и второй лист (F-1). В целом, листья каждого помещали на бензимидазоловый агар, то есть 0,5% агар с 40 частями на миллион бензимидазола. Концентрация эпоксиконазола для нанесения на листья составляла 5 г/Га. Оценка проводилась через 14 дней после обработки (14 DAT) эффективности против ложномучнистой росы путем подсчета пустул мучнистой росы на лист на длину 7 см.

Защитное испытание с азоксистробином:

Через 4 часа после применения эквивалента 5 г/Га Азоксистробина сегменты листьев были отрезаны на расстоянии 7 см от стебля. 15 листьев каждого F и F-1 листа помещали на агар. После инокуляции мучнистой росой (Blumeria graminis f. Sp. Hordei) время инкубации составляло 10 дней. Оценка уровня инфицирования проводилась подготовленным биологом.

Результаты

* Сравнительные примеры

Это испытание показывает, что заражение ложномучнистой росой может быть значительно уменьшено посредством добавления алкоксилированных сложных эфиров согласно настоящему изобретению по сравнению с активным веществом эпоксиконазолом самим по себе или, что более важно, по сравнению с неалкоксилированными сложными эфирами.

* Сравнительные примеры

Это испытание показывает, что заражение ложномучнистой росой может быть значительно уменьшено путем добавления алкоксилированных сложных эфиров согласно настоящему изобретению по сравнению с активным веществом Азоксистробином самим по себе или, что более важно, по сравнению с неалкоксилированными сложными эфирами.

Claims

1. Композиция для борьбы с фитопатогенными грибами, представляющими собой мучнистую росу, содержащая фунгицид, выбранный из триазолов и стробилуринов и алкоксилированный сложный эфир общей формулы (I)

где

n имеет значение от 1 до 100.

2. Композиция по п. 1, в которой R¹, R⁴, R⁶ и R⁷ каждый независимо представляет собой линейный или разветвленный алкил, алкенил, гетероалкил или гетероалкенил, имеющие от 8 до 14 атомов углерода.

3. Композиция по п. 1, в которой R¹, R⁴, R⁶ и R⁷ каждый независимо представляет собой линейный алкил или гетероалкил, имеющие от 8 до 12 атомов углерода.

4. Композиция по п. 1, в которой R² представляет собой этилен или смесь этилена и пропилена.

5. Композиция по п. 1, в которой R² представляет собой этилен.

6. Композиция по п. 1, в которой X представляет собой насыщенный линейный алкилен, имеющий 4 атома углерода, циклоалкилен, имеющий 6 атомов углерода, гетероциклоалкилен, имеющий 4 атома углерода и 1 атом кислорода, гетероциклоалкилен, имеющий 4 атома углерода и 2 атома азота, или фуранил.

7. Композиция по п. 1, в которой R⁵ представляет собой насыщенный линейный алкилен, имеющий 4 атома углерода, циклоалкилен, имеющий 6 атомов углерода, гетероциклоалкилен, имеющий 4 атома углерода и 1 атом кислорода, гетероциклоалкилен, имеющий 4 атома углерода и 2 атома азота, или фуранил.

8. Композиция по любому из пп. 1-7, в которой n имеет значение от 3 до 50.

9. Способ получения композиции, как определено в любом из пп. 1-8, посредством приведения фунгицида, выбранного из триазолов и стробилуринов, и алкоксилированного сложного эфира общей формулы (I) и/или (II) в контакт.

10. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, представляющими собой мучнистую росу, где обеспечивают воздействие композиции, как определено в любом из пп. 1-8, на соответствующие грибы, среду их обитания, почву и/или культурные растения и/или среду их обитания.

11. Семя растения, включающее композицию, как определено в любом из пп. 1-8.