RU2710554C1 - Способы образования множества ценных потоков из источников на основе биомассы - Google Patents
Способы образования множества ценных потоков из источников на основе биомассы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2710554C1 RU2710554C1 RU2018127883A RU2018127883A RU2710554C1 RU 2710554 C1 RU2710554 C1 RU 2710554C1 RU 2018127883 A RU2018127883 A RU 2018127883A RU 2018127883 A RU2018127883 A RU 2018127883A RU 2710554 C1 RU2710554 C1 RU 2710554C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- target
- stream
- alditol
- sugars
- glycols
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 126
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 234
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 217
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 190
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims abstract description 178
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims abstract description 112
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims abstract description 99
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 99
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 71
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 14
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 165
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 149
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 149
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 148
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical group OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 148
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 148
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 115
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 69
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 63
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 63
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 57
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 56
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 55
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 55
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 54
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 35
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 35
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 35
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- -1 C 6 sugars Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011549 crystallization solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000012296 anti-solvent Substances 0.000 claims description 16
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims description 12
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 12
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims description 11
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 10
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 9
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 9
- 241000219000 Populus Species 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 241000219495 Betulaceae Species 0.000 claims description 4
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 claims description 4
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 3
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 claims description 3
- 244000283070 Abies balsamea Species 0.000 claims description 2
- 235000007173 Abies balsamea Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 claims description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 claims description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 claims description 2
- 244000004281 Eucalyptus maculata Species 0.000 claims description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 claims description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 claims description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 claims description 2
- 231100001240 inorganic pollutant Toxicity 0.000 claims description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 claims 2
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 claims 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 claims 1
- 241000218685 Tsuga Species 0.000 claims 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 94
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 abstract 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 56
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 37
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 230000008569 process Effects 0.000 description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 21
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 13
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 8
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 235000003869 genetically modified organism Nutrition 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 4
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 4
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 4
- 241000132519 Galactites Species 0.000 description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 4
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 4
- 235000021474 generally recognized As safe (food) Nutrition 0.000 description 4
- 235000021473 generally recognized as safe (food ingredients) Nutrition 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- MQFLXLMNOHHPTC-UHFFFAOYSA-N 1-isothiocyanato-9-(methylsulfinyl)nonane Chemical compound CS(=O)CCCCCCCCCN=C=S MQFLXLMNOHHPTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical compound CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 2
- 241000218652 Larix Species 0.000 description 2
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 2
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 2
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- NOESYZHRGYRDHS-UHFFFAOYSA-N insulin Chemical compound N1C(=O)C(NC(=O)C(CCC(N)=O)NC(=O)C(CCC(O)=O)NC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(NC(=O)CN)C(C)CC)CSSCC(C(NC(CO)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(CC=2C=CC(O)=CC=2)C(=O)NC(CCC(N)=O)C(=O)NC(CC(C)C)C(=O)NC(CCC(O)=O)C(=O)NC(CC(N)=O)C(=O)NC(CC=2C=CC(O)=CC=2)C(=O)NC(CSSCC(NC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)C(CC=2C=CC(O)=CC=2)NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)C(C)NC(=O)C(CCC(O)=O)NC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)C(CC=2NC=NC=2)NC(=O)C(CO)NC(=O)CNC2=O)C(=O)NCC(=O)NC(CCC(O)=O)C(=O)NC(CCCNC(N)=N)C(=O)NCC(=O)NC(CC=3C=CC=CC=3)C(=O)NC(CC=3C=CC=CC=3)C(=O)NC(CC=3C=CC(O)=CC=3)C(=O)NC(C(C)O)C(=O)N3C(CCC3)C(=O)NC(CCCCN)C(=O)NC(C)C(O)=O)C(=O)NC(CC(N)=O)C(O)=O)=O)NC(=O)C(C(C)CC)NC(=O)C(CO)NC(=O)C(C(C)O)NC(=O)C1CSSCC2NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)C(NC(=O)C(CCC(N)=O)NC(=O)C(CC(N)=O)NC(=O)C(NC(=O)C(N)CC=1C=CC=CC=1)C(C)C)CC1=CN=CN1 NOESYZHRGYRDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 238000012619 stoichiometric conversion Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083957 1,2-butanediol Drugs 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-N D-glucaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXKAIJAYHKCRRA-UHFFFAOYSA-N D-lyxonic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)=O QXKAIJAYHKCRRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N D-ribulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N D-threo-2-Pentulose Natural products OCC(O)C(O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXKAIJAYHKCRRA-FLRLBIABSA-N D-xylonic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O QXKAIJAYHKCRRA-FLRLBIABSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N D-xylulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N 0.000 description 1
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 1
- 102000004877 Insulin Human genes 0.000 description 1
- 108090001061 Insulin Proteins 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N Ribitol Natural products OCC(C)C(O)C(O)CO JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- NYRAVIYBIHCEGB-UHFFFAOYSA-N [K].[Ca] Chemical compound [K].[Ca] NYRAVIYBIHCEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N alpha-D-lyxopyranose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229940125396 insulin Drugs 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- 229940051866 mouthwash Drugs 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/892—Nickel and noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/78—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by condensation or crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
- C07C31/202—Ethylene glycol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/22—Trihydroxylic alcohols, e.g. glycerol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/26—Hexahydroxylic alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения альдитов и гликолей из биомассы. Предложен способ получения по меньшей мере двух целевых продуктов - целевых альдитов и целевых гликолей в качестве сопряженных продуктов, включающий последовательно разложение сырья на основе биомассы с образованием волокнистой массы и потока гидролизата биомассы, содержащей С5-мономерные сахара, содержащие сахара с 6-12 атомами углерода, целлюлозу, глюкозу, гемицеллюлозу, олигомерные соединения на основе гемицеллюлозы, солюбилизированный лигнин и примеси; разделение биомассы на фракции и селективное удаление целлюлозы с получением в результате лигнина и смешанного обогащенного потока С5- и С6-сахаров, где соотношение С5- и С6-сахаров составляет 25-75%; удаление лигнина из обогащенного лигнином и С5- и С6-сахарами потока с образованием обогащенного С5- и С6-сахарами потока; преобразование обогащенного С5- и С6-сахарами потока и олигомеров гемицеллюлозы в моносахариды гидролизом; моносахариды непрерывно гидрогенизируются с образованием смешанного потока С5- и С6-альдитов; выделение первого целевого продукта - целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока С5- и С6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока С5- и С6-альдитов; непрерывный гидрогенолиз остаточного смешаного потока С5- и С6-альдитов с образованием смешанного потока С2-С4-гликолей и выделение второго целевого продукта – целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока С2-С4-гликолей; при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляют либо целевой альдит/целевая смесь альдитов, либо целевой гликоль/целевая смесь гликолей. Технический результат - предложенный способ высокоэффективен и характеризуется низкой сложностью, улучшенной производственной маневренностью, уменьшенным количеством отходов и более высоким общим выходом по сравнению с традиционными способами, направленными на получение альдитов или гликолей. 15 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 табл., 6 пр.
Description
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Обработка полученных из биомассы гидролизатов гемицеллюлозы для получения конкретных альдитов является сложной, неэффективной и дорогостоящей. Например, существуют большие трудности при достижении существенного выхода при экстракции альдита высокой степени чистоты при применении сырья на основе гемицеллюлозного исходного материала. Постоянно наблюдаются каскадные потери, связанные с различными операциями установок очистки и разделения, наряду с другими стадиями способа, выполняемыми в соответствии с известным уровнем техники, которые приводят к снижению эффективности и уменьшению объемов извлечения альдита. В настоящее время сорбит получают из одного потока C6-сахаров, обычно гидрогенизированной кукурузной глюкозы, при этом ксилит получают из одного потока C5-сахаров, полученных из деревьев лиственницы или тополя. В уровне техники остается необходимость в способе, при котором можно использовать смешанный потоки C5/C6-сахаров, полученные из различного несортированного гемицеллюлозного сырья, для извлечения соответствующих целевых C5/C6-альдитов в дополнение к целевым C2-C4-гликолям в случае необходимости.
Действительно, в уровне техники остается необходимость в эффективном и высокопродуктивном способе, направленном на извлечение альдитов высокой степени чистоты и других целевых сопряженных продуктов, получаемых из различной биомассы, с одновременной минимизацией неэффективности и потерь, связанных с дальнейшими последующими операциями.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном варианте осуществления способ включает оптимизацию общей степени извлечения продуктов без приведения к максимуму степени извлечения каждого продукта в отдельности, при этом продукты представляют собой целевой альдит или целевую смесь альдитов и целевой гликоль или целевую смесь гликолей. Способ включает гидрогенизацию смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C5/C6-альдитов; выделение целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока C5/C6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов; гидрогенолиз остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и выделение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей; при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляют либо целевой альдит/целевая смесь альдитов, либо целевой гликоль/целевая смесь гликолей.
В другом варианте осуществления способ включает оптимизацию общей степени извлечения продуктов без приведения к максимуму степени извлечения каждого продукта в отдельности, при этом продукты представляют собой ксилит и целевой гликоль или целевую смесь гликолей, при этом способ включает: гидрогенизацию смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C5/C6-альдитов; выделение ксилита из смешанного потока C5/C6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов; гидрогенолиз остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и выделение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей; при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляют либо ксилит, либо целевой гликоль или целевая смесь гликолей.
В еще одном варианте осуществления способ включает синергетическое улучшение в отношении общей степени извлечения продуктов без необходимости изменения общей степени извлечения каждого продукта в отдельности, при этом продукты представляют собой целевой мономерный C5/C6-сахар или целевую смесь мономерных C5/C6-сахаров и целевой гликоль или целевую смесь гликолей, при этом способ включает выделение целевого мономерного C5/C6-сахара или целевой смеси мономерных C5/C6-сахаров из смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием остаточного смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров; гидрогенолиз остаточного смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и выделение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей; при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляет либо целевой мономерный C5/C6-сахар/целевая смесь мономерных C5/C6-сахаров, либо целевой гликоль/целевая смесь гликолей.
В другом варианте осуществления способ включает гидрогенизацию потока мономерных сахаров с образованием смешанного потока альдитов; извлечение целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока альдитов; и гидрогенолиз остаточного смешанного потока альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей.
В другом варианте осуществления способ включает гидрогенизацию потока мономерных сахаров с образованием смешанного потока альдитов; извлечение целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока альдитов; гидрогенолиз остаточного смешанного потока альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и извлечение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей.
В другом варианте осуществления способ включает гидрогенизацию смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C5/C6-альдитов; извлечение целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока C5/C6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов; и гидрогенолиз остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей.
В другом варианте осуществления способ включает гидрогенизацию смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C5/C6-альдитов; извлечение целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока C5/C6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов; гидрогенолиз остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и извлечение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей.
В другом варианте осуществления способ включает извлечение по меньшей мере одного целевого мономерного сахара из смешанного потока мономерных сахаров с отбрасыванием остаточного смешанного потока мономерных сахаров; гидрогенизацию извлеченного целевого мономерного сахара с образованием по меньшей мере одного целевого альдита; гидрогенизацию по меньшей мере части остаточного смешанного потока мономерных сахаров с образованием смешанного потока альдитов; и гидрогенолиз смешанного потока альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей.
В другом варианте осуществления способ включает отбор целевого альдита или целевой смеси альдитов, непрерывную гидрогенизацию смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C5/C6-альдитов; выделение целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока C5/C6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов; непрерывный гидрогенолиз остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и выделение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей; при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляют либо целевой альдит/целевая смесь альдитов, либо целевой гликоль/целевая смесь гликолей.
Применяемый в настоящем документе термин «альдит» будет синонимичным терминам «многоатомный спирт», «сахарный полиол» и «сахарный спирт». «Арабит», «арабин», «арабинит» и «ликсит» являются синонимами. Иллюстративные альдиты, полученные с помощью описанных способов, включают ксилит, сорбит и т. п. Иллюстративные пятиуглеродные (C5) альдиты включают арабит, рибит и ксилит. Иллюстративные шестиуглеродные (C6) альдиты включают аллит, галактит, идит, маннит, сорбит и талит. «C5/C6-альдиты» включают смесь альдитов, характеризующуюся любым соотношением C5- и C6-альдитов. «C5/C6-мономерный сахар» означает смесь мономерных сахаров (то есть моносахаридов), характеризующуюся любым соотношением пятиуглеродного (C5) моносахарида (пентоза) и шестиуглеродного (C6) моносахарида (гексоза). Иллюстративные C5- и C6-моносахариды включают моносахарид, полученный из растительной биомассы, конкретно, арабинозу, ликсозу, рибозу, рибулозу, ксилозу и ксилулозу, и C6-сахара, такие как фруктоза и глюкоза.
«Гликоль» означает молекулу, содержащую две гидроксильные (OH) группы, присоединенные к разным атомам углерода. «Гликоли с двумя атомами углерода (C2), тремя атомами углерода (C3) и четырьмя атомами углерода (C4)» включают этиленгликоль, пропиленгликоль и изомеры бутандиола соответственно.
Используемые здесь термины «содержащий» (также «включает в себя» и т.д.), «имеющий», и «в том числе» включительны (открыты) и не исключают дополнительных, не указанных элементов или стадий способа. Все элементы, указанные в единственном числе, также могут быть использованы и во множественном, если контекст явно не диктует иное. Концы всех диапазонов одинаковых характеристик или компонентов независимо друг от друга комбинируется и включают указанные конечные точки. Термин «их комбинация» включает два или более компонентов списка. Термин «гомогенный» относится к однородной смеси компонентов. Термины «первый», «второй», «и подобные», «первичный», «вторичный» и подобные применяются здесь не для указания какого-либо порядка, количества или важности, но скорее используются для отличения одного элемента от другого. Применяемое в таблицах обозначение «N/A» означает не предусмотрен; обозначение «ND» означает не определен; и обозначение «TR» означает в следовых количествах.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
Сопроводительные графические материалы включены в описание и составляют часть описания:
Фиг. 1 представляет собой технологическую схему иллюстративного способа для стадии (20) предварительной обработки биомассы, включающей разложение (1) биомассы из сырья (100) на основе биомассы, разделение (2) биомассы на фракции, извлечение (3) лигнина, преобразование олигомеров гемицеллюлозы в моносахариды (4) и необязательное выделение (5) моносахаридов.
Фиг. 2 представляет собой технологическую схему процесса на стадии (40) разделения и кристаллизации, включающей экстракцию (10) целевого альдита из поступающего потока после гидрогенизации (30), экстракцию (11) альдита с повышенной эффективностью, экстракцию (12) других альдитов и добавление (13) недостающего количества альдитов.
Фиг. 3 представляет собой технологическую схему процесса на стадии (50) гидрогенолиза и разделения, включающей гидрогенолиз (14) и процессы разделения (15) гликолей.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
В настоящем документе описаны неожиданно синергетические и целесообразные способы, направленные на извлечение альдитов и/или гликолей из различной содержащей гемицеллюлозу биомассы. Традиционное получение ксилита, как правило, сосредоточено на однократном извлечении ксилита из одного потока сырья, при этом извлечение является сложным, дорогостоящим и неэкономичным, а достижение высокой чистоты затруднено из-за высоких уровней отличных от ксилозы альдозных органических веществ, таких как лигнин и зола. В большей части всей мировой отрасли производства ксилита, например, преимущественно используют стержни кукурузных початков или ксилозное сырье на основе лиственницы/тополя, для которых необходима продолжительная обработка для очистки с целью осуществления операций гидрогенизации для полного извлечения ксилита в течение значительного количества времени, при высоких затратах и сложности. Подобным образом, в значительной части производства этиленгликоля и пропиленгликоля используют исключительно ископаемое углеводородное сырье, такое как нефть или природный газ. В настоящее время в производстве гликолей сырье, не относящееся к ископаемым углеводородам, такое как целлюлозная биомасса, не находит широкого промышленного применения. Такие традиционные способы производства не позволяют осуществлять инвариантное применение различных сырьевых исходных материалов и не позволяют выполнять извлечение и преобразование сопряженных продуктов гидрогенизации в технологической линии.
В отличие от уровня техники, описанные способы в соответствии с настоящим изобретением позволяют применять различное инвариантное несортированное или сортированное поступающее исходное сырье. Например, в способах в соответствии с настоящим изобретением возможно применение одного несортированного сырья, состоящего из пшеничной соломы, твердой древесины и свеклы и, более того, в способах также возможно применение чередующегося одного сортированного поступающего исходного сырья на основе либо пшеничной соломы, твердой древесины, либо свеклы, в зависимости от доступности поставки, колебания цен или т. п. С помощью описанных нейтральных с точки зрения сырья способов, таким образом, избегают зависимости от экзотического дорогостоящего исходного сырья с ограниченным предложением и неэкономичным преобразованием, одновременно дополнительно повышая эффективность за счет извлечения и преобразования сопряженных продуктов гидрогенизации. Действительно, варианты осуществления, описанные в настоящем документе, отходят от существующего уровня техники с целью максимизации общего выхода и существенного улучшения общей маневренности технологического оборудования и эффективности эксплуатации. Способы в соответствии с настоящим изобретением, например, получения ксилозы и/или ксилита ориентированы на максимизацию выхода и минимизацию отхода для заданной массы сырья, и при этом в них может использоваться множество циклов извлечения и рабочих циклов – с постоянной снижающейся эффективностью и выходом на операцию – для осуществления получения продуктов. Подобным образом несколько способов, направленных на получение гликолей (из сахаров, альдитов, глицерина или подобного) также сосредоточены на операциях для максимизации выхода гликоля с минимизацией отхода за счет использования непрерывного каскадного подключения непрерывно неэкономичных рабочих циклов. В многочисленных описанных способах в настоящем документе применяют подходы, не следующие из противопоставляемого уровня техники в отношении отдельной максимализации выхода ксилита или выхода гликоля. Скорее, описанные способы синергетически обеспечивают оптимизацию общего выхода за счет первого извлечения исходной фракции ксилита, при этом обеспечивая преобразование остальной части в гликоль. Поэтому выход ксилита снижается, поскольку некоторая часть ксилита, которая могла бы быть извлечена с помощью решений предшествующего уровня техники, преобразуется в гликоль. Выход гликоля также снижается, поскольку некоторая часть ксилита, которая могла бы быть преобразована в гликоль, извлекается в виде ксилита. Выход или ксилита, или гликоля, по-видимому, субоптимален и в значительной степени затруднен в контексте предшествующего уровня техники. Однако, неожиданно и синергетически, варианты осуществления описанных способов действительно способствуют повышенному общему объединенному выходу как ксилита, так и гликоля (в большей степени, чем отдельное и противостоящее получение) с повышением, таким образом, производительности установки. Как описано в настоящем документе, способы не ограничены получением ксилита и гликоля.
Таким образом, следовательно, множество потоков продукта, представляющих интерес – например, ксилита и пропиленгликоля; сорбита и этиленгликоля или смесь ксилозы/сорбита и бутандиолов – может быть извлечено без типичных ограничений, связанных со стремлением обеспечить максимальный выход любого отдельного компонента целевого продукта, отрицательно воздействующих на общую эффективность, затраты и образование отходов.
В одном общем варианте осуществления способ включает отбор по меньшей мере двух целевых продуктов, исходя из источника сырья таким образом, что общий выход продукта для по меньшей мере двух целевых продуктов является таким, что способ является более эффективным по сравнению со случаем, когда предпринималась попытка максимизации выхода только одного продукта. Источник сырья может представлять собой сырье на основе биомассы, поток гидролизата, поток мономерных сахаров или их комбинацию, как обсуждалось более подробно в настоящем документе. В одном варианте осуществления по меньшей мере 90% источника сырья преобразовывают в целевые альдиты и гликоли. В одном варианте осуществления источник сырья преобразовывают в по меньшей мере два целевых продукта, при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляет один из по меньшей мере двух целевых продуктов, более конкретно по меньшей мере 15%, по меньшей мере 20% или по меньшей мере 25% общего выхода целевого продукта. При необходимости поддержания общего выхода целевого продукта способ дополнительно включает осуществление модификации отбора по меньшей мере двух целевых продуктов, если имеет место изменение источника сырья. По меньшей мере два целевых продукта могут представлять собой целевой [C5/C6]-альдит, целевую смесь [C5/C6]-альдитов, целевой [C5/C6]-мономерный сахар, смесь целевых [C5/C6]-мономерных сахаров, целевой C2-C4-гликоль, целевую смесь C2-C4-гликолей, органическую кислоту, соединение в таблице A в настоящем документе или их комбинацию, и при этом, конкретно, по меньшей мере один из целевых продуктов представляет собой целевой C2-C4-гликоль или целевую смесь C2-C4-гликолей. Дополнительно в данном варианте осуществления ряд рабочих циклов или технологических обработок проводят не более чем два или три раза по отношению к любому одному сырьевому потоку, конкретно, не более чем два раза, и, более конкретно, один раз. Рабочий цикл или технологическая обработка могут представлять собой гидрогенизацию, гидрогенолиз, процесс разложения биомассы или процесс выделения, как обсуждалось в настоящем документе. Сырьевой поток может представлять собой любое исходное сырье или промежуточный сырьевой поток, образованный в способе. Иллюстративные сырьевые потоки включают поток сырья на основе биомассы, поток гидролизата, поток мономерных сахаров, поток альдитов, поток гликолей или их комбинацию, как описано в настоящем документе. В дополнительном варианте осуществления сырьевой поток может быть модифицирован или расширен с помощью внешнего материала для изменения состава сырьевого потока.
Более конкретно, описанный в настоящем документе вариант осуществления направлен на кондиционирование C5-сахаров из потоков, содержащих C5-мономерные сахара, которые могут быть получены из ряда источников биомассы, и преобразование таких кондиционированных (очищенных) сахаров в конкретные целевые альдиты посредством гидрогенизации и в конкретные целевые гликоли посредством гидрогенолиза. Способ может быть направлен на получение целевых C5/C6-альдитов и целевых C2-C4-гликолей из полученных из биомассы смешанных потоков C5/C6-сахаров с преодолением сложностей в отношении эффективности и общего выхода продукта, испытываемых в предшествующем уровне техники. В качестве альтернативы способ может быть направлен на кондиционирование потока C5-мономерных сахаров при условии, что поток C5 может содержать сахара с 2-4 атомами углерода, сахара с 6-12 атомами углерода, глицерин, гликоли, примеси или т. п. В качестве альтернативы, способ направлен на кондиционирование смешанных C5- и C6-сахаров при различных соотношениях C5/C6, полученных из различных источников биомассы, и выделение целевого мономерного сахара (например, ксилозы) или смеси целевых мономерных сахаров с остаточным материалом, преобразованным в конкретные целевые гликоли посредством гидрогенолиза. Такие описанные способы, в том числе любой из гидрогенизации или гидрогенолиза, могут быть периодическими или непрерывными. В любом числе вариантов осуществления может быть предоставлен дополнительный альдит для гидрогенолиза остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей.
Образование альдитов и гликолей в качестве сопряженных продуктов достигается с помощью комбинации гидрогенизации гидролизатов гемицеллюлозы на основе C5/C6-мономеров до альдитов с последующим гидрогенолизом остаточных материалов после кристаллизации/удаления целевых альдитов с получением гликолей. Вкратце, после гидрогенизации альдоз до альдитов и целевого(-ых) альдита(-ов), множество остаточных материалов, в том числе не относящихся к целевым альдитам, может быть преобразовано в гликолевые продукты.
Подходящее сырье на основе биомассы должно обеспечивать смесь моносахаридов, которая может, при гидрогенизации, обеспечивать получение ряда альдитов. Соответственно, но без ограничения, различные источники, такие как пшеничная солома, жмых, сульфитный щелок, твердая древесина, гибридный тополь, злаковые, сахарный тростник, сорта свеклы, крахмал и т. д., могут применяться в качестве сырья для способов в соответствии с настоящим изобретением, описанных в настоящем документе. После гидролиза гидролизованный раствор обеспечивает поток мономерных сахаров, причем поток, например, содержащий по меньшей мере один C5-сахар, по меньшей мере один C6-сахар или их комбинации («смешанный поток мономерных сахаров»). Гидролизованный смешанный поток мономерных сахаров может быть очищен и затем гидрогенизирован с получением смешанного потока альдитов, содержащего более чем один альдит, такой как любая комбинация ксилита, маннита и сорбита («смешанный поток альдитов»). Целевые альдиты, такие как ксилит и/или сорбит, могут быть извлечены из раствора с помощью, например, кристаллизации или хроматографии. Такие целевые альдиты могут быть извлечены с высокими значениями чистоты, подходящими для отраслей пищевых продуктов. Компоненты гидролизованного раствора, не извлеченные на стадии выделения альдитов («остаточный смешанный поток альдитов»), затем могут подвергаться дополнительному гидрогенолизу для извлечения гликолей для промышленных целей или пищевых гликолей. Необязательно дополнительные альдиты могут быть извлечены после или до кристаллизации целевых альдитов, если это необходимо, а не обработаны с получением гликоля в соответствии с принципом «уравновешенного суммарного общего показателя извлечения продукта или стехиометрического показателя извлечения».
Компоненты из потока гидролизата, полученного путем разложения и гидролиза сырьевого материала на основе биомассы, могут характеризоваться с помощью химического и/или физического определения. Определения включают: долю в процентах по сухой массе каждого компонента потока гидролизата, соотношение C5- и C6-сахаров в потоке гидролизата, соотношение ксилозы и/или арабинозы и общего содержания C5-сахаров в потоке гидролизата. На основании данной информации расчетный баланс для извлечения целевых материалов в их соответствующих формах определяют посредством расчета для вычисления «оптимального суммарного общего показателя извлечения продукта или стехиометрического показателя извлечения». Множество целевых альдитов и целевых гликолей может быть получено с помощью данного способа. Способ расчета «оптимального суммарного общего показателя извлечения продукта или стехиометрического показателя извлечения» может быть приведен для расчета выхода целевого альдита относительно выхода целевого гликоля. Например, в одном варианте осуществления ксилит экстрагируют из основного потока после проведения гидрогенизации с потоком гидролизата. После дополнительной обработки пропиленгликоль очищают от потока. Соотношение выхода ксилита и выхода пропиленгликоля измеряют и регулируют с помощью параметров и условий для модификации способа, сырья на основе биомассы, добавления других источников C5/C6 и т. д. для достижения оптимизированного суммарного общего выхода продукта (по сравнению с отдельными и противостоящими производствами) или стехиометрического показателя извлечения. То же самое может быть осуществлено на практике с арабитом в качестве целевого альдита и этиленгликоля в качестве целевого гликоля или любой комбинации любого альдита в качестве целевого альдита и любого гликоля в качестве целевого гликоля, в том числе сочетаний или смесей гликолей в качестве целевого гликоля и сочетаний или смесей альдитов. Например, смесь ксилита и сорбита может быть получена в качестве целевого альдита, и смесь пропиленгликоля и этиленгликоля может быть получена в качестве целевого гликоля.
Если ксилит представляет собой целевой альдит, выбор состава и структуры сырья на основе биомассы, подходящего для описанного способа, может предусматривать высокое соотношение производных ксилозных сахаров и других производных сахаров, а также легкость доступности для экстракции производных ксилозных сахаров по сравнению с другими компонентами.
Высокое соотношение ксилита и других альдитов проиллюстрировано с помощью ксилита с концентрацией, которая больше или равна 80% от общей концентрации альдита. Таким образом, раствор, концентрированный до 80% масса/масса всех полученных из сахара твердых веществ, с >80% таких твердых веществ, которые составляет ксилит, будет иметь чистую концентрацию >= 64% ксилита. Ксилит с концентрацией, которая больше или равна 90% от общей концентрации альдита, обеспечивает чистую концентрацию, составляющую 72%, которая обеспечивает дополнительные более высокие значения выхода. Если ксилит представляет собой целевой альдит, общее содержание C5-сахаров в сырье конкретно составляет более 25%, конкретно более 60% и, более конкретно, более 90%. В том же варианте осуществления содержание ксилозы в сырье составляет конкретно более 20%, более конкретно более 50% и еще более конкретно более 80%.
Подходящая гидрогенизация альдоз, такая как в смешанном потоке мономерных C5/C6-сахаров, может дополнительно включать стадии способа, которые способствуют удалению золы, не относящихся к сахарам органических соединений и других неорганических веществ, таких как анионы хлоридов и фосфатов. Может применяться предварительная обработка сырья на основе биомассы, и возможно применение активированного угля. Сырье на основе биомассы может быть преобразовано в применимый поток C5-мономерных сахаров путем разложения с помощью ряда операций термомеханической, щелочной, ферментативной или кислотной гидрогенизации. Поток C5-мономерных сахаров может необязательно содержать сахара с 2-4 атомами углерода, сахара с 6-12 атомами углерода, глицерин, гликоли, примеси или т. п. Дополнительный необязательно «чистый» поток C5 может быть дополнительно обеспечен за счет подвергания потока C5 любому числу последующих операций, таких как, в качестве примера, но без ограничения, операции разделения на фракции, извлечения лигнина, выделения моносахаридов и удаления органических/неорганических примесей, как показано на Фиг. 1. Следовательно, среди других преимуществ может быть продлен срок службы катализатора, и могут быть минимизированы примеси, которые препятствуют кристаллизации альдитов.
Для облегчения кристаллизации ксилита (в качестве иллюстративного целевого альдитного продукта) возможно включение установления и достижения пороговых уровней концентрации ксилита (минимальных концентраций) и других альдитов (максимальных концентраций) для обеспечения извлечения ксилита с эффективным выходом и с подходящей чистотой для областей применения, требующих высочайшего качества. Дополнительная информация описана в разделе «Экстракция альдита с повышенной эффективностью» ниже.
Кристаллизация целевого альдитного продукта также может быть облегчена за счет необязательного применения антирастворителя (например, этанола или изопропанола) для повышения выхода кристаллизации альдита. Такой антирастворитель также может обеспечить простоту разделения жидкой и твердой фаз и улучшение в отношении значений времени фильтрации.
В одном варианте осуществления способ включает осуществление очистки смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров, полученных из одного источника биомассы, с образованием очищенного смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров для преобразования очищенного смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров в C5/C6-альдиты посредством гидрогенизации; разделение на фракции C5/C6-альдитов по отдельности или осуществление очистки C5/C6-альдитов полностью или частично и образование остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов (меньшее количество целевых альдитов). Остаточный смешанный поток C5/C6-альдитов (меньшее количество целевых альдитов) преобразуют в сырьевой поток для гидрогенолиза, предназначенный для гликолей. Целевые альдитные продукты могут быть удалены в виде кристаллов (твердых веществ) или жидких концентратов.
В одном варианте осуществления способ включает осуществление очистки смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров, полученного из различных источников биомассы, и объединение очищенной смеси с мономерными C5/C6-сахарами (например, с существенно более высокими уровнями C5), и добавление таких концентрированных альдоз в имеющиеся источники мономерных C5/C6-сахаров для обогащения целевых C5- или C6-альдоз и для преобразования очищенного смешанного потока C5/C6 и/или дополненного потока альдозного сахара в C5/C6-альдиты посредством гидрогенизации; и разделение на фракции C5/C6-альдитов по отдельности или осуществление очистки C5/C6-альдитов полностью или частично. Также концентрированные потоки C5/C6-альдоз могут быть избирательно гидрогенизированы до смешанных альдитов с целевыми альдитами, удаляемыми посредством кристаллизации и т. д., и затем до внешних альдитов (таких как глицерин), добавляемых к остаточному смешанному потоку C5/C6-альдитов перед гидрогенолизом. Применяемый в настоящем документе «глицерин» представляет собой то же самое, что «глицерол».
В одном варианте осуществления внешние обогащенные C5-мономером потоки (из любого источника) могут быть добавлены в смешанный поток мономерных C5/C6-сахаров, полученный из одного или различных источников биомассы, для дополнения соотношений мономерных C5/C6-сахаров перед гидрогенизацией и затем экстрагируемого целевого альдита(-ов). Дополнительные внешние не относящиеся к целевым альдиты (такие как C3-глицерин или C6-сорбит) могут быть добавлены после гидрогенизации и удаления целевого альдита для дополнения в последующем преобразовании с помощью гидрогенолиза в гликоли.
Интегрированный способ получения целевых альдитов и целевых гликолей в качестве сопряженных продуктов включает уникальную комбинацию гидрогенизации гидролизатов гемицеллюлозы до альдитов (исходный раствор) с последующим удалением целевых альдитов из исходного раствора с последующим гидрогенолизом (остаточных материалов после кристаллизации целевого альдита) с получением гликолей. Остаточные материалы в результате извлечения целевых альдитов включают не относящиеся к целевым альдиты (например, смеси в различных соотношениях арабита, ксилита, сорбита, маннита и т. д.).
В конкретном варианте осуществления предусмотрен концентрированный раствор мономерных сахаров, где основным компонентом является ксилоза, при этом присутствует 70% или более твердых веществ. Если общая концентрация твердых веществ данного раствора повышается до 75%–80% твердых веществ, существенная доля присутствующей ксилозы затем может быть отделена из раствора путем фракционной кристаллизации. Таким образом полученную кристаллическую ксилозу отделяют от исходного раствора в фильтре или центрифуге, а затем высушивают и упаковывают в мешки или барабаны. Затем ксилоза может быть преобразована в ксилит путем растворения в воде, гидрогенизации, например, с применением ренеевского никелевого катализатора, и дополнительной кристаллизации.
Для описанных способов применимым может быть ряд сырья на основе биомассы, включающий, в качестве примера, но без ограничения, жмых (например, жмых сахарного тростника, жмых сорго или жом сахарной свеклы), стержни кукурузных початков, кукурузные початки, перикарпий ядер кукурузы, кукурузную солому, солому из зерновых (например, люцерны, ячменя, овса, риса или пшеницы), злаковых, древесину твердых пород (например, березы, тополя, ольхи, эвкалипта и т. п.), листья растений, стебли растений, древесину мягких пород (например, кедра, болиголова, сосны или ели), сульфитный щелок, ксиланы из водорослевых полисахаридов или их комбинации.
В одном варианте осуществления данного способа биомасса не является генетически модифицированным организмом (GMO) или полученной из генетически модифицированных веществ, то есть биомасса не относится к GMO или «не содержит GMO». В конкретном варианте осуществления сырье для достижения содержания C5-обогащенного сахара (например, 60–80%) представляет собой не относящиеся к GMO жмых сахарного тростника, пшеничную солому, тополь, гибридный тополь, ольху или их комбинацию.
В качестве примера, но без ограничения, следующие промышленно применимые составы (по отдельности и в комбинации), которые могут быть извлечены из смешанных потоков мономерных C5/C6-сахаров с помощью различных вариантов осуществления, описанных в настоящем документе, показаны в таблице A.
Таблица A.
| Муравьиная кислота Метанол Монооксид углерода Ацетальдегид Уксусная кислота и ангидрид Этанол Глицин Щавелевая кислота Этиленгликоль Этиленоксид Аланин Глицерин 3-гидроксипропионовая кислота Молочная кислота Малоновая кислота Серин Пропионовая кислота Ацетон Ацетоин Аспарагиновая кислота Бутанол Фумаровая кислота Гидроксибутиролактон Яблочная кислота Янтарная кислота Треонин |
Арабинит Фурфураль Глутаминовая кислота Глутаровая кислота Итаконовая кислота Левулиновая кислота Пролин Ксилит Ксилоновая кислота Аконитиновая кислота Адипиновая кислота Аскорбиновая кислота Лимонная кислота Фруктоза 2,5-фуран-дикарбоновая кислота Глукаровая кислота Глюконовая кислота Койевая и комеровая кислота Лизин Сорбит |
Гидрогенизация
Поток мономерных C5/C6-сахаров может применяться непосредственно в качестве поступающего потока для гидрогенизации, где в процессе гидрогенизации мономеры преобразуются в альдиты с получением в результате смешанного потока C5/C6-альдитов. В качестве альтернативы поток мономерных C5/C6-сахаров может быть концентрирован для повышения общего содержания твердых веществ перед гидрогенизацией. Такие способы концентрирования описаны в настоящем документе. Более того, этанол, метанол, изопропанол, н-пропанол и т. п. могут применяться в процессе гидрогенизации отдельно или в виде смесей на основе сорастворителя(-ей). Процесс гидрогенизации может представлять собой периодический процесс, непрерывный процесс или их комбинации.
Иллюстративные катализаторы для гидрогенизации включают такие катализаторы для гидрогенизации, которые пригодны к воздействию высокого значения pH (9 и выше), высокой температуры и водных условий. Такие катализаторы включают катализаторы на основе переходных металлов, такие как никелевые катализаторы на подложке из циркония, титана или других подложках на основе оксидов тяжелых металлов; катализатор на основе губчатого металлического никеля; или подобные им. В одном варианте осуществления катализатор содержит комбинацию соединения циркония и поликислотного/активаторного вещества, которое образует цирконил-активаторный предшественник, характеризующийся молярным соотношением от 2:1 до 20:1; и при этом поликислотное/активаторное вещество может представлять собой поликислоту, содержащую оксидную или кислотную форму хрома, молибдена, вольфрама или их комбинацию. В другом варианте осуществления катализатор содержит никель, активатор, выбранный из висмута, серебра, олова, сурьмы, золота, свинца, талия, церия, лантана, марганца или их комбинации, и подложку, выбранную из диоксида циркония или углерода. В одном варианте осуществления процесс гидрогенизации проводят с применением катализатора на основе никеля с подложкой из оксида циркония, диоксида титана, оксида алюминия, оксида кремния, оксида хрома или их комбинации.
В одном варианте осуществления катализатор содержит подложку, содержащую оксид циркония, активируемую с помощью поликислоты или активаторного вещества, при этом подложка заполнена каталитически активным металлом, таким как металлы группы 4 (группы IVA), металлы группы 10 (группы VIII), металлы группы 11 (группы IB) или их комбинация.
В одном варианте осуществления процесс гидрогенизации предусматривает реактор непрерывного действия со слоем насадки со струйным течением жидкости и с нисходящим потоком, содержащий объединенные три фазы из твердого вещества (катализатора для гидрогенизации), жидкости (смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с общим содержанием твердых веществ от приблизительно 20 до приблизительно 30% масса/масса, конкретно с общим содержанием твердых веществ от приблизительно 22% до приблизительно 25% масса/масса) и газа (водорода). В процессе дополнительно используют давление водорода от приблизительно 4137 до приблизительно 13790 кПа (от приблизительно 600 до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.); температуру от приблизительно 100 до приблизительно 160 °C, конкретно от приблизительно 140 до приблизительно 160 °C; время пребывания от приблизительно 20 до приблизительно 40 минут; и исходное значение pH от приблизительно 9 до приблизительно 12, конкретно от приблизительно 10 до приблизительно 11, для достижения приблизительно 99% стехиометрического преобразования мономерных сахаров в альдиты.
В одном варианте осуществления процесс гидрогенизации предусматривает поступающий поток, содержащий от приблизительно 20% до приблизительно 25% мономерного сахара в пересчете на сухую массу, при этом C5-сахара, ксилоза и арабиноза, присутствуют на уровнях приблизительно 80%, и C6-сахара, глюкоза и фруктоза, присутствуют на уровнях приблизительно 20%; газообразный водород в стехиометрическом количестве, кратном от приблизительно 4 до приблизительно 6; исходное значение pH от приблизительно 8,0 до приблизительно 11,0, конкретно от приблизительно 9,0 до приблизительно 10,0; температуру от приблизительно 120 до приблизительно 140 °C; давление водорода от приблизительно 8274 до приблизительно 13790 кПа (от приблизительно 1200 до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.), конкретно приблизительно 12411 кПа (приблизительно 1800 фунтов на кв. дюйм изб.); и часовую объемную скорость жидкости («LHSV») от приблизительно 0,4 до 3,0, конкретно приблизительно 1,0–1,5. В данном варианте осуществления, катализатор для гидрогенизации может представлять собой никелевый катализатор на основе переходного металла (20–40% никеля) на циркониевой и/или титановой матрице-подложке или ренеевский никелевый катализатор (20–60% никеля с медным активатором) в растворенной алюминиевой матрице, составленный для реактора с неподвижным слоем со струйным течением жидкости. В варианте осуществления с ренеевским никелем может применяться щелочной гидроксидный активатор, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, для поддержания pH в диапазоне от 8,0 до 10,0.
Преобразование мономерных C5/C6-сахаров в соответствующие C5/C6-альдиты в процессе гидрогенизации составляет по меньшей мере 95%, конкретно по меньшей мере 97% и, более конкретно, приблизительно 100%.
Необязательная двухступенчатая гидрогенизация может использоваться, если стехиометрическое преобразование составляет менее 95%. Например, может применяться необязательный непрерывный реактор второй ступени при условии, что в реакторе первой ступени достигается 90–95% преобразование мономерных сахаров в альдиты, а в реакторе второй ступени завершается 95–100% преобразование в альдиты. Двухступенчатый реактор может работать при более высокой LHSV - часовой объемной скорости жидкости.
Для осуществления процесса гидрогенизации могут применяться известные оборудование и методики для гидрогенизации. В одном варианте осуществления оборудование представляет собой реактор непрерывного действия с неподвижным слоем и со струйным течением жидкости, характеризующийся соотношением длина:диаметр цилиндрический колонны, составляющим приблизительно 10:2, конкретно прямоточный реактор с неподвижным слоем и со струйным течением жидкости, где водород и жидкий поступающий поток подаются сверху, а жидкость подается снизу. Реактор может быть установлен для обеспечения промывки обратным потоком и регенерации на месте. Давление водорода может составлять от приблизительно 4137 до приблизительно 13790 кПа (от приблизительно 600 до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.), конкретно от приблизительно 12411 кПа до 13790 кПа (от приблизительно 1800 фунтов на кв. дюйм изб. до 2000 фунтов на кв. дюйм изб.).
Поступающий поток для гидрогенизации или поступающий поток продукта может характеризоваться общим содержанием твердых веществ от приблизительно 20 до приблизительно 27% масса/масса, конкретно от приблизительно 22 до приблизительно 25% масса/масса. В дополнение к этому pH поступающего потока для гидрогенизации может составлять от приблизительно 8,0 до приблизительно 11,0, конкретно от приблизительно 9 до приблизительно 10. Гидроксид натрия может применяться в качестве используемой корректирующей pH щелочи, однако могут также применяться другие щелочи, такие как гидроксид/оксиды калия-кальция или лития.
При необходимости достижения желаемой концентрации поступающего потока в отношении поступающего потока для реакции гидрогенизации смешанный поток мономерных C5/C6-сахаров может быть концентрирован для повышения общего содержания твердых веществ путем удаления воды. В одном варианте осуществления смешанный поток мономерных C5/C6-сахаров может быть концентрирован с применением мембраны для обеспечения пропускания воды, при этом наблюдается повышение концентрации состава для смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров. Подходящая иллюстративная мембрана может представлять собой мембрану 40–5000 дальтон.
В одном варианте осуществления гидрогенизацию проводят с очищенным смешанным потоком C5/C6-сахаров, содержащим от приблизительно 20 до приблизительно 25% масса/масса общего содержания сахаров в воде, pH, составляющим приблизительно 11, часовой объемной скоростью жидкости (LHSV), составляющей приблизительно 1,0, давлением водорода, составляющим приблизительно 13790 кПа (приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.), стехиометрическим количеством водорода, которое кратно от приблизительно 3 до приблизительно 6, и температурой, составляющей приблизительно 140 °C, и при этом она характеризуется 99% или более преобразованием мономерных C5/C6-сахаров в альдиты.
В еще одном варианте осуществления смешанный поток C5/C6-альдитов в результате процесса гидрогенизации включает приблизительно 65% C5-альдитов и приблизительно 35% C6-альдитов. Дополнительно, смешанный поток C5/C6-альдитов содержит приблизительно 50% ксилита, 15% арабинита, 25% сорбита и приблизительно 10% маннита. В другом варианте осуществления смешанный поток C5/C6-альдитов содержит по меньшей мере 50% ксилита, 15% или меньше арабинита, 25% или меньше сорбита и 10% или меньше маннита.
В одном варианте осуществления, когда процесс гидрогенизации смещается ниже 90% преобразования мономерных C5/C6-сахаров в альдиты, способ дополнительно включает цикл регенерации, при котором очищенный смешанный поступающий поток мономерных C5/C6-сахаров направляют в промежуточный реактор с частично дезактивированным катализатором на никелевой подложке перед прямой гидрогенизацией для устранения серного отравления и обрастания реактора с последующей ступенчатой промывкой катализатора водой, щелочным раствором и этанолом для удаления средств, приводящих к обрастанию, с последующим высушиванием с применением водорода и восстановлением активации. Обрастание включает одно, несколько или все из следующего: осахаривание (подгорание), обгорание, обугливание и/или карамелизация сахаров, серное отравление, ограничение доступа к каталитическим реакционным центрам за счет примесей или промежуточных соединений и полимеризация сахаров, что приводит к тому, что катализатор для гидрогенизации становится физически поврежденным и засоренным.
В одном варианте осуществления получение с применением гидрогенизации осуществляется при сроке службы катализатора, превышающем всего 4000 часов, и при подходящем времени прогона, составляющем от приблизительно 1000 до приблизительно 1800 часов до осуществления ступенчатой регенерации катализатора. Регенерация катализатора может занимать от приблизительно 16 до приблизительно 36 часов или конкретно 24 часов.
В одном варианте осуществления очищенный смешанный поток мономерных C5/C6-сахаров содержит мономерный C5/C6-сахар, конкретно от приблизительно 25 до приблизительно 50% этанола и конкретно от приблизительно 25 до приблизительно 50% воды. Этанол и вода в сочетании с pH и температурой обеспечивают повышение растворимости органических полимерных примесей и, следовательно, обеспечивают сокращение времени простоя оборудования.
В одном варианте осуществления приведенное сырье с мономерными C5/C6-сахарами перед гидрогенизацией может быть дополнено, например, путем добавления более высококонцентрированного альдозного потока. Например, ксилоза может быть кристаллизована или концентрирована отдельно от других потоков C5/C6 и концентрированной фракции C5, добавленной к основной фракции мономерных C5/C6-сахаров со смещением уровней высших C5, таких как ксилоза или арабиноза. Следовательно, целевые альдозы могут быть концентрированы с получением необходимый смесей для гидрогенизации и соответствующего последующего извлечения альдитов и гликолей. В целом чем выше концентрация целевого альдита в потоке после гидрогенизации, тем выше выход очищенного целевого альдита. Если концентрация целевого альдита в потоке после гидрогенизации слишком низкая, например, ниже 25% масса/масса, то может быть экстрагировано очень небольшое количество целевого альдита вплоть до полного отсутствия целевого альдита. Концентрация целевого альдита в потоке после гидрогенизации может быть повышена, например, путем добавления сырья с высоким содержанием альдозы, которая преобразовывается в целевой альдит во время гидрогенизации. Концентрация целевого альдита может составлять более 25%, конкретно более 60% и, более конкретно, более 90% в потоке после гидрогенизации.
Фиг. 2 представляет собой иллюстративную технологическую схему процесса на стадии (40) разделения и кристаллизации, включающей экстракцию (10) целевого альдита, экстракцию (11) альдита с повышенной эффективностью, экстракцию (12) других альдитов и добавление (13) недостающего количества альдитов.
Экстракция целевого альдита
Поступающий поток продукта после гидрогенизации, который может представлять собой смешанный поток C5/C6-альдитов, обрабатывают для выделения целевых альдитов или смесей целевых альдитов. Продукты выделения могут представлять собой отдельные альдиты (например, сорбит или ксилит) или смеси альдитов (например, смеси с определенными соотношениями сорбита, ксилита для кондитерских изделий или микстур от кашля). Например, экстракция ксилита может осуществляться из водной смеси смешанных альдитов (ксилита, сорбита и возможных изомеров альдита, арабита и маннита) посредством кристаллизации в один проход или ступенчатой кристаллизации посредством последовательного удаления воды (например, путем испарительного концентрирования при повышенной температуре) и последующего снижения температуры с индуцированием кристаллизации. Экстракция C5/C6-альдитов может быть приспособлена к различному поступающему исходному сырью с различными соотношениями C5/C6-альдитов.
Вода и сорастворители (например, этанол) в случае применения могут быть удалены с помощью способов, включающих многократное выпаривание, паровую дистилляцию, многократное выпаривание с применением выпарных аппаратов с термокомпрессией вторичного пара, обратный осмос или их комбинацию.
В одном варианте осуществления удаление воды проводят при температуре от приблизительно 30 до приблизительно 120 °C под вакуумом, конкретно от приблизительно 70 до приблизительно 110 °C при пониженном давлении и, более конкретно, от приблизительно 80 до приблизительно 100 °C при пониженном давлении, например, составляющем менее 30 кПа (200 мбар), конкретно от приблизительно 10 до приблизительно 18 кПа (от приблизительно 100 до приблизительно 180 мбар) и, более конкретно, от приблизительно 14 до приблизительно 17 кПа (от приблизительно 140 до приблизительно 165 мбар).
Концентрированный поступающий поток может характеризоваться общим содержанием растворенных твердых веществ от приблизительно 40% до приблизительно 90% масса/масса, конкретно от приблизительно 60% до приблизительно 85% масса/масса и, более конкретно, от приблизительно 75 до приблизительно 85% масса/масса.
Экстракция альдита с повышенной эффективностью
Конкретные альдиты, такие как ксилит, арабит или сорбит, или смеси альдитов могут быть выделены из водной смеси смешанных альдитов (таких как ксилит, сорбит, арабит и маннит) с помощью признанного полностью безвредным (GRAS) осаждения растворителем или кристаллизации, промышленной хроматографии, включающей псевдодвижущийся слой (SMB), или их комбинации, конкретно GRAS осаждения растворителем или кристаллизации, для выделения целевого альдита или смеси целевых альдитов. Кристаллические формы целевого альдита могут быть подобраны в соответствии с описанием, при этом жидкие составы на основе смесей целевых альдитов также могут быть получены в соответствии с описанием.
Подходящие растворители включают низшие спирты (например, этанол, изопропанол и т. д.) и смеси на их основе с водой. Иллюстративный GRAS растворитель включает этанол.
Перед кристаллизацией или осаждением раствор альдита (например, ксилита) может быть обработан активированным углем для удаления примесей, которые могут препятствовать кристаллизации альдита. Подходящий активированный уголь включает порошкообразный активированный уголь, гранулированный активированный уголь и т. п. или их комбинацию. Другие способы для удаления ингибиторов кристаллизации включают один или более из следующих необязательно в комбинации с обработкой активированным углем: ионный обмен, мембранная фильтрация, экстракция растворителем. Другие стадии кондиционирования предусматривают ступенчатый электродиализ, обработку с применением сильной кислоты и ионообменной смолы и химическое осаждение с сульфатом кальция, а также необязательно дополнительно предусматривают восстановление отработанного неорганического материала. Определение того, необходимо ли кондиционирование (очистка) раствора альдита или смешанного потока C5/C6-альдитов перед кристаллизацией или нет, а также в какой степени, может осуществляться специалистом в данной области техники без ненужного экспериментирования. Например, аналитические методики, известные из уровня техники, могут применяться для определения типа и количества компонентов в растворе альдита или смешанном потоке C5/C6-альдитов таким образом, что может использоваться подходящая методика(-и) очистки.
Процесс кристаллизации может быть осуществлен с применением непрерывного или периодического процесса. Для проведения кристаллизации целевого альдита могут применяться оборудование и методики для кристаллизации, известные из уровня техники. Подходящее оборудование для кристаллизации и оборудование для разделения жидкой и твердой фаз включает сборники-кристаллизаторы (горизонтальные, вертикальные, охлаждающие кристаллизаторы, испарительные кристаллизаторы), центрифуги и т. п.
После достижения желаемой массы твердых веществ во время процесса кристаллизации твердые вещества в целевом альдите могут быть выделены с применением известных методик из уровня техники, таких как фильтрация, центрифугирование, их комбинация и т. п. Твердые вещества могут быть промыты, высушены, отсортированы, или возможна комбинация таких действий.
Исходный раствор из процесса кристаллизации может быть дополнительно обработан для дополнительного выхода целевого альдита или другого альдита или применен в качестве сырья («остаточный смешанный поток C5/C6-альдитов») для получения гликолей посредством гидрогенолиза.
В одном варианте осуществления кристаллизация концентрированного водного поступающего потока, содержащего преимущественно ксилит (например, >75% общего содержания альдитов) и низкие уровни других альдитов, таких как галактит, ликсит и сорбит, может быть осуществлена посредством охлаждения концентрированного водного поступающего потока с общим содержанием растворенных твердых веществ от приблизительно 50 до приблизительно 85 % масса/масса, конкретно от приблизительно 65 до приблизительно 85% масса/масса и, более конкретно, от приблизительно 70 до приблизительно 85% масса/масса, от приблизительно 60 до приблизительно 100°C до температуры от приблизительно -10 до приблизительно 40 °C, конкретно от приблизительно 20 до приблизительно 35 °C, при этом необязательно может быть добавлен кристалл-затравка целевого альдита.
Антирастворитель, такой как этанол, изопропанол или другой GRAS растворитель, может быть необязательно добавлен в концентрированный водный поступающий поток при поддержании температуры, которая ниже точки воспламенения антирастворителя, например, ниже приблизительно 40 °C, конкретно ниже приблизительно 35 °C для этанола. Необязательно кристалл-затравка целевого альдита может быть добавлен необязательно с индуцированием и/или стимуляцией кристаллизации.
Концентрированный водный поступающий поток может быть охлажден до целевой температуры, которая ниже комнатной температуры, которая конкретно составляет от приблизительно -10 до приблизительно 20 °C и, более конкретно, от приблизительно -5 до приблизительно 5 °C. После кристаллизации целевого альдита взвесь с содержанием твердых веществ от приблизительно 15 до приблизительно 45%, конкретно от приблизительно 20 до приблизительно 40% твердых веществ может быть подана в устройства для извлечения твердых веществ, такие как центрифуга, для отделения твердого вещества от исходного раствора. С помощью данного иллюстративного способа может достигаться высокая чистота (>98%) альдита, при этом охлаждение можно регулировать в соответствии с необходимым выходом в зависимости от чистоты твердого продукта.
В одном варианте осуществления кристаллизация ксилита в качестве целевого альдита в чистой форме из смешанных потоков альдитов может включать установление и достижение пороговых уровней концентрации ксилита (минимальных концентраций) и других альдитов (максимальных концентраций) для обеспечения извлечения ксилита с эффективным выходом и с подходящей чистотой для областей применения, требующих высочайшего качества. Пороговые уровни зависят от соотношения вода:антирастворитель, присутствующих в системе.
Концентрацию компонента в кристаллизационном растворе рассчитывают как % общего содержания твердых веществ, умноженный на пропорциональную концентрацию альдита в общем содержании твердых веществ.
На пороговое значение концентрации могут влиять следующие факторы;
- предел растворимости компонента в растворителе при применяемой температуре;
- влияние антирастворителя (и его концентрации);
- влияние на растворимость компонентов других растворенных веществ, которые могут либо подавлять, либо повышать их растворимость;
- склонность другого компонента к препятствованию кристаллизации необходимого кристаллического компонента – например за счет встраивания в кристаллическую решетку необходимого компонента.
Примеры пороговых пределов были определены в следующих диапазонах, то есть максимальные уровни каждого альдита в кристаллизационном растворе, при которых все еще обеспечивается эффективная очистка ксилита, когда ксилит представляет собой целевой альдит:
- в общем, наличие высоких концентраций сорбита и маннита обеспечивает проявление существенного влияния на физический характер кристаллизации ксилита. Таким образом, высокие уровни сорбита и маннита приводят к сокристаллизации сорбита и/или маннита с ксилитом, в результате чего скорость фильтрации полученной смеси может быть замедлена.
Что касается ксилита, для получения ксилита необходима концентрация ксилита по меньшей мере 20% масса/масса, более конкретно более приблизительно 42% масса/масса исходя из массы всех твердых веществ, более конкретно более 60% масса/масса в растворе для достижения лучшего выхода; (например, 80% общего содержания твердых веществ в растворе с минимальным содержанием ксилита 80% масса/масса от общего содержания твердых веществ). Дополнительно в данном варианте осуществления для ксилита концентрация арабинита составляла менее 10% масса/масса от общего содержания твердых веществ, в противном случае очистка ксилита ухудшается. Также в данном варианте осуществления для ксилита маннит характеризуется низким уровнем растворимости, в результате чего устанавливают пороговый уровень с концентрацией 10% масса/масса. При уровне более 10% масса/масса маннита, исходя из общего содержания твердых веществ наблюдается нежелательная сокристаллизация маннита с ксилитом. В одном варианте осуществления было обнаружено, что содержание маннита, составляющее 4% масса/масса или меньше, в кристаллизационном растворе обеспечивает успешную очистку ксилита. Дополнительно в данном варианте осуществления для ксилита, когда сорбит присутствует при концентрациях, которые больше или равны 15% масса/масса от общего содержания твердых веществ, то скорость кристаллизации и скорости фильтрации снижаются.
В данном варианте осуществления в отношении порогового значения ксилита ксилит составляет минимум 60% от общего содержания твердых веществ, более конкретно более 80% от общего содержания твердых веществ и после испарительного концентрирования – до минимум 75% масса/масса от общего содержания твердых веществ в растворе при от приблизительно 60 до приблизительно 70 °C, при этом фактическая концентрация ксилита конкретно составляет более 60%. Если в данном варианте осуществления применяют антирастворитель фактическая концентрация ксилита составляет более 50%. Максимальные пороговые уровни других компонентов зависят от соотношения вода:антирастворитель, присутствующих в системе. Арабит присутствует в объеме менее 10% в системе 50:50 вода:этанол, поскольку более высокие концентрации данного альдита характеризуются отрицательным влиянием на кинетику и чистоту в ходе кристаллизации ксилита. Маннит присутствует в объеме менее 4% из-за сокристаллизации с ксилитом. Точные пороговые уровни могут незначительно варьироваться исходя из общего состава раствора и количества антирастворителя.
Кристаллизационный раствор для ксилита может характеризоваться общим содержанием растворенных твердых веществ, достаточно высоким для контроля кристаллизации ксилит, но достаточно низким, чтобы избежать быстрой объемной кристаллизации. В нескольких вариантах осуществления кристаллизационный раствор может характеризоваться общим содержанием растворенных твердых веществ от приблизительно 40% до приблизительно 80% масса/масса, конкретно от приблизительно 60% до приблизительно 85% масса/масса и, более конкретно, от приблизительно 70 до приблизительно 75% масса/масса.
В одном варианте осуществления для кристаллизации ксилита содержание ксилита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе составляет 50% или больше, конкретно 55% или больше, более конкретно 60% или больше. Дополнительно в данном варианте осуществления количество арабита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе меньше или равно 10%, конкретно меньше или равно 5% и, более конкретно, меньше или равно 2%. В качестве альтернативы, в данном варианте осуществления количество маннита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе меньше или равно 10%, конкретно меньше или равно 5% и, более конкретно, меньше или равно 2%. В качестве альтернативы, в данном варианте осуществления количество арабита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе меньше или равно 10%, конкретно меньше или равно 5% и, более конкретно, меньше или равно 2%; и количество маннита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе меньше или равно 10%, конкретно меньше или равно 5% и, более конкретно, меньше или равно 2%. В данном варианте осуществления раствор не включает антирастворитель. В другом варианте осуществления раствор может содержать комбинацию воды и антирастворителя, такого как этанол, конкретно от соотношения приблизительно 95:5 вода:этанол до соотношения 5:95 вода:этанол, более конкретно от соотношения приблизительно 95:5 вода:этанол до соотношения 5:95 вода:этанол.
В одном варианте осуществления для кристаллизации ксилита содержание ксилита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе составляет 50% или больше, конкретно 55% или больше, более конкретно 60% или больше; и количество сорбита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе меньше или равно 15%, конкретно меньше или равно 10% и, более конкретно, меньше или равно 5%. В данном варианте осуществления раствор не включает антирастворитель. В другом варианте осуществления раствор может содержать комбинацию воды и этанола, конкретно от соотношения приблизительно 95:5 вода:этанол до соотношения 0:1 вода:этанол.
В альтернативном варианте осуществления для отделения альдитов может применяться хроматография, что устраняет, таким образом, необходимость регуляции пороговых уровней на стадии кристаллизации альдита.
В одном варианте осуществления смешанный поток C5/C6-альдитов по меньшей мере частично разделяют с помощью хроматографии на фракцию C5-альдитов и фракцию C6-альдитов.
В одном варианте осуществления смешанный поток C5/C6-альдитов разделяют с помощью хроматографии на фракцию C5-альдитов и фракцию C6-альдитов и целевой альдит выкристаллизовывают из фракции C5-альдитов с применением этанола и воды. Исходная жидкость, содержащая остаточные альдиты, может быть направлена в процесс гидрогенолиза для преобразования в гликоли.
В одном варианте осуществления выделение целевого альдита из смешанного потока C5/C6-альдитов посредством кристаллизации включает удаление этанола, воды или их комбинации из смешанного потока C5/C6-альдитов.
В одном варианте осуществления целевой альдит представляет собой C5-альдит или C6-альдит.
В одном варианте осуществления целевой альдит представляет собой ксилит. В одном варианте осуществления целевой альдит представляет собой сорбит или арабит.
В одном варианте осуществления ксилит, полученный в результате процесса кристаллизации, содержит от приблизительно 90 до приблизительно 100% ксилита, конкретно от приблизительно 96 до приблизительно 99,99% ксилита и, более конкретно, от приблизительно 98,5 до приблизительно 99,99% ксилита. В одном варианте осуществления ксилит, полученный в результате процесса кристаллизации, содержит менее 1% других альдитов.
Экстракция других альдитов
После экстрагирования целевого альдита или смеси альдитов из потока альдитов оставшийся смешанный поступающий водный поток альдитов, содержащий фракцию целевого альдита, такого как ксилит, может быть обработан с разделением на фракции сорбита, арабита, маннита или их комбинации посредством промышленной хроматографии. Целевые альдитные продукты на данной стадии могут находиться либо в жидкой, либо в кристаллической форме. Необязательно целевой альдит, как правило, с чистотой от приблизительно 85% до приблизительно 95% может быть концентрирован и кристаллизован во время второй экстракции.
Добавление недостающего количества альдитов
После экстракции большей части целевых альдитов (например, ксилита или сорбита) из потока альдитов оставшаяся часть C5/C6-альдитов может быть отброшена для получения оставшихся альдитов для гидрогенолиза и, следовательно, конкретного ряда гликолевых продуктов. Например, высшие C6 будут способствовать образованию изомеров пропиленгликоля и бутандиола в качестве продуктов гидрогенолиза, при этом C5-альдиты будут способствовать образованию этиленгликоля и глицерина в качестве продукта гидрогенолиза.
С помощью способов, таких как хроматография, осаждение и т. п., возможно получения отдельных фракций, обогащенных C5-альдитами и C6-альдитами. Проведение гидрогенолиза с обогащенными фракциями будет приводить к целевым гликолевым продуктам.
Фиг. 3 представляет собой технологическую схему процесса на стадии (50) гидрогенолиза и разделения, включающей гидрогенолиз (14) и процессы разделения (15) гликолей.
Гидрогенолиз
Остаточные альдиты и смеси альдитов могут быть преобразованы посредством гидрогенолиза в целевые продукты гидрогенолиза, включающие гликоли и глицерин. Гидрогенолиз может быть проведен при высоких температуре и давлении в присутствии водорода.
Иллюстративные целевые гликоли, подлежащие образованию, включают: этиленгликоль, пропиленгликоль, 1-3-пропандиол, бутанол, изомеры бутандиола (1,2 бутандиол; 1,4-бутандиол; 1,3-бутандиол и 2,3 бутандиол), а также их смеси. Глицерин может представлять собой другой целевой продукт гидрогенолиза.
Иллюстративные катализаторы гидрогенолиза включают катализаторы на основе переходных металлов, благородных металлов, металлические катализаторы на подложках-матрицах, составленных для водных условий и высокого pH (выше 9). Иллюстративный катализатор, описанный выше для процесса гидрогенизации, может применяться в процессе гидрогенолиза. В одном варианте осуществления катализатор гидрогенолиза представляет собой таковой на основе никеля (20–40% никеля) на подложке-матрице из диоксида циркония или диоксида титана.
В одном варианте осуществления гидрогенолиз проводят при температуре приблизительно 240 °C; давлении от приблизительно 6895 до приблизительно 13790 кПа (от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.); pH, составляющем приблизительно 10 или больше; и часовой объемной скорости жидкости (LHSV) от приблизительно 0,5 до приблизительно 3,0.
В одном варианте осуществления гидрогенолиз проводят при температуре от приблизительно 210 до приблизительно 250 °C, конкретно от приблизительно 220 до приблизительно 240 °C; давлении от приблизительно 6895 до приблизительно 13790 кПа (от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.), конкретно от приблизительно 8274 до приблизительно 12411 кПа (от приблизительно 1200 до приблизительно 1800 фунтов на кв. дюйм изб.); pH, составляющем от приблизительно 9,0 до приблизительно 11,0, конкретно составляющем приблизительно 10,0; и часовой объемной скорости жидкости (LHSV), составляющей от приблизительно 0,5 до приблизительно 2,0, конкретно от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,5 и, более конкретно, приблизительно 1,0. Дополнительно в данном варианте осуществления применяют поступающий поток на основе от приблизительно 20 до приблизительно 25% смешанных альдитов (например, C5/C6-альдитов) в воде, в пересчете на сухую массу. Количество водорода может соответствовать стехиометрическому количеству, кратному от приблизительно 4 до приблизительно 6. Дополнительно в данном варианте осуществления применяют активатор, такой как гидроксид натрия. Преобразование C5/C6-альдита в смешанные гликоли может составлять более 70%, конкретно более 80%.
В одном варианте осуществления способ включает непрерывное осуществление гидрогенолиза остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов, характеризующегося общим содержанием твердых веществ от приблизительно 20 до приблизительно 25 масса/масса % для альдита в воде, при pH приблизительно 11, LHSV приблизительно 1,0, давлении водорода приблизительно 13790 кПа (приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.) и температуре приблизительно 240 °C в присутствии катализатора на основе никеля с образованием смешанного потока гликолей, содержащего пропиленгликоль, этиленгликоль, глицерин, изомеры бутандиола или их комбинацию.
В одном варианте осуществления в процессе гидрогенолиза получают смешанный поток гликолей, содержащий пропиленгликоль (от приблизительно 15% до приблизительно 25%), этиленгликоль (от приблизительно 20% до приблизительно 30%), глицерин (от приблизительно 10% приблизительно 30%) и изомеры бутандиола (от приблизительно 10% до приблизительно 20%).
Поступающий поток для гидрогенолиза и полученный смешанный поток гликолей из процесса гидрогенолиза могут содержать этанол и воду. В данном случае этанол может быть добавлен в качестве сорастворителя, повышающего растворимость водорода и снижающего энергозатраты. Спирты имеют более низкую теплоту испарения, и при этом применение азеотропной смеси этанол/вода с низкой точкой кипения позволяет дополнительно снизить энергозатраты.
В одном варианте осуществления остаточный смешанный поток C5/C6-альдитов, применяемый в качестве поступающего потока для гидрогенолиза с целью осуществления процесса гидрогенолиза, может содержать альдит, от приблизительно 25 до приблизительно 50% этанола и от приблизительно 25 до приблизительно 50% воды.
В одном варианте осуществления осуществление процесса гидрогенолиза проводят с применением катализатора на основе никеля с подложкой, включающей оксид циркония, диоксид титана или их комбинацию.
В одном варианте осуществления при смещении осуществления процесса гидрогенолиза ниже 90% преобразования C5/C6-альдитов в гликоли способ дополнительно включает цикл регенерации, включающий ступенчатую промывку катализатора горячей водой, щелочным раствором и этанолом для удаления средств, приводящих к обрастанию, с последующим высушиванием с применением водорода и восстановлением активации.
Процессы разделения гликолей
Поток продукта из процесса гидрогенолиза, содержащий смесь гликолей и глицерина, может быть разделен на целевые продукты гидрогенолиза, включающие целевые гликолевые продукты. Иллюстративные процессы разделения включают комбинацию классической дистилляции, экстракционных способов и экстракционной и/или азеотропной дистилляции для выделения и очистки гликолей с близкими точками кипения. Целевые продукты гидрогенолиза включают этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и изомеры бутандиола.
Пропиленгликоль может быть разделен на пропиленгликоль промышленного класса и класса для фармакопеи США (USP) посредством азеотропной дистилляции. Посредством азеотропной дистилляции этиленгликоль может быть разделен на этиленгликоль промышленного класса и этиленгликоль класса для получения полиэтилентерефталатной («PET») смолы. Бутандиолы могут быть концентрированы и очищены с получением отдельных 1,2-; 2,3- и 1,3-бутандиолов соответственно для промышленного применения. Глицерин может быть экстрагирован и/или повторно использован в сырье для гидропереработки на основе смешанных альдитов перед гидрогенолизом и преобразованием в пропиленгликоль и этиленгликоль.
В одном варианте осуществления способ образования C5/C6-альдитов и C2-C4-гликолей из полученных из биомассы смешанных потоков C5/C6-сахаров включает обеспечение разложения и осуществление гидролиза источника биомассы в щелочных, кислотных, ферментативных или кислотных и ферментативных условиях с образованием потока гидролизата биомассы, содержащего одно или более из сахарного мономера, олигомерного сахара, гемицеллюлозы, целлюлозы, солюбилизированного лигнина, и примеси, такие как не относящиеся к сахарам органические соединения, зола и неорганические загрязняющие вещества; кондиционирование потока гидролизата биомассы для удаления лигнина, не относящихся к сахарам органических соединений и неорганических загрязняющих веществ с образованием очищенного смешанного потока C5/C6-сахаров; осуществление кислотного гидролиза очищенного смешанного потока C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров; гидрогенизацию смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C5/C6-альдитов; выделение целевого альдита из смешанного потока C5/C6-альдитов посредством кристаллизации с отбрасыванием остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов; гидрогенолиз остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока гликолей и выделение целевого гликоля. В данном варианте осуществления обеспечение разложения и осуществление гидролиза источника биомассы проводят в щелочной среде. В данном варианте осуществления биомасса получена из пшеничной соломы. В данном варианте осуществления кондиционирование проводят с применением селективных прогрессивных мембран и обработки активированным углем. В данном варианте осуществления гидрогенизацию проводят при катализе никелем в неподвижном слое; и при этом гидрогенолиз проводят с помощью никелевого катализатора. В одном варианте осуществления целевой альдит представляет собой ксилит, а целевой гликоль представляет собой пропиленгликоль. Удаляемые неорганические загрязняющие вещества представляют собой хлориды, сульфаты, фосфаты или их комбинацию.
Ксилит, сорбит, другие альдиты и некоторые смеси альдитов (например, с определенными соотношениями сорбита, ксилита), полученные с помощью описанных способов, могут применяться в широком спектре применений, в том числе в применении в качестве подсластителя в продуктах питания и продуктах по уходу за полостью рта, в качестве компонента в фармацевтических препаратах и для промышленных применений. В качестве подсластителя они могут применяться сами по себе или в комбинации с другими подсластителями в кондитерских изделиях, жевательной резинке, соусах, напитках и т. п. Поскольку ксилит не является кариогенным и не влияет на уровни инсулина у людей с диабетом, он находит особое применение в пищевых продуктах. Кроме того, из-за его очень высокой отрицательной теплоты растворения употребление ксилита сопровождается ощущением охлаждения в ротовой полости потребителя. За счет данного эффекта ксилит обычно применяют в жевательной резинке для обеспечения ощущения свежести. В фармацевтических препаратах он может применяться в качестве подсластителя, вспомогательного вещества и т. п. Продукты по уходу за полостью рта могут включать зубную пасту, зубной порошок, жидкость для полоскания рта, пленки для освежения дыхания и т. п.
Альдиты также находят применение в различных промышленных применениях, в том числе в получении смол и поверхностно-активных веществ, в применении в качестве пластификатора для ряда полимеров и т. п.
Целевые гликоли, полученные с помощью описанных способов, включают пропиленгликоль для широкого промышленного применения, а также для отраслей косметических пищевых продуктов; этиленгликоль, предназначенный для получения смол класса качества для получения емкостей из полиэтилентерефталата (PET), и изомеры бутандиола для фармацевтических предшественников и смол с дополнительными положительными характеристиками.
Волокнистая масса из процессов разложения биомассы может применяться для получения древесноволокнистой плиты, благородной бумаги и/или для других областей применения волокнистой массы с замещением традиционных волокнистых масс из твердой древесины и мягкой древесины.
Выделенные фракции лигнина могут применяться для конкретного промышленного применения, в том числе для получения лигносульфонатов, получения смол и т. п., или для применения в качестве топлива с низким содержанием серы.
В одном варианте осуществления способ включает обеспечение разложения древесины тополя, жмыха или их комбинации с применением кислотных условий с образованием смешанного потока C5/C6-сахаров; отбор целевого альдита или целевой смеси альдитов; кондиционирование смешанного потока C5/C6-сахаров для удаления лигнина, органических примесей и неорганических примесей; осуществление гидролиза смешанного потока C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров; непрерывную гидрогенизацию смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C5/C6-альдитов; выделение целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока C5/C6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов; непрерывный гидрогенолиз остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и выделение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей; при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляют либо целевой альдит/целевая смесь альдитов, либо целевой гликоль/целевая смесь гликолей; при этом целевой альдит представляет собой ксилит, а целевой гликоль представляет собой пропиленгликоль или их комбинацию; и при этом ксилит выделен путем кристаллизации необязательно с помощью антирастворителя, представляющего собой этанол или изопропанол.
В другом варианте осуществления способ включает непрерывную гидрогенизацию смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C5/C6-альдитов; выделение ксилита из смешанного потока C5/C6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов; непрерывный гидрогенолиз остаточного смешанного потока C5/C6-альдитов с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и выделение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей; при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляют либо ксилит, либо целевой гликоль или целевая смесь гликолей.
В одном варианте осуществления способ включает выделение целевого мономерного C5/C6-сахара или целевой смеси мономерных C5/C6-сахаров из смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием остаточного смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров; непрерывный гидрогенолиз остаточного смешанного потока мономерных C5/C6-сахаров с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей; и выделение целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока C2-C4-гликолей; при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляет либо целевой мономерный C5/C6-сахар/целевая смесь мономерных C5/C6-сахаров, либо целевой гликоль/целевая смесь гликолей. В данном варианте осуществления целевой мономерный C5/C6-сахар может представлять собой ксилозу.
В другом варианте осуществления способ включает отбор по меньшей мере двух целевых продуктов исходя из источника сырья на основе биомассы; преобразование сырья на основе биомассы в по меньшей мере два целевых продукта, при этом по меньшей мере 10% от общего выхода целевого продукта составляет один из по меньшей мере двух целевых продуктов; и при необходимости поддержания общего выхода целевого продукта осуществление модификации отбора по меньшей мере двух целевых продуктов, если имеет место изменение источника сырья на основе биомассы; при этом один из по меньшей мере двух целевых продуктов представляет собой целевой C2-C4-гликоль или целевую смесь C2-C4-гликолей; и при этом остальная часть по меньшей мере двух целевых продуктов представляет собой целевой [C5/C6]-альдит, целевую смесь [C5/C6]-альдитов, целевой [C5/C6]-мономерный сахар, смесь целевых [C5/C6]-мономерных сахаров или их комбинацию; и при этом технологическую обработку проводят не более чем два или три раза в отношении любого одного сырьевого потока, где технологическая обработка представляет собой гидрогенизацию, гидрогенолиз, процесс разложения биомассы или процесс выделения; и сырьевой поток представляет собой поток сырья на основе биомассы, поток гидролизата, поток мономерных сахаров, поток альдитов, поток гликолей или их комбинацию. В данном варианте осуществления по меньшей мере одна стадия в способе может быть проведена в непрерывном режиме. Дополнительно в данном варианте осуществления способ может быть осуществлен на одном производственном объекте или на одной производственной линии.
В одном варианте осуществления способ включает отбор по меньшей мере двух целевых продуктов исходя из источника потока гидролизата; преобразование потока гидролизата в по меньшей мере два целевых продукта, при этом по меньшей мере 10% от общего выхода целевого продукта составляет один из по меньшей мере двух целевых продуктов; и при необходимости поддержания общего выхода целевого продукта осуществление модификации отбора по меньшей мере двух целевых продуктов, если имеет место изменение потока гидролизата; при этом один из по меньшей мере двух целевых продуктов представляет собой целевой C2-C4-гликоль или целевую смесь C2-C4-гликолей; и при этом остальная часть по меньшей мере двух целевых продуктов представляет собой целевой [C5/C6]-альдит, целевую смесь [C5/C6]-альдитов, целевой [C5/C6]-мономерный сахар, смесь целевых [C5/C6]-мономерных сахаров или их комбинацию; и при этом технологическую обработку проводят не более чем два или три раза в отношении любого одного сырьевого потока, где технологическая обработка представляет собой гидрогенизацию, гидрогенолиз или процесс выделения; и сырьевой поток представляет собой поток гидролизата, поток мономерных сахаров, поток альдитов, поток гликолей или их комбинацию. В данном варианте осуществления по меньшей мере одна стадия в способе может быть проведена в непрерывном режиме. Дополнительно в данном варианте осуществления способ может быть осуществлен на одном производственном объекте или на одной производственной линии.
В другом варианте осуществления способ включает отбор по меньшей мере двух целевых продуктов исходя из источника смешанного потока мономерных сахаров; преобразование смешанного потока мономерных сахаров в по меньшей мере два целевых продукта, при этом по меньшей мере 10% от общего выхода целевого продукта составляет один из по меньшей мере двух целевых продуктов; и при необходимости поддержания общего выхода целевого продукта осуществление модификации отбора по меньшей мере двух целевых продуктов, если имеет место изменение смешанного потока мономерных сахаров; при этом один из по меньшей мере двух целевых продуктов представляет собой целевой C2-C4-гликоль или целевую смесь C2-C4-гликолей; и при этом остальная часть по меньшей мере двух целевых продуктов представляет собой целевой [C5/C6]-альдит, целевую смесь [C5/C6]-альдитов, целевой [C5/C6]-мономерный сахар, смесь целевых [C5/C6]-мономерных сахаров или их комбинацию; и при этом технологическую обработку проводят не более чем два или три раза в отношении любого одного сырьевого потока, где технологическая обработка представляет собой гидрогенизацию, гидрогенолиз или процесс выделения; и сырьевой поток представляет собой поток мономерных сахаров, поток альдитов, поток гликолей или их комбинацию. В данном варианте осуществления по меньшей мере одна стадия в способе может быть проведена в непрерывном режиме. Дополнительно в данном варианте осуществления способ может быть осуществлен на одном производственном объекте или на одной производственной линии.
Отличительные признаки и преимущества будут более полно показаны с помощью следующих примеров, которые приведены с целью иллюстрации и не должны быть истолкованы как ограничивающие изобретение каким-либо образом.
ПРИМЕРЫ
Пример 1.
Целлюлоза и небольшие фракции суспендированного лигнина не растворяются в щелочном растворе волокнистой массы, и при этом высокомолекулярная гемицеллюлоза может быть экстрагирована с помощью целлюлозы для повышения выхода волокнистой массы. Технологические условия превращения в волокнистую массу могут обеспечить снижение молекулярной массы гемицеллюлозы, что способствует более высокой степени извлечения гемицеллюлозы из раствора и, следовательно, более высокому выходу C5/C6-сахаров. Гемицеллюлоза пшеничной соломы характеризуется типичным соотношением ксилан:глюкан, составляющим примерно 75:25. Поэтому, если удалить всю целлюлозу (C6), то наивысший выход C5-сахаров (ксилозы/арабинозы) в целом может составлять 75% ксилозы/арабинозы из фракции гемицеллюлозы. Если всю целлюлозу пшеничной соломы преобразовывали в C6-сахара и в данном случае гемицеллюлозу пшеничной соломы преобразовывали в C5- и C6-сахара, то C6-сахаров максимум в 2,19 раза больше C5-сахаров. Если все сахара (из целлюлозы и гемицеллюлозы) преобразовывали в мономеры, то C5 могут составлять максимум примерно 31% от общего содержания сахаров из целлюлозы и гемицеллюлозы. Если все C6 целлюлозы удаляют, то максимальная концентрация C5-сахаров из фракции гемицеллюлозы может составлять только 75%. Таким образом, существует возможность определить в качестве цели конкретные C5-C6-сахара и соотношения и создать соответствующие условия для волокнистой массы, а также других предварительных обработок с целью способствования a) конкретным сахарам и сахарам для гидропереработки и b) регуляции уровней C5 посредством извлечения волокнистой массы C6 (целлюлозы).
Пример 2. Гидрогенизация C5/C6-сахаров
Ксилозу и арабинозу (C5-сахара) и сопутствующее сырье на основе гексозных C6-сахаров (глюкоза, галактоза, манноза и фруктоза) гидрогенизируют при концентрации сухой массы сахара в воде 20–25%, при pH 10–12, при 125–150 °C и при 12411–13790 кПа (1800–2000 фунтов на кв. дюйм изб.) с рядом запатентованных катализаторов. Часовая объемная скорость жидкости (LHSV) составляет 0,4-1,5 в стехиометрический избытке водорода, составляющем 4-6. Общее преобразование составляет 99% сахаров в альдиты. Побочные продукты включают непрореагировавшие альдозы и, возможно, в качестве альтернативы, изомеры C5- или C6-альдитов. В таблицах 2-A, 2-B и 2-C приведен ряд гидрогенизаций при различных условиях и катализаторах, иллюстрирующих условия получения альдитов.
При совместном получении C5- и C6-альдитов с целевыми альдитами осуществляют фракционирование и очистку до материалов для промышленных целей и/или пищевого назначения, а другие не относящийся к целевым альдиты направляют на гидрогенолиз для получения гликолей. Частичное извлечение целевых альдитов, таких как ксилит или сорбит, причем не требующее высокой производительности, порядка действий для высокой степени извлечения-разделения (например, более 75–90% для ксилита или сорбита), существенно снижает суммарные затраты на процессы разделения альдитов и при этом обеспечивает оптимизацию общего выхода альдитов и гликолей. Таким образом, совместное производство альдитов и гликолей способствует сниженным суммарным затратам и более высокому выходу. В таблицах 2-B и 2-C проиллюстрированы основные сведения о гидрогенизации при получении ксилозы и преобразовании ксилозы в ксилит с использованием губчатого металлического катализатора с содержанием никеля от приблизительно 50 до приблизительно 80%.
Таблица 2–A. Условия иллюстративного способа и результаты гидрогенизации глюкозы
| Идентификатор образца | LHSV (1/ч.) | Водород Расход газа (г/ч.) |
Давление в реакторе, кПа (фунт/кв. дюйм) | Средняя температура (C°) | pH поступающего потока | pH продукта | Глюкоза в поступающем потоке (г/л) | Оставшаяся глюкоза (г/л) | Маннит образованный (г/л) | Сорбит образованный (г/л) | Общее преобразование поступающего потока (%) |
| J680 | 1,2 | 100 | 8012 (1162) | 109 | 9,9 | 5,0 | 214,1 | 1,2 | 10,5 | 199,9 | 99,4 |
| J700 | 1,4 | 125 | 7915 (1148) | 112 | 10,0 | 4,6 | 218,7 | 4,7 | 16,7 | 199,5 | 97,8 |
| J701 | 1,0 | 100 | 12162 (1764) | 110 | 9,9 | 4,9 | 218,5 | 0,3 | 15,8 | 194,6 | 99,9 |
| J743 | 1,2 | 100 | 12107 (1756) | 111 | 9,6 | 4,6 | 213,2 | 1,8 | 14,2 | 192,5 | 99,1 |
Таблица 2–B. Условия иллюстративного способа и результаты гидрогенизации ксилозы
| Идентификатор образца | LHSV (1/ч.) | Водород Расход газа (г/ч.) |
Давление в реакторе, кПа (фунт/кв. дюйм) | Средняя температура (C°) | pH поступающего потока | pH продукта | Ксилоза в поступающем потоке (г/л) | Оставшаяся ксилоза (г/л) | Арабит образованный (г/л) | Ксилит образованный (г/л) | Общее преобразование поступающего потока (%) |
| J753 | 1,0 | 110 | 12024 (1744) | 105 | 9,5 | 4,7 | 215,8 | 0,0 | 13,2 | 193,7 | 100,0 |
| J758 | 1,4 | 150 | 12135 (1760) | 105 | 9,5 | 4,8 | 215,0 | 0,3 | 13,2 | 194,6 | 100,0 |
| J771 | 1,4 | 150 | 12266 (1779) | 100 | 9,5 | 4,7 | 218,4 | 0,3 | 0,0 | 210,9 | 100,0 |
| J773 | 1,4 | 150 | 12286 (1782) | 100 | 9,5 | 4,8 | 218,4 | 0,3 | 0,0 | 210,9 | 100,0 |
| J776 | 1,4 | 150 | 12486 (1811) | 92 | 9,5 | 9,8 | 220,9 | 0,0 | 8,4 | 204,5 | 100,0 |
| J798 | 1,4 | 75 | 12417 (1801) | 91 | 8,5 | 5,2 | 216,9 | 3,1 | 4,2 | 203,2 | 98,6 |
Таблица 2–C. Условия иллюстративного способа и результаты гидрогенизации сахара из пшеничной соломы (источник 1)
| Идентификатор образца | LHSV (1/ч.) | Водород Расход газа (г/ч.) |
Давление в реакторе, кПа (фунт/кв. дюйм) | Средняя температура (C°) | pH поступающего потока | pH продукта | Глюкоза в поступающем потоке (г/л) | Ксилоза в поступающем потоке (г/л) | Арабиноза в поступающем потоке (г/л) | Галактоза в поступающем потоке (г/л) | Манноза в поступающем потоке (г/л) | Оставшаяся глюкоза (г/л) | Оставшаяся ксилоза (г/л) | Арабит/Манит образованный (г/л) | Сорбит образованный (г/л) |
Ксилит образо-ванный (г/л) |
Общее преобразо-вание поступающего потока (%) |
| J799 | 1,4 | 75 | 12431 (1803) | 93 | 9,0 | 4,8 | 18,2 | 200,8 | 7,7 | 3,0 | 4,4 | 4,4 | 6,6 | 17,3 | 15,0 | 141,7 | 95,3 |
| J800 | 1,4 | 75 | 12390 (1797) | 94 | 9,0 | 4,8 | 18,2 | 200,8 | 7,7 | 3,0 | 4,4 | 6,6 | 9,7 | 23,9 | 18,6 | 184,2 | 93,0 |
| J801 | 1,4 | 75 | 12376 (1795) | 94 | 9,0 | 5,0 | 18,2 | 200,8 | 7,7 | 3,0 | 4,4 | 6,5 | 9,0 | 24,2 | 18,6 | 183,7 | 93,4 |
| J802 | 1,4 | 75 | 12362 (1793) | 88 | 9,0 | 5,4 | 18,2 | 200,8 | 7,7 | 3,0 | 4,4 | 2,2 | 2,8 | 10,9 | 9,5 | 82,9 | 97,9 |
Вкратце, при получении альдитов имеют место два основных продукта, представляющих интерес (как обсуждалось выше, например, сорбит и ксилит). Основной целью получения смешанных альдитов (с удаленными целевыми альдитами или без них) является получение сырья C5/C6 для гидрогенолиза. Таким образом, смешанные альдиты после гидрогенизации могут представлять собой источник для конкретных альдитов (таких как маннит или арабит) или альдитов для гидрогенолиза с целью получения высокотоварных гликолей.
Пример 3. Избирательное концентрирование C5-альдитов посредством элементарных операций
При гидрогенизации C5/C6-сахаров C5/C6-сахара, как правило, независимо от соотношения C5/C6 или вариабельности изомеров различных C5/C6-альдитов, будут приводить к 97–99% преобразованию сахарных альдоз в соответствующие альдиты. Отклонение альдитов может немного изменить изомерные составы, но общее преобразование должно быть постоянным и высоким.
Если, например, ксилит представляет собой целевой альдит, то могут быть возможны несколько параметров способа для концентрирования ксилита и последующей дополнительной очистки до жидкого или кристаллизованного продукта. Сначала, в случае более низких концентраций ксилита, например, менее 30% ксилита от всех C5/C6-альдитов, может использоваться классическая и/или недавно разработанная промышленная хроматография, в которой предусмотрена технология с псевдодвижущимся слоем (SMB). В зависимости от конфигурации системы, типов смолы, линии элюирования и рециркуляционной лини концентрация может смещаться от 30% до 50%, до 70%. В настоящее время в других способах из уровня техники хроматографическое разделение полностью сосредоточено на обеспечении максимального извлечения целевого материала и концентрировании материалов. Данный двойной критерий высоких скоростей удаления и высокой чистоты извлеченных фракций является затруднительным с точки зрения операций и затрат. Необходимо большее количество оборудования, более высокие скорости рециркуляции, высокие степени разбавления и т. д. Таким образом, извлеченные на 20–40% с более высокой степенью чистоты считается приемлемым. Цель заключается в очистке и концентрировании фракции целевых альдитов, но без необходимости полного извлечения. Последующее получение гликолей после гидрогенолиза обеспечивает окончательный сопряженный продукт с дополнительными положительными характеристиками для целевых альдитов. Дополнительно за счет преобразования с изменение физического состояния из нелетучих альдитов, которые трудно отделяются, в летучие гликоли, которые могут быть легко отделены путем дистилляции, общие суммарные затраты на разделение альдитов и гликолей ниже. Подобным образом, сорбит или маннит (C6-альдиты) могут представлять собой целевые в качестве основного продукта, представляющего собой альдит.
В таблице 3 приведены несколько альтернативных смол и конфигурации SMB-систем, а также полученные концентрации ксилита и сорбита из соответствующих смесей альдитов.
Таблица 3. Хроматографические системы смол для концентрирования C5- и C6-альдитов
| Сырье | Скорость элюирования со смолой № 1 и SMB A | Скорость элюирования со смолой № 2 и SMB B | Скорость элюирования со смолой № 3 и SMB C | Скорость элюирования со смолой № 4 и SMB D | Скорость элюирования со смолой № 5 и SMB E |
| 50% C5-альдиты 50:50 X/A 50% C6-альдиты 50:50 S/M |
% извлечения ксилита 50% |
% извлечения ксилита 65% |
% извлечения ксилита 75% |
% извлечения сорбита 40% |
% извлечения сорбита 55% |
| % ксилита для обходного потока на гидропереработку 50% |
% ксилита для обходного потока на гидропереработку 35% |
% ксилита для обходного потока на гидропереработку 25% |
% сорбита для обходного потока на гидропереработку 60% |
% сорбита для обходного потока на гидропереработку 45% |
|
| Оценочный % капитальных затрат на разделение при извлечении 90% = 1,00 или 100% | 0,4 | 0,6 | 0,75 | 0,6 | 0,8 |
| Оценочный % производственных затрат на разделение при извлечении 90% = 1,00 или 100% | 0,3 | 0,5 | 0,8 | 0,6 | 0,8 |
X = ксилит, A = арабит, S = сорбит, M = маннит
Пример 4. Концентрирование и кристаллизация альдитов
Альдиты (ксилит, арабинит, сорбит, маннит и другие эпимерные альдиты) характеризуются максимальной концентрацией твердых веществ в воде после гидрогенизации, составляющей 25%. Данная смесь может быть дополнительно концентрирована с помощью хроматографии с псевдодвижущимся слоем с применением смол, выбранных для удерживания C6-альдитов и концентрирования C5 в пермеате и/или получения альдита при 25%, и посредством обратного осмоса или других методик удаления воды и/или путем избирательного преобразования, например, арабинита в ксилит. Более высокие концентрации альдитов с более высокой долей ксилита в процентах могут быть кристаллизованы с добавлением антирастворителей (например, этанола) или без него для облегчения кристаллизации.
Отдельные альдиты характеризуются различными степенями растворимости в воде, при этом сорбит и арабит характеризуются наивысшими значения растворимости, затем следует ксилит и затем маннит при заданной температуре. Дополнительная растворимость обусловлена антирастворителями, такими как смеси этанол/вода, применяемыми для повышения растворимости альдитов. Чем выше концентрация этанола, тем ниже растворимость альдита. Комбинация различий растворимости и возможного применения этанола на стадиях экстракции и кристаллизации позволяет регулировать выделение продукта.
В таблице 4-A приведено влияние концентрации ксилита на кристаллизацию ксилита. В таблице 4-B приведено влияние объема растворителя на основе этанола/воды на кристаллизацию ксилита.
Таблица 4-A. Примеры концентрации сырья на основе ксилита на выход кристаллизации
| Испытание | Кристалл-затравка, % | Исходная концентрация ксилита, г/литр | Ксилит после выпаривания, г/литр | Общий выход кристаллизации, % | Степень чистоты, % |
| 1 | 1% | 65,86 | 632,33 | 45,32 | 98,47 |
| 2 | 1% | 73,73 | 691,98 | 52,43 | 97,32 |
| 3 | 1% | 79,99 | 750,00 | 60,02 | 95,00 |
| 4 | 1% | 73,73 | 908,27 | 74,74 | 80,77 |
Таблица 4-B. Влияние объема этанола/воды на кристаллизацию ксилита
| Испытание | Кристалл-затравка, % | Этанол/вода, объем:объем | Кристаллизация через 24 ч., % | Кристаллизация через 48 ч., % | Степень чистоты, % |
| 1 | 1% | 1:3 | 87,33 | 95,35 | 63,48 |
| 2 | 1% | 1:2 | 83,44 | 90,66 | 66,52 |
| 3 | 1% | 1:1 | 52,67 | 56,67 | 69,82 |
| 4 | 1% | 0: 1 | 23,53 | 37,78 | 97,57 |
Комбинация получения ряда конкретных C5/C6-альдитов (ксилита или сорбита) из соответствующего смешанного сырья на основе C5/C6-альдоз (ксилита, арабита, маннита, галактит, сорбита) предусматривает объединенное ступенчатое применение водорастворимости в зависимости от соотношения вода/этанол для комбинации альдоз, например, с применением хроматографии для концентрирования ксилита или других альдитов до подходящих уровней с целью экстракции фракции высокой степени чистоты. Такая более чистая фракция, в свою очередь, может быть подвергнута перекристаллизации для получения ряда с более высокими значениями степени чистоты (например, более 98%).
Вкратце, целевые альдиты могут быть удалены с частью не относящихся к целевым альдитов, применяемых для гидрогенолиза.
Пример 5. Гидрогенолиз альдитов с получением гликолей
В таблица 5-A проиллюстрировано характерное преобразование смешанных альдитов в гликоли посредством гидрогенолиза. Обратите внимание на таблицу, в которой, например, C5-ксилит обеспечивает получение большего количества этиленгликоля (EG) (26%), чем соответствующий поступающий поток C6-сорбита для EG (13%). Учитывая, что «зеленый EG», применяемый для возобновляемых устойчивых PET-бутылок, является предпочтительным на рынке по сравнению с традиционным не зеленым EG, проиллюстрирована трансформируемость способа, разработанного в настоящем документе. Сосредоточение на пропиленгликоле (PG) может смещаться к более высокому соотношению C6/C5. Полученные гликоли PG, EG, GLY (глицерин) и BD (изомеры бутандиола) могут быть отделены с помощью классической дистилляции и/или экстракционной и азеотропной дистилляции.
Таблица 5-A. Характерное преобразование смешанных альдитов в гликоли посредством гидрогенолиза
| Сорбит C6 | Ксилит C5 | 10% галактита; 12% сорбита; 23% арабита; 55% ксилита | 60% сорбита 40% маннита | 75% ксилита; Сорбит, 25% | |
| Концентрация альдита (масса/масса, %) | 25% | 22% | 21% | 21% | 25% |
| pH (основный) | 12,5 (NaOH) | 12,4 (NaOH) | 12,4 (NaOH) | 12,4 (NaOH) | 12,4 (NaOH) |
| Темп., °C | 214 | 200 | 193 | 184 | 200 |
| Давление кПа (фунтов на кв. дюйм изб.) | 12411 (1800) | 11721 (1700) | 11721 (1700) | 11721 (1700) | 11721 (1700) |
| LHSV (ч.-1) | 1,5 | 2 | 2 | 0,9 | 2 |
| H2 (молярное соотношение) | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
| Значения выхода исходя из массы: PG, %, EG, %, Глицерин, % BD, % |
33% 13% 1% ND |
33% 26% 10% ND |
30% 23% 11% ND |
21% 11% 22% ND |
31% 25% 10% ND |
| Катализатор | Ni/Cu на диоксиде циркония | Ni/Cu на Cr-диоксиде циркония | Ni/Cu на Cr-диоксиде циркония | Ni/Cu на Cr-диоксиде циркония | Ni/Cu на Cr-диоксиде циркония |
Пример 6. Влияние сорбита и маннита на очистку ксилита
Модельные смеси систем кристаллизационных растворов, содержащие различные количества ксилита, маннита, сорбита и других сахаров, получали путем растворения смесей альдитов и альдоз в воде при 85°C с получением раствора с общим содержанием твердых веществ в % масса/масса, как указано в таблице 6. Затем каждый раствор добавляли в кристаллизационный сосуд при 5°C. Контролировали температуру содержимого сосуда. При 30 °C добавляли кристалл-затравку ксилита (3 г) вместе с 100 мл этанола (95%). Твердый ксилит удаляли с помощью фильтрации через 1 час после добавления кристалла-затравки. Данные в таблице 6 демонстрируют влияние концентрации сорбита и маннита на очистку ксилита в модельных системах.
Маннит характеризуется низким уровнем растворимости. Как показано с помощью данных из таблицы 6, при концентрациях маннита >10% наблюдается нежелательная сокристаллизация маннита с ксилитом. Когда содержание маннита составляло 4% масса/масса или меньше в кристаллизационном растворе, достигалась успешная очистка ксилита.
С помощью данных из таблицы 6 также показано, что концентрации сорбита ≥15% обуславливают снижение значений скорости кристаллизации ксилита, и при этом значения скорости фильтрации также снижаются.
Таблица 6.
| Номер попытки | Доли в процентах на входе | Полиольный состав на входе | |||||
| Общее содержание твердых веществ (%) | Ксилит на входе (% полиолов) | Выход ксилита (% на входе) | Чистота (%) | Другие полиолы (%) | Комментарий |
Сорбит (S) (%): Маннит (M) (%) и галактит (G) (%)
(Все содержащие 70% ксилита) |
|
| 01120 | 60 | 70 | < 5 | NA | NA | Очень низкий выход | S(15%):M (15%) |
| 01118 | 60 | 70 | < 5 | 55 | 45 | Наблюдается только кристалл-затравка | S(20%):M (10%) |
| 01077 | 60 | 70 | 72 | 33 | 67 | Комментарий отсутствует | S(0%): M (30%) |
| 00939-3 | 60 | 70 | Твердое вещество отсутствует | N/A | N/A | Комментарий отсутствует | S(30%):M (0%) |
| 00939-5 | 75 | 50 | Твердое вещество отсутствует | N/A | N/A | Комментарий отсутствует | S(40%):M (5%): G(5%) |
| 00939-7 | 75 | 50 | > 100 | N/A | N/A | Очень медленная фильтрация | S(30%):M (15%):G(5%) |
| 00930 | 75 | 70 | 81 | N/A | N/A | Массовая кристаллизация – начинается при 60 °C | S(0%):M (30%) |
| 00939-1 | 75 | 70 | 60 | N/A | N/A | Медленное начало кристаллизации – отфильтровывали через 2 часа после добавления кристалла-затравки | S(30%):M (0%) |
| 00948 | 75 | 70 | 82 | 60 | 40 | Очень медленная кристаллизация – в течение ночи при 5 °C | S(15%):M (15%) |
| 00952 | 75 | 70 | 88 | N/A | N/A | Очень медленная кристаллизация – в течение ночи при 5 °C | S(20%):M (10%) |
| 00939-7 | 75 | 50 | N/A | N/A | Очень медленная кристаллизация | S (30%):M (15%):(5%) | |
| 00939-9 | 80 | 52 | > 100 | N/A | N/A | Массовая кристаллизация – сложность фильтрации и т. д. | S (22%):M (20%):G (6%) |
| 00736 | 85 | 80 | > 100 | N/A | N/A | Сложность высушивания | S(5%):M (10%):G(5%) |
| 00737 | 85 | 80 | > 100 | N/A | N/A | Сложность фильтрации и высушивания – проявление некоторого истончения слоев/ тиксотропного поведения (качественное наблюдение) |
S (5%):M (10%); G (5%) |
В то время как изобретение было описано со ссылкой на примерный вариант осуществления, специалистам в данной области техники будет понятно, что могут быть внесены различные изменения, и элементы могут быть заменены их эквивалентами без отхода от объема настоящего изобретения. В дополнение, многие модификации могут быть сделаны для адаптации конкретной ситуации или материала к идеям изобретения без отступления от его основного объема. Таким образом, предполагается, что настоящее изобретение не ограничивается конкретным вариантом осуществления, описанным как лучший из предполагаемых вариантов осуществления этого изобретения, но что изобретение будет включать все варианты осуществления, попадающие в объем прилагаемой формулы изобретения.
Claims (30)
1. Способ получения по меньшей мере двух целевых продуктов - целевых альдитов и целевых гликолей в качестве сопряженных продуктов, включающий последовательно:
разложение сырья на основе биомассы с образованием волокнистой массы и потока гидролизата биомассы, содержащей С5-мономерные сахара, содержащие сахара с 6-12 атомами углерода, целлюлозу, глюкозу, гемицеллюлозу, олигомерные соединения на основе гемицеллюлозы, солюбилизированный лигнин и примеси;
разделение биомассы на фракции и селективное удаление целлюлозы с получением в результате лигнина и смешанного обогащенного потока С5- и С6- сахаров, где соотношение С5- и С6-сахаров составляет 25-75%;
удаление лигнина из обогащенного лигнином и С5- и С6-сахарами потока с образованием обогащенного С5- и С6-сахарами потока;
преобразование обогащенного С5- и С6-сахарами потока и олигомеров гемицеллюлозы в моносахариды гидролизом; моносахариды непрерывно гидрогенизируются с образованием смешанного потока С5- и С6-альдитов;
выделение первого целевого продукта - целевого альдита или целевой смеси альдитов из смешанного потока С5- и С6-альдитов с отбрасыванием остаточного смешанного потока С5- и С6-альдитов;
непрерывный гидрогенолиз остаточного смешанного потока С5- и С6-альдитов с образованием смешанного потока С2-С4-гликолей; и
выделение второго целевого продукта - целевого гликоля или целевой смеси гликолей из смешанного потока С2-С4-гликолей;
при этом по меньшей мере 10% общего выхода целевого продукта составляют либо целевой альдит/целевая смесь альдитов, либо целевой гликоль/целевая смесь гликолей.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поток моносахаридов содержит C5-мономерный сахар в количестве, которое больше или равно 60%, исходя из объединенного общего количества C5- и C6-мономерных сахаров, конкретно C5-мономерный сахар в количестве, которое больше или равно 65%, и более конкретно C5-мономерный сахар в количестве, которое больше или равно 70%; или
где моносахариды содержат C6-мономерный сахар в количестве, которое больше или равно 60%, исходя из объединенного общего количества C5- и C6-мономерных сахаров.
3. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, дополнительно включающий перед гидрогенизацией регуляцию соотношения C5- и C6-мономерных сахаров путем добавления источника C5-мономера, C6-мономера или их комбинации.
4. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что гидрогенизацию проводят в отношении моносахаридов, содержащих от приблизительно 20 до приблизительно 25% масса/масса всех сахаров в воде, при pH от приблизительно 7 до приблизительно 13, LHSV от приблизительно 0,41 до приблизительно 3,5, давлении водорода от приблизительно 4137 до приблизительно 13790 кПа (от приблизительно 600 до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.), стехиометрическом количестве водорода, которое кратно от приблизительно 3 до приблизительно 10, и температуре от приблизительно 105 до приблизительно 150°C, и при этом он характеризуется преобразованием мономерного C5- и/или C6-сахара в альдит, составляющим 99% или больше.
5. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что целевой альдит представляет собой ксилит, и при этом его кристаллизуют из раствора, характеризующегося общим содержанием растворенных твердых веществ от приблизительно 40% до приблизительно 80% масса/масса, конкретно от приблизительно 60% до приблизительно 85% масса/масса и более конкретно от приблизительно 70% до приблизительно 75% масса/масса.
6. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что целевой альдит представляет собой ксилит, и при этом его кристаллизуют из раствора, характеризующегося содержанием ксилита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе, составляющем 50% или больше, конкретно 55% или больше, более конкретно 60% или больше; количеством арабита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе, которое меньше или равно 10%, конкретно меньше или равно 5% и более конкретно меньше или равно 2%; маннита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе, которое меньше или равно 10%, конкретно меньше или равно 5% и более конкретно меньше или равно 2%; и сорбита в виде % от общего содержания твердых веществ в кристаллизационном растворе, которое меньше или равно 15%, конкретно меньше или равно 10% и более конкретно меньше или равно 5%.
7. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что целевой альдит представляет собой ксилит или сорбит.
8. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, дополнительно включающий, перед выделением целевого альдита из смешанного потока альдитов или смешанного потока C5- и/или C6-альдитов, регуляцию смешанного потока альдитов или смешанного потока C5- и/или C6-альдитов до целевого соотношения C5- и C6-альдитов путем добавления источника C5-альдита, C6-альдита или их комбинации.
9. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что гидрогенолиз проводят в отношении остаточного смешанного потока C5- и C6-альдитов, характеризующегося общим содержанием твердых веществ от приблизительно 20 до приблизительно 25% масса/масса для альдита в воде, при pH от приблизительно 7 до приблизительно 13, LHSV от приблизительно 0,4 до приблизительно 4,0, давлении водорода от приблизительно 8274 до приблизительно 13790 кПа (от приблизительно 1200 до приблизительно 2000 фунтов на кв. дюйм изб.), температуре от приблизительно 190 до приблизительно 250°C в присутствии катализатора на основе никеля с образованием смешанного потока C2-C4-гликолей, содержащего пропиленгликоль, этиленгликоль, глицерин, изомеры бутандиола или их комбинацию.
10. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что смешанный поток C2-C4-гликолей содержит от приблизительно 15% до приблизительно 50% пропиленгликоля, от приблизительно 15% до приблизительно 40% этиленгликоля, от приблизительно 10% до приблизительно 40% глицерина и от приблизительно 5% до приблизительно 30% изомеров бутандиола, причем все количества представлены в % по массе от общей массы смешанного потока гликолей.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что биомасса представляет собой жмых (жмых сахарного тростника, жмых сорго, жмых сахарной свеклы), стержни кукурузных початков, кукурузные початки, кукурузную солому, солому из зерновых (ячменя, овса, риса, пшеницы), злаковых (проса), древесины твердых пород (березы, тополя, ольхи, эвкалипта), листьев растений, стеблей растений, древесины мягких пород (кедра, болиголова, сосны, ели), сульфитный щелок, ксиланы из полисахаридов водорослей или их комбинацию.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что биомассу разлагают путем сверхкритического и гидротермического разложения, щелочного гидролиза, кислотного гидролиза, ферментативного гидролиза или комбинации кислотного и ферментативного гидролиза.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что примеси включают не относящиеся к сахарам органические соединения, золу и неорганические загрязняющие вещества.
14. Способ по любому одному из пп. 11-13, отличающийся тем, что сахарную массу на основе глюкозы из целлюлозы, полученную в результате разложения биомассы, удаляют посредством классического сбраживания глюкозы в этанол с помощью не относящихся к GMO дрожжей с концентрированием несбраживаемых C5-сахаров.
15. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, дополнительно включающий кондиционирование моносахаридов для удаления не относящихся к сахарам органических соединений и неорганических загрязняющих веществ с образованием кондиционированного потока мономерных сахаров или кондиционированного потока моносахаридов, который затем направляют на стадию гидрогенизации.
16. Способ по п. 1, включающий
обеспечение разложения пшеничной соломы или разложения древесины тсуги, ольхи или их комбинации с применением щелочной среды или ферментативного способа с образованием смешанного потока C5- и C6-сахаров;
кондиционирование смешанного потока C5- и C6-сахаров для удаления лигнина, органических примесей и неорганических примесей; и
осуществление гидролиза смешанного потока C5- и C6-сахаров в кислой среде с образованием моносахаридов, которые направляют на стадию гидрогенизации;
при этом целевой альдит представляет собой ксилит, а целевой гликоль представляет собой пропиленгликоль; и
при этом ксилит выделен путем кристаллизации необязательно с помощью антирастворителя, представляющего собой этанол или изопропанол.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201662297434P | 2016-02-19 | 2016-02-19 | |
| US62/297,434 | 2016-02-19 | ||
| PCT/US2017/018260 WO2017143118A1 (en) | 2016-02-19 | 2017-02-17 | Processes to create multiple value streams from biomass sources |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019142525A Division RU2807479C1 (ru) | 2016-02-19 | 2017-02-17 | Способы образования множества ценных потоков из источников на основе биомассы |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2710554C1 true RU2710554C1 (ru) | 2019-12-27 |
Family
ID=58264593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018127883A RU2710554C1 (ru) | 2016-02-19 | 2017-02-17 | Способы образования множества ценных потоков из источников на основе биомассы |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US10759727B2 (ru) |
| EP (1) | EP3416740B1 (ru) |
| JP (2) | JP6774494B2 (ru) |
| CN (1) | CN108883400B (ru) |
| BR (2) | BR112018015184B1 (ru) |
| DK (1) | DK3416740T3 (ru) |
| ES (1) | ES2850355T3 (ru) |
| MX (2) | MX391237B (ru) |
| PL (1) | PL3416740T3 (ru) |
| RU (1) | RU2710554C1 (ru) |
| WO (1) | WO2017143118A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10487066B2 (en) | 2016-02-17 | 2019-11-26 | Toray Industries, Inc. | Method of producing sugar alcohol |
| DK3416740T3 (da) | 2016-02-19 | 2021-02-08 | Intercontinental Great Brands Llc | Fremgangsmåder til dannelse af multiple værdistrømme ud fra biomassekilder |
| US10544072B2 (en) * | 2016-06-03 | 2020-01-28 | Iowa Corn Promotion Board | Continuous processes for the highly selective conversion of aldohexose-yielding carbohydrate to ethylene glycol |
| CN108821940A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-16 | 安徽袁粮水稻产业有限公司 | 一种水稻秸秆高效转化木糖醇的方法 |
| CN109541111B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-01-05 | 浙江华康药业股份有限公司 | 一种快速有效测定山梨糖醇液中总糖含量的方法 |
| CA3154686A1 (en) | 2019-09-24 | 2021-04-01 | Iowa Corn Promotion Board | Methods for operating continuous, unmodulated, multiple catalytic step processes |
| CN113634242B (zh) * | 2020-05-11 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种三羟甲基丙烷加氢催化剂及其制备方法 |
| CN111979820A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-24 | 扬州交石新材料科技有限公司 | 一种通过超临界-高压均质技术制备秸秆纳米纤维素分散液的方法 |
| CN112138644B (zh) * | 2020-10-26 | 2021-09-07 | 浙江大学 | 一种生物质基水热炭负载纳米铝催化剂的制备方法及其应用 |
| CN118271154A (zh) * | 2024-02-27 | 2024-07-02 | 浙江大学衢州研究院 | 一种制备糖醇的气液逆流连续方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2095231A (en) * | 1981-01-21 | 1982-09-29 | Hydrocarbon Research Inc | Conversion of aldoses to polyols |
| RU2108388C1 (ru) * | 1989-01-17 | 1998-04-10 | Суомен Ксюрофин Ой | Способ получения ксилита из водного раствора ксилозы |
| RU2176996C2 (ru) * | 1996-06-24 | 2001-12-20 | Ксюрофин Ой | Способ получения ксилита |
| WO2002090601A2 (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Battelle Memorial Institute | Process for lactose conversion to polyols |
| WO2015128202A1 (en) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | Biochemtex S.P.A. | Continuous process for producing an ethylene glycol stream |
Family Cites Families (545)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1066567B (de) * | 1957-07-02 | 1959-10-08 | Udic S. A., Zug (Schweiz) | Verfahren zur herstellung von gemischen mehrwertiger alkohole durch hydrierung von zuckergemischen |
| US3691100A (en) * | 1970-02-05 | 1972-09-12 | Atlas Chem Ind | Tungsten oxide promoted and supported nickel catalyst |
| US4066711A (en) * | 1976-03-15 | 1978-01-03 | Suomen Sokeri Osakeyhtio (Finnish Sugar Company) | Method for recovering xylitol |
| US4380678A (en) * | 1981-01-21 | 1983-04-19 | Hydrocarbon Research, Inc. | Multi-stage aldoses to polyols process |
| US5340403A (en) | 1986-10-20 | 1994-08-23 | Zeneca Limited | Process for the production of xylose |
| FR2648474B1 (fr) | 1989-06-16 | 1995-01-06 | Roquette Freres | Nouveau procede de fabrication du xylose |
| FR2652589B1 (fr) | 1989-10-04 | 1995-02-17 | Roquette Freres | Procede de fabrication de xylitol et de produits riches en xylitol. |
| US5162517A (en) | 1989-10-14 | 1992-11-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of epimer-free sugar alcohols from the group consisting of xylitol, sorbitol (D-glucitol), 4-O-β-D-galactopyranosyl-D-glucitol and 4-O-α-D-glucopyranosyl-D-sorbitol |
| FR2655661B1 (fr) | 1989-12-07 | 1994-06-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede et unite de production en continu d'un melange de sucres contenant au moins 80% de xylose a partir d'un substrat lignocellulosique. |
| US7109005B2 (en) | 1990-01-15 | 2006-09-19 | Danisco Sweeteners Oy | Process for the simultaneous production of xylitol and ethanol |
| FI86440C (fi) | 1990-01-15 | 1992-08-25 | Cultor Oy | Foerfarande foer samtidig framstaellning av xylitol och etanol. |
| US5866382A (en) | 1990-04-06 | 1999-02-02 | Xyrofin Oy | Xylose utilization by recombinant yeasts |
| US5144024A (en) | 1990-10-11 | 1992-09-01 | Tammy Pepper | Shelf stable liquid xylitol compositions |
| JPH04197192A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-16 | Kirin Brewery Co Ltd | キシロースおよびその還元物の製造方法 |
| FI101879B1 (fi) | 1991-01-28 | 1998-09-15 | Bayer Ag | Menetelmä ksylitolin, sorbitolin (D-glusitolin), 4-O- -D-galaktopyranosyyli-D-glusitolin ja 4-O- -D-glukopyranosyyli-D-sorbitolin ryhmään kuuluvien epimeerivapaiden sokerialkoholien valmistamiseksi |
| FI913197A0 (fi) | 1991-07-01 | 1991-07-01 | Xyrofin Oy | Nya jaeststammar med reducerad foermaoga att metabolisera xylitol, foerfarande foer bildande av dessa och deras anvaendning vid framstaellning av xylitol. |
| US5139795A (en) | 1991-08-09 | 1992-08-18 | Ici Americas Inc. | Melt crystallized xylitol |
| CN1032322C (zh) | 1991-11-28 | 1996-07-17 | 魏志毅 | 玉米秆制造人造纤维浆粕的方法 |
| FI92051C (fi) | 1992-03-17 | 1994-09-26 | Amylum Nv | Menetelmä ksylitolin valmistamiseksi D-glukoosista ja D-glukoosin ja D-fruktoosin sekä D-glukoosin ja D-galaktoosin seoksista |
| US6723540B1 (en) | 1992-11-05 | 2004-04-20 | Xyrofin Oy | Manufacture of xylitol using recombinant microbial hosts |
| US7226761B2 (en) | 1992-11-05 | 2007-06-05 | Danisco Sweeteners Oy | Manufacture of five-carbon sugars and sugar alcohols |
| EP0672161B1 (en) | 1992-11-05 | 1999-09-22 | Xyrofin Oy | Recombinant method and host for manufacture of xylitol |
| US6663780B2 (en) | 1993-01-26 | 2003-12-16 | Danisco Finland Oy | Method for the fractionation of molasses |
| AU6507194A (en) | 1993-04-08 | 1994-11-08 | Christopher Green | Mixing apparatus and method |
| US5728225A (en) | 1993-07-26 | 1998-03-17 | Roquette Freres | Viscous liquid compositions of xylitol and a process for preparing them |
| DE4416408A1 (de) | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
| FR2726829B1 (fr) | 1994-11-10 | 1997-01-17 | Roquette Freres | Composition de polyols, son procede de preparation et ses applications |
| GB9424566D0 (en) | 1994-12-06 | 1995-01-25 | Cerestar Holding Bv | Method for decarbonylation of sugars |
| GB9424567D0 (en) | 1994-12-06 | 1995-01-25 | Cerestar Holding Bv | Process for the production of xylitol |
| FI952065A0 (fi) | 1995-03-01 | 1995-04-28 | Xyrofin Oy | Foerfarande foer tillvaratagande av en kristalliserbar organisk foerening |
| FR2736636B1 (fr) | 1995-07-11 | 1997-09-19 | Roquette Freres | Procede de fabrication de l'acide xylarique et utilisations de celui-ci |
| GB9514538D0 (en) | 1995-07-15 | 1995-09-13 | Cerestar Holding Bv | Process for the production of xylitol |
| KR0153091B1 (ko) | 1995-10-27 | 1998-10-15 | 담철곤 | 산소분압의 조절을 이용한 자일리톨의 생물공학적 제조방법 |
| JP3793267B2 (ja) | 1995-11-08 | 2006-07-05 | 東和化成工業株式会社 | ラネー触媒、その製造方法及びそれを使用した糖アルコールの製造方法 |
| NL1002494C2 (nl) | 1996-02-29 | 1997-09-01 | Inst Voor Agrotech Onderzoek | Werkwijze voor het oxideren van zetmeel. |
| US6224776B1 (en) | 1996-05-24 | 2001-05-01 | Cultor Corporation | Method for fractionating a solution |
| FR2749307B1 (fr) | 1996-05-29 | 1998-09-04 | Roquette Freres | Procede de preparation de d-arabitol |
| FI962609A7 (fi) | 1996-06-24 | 1997-12-25 | Xyrofin Oy | Menetelmä ksylitolin valmistamiseksi |
| CN1068048C (zh) | 1996-09-25 | 2001-07-04 | 中国科学院微生物研究所 | 利用酵母菌转化制备木糖醇的方法 |
| US6057438A (en) | 1996-10-11 | 2000-05-02 | Eastman Chemical Company | Process for the co-production of dissolving-grade pulp and xylan |
| CN1184853A (zh) | 1996-12-11 | 1998-06-17 | 中国科学院微生物研究所 | 微生物混合发酵制备木糖醇的方法 |
| DE19701439C2 (de) | 1997-01-17 | 2001-01-25 | Suedzucker Ag | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
| DE19758788B4 (de) | 1997-01-17 | 2007-12-13 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Verfahren zur Hydrierung von Glucose oder Glucosegemischen mittels eines Schalenkatalysators |
| DE19701991A1 (de) | 1997-01-22 | 1998-07-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
| KR100199819B1 (ko) | 1997-03-21 | 1999-06-15 | 정기련 | 천연으로부터 분리한 신균주 캔디다 트롭피칼리스에 의한 자일리톨의 제조방법 |
| CN1067970C (zh) | 1997-03-28 | 2001-07-04 | 中国发酵工业协会淀粉糖分会 | 高高径比糖类连续氢化工艺及设备 |
| FI101980B1 (fi) | 1997-05-05 | 1998-09-30 | Xyrofin Oy | Kiteytysmenetelmä |
| DE19721898A1 (de) | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Degussa | Geformter, aktivierter Metall-Festbettkatalysator |
| WO1998056958A1 (en) | 1997-06-10 | 1998-12-17 | Xyrofin Oy | Process for the production of xylose from a paper-grade, hardwood pulp |
| JPH11266888A (ja) | 1997-10-17 | 1999-10-05 | Ajinomoto Co Inc | キシリトールの製造法 |
| JP3855486B2 (ja) | 1997-10-17 | 2006-12-13 | 味の素株式会社 | キシリトールの製造法 |
| FI974625A0 (fi) | 1997-12-23 | 1997-12-23 | Xyrofin Oy | Foerfarande foer framstaellning av xylos |
| DE19815639A1 (de) | 1998-04-07 | 1999-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Zuckeralkoholen |
| FI110095B (fi) | 1998-05-18 | 2002-11-29 | Xyrofin Oy | Ksylitolin kiteyttäminen, kiteinen ksylitolituote ja sen käyttö |
| US6335177B1 (en) | 1998-07-08 | 2002-01-01 | Ajinomoto Co., Inc. | Microorganisms and method for producing xylitol or d-xylulose |
| PE20001023A1 (es) | 1998-07-30 | 2000-10-10 | Ajinomoto Kk | Deshidrogenasa de xilitol de bacterias de acido acetico y su gen |
| US6110323A (en) | 1998-08-03 | 2000-08-29 | Betafoods Corporation | Methods of refining agricultural residues to absorbent cellulose, xylose, and plant nutrient liquor, and products produced by such methods |
| US6498248B1 (en) | 1998-09-10 | 2002-12-24 | Spi Polyols, Inc. | Low temperature non-crystallizing liquid xylitol compositions and co-hydrogenation processes for making same |
| EP1112004A1 (en) | 1998-09-10 | 2001-07-04 | SPI Polyols, Inc. | Non-crystallizing liquid xylitol compositions and co-hydrogenation processes for making same |
| DE19844325A1 (de) | 1998-09-28 | 2000-03-30 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch katalytische Hydrierung von Aldehyden oder Ketonen |
| FR2784382B1 (fr) | 1998-10-13 | 2002-01-18 | Roquette Freres | Procede de conversion de sucres oxydes en sucres hydrogenes par hydrogenation catalytique |
| FI106853B (fi) | 1998-11-18 | 2001-04-30 | Xyrofin Oy | Menetelmä polyolien valmistamiseksi arabinoksylaania sisältävästä materiaalista |
| WO2000042225A1 (en) | 1999-01-14 | 2000-07-20 | Board Of Supervisors Of Louisiana State Universityand Agricultural And Mechanical College | Process for the separation of sugars |
| US6451123B1 (en) | 1999-01-14 | 2002-09-17 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Process for the separation of sugars |
| JP2000210095A (ja) | 1999-01-20 | 2000-08-02 | Ajinomoto Co Inc | キシリト―ル又はｄ―キシルロ―スの製造法 |
| JP2000295994A (ja) | 1999-02-09 | 2000-10-24 | Ajinomoto Co Inc | キシリトールの製造法 |
| FR2789683B1 (fr) | 1999-02-17 | 2002-02-15 | Roquette Freres | Procede continu de preparation d'un ose hydrogene de haute purete par hydrogenation catalytique |
| BR9902607B1 (pt) | 1999-06-23 | 2010-08-24 | aparelho e processo de prÉ-hidràlise de biomassa. | |
| JP2001008682A (ja) | 1999-06-24 | 2001-01-16 | Ajinomoto Co Inc | Ｄ−アラビトール、ｄ−キシルロース及びキシリトールの製造法 |
| FI113060B (fi) | 1999-07-14 | 2004-02-27 | Xyrofin Oy | Menetelmä orgaanisten yhdisteiden valmistamiseksi |
| DE60002020T2 (de) | 1999-08-10 | 2004-02-12 | Ajinomoto Co., Inc. | Verfahren zur Herstellen von hochreinem Xylitol |
| MY137982A (en) | 1999-08-11 | 2009-04-30 | Startech Internat Group Ltd | Integrated process for treating oil palm biomass wastes |
| WO2001012834A1 (en) | 1999-08-18 | 2001-02-22 | Hydrios Biotechnology Oy | Process for the preparation and simultaneous separation of enzyme-catalysed products |
| US6570043B2 (en) | 1999-09-03 | 2003-05-27 | Battelle Memorial Institute | Converting sugars to sugar alcohols by aqueous phase catalytic hydrogenation |
| FR2800370B1 (fr) | 1999-10-28 | 2002-01-04 | Roquette Freres | Procede de preparation d'un sirop de polyols non cristallisable |
| SE0001660D0 (sv) | 2000-05-05 | 2000-05-05 | Gramineer Ab | Separation of glyco-containing entities |
| AU2001282174A1 (en) | 2000-07-13 | 2002-01-30 | Danisco Sweeteners Oy | Method for the production of xylitol |
| DE10036189A1 (de) | 2000-07-24 | 2002-02-07 | Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Sorbitolen aus Standard-Glucose |
| US6486366B1 (en) | 2000-12-23 | 2002-11-26 | Degussa Ag | Method for producing alcohols by hydrogenation of carbonyl compounds |
| FI111960B (fi) | 2000-12-28 | 2003-10-15 | Danisco Sweeteners Oy | Erotusmenetelmä |
| EP1366198B1 (en) | 2000-12-28 | 2012-02-08 | Danisco A/S | Separation process |
| FI20010308A0 (fi) | 2001-02-16 | 2001-02-16 | Valtion Teknillinen | Sienen käsitteleminen geneettisesti siten, että se pystyy käyttämään L-arabinoosia |
| DE60206487T3 (de) | 2001-04-12 | 2013-03-21 | Mitsubishi Shoji Foodtech Co., Ltd. | Verfahren zur entsalzung einer zuckerlösung und anionenaustauscher |
| US6894199B2 (en) | 2001-04-27 | 2005-05-17 | Danisco Sweeteners Oy | Process for the production of xylitol |
| FI116291B (fi) | 2001-04-27 | 2005-10-31 | Xyrofin Oy | Menetelmä ksylitolin valmistamiseksi |
| FI20010977A7 (fi) | 2001-05-09 | 2002-11-10 | Danisco Sweeteners Oy | Kromatografinen erotusmenetelmä |
| TW572878B (en) | 2001-05-11 | 2004-01-21 | Fushimi Pharmaceutical Co Ltd | Method for production of sugar alcohol |
| DE10128203A1 (de) | 2001-06-11 | 2002-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Sorbit |
| DE10128205A1 (de) | 2001-06-11 | 2002-12-12 | Basf Ag | Ruthenium-Katalysatoren |
| FI20011889A7 (fi) | 2001-09-26 | 2003-03-27 | Xyrofin Oy | Menetelmä ksylitolin valmistamiseksi |
| FI20011907A7 (fi) | 2001-09-28 | 2003-03-29 | Xyrofin Oy | Sokereiden ja sokerialkoholien sulakiteytys |
| DE10158120A1 (de) | 2001-11-27 | 2003-06-18 | Ties Karstens | Verfahren zum Abtrennen von Xylose aus xylanreichen Lignocellulosen, insbesondere Holz |
| BE1014613A3 (nl) | 2002-02-11 | 2004-01-13 | Amylum Europe Nv | Werkwijze voor de bereiding van alkali en hitte stabiele polyolen. |
| FI20020592A7 (fi) | 2002-03-27 | 2003-09-28 | Danisco Sweeteners Oy | Menetelmä sokereiden, sokerialkoholien, hiilihydraattien ja niiden seosten erottamiseksi niitä sisältävistä liuoksista |
| DE10222373B4 (de) | 2002-05-15 | 2004-08-12 | Technische Universität Dresden | Verfahren zur biotechnologischen Herstellung von Xylit |
| FI20020936A7 (fi) | 2002-05-17 | 2003-11-18 | Finnfeeds Finland Oy | Kromatografinen erottelu |
| FI115919B (fi) | 2002-06-27 | 2005-08-15 | Danisco Sweeteners Oy | Menetelmä kiteytysinhibiittoreiden poistamiseksi monosakkaridisokeriliuoksista |
| US6896810B2 (en) | 2002-08-02 | 2005-05-24 | Rayonier Products And Financial Services Company | Process for producing alkaline treated cellulosic fibers |
| CN1205338C (zh) | 2002-08-27 | 2005-06-08 | 河北大学 | 利用酵母菌发酵制备木糖醇的方法 |
| DE10258089A1 (de) | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Sorbit |
| BR0316829A (pt) | 2002-12-11 | 2005-10-18 | Basf Ag | Processo contìnuo para a preparação de álcoois de açúcar |
| CN1515578A (zh) | 2003-01-10 | 2004-07-28 | 郑庆义 | 从农作物秸秆中提取木糖及木糖醇的方法 |
| ES2396679T3 (es) | 2003-02-25 | 2013-02-25 | Dupont Nutrition Biosciences Aps | Un sistema de lecho móvil simulado |
| US6982328B2 (en) | 2003-03-03 | 2006-01-03 | Archer Daniels Midland Company | Methods of producing compounds from plant material |
| US6893849B2 (en) | 2003-03-31 | 2005-05-17 | Council Of Scientific And Industrial Research | Fermentation process for production of xylitol from Pichia sp |
| CN1446784A (zh) | 2003-04-10 | 2003-10-08 | 长春工业大学 | 一种用玉米苞叶生产木糖醇的方法 |
| BR0301678A (pt) | 2003-06-10 | 2005-03-22 | Getec Guanabara Quimica Ind S | Processo para a produção de xilose cristalina a partir de bagaço de cana-de-açucar, xilose cristalina de elevada pureza produzida através do referido processo, processo para a produção de xilitol cristalino a partir da xilose e xilitol cristalino de elevada pureza assim obtido |
| KR20050025059A (ko) | 2003-07-25 | 2005-03-11 | 씨제이 주식회사 | 신규한 칸디다 트로피칼리스 씨제이-에프아이디 균주와이를 이용한 자일리톨의 생산방법 |
| KR100528804B1 (ko) | 2003-12-08 | 2005-11-15 | 씨제이 주식회사 | 균체 재사용에 의한 고수율 자일리톨의 제조방법 |
| DE602005024918D1 (ru) | 2004-01-16 | 2011-01-05 | Novozymes Inc | |
| DK1713825T3 (da) | 2004-01-30 | 2012-11-05 | Novozymes Inc | Polypeptider med cellulolytisk forøgende aktivitet og polynukleotider der koder for samme |
| EP1733033B1 (en) | 2004-02-06 | 2012-06-20 | Novozymes Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| WO2005087692A2 (en) | 2004-02-27 | 2005-09-22 | Dow Global Technologies Inc. | Process for recovering organic compounds from aqueous streams containing same |
| US7812153B2 (en) | 2004-03-11 | 2010-10-12 | Rayonier Products And Financial Services Company | Process for manufacturing high purity xylose |
| CA2838451C (en) | 2004-03-25 | 2017-10-24 | Novozymes, Inc. | Methods for degrading or converting plant cell wall polysaccharides |
| JP5055112B2 (ja) | 2004-03-26 | 2012-10-24 | パーデュー・リサーチ・ファウンデーション | キシリトールの製造方法 |
| CN1288249C (zh) | 2004-03-31 | 2006-12-06 | 中国科学院微生物研究所 | 微生物混合发酵制备木糖醇的方法 |
| US7247458B2 (en) | 2004-04-27 | 2007-07-24 | Archer-Daniels-Midland Company | Enzymatic decarboxylation of 2-keto-L-gulonic acid to produce xylose |
| AU2005245940B2 (en) | 2004-05-19 | 2010-07-08 | Agricultural Research Service, United States Department Of Agriculture | Methods for production of xylitol in microorganisms |
| CN1977042B (zh) | 2004-06-08 | 2014-03-19 | 麦克拜奥根Pty有限公司 | 生长于木糖的非重组酵母属菌株 |
| CN1721424A (zh) | 2004-07-05 | 2006-01-18 | 上海融氏企业有限公司 | 糖醇的氢化工艺 |
| US20080038784A1 (en) | 2004-08-04 | 2008-02-14 | D Arnaud-Taylor Christopher | Method Of Converting A Biomass Into Biobased Products |
| DE102004058811A1 (de) | 2004-12-07 | 2006-06-08 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Zuckeralkoholen |
| BRPI0500534A (pt) | 2005-02-15 | 2006-10-10 | Oxiteno Sa Ind E Comercio | processo de hidrólise ácida de materiais celulósicos e lignocelulósicos, vaso de digestão e reator de hidrólise |
| EP1693471A1 (en) | 2005-02-16 | 2006-08-23 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Method for refining a liquor, comprising an aqueous solution of a carbohydrate |
| CN100390271C (zh) | 2005-02-25 | 2008-05-28 | 中国科学院微生物研究所 | 一种生产木糖醇的方法及其专用菌株 |
| KR101105460B1 (ko) | 2005-03-02 | 2012-01-17 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 루테늄 지르코니아 촉매를 이용한 당알코올류의 제조방법 |
| DE102005010328A1 (de) | 2005-03-03 | 2006-09-07 | Basf Ag | Verfahren zur Abreicherung von Schwefel und/oder einer schwefelhaltigen Verbindung aus einem Zucker, einem Zuckeralkohol und/oder einer Zuckersäure |
| US7781191B2 (en) | 2005-04-12 | 2010-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Treatment of biomass to obtain a target chemical |
| BRPI0612944B1 (pt) | 2005-04-12 | 2017-11-28 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Method of production of target substance |
| CN1320122C (zh) | 2005-06-02 | 2007-06-06 | 江南大学 | 一种从木糖母液或木糖水解液提取木糖和木糖醇的方法 |
| CN1290812C (zh) | 2005-07-20 | 2006-12-20 | 天津市圭谷科技发展有限公司 | 一种从木糖醇母液中提取木糖醇的方法 |
| CN1284755C (zh) | 2005-07-25 | 2006-11-15 | 天津大学 | 木糖醇精制结晶方法 |
| US20070072280A1 (en) | 2005-09-19 | 2007-03-29 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Materials and methods for the efficient production of xylitol |
| CN100569946C (zh) | 2005-09-30 | 2009-12-16 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 热带假丝酵母菌株的分离及其用于木糖醇生产的方法 |
| CN104404106A (zh) | 2005-09-30 | 2015-03-11 | 诺维信股份有限公司 | 用于增强纤维素材料降解或转化的方法 |
| WO2007036227A1 (en) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Niro A/S | An apparatus and a process for drying high carbohydrate content liquids |
| FI120590B (fi) | 2005-10-28 | 2009-12-15 | Danisco Sweeteners Oy | Erotusmenetelmä |
| CN1830585A (zh) | 2005-11-08 | 2006-09-13 | 新疆大学 | 甜高粱秸秆的综合加工方法 |
| US7678950B2 (en) | 2005-12-16 | 2010-03-16 | Conocophillips Company | Process for converting carbohydrates to hydrocarbons |
| CN101374941A (zh) | 2005-12-29 | 2009-02-25 | 人类起源公司 | 采集和保存胎盘干细胞的改良组合物及其使用方法 |
| CN101028996A (zh) | 2006-02-27 | 2007-09-05 | 吴玉华 | 玉米芯制木糖醇 |
| EP2336309A3 (en) | 2006-03-20 | 2011-08-10 | Novozymes A/S | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| CA2856978C (en) | 2006-03-29 | 2017-07-18 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Cellulose-solvent-based lignocellulose fractionation with modest reaction conditions and reagent recycling |
| EP2004817A2 (en) | 2006-03-30 | 2008-12-24 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| US8080386B2 (en) | 2006-03-30 | 2011-12-20 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| GB2437517A (en) | 2006-04-27 | 2007-10-31 | Danisco Sweeteners Oy | Catalytic hydrogenation of sugar to sugar alcohol, using increasing reaction temperature and/or addition of monocarboxylic acid to maintain catalyst activity |
| US20090062516A1 (en) * | 2006-05-08 | 2009-03-05 | Biojoule Limited | Lignin and other products isolated from plant material, methods for isolation and use, and compositions containing lignin and other plant-derived products |
| RU2454391C2 (ru) | 2006-05-08 | 2012-06-27 | Вайрент, Инк. | Способы и системы для получения многоатомных спиртов |
| US7649086B2 (en) | 2006-05-08 | 2010-01-19 | Biojoule Ltd. | Integrated processing of plant biomass |
| CN1884569B (zh) | 2006-05-19 | 2010-06-30 | 南京师范大学 | 木糖的酶法制备方法 |
| CN1850833A (zh) | 2006-05-22 | 2006-10-25 | 夏云丽 | 一种用玉米芯生产木糖醇的制备方法 |
| FI20065363A0 (fi) | 2006-05-30 | 2006-05-30 | Danisco Sweeteners Oy | Erotusmenetelmä |
| US8138564B2 (en) | 2006-07-20 | 2012-03-20 | Konica Minolta Opto, Inc. | Image sensor unit and image sensor apparatus |
| CN101517086A (zh) | 2006-07-21 | 2009-08-26 | 希乐克公司 | 生物质转化系统 |
| CN100420694C (zh) | 2006-08-01 | 2008-09-24 | 禹城福田药业有限公司 | 一种结晶木糖醇粉的制备方法 |
| US7993884B2 (en) | 2006-10-10 | 2011-08-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Beta-xylosidase for conversion of plant cell wall carbohydrates to simple sugars |
| CN100497277C (zh) * | 2006-10-17 | 2009-06-10 | 北京大学 | 一种制备多元醇的方法 |
| US20100124583A1 (en) | 2008-04-30 | 2010-05-20 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
| WO2008057263A2 (en) | 2006-10-27 | 2008-05-15 | Cargill, Incorporated | Processes for purifying crude polyol-containing compositions using a sweep gas |
| CN101245565B (zh) | 2006-11-16 | 2011-10-26 | 褚全慧 | 玉米秆人造纤维浆粕、木糖醇零排放清洁生产方法 |
| US7699958B2 (en) | 2006-11-27 | 2010-04-20 | Ut-Battelle, Llc | Method for improving separation of carbohydrates from wood pulping and wood or biomass hydrolysis liquors |
| WO2008077640A1 (en) | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Cargill, Incorporated | A process for the hydrogenation of a sugar or sugar mixture |
| US7977083B1 (en) | 2006-12-28 | 2011-07-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method for microbial production of xylitol from arabinose |
| CN100572543C (zh) | 2007-01-08 | 2009-12-23 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 利用玉米芯或农林废弃物制备木糖醇的方法 |
| KR101108789B1 (ko) | 2007-02-09 | 2012-03-13 | 씨제이제일제당 (주) | 열대과일 바이오매스 부산물로부터 제조된 자일로스와아라비노스를 포함하는 가수분해 당화액을 이용한자일리톨의 제조방법 |
| US7745177B2 (en) | 2007-02-22 | 2010-06-29 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Method for manufacturing xylitol with high-yield and high-productivity |
| CN101255448A (zh) | 2007-02-28 | 2008-09-03 | 韩国科学技术院 | 高产率和高产量制造木糖醇的方法 |
| CN101680010A (zh) | 2007-03-19 | 2010-03-24 | 苏德-化学股份公司 | 通过选择性解聚作用从植物生物质产生化学构建块 |
| EP2146998B1 (en) | 2007-04-06 | 2012-03-07 | Sud-Chemie, Inc. | Sorbitol conversion process |
| BRPI0812035A2 (pt) | 2007-05-31 | 2014-10-14 | Novozymes Inc | Polipeptídeo isola, polinucleotídeo isolado, construção de ácidos nucleicos, vetor de expressão recombinante, célula hospedeira recombinante, métodos para produzir um polipeptídeo, um mutante de uma célula originária e uma proteína, para inibir a expressão de um polipeptídeo em uma célula, para degradar ou converter um material contendo celulose e para produzir um produto de fermentação, célula mutante, planta, parte de planta ou célula de planta trangênica, e, molécula de rna inibidor de fita dupla |
| AU2008259986C1 (en) | 2007-05-31 | 2012-07-26 | Novozymes, Inc. | Methods of increasing the cellulolytic enhancing activity of a polypeptide |
| US7820414B2 (en) | 2007-06-29 | 2010-10-26 | Lpbio Co., Ltd. | Xylitol dehydrogenase-inactivated and arabinose reductase-inhibited mutant of Candida tropicalis, method of producing high-yield of xylitol using the same, and xylitol produced thereby |
| US8822661B2 (en) | 2007-07-12 | 2014-09-02 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Xylose reductase mutants and uses thereof |
| US20090053800A1 (en) | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Julie Friend | Biomass Treatment Apparatus |
| US8445236B2 (en) | 2007-08-22 | 2013-05-21 | Alliance For Sustainable Energy Llc | Biomass pretreatment |
| US7807419B2 (en) | 2007-08-22 | 2010-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for concentrated biomass saccharification |
| CA2697073A1 (en) | 2007-08-27 | 2009-03-05 | Iogen Energy Corporation | Method for the production of a fermentation product from a pretreated lignocellulosic feedstock |
| CN101835727B (zh) | 2007-08-30 | 2013-08-07 | 埃欧金能源公司 | 从糖的水溶液中除去钙并获得硫酸盐的方法 |
| US7892804B2 (en) | 2007-09-25 | 2011-02-22 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Arabinitol dehydrogenases from Neurospora crassa |
| EP2195424B1 (en) | 2007-09-28 | 2018-11-14 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellobiohydrolase ii activity and polynucleotides encoding same |
| US20110039320A1 (en) | 2007-10-12 | 2011-02-17 | Mian Li | Methods and Compositions for Enhanced Production of Organic Substances From Fermenting Microorganisms |
| CN101138413A (zh) | 2007-10-15 | 2008-03-12 | 南京伊贝加科技有限公司 | 一种富含木糖适用于发酵生产木糖醇的培养基质的制备方法 |
| CN101910406A (zh) | 2007-11-01 | 2010-12-08 | 诺维信股份有限公司 | 减少氧化还原活性金属离子对纤维素材料酶水解抑制作用的方法 |
| WO2009059175A2 (en) | 2007-11-01 | 2009-05-07 | Novozymes, Inc. | Methods of reducing the inhibitory effect of a tannin of the enzymatic hydrolysis of cellulosic material |
| CN101445523A (zh) | 2007-11-26 | 2009-06-03 | 天津市金圭谷木糖醇有限公司 | 一种木糖醇的制备方法 |
| CN101200407B (zh) | 2007-12-07 | 2010-10-20 | 胡学仁 | 一种从木糖醇加工副产液体中提取木糖醇的方法 |
| CN101182341A (zh) | 2007-12-07 | 2008-05-21 | 天津恒普科技发展有限公司 | 一种木糖醇晶体的提纯方法 |
| WO2009085859A2 (en) | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| WO2009085864A2 (en) | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CA2709490A1 (en) | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| WO2009085868A1 (en) | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN101497903B (zh) | 2008-02-01 | 2011-12-07 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 一种选择性转化分流生物制品的方法 |
| CN101497904B (zh) | 2008-02-01 | 2011-11-09 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 一种同时生产木糖醇与阿拉伯糖的方法 |
| BRPI0909350A2 (pt) | 2008-03-06 | 2017-06-13 | Novozymes As | polipeptídeo e polinucleotídeo isolados, construção de ácido nucleico, célul¬a hospedeira recombinante, métodos para produzir o polipeptídeo, para construir um mutante de uma célula percursora, para inibir a expressão de um polipeptídeo, para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação e para fermentar um material celulósico, planta transgênica, parte de planta ou célula de planta, e, molécula de rna inibidor de filamento duplo |
| BRPI0908564A2 (pt) | 2008-03-06 | 2019-09-24 | Novozymes As | polipeptídeo e polinucleotídeo isolados, construção de ácido nucleico, célula hospedeira recombinante, métodos para produzir o polipeptídeo, para produzir um mutante de uma célula precursora, para inibir a expressão de um polipeptídeo, para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação e para fermentar um material celulósico, planta transgênica, parte de planta ou célula de planta, e, molécula de rna inibidor de filamento duplo |
| WO2009116066A2 (en) | 2008-03-10 | 2009-09-24 | Tata Chemicals Limited | A process for production of xylitol |
| EP2100972A1 (en) | 2008-03-13 | 2009-09-16 | BIOeCON International Holding N.V. | Process for converting polysaccharides in a molten salt hydrate |
| CN101285082A (zh) | 2008-05-28 | 2008-10-15 | 南京工业大学 | 利用木糖醇生产中废弃的木糖母液或木糖醇母液生产木糖醇的方法 |
| EP2628796A1 (en) | 2008-06-06 | 2013-08-21 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising cellulase variants with reduced affinity to non-cellulosic materials |
| US8685703B2 (en) | 2008-06-17 | 2014-04-01 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | Coryneform bacterium transformant having improved D-xylose-utilizing ability |
| DE102008030892A1 (de) | 2008-06-30 | 2009-12-31 | Süd-Chemie AG | Abbau von kohlehydrathaltigen Materialien mit anorganischen Katalysatoren |
| CN101628853B (zh) | 2008-07-17 | 2012-06-06 | 山东福田药业有限公司 | 木糖醇真空结晶分离方法 |
| CN101628852B (zh) | 2008-07-17 | 2012-08-22 | 山东福田药业有限公司 | 戊糖醇裂解生产低分子多元醇的方法 |
| CN101705266A (zh) | 2008-07-21 | 2010-05-12 | 郑春辉 | 微生物制备木糖醇的方法 |
| CN101323838B (zh) | 2008-07-24 | 2010-06-09 | 山东大学 | 一种重组酿酒酵母及其在生产木糖醇中的应用 |
| CN101323870A (zh) | 2008-07-25 | 2008-12-17 | 北京天地绿园农业科学研究院 | 一种生物发酵木糖醇和阿拉伯糖的制备方法 |
| WO2010009515A1 (en) | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Applimex Systems Pty Ltd | Enzyme hydrolysis method |
| DK2310497T3 (da) | 2008-07-29 | 2016-07-25 | Novozymes As | Polypeptider med alfa-glucuronidaseaktivitet og polynukleotider, der koder for dem |
| CN101649565A (zh) | 2008-08-11 | 2010-02-17 | 李朝旺 | 植物纤维组分分离综合利用清洁制浆法 |
| US8328947B2 (en) | 2008-08-29 | 2012-12-11 | Iogen Energy Corporation | Method for low water hydrolysis or pretreatment of polysaccharides in a lignocellulosic feedstock |
| CN101514530A (zh) | 2008-09-02 | 2009-08-26 | 上海士林纤维材料有限公司 | 改进的预水解碱法制造蔗渣溶解浆的方法及其产品 |
| CN101676403A (zh) | 2008-09-17 | 2010-03-24 | 山东福田药业有限公司 | 木糖醇生产菌株的筛选方法 |
| CN101676399B (zh) | 2008-09-17 | 2011-12-28 | 山东福田药业有限公司 | 生物转化玉米芯生产木糖醇的工艺方法 |
| WO2010034055A1 (en) | 2008-09-23 | 2010-04-01 | Licella Pty Ltd | Fractionation of lignocellulosic matter |
| CN101723799A (zh) | 2008-10-14 | 2010-06-09 | 安素梅 | 用玉米芯制木糖醇的方法 |
| CN101759525A (zh) | 2008-10-16 | 2010-06-30 | 张起明 | 用玉米芯提取粗制木糖醇的方法 |
| CN201279455Y (zh) | 2008-10-17 | 2009-07-29 | 山东福田药业有限公司 | 一种利用蒸汽置换氢气的装置 |
| EP2356136A1 (en) | 2008-11-10 | 2011-08-17 | Novozymes Inc. | Polypeptides having feruloyl esterase activity and polynucleotides encoding same |
| CN201295607Y (zh) | 2008-11-19 | 2009-08-26 | 山东福田药业有限公司 | 一种降低糖液加氢进料压力及氢气回收的装置 |
| US8524474B2 (en) | 2008-11-20 | 2013-09-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for producing a concentrated sugar solution by enzymatic saccharification of polysaccharide enriched biomass |
| CA2744426C (en) | 2008-11-24 | 2020-03-24 | Baerbel Hahn-Haegerdal | Saccharomyces strain with ability to grow on pentose sugars under anaerobic cultivation conditions |
| CN101747147A (zh) | 2008-12-03 | 2010-06-23 | 吴玉华 | 一种精制木糖醇的方法 |
| CN201296736Y (zh) | 2008-12-03 | 2009-08-26 | 山东福田投资有限公司 | 一种糖液加氢催化剂的分离装置 |
| CA2745608A1 (en) | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having feruloyl esterase activity and polynucleotides encoding same |
| US7771983B2 (en) | 2008-12-04 | 2010-08-10 | Novozymos, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN101747148B (zh) | 2008-12-18 | 2013-04-17 | 山东福田药业有限公司 | Dc级木糖醇熔融结晶制备工艺 |
| CA2747056A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-15 | Novozymes, Inc. | Methods for increasing enzymatic hydrolysis of cellulosic material in the presence of a peroxidase |
| US8304213B2 (en) | 2008-12-19 | 2012-11-06 | E I Du Pont De Nemours And Company | Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification |
| CA2746846A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-15 | Novozymes, Inc. | Methods for increasing hydrolysis of cellulosic material in the presence of cellobiose dehydrogenase |
| CN102325889A (zh) | 2008-12-19 | 2012-01-18 | 诺维信股份有限公司 | 增加纤维素材料水解的方法 |
| US8278070B2 (en) | 2008-12-19 | 2012-10-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification |
| CA2742681A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification |
| US8216809B2 (en) | 2008-12-19 | 2012-07-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification |
| US20100159515A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Oxidative pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification |
| US20100159522A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | E.I. De Pont De Nemours And Company | Organosolv and ozone treatment of biomass to enhance enzymatic saccharification |
| US8241873B2 (en) | 2008-12-19 | 2012-08-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification |
| CN201353456Y (zh) | 2008-12-24 | 2009-12-02 | 山东鲁南化工科技有限公司 | 一种含镍催化剂的回收装置 |
| CN101480549B (zh) | 2008-12-24 | 2010-12-01 | 山东鲁南化工科技有限公司 | 一种含镍催化剂的回收装置及回收方法 |
| CN101440109B (zh) | 2008-12-30 | 2011-04-27 | 山东龙力生物科技股份有限公司 | 一种功能性低聚木糖醇的制备方法 |
| BRPI1007249A2 (pt) | 2009-01-14 | 2015-08-25 | Iogen Energy Corp | Método melhorado para a produção de glicose a partir de matérias-primas lignocelulósicas |
| CN101914592A (zh) | 2009-01-16 | 2010-12-15 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 东方伊萨酵母、热带假丝酵母配合使用的脱毒发酵方法，及产品制备工艺 |
| CN101805703A (zh) | 2009-01-16 | 2010-08-18 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 西方伊萨酵母的生物脱毒用途以及它对半纤维素水解物同步脱毒发酵的方法 |
| CN101805701A (zh) | 2009-01-16 | 2010-08-18 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 东方伊萨酵母菌株及其制备方法,以及用该菌株制备木糖醇、乙醇的方法 |
| CN101805761A (zh) | 2009-01-16 | 2010-08-18 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 东方伊萨酵母的生物脱毒用途以及它对半纤维素水解物同步脱毒发酵的方法 |
| CN101805702A (zh) | 2009-01-16 | 2010-08-18 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 西方伊萨酵母菌株及其制备方法,以及用该菌株制备木糖醇、乙醇的方法 |
| CN101914590A (zh) | 2009-01-16 | 2010-12-15 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 西方伊萨酵母、热带假丝酵母配合使用的脱毒发酵方法，及产品制备工艺 |
| WO2010088387A1 (en) | 2009-01-28 | 2010-08-05 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having beta-glucosidase activity and polynucleotides encoding same |
| US8629324B2 (en) | 2009-01-30 | 2014-01-14 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having expansin activity and polynucleotides encoding same |
| CN102325938A (zh) | 2009-02-18 | 2012-01-18 | 李荣秀 | 生物质转化方法 |
| CN101810262B (zh) | 2009-02-20 | 2012-09-19 | 山东福田药业有限公司 | 木糖醇母液结晶方法 |
| CN201366252Y (zh) | 2009-02-20 | 2009-12-23 | 山东福田药业有限公司 | 一种木糖醇生产中的降温结晶装置 |
| DK2401048T3 (da) | 2009-02-25 | 2019-09-23 | Dupont Nutrition Biosci Aps | Separationsfremgangsmåde |
| CN201358219Y (zh) | 2009-03-05 | 2009-12-09 | 山东福田药业有限公司 | 一种糖醇二级氢化装置 |
| CN201365496Y (zh) | 2009-03-05 | 2009-12-23 | 山东福田药业有限公司 | 功能糖生产用接料槽 |
| WO2010105226A2 (en) | 2009-03-13 | 2010-09-16 | University Of Washington | Endophytic yeast strains, methods for ethanol and xylitol production, methods for biological nitrogen fixation, and a genetic source for improvement of industrial strains |
| WO2010106052A1 (en) | 2009-03-17 | 2010-09-23 | Bioecon International Holding N.V. | Process for converting polysaccharides in an inorganic molten salt hydrate |
| EP2408937A1 (en) | 2009-03-17 | 2012-01-25 | BIOeCON International Holding N.V. | Process for converting polysaccharides in an inorganic molten salt hydrate |
| BRPI1013886A2 (pt) | 2009-03-17 | 2016-10-11 | Codexis Inc | variantes de endoglucanases, polinucleotídeos e usos a elas relacionados |
| FI20095278A0 (fi) | 2009-03-18 | 2009-03-18 | Valtion Teknillinen | Ksylonihapon valmistus |
| CN101837973B (zh) | 2009-03-20 | 2011-12-28 | 山东福田药业有限公司 | 利用玉米芯水解渣制备活性炭的工艺 |
| CN101838181B (zh) | 2009-03-20 | 2013-01-02 | 山东福田药业有限公司 | 木糖醇微粉制备方法 |
| CN201375898Y (zh) | 2009-03-25 | 2010-01-06 | 朱小健 | 加氢反应釜 |
| CN101857886B (zh) | 2009-04-09 | 2012-12-26 | 华北制药康欣有限公司 | 一种木糖醇联产l-阿拉伯糖的制备方法 |
| CA2759726A1 (en) | 2009-04-20 | 2010-10-28 | Qteros, Inc. | Compositions and methods for fermentation of biomass |
| CN102482680B (zh) | 2009-04-30 | 2014-09-10 | 诺维信股份有限公司 | 具有木聚糖酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
| CN101538589A (zh) | 2009-05-07 | 2009-09-23 | 张兰波 | 一种新型清洁生产木糖醇和阿拉伯糖的方法 |
| JP5804453B2 (ja) | 2009-05-14 | 2015-11-04 | 国立大学法人 東京大学 | 結晶性ポリオール微粒子及びその調製方法 |
| SG10201607414XA (en) | 2009-05-20 | 2016-10-28 | Xyleco Inc | Processing Biomass |
| CA2763031A1 (en) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation or conversion of cellulosic material |
| DK2438163T3 (en) | 2009-06-02 | 2015-04-20 | Novozymes Inc | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding them |
| CN101921174B (zh) * | 2009-06-10 | 2013-06-12 | 华东理工大学 | 一种氢解山梨醇制备乙二醇和1,2-丙二醇的方法 |
| EP2446044A4 (en) | 2009-06-26 | 2013-04-10 | Cobalt Technologies Inc | INTEGRATED SYSTEM AND METHOD FOR PRODUCING BIOPRODUCT |
| CN101643752B (zh) | 2009-06-26 | 2011-11-30 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种利用木糖母液生产木糖醇和l-阿拉伯糖的方法 |
| WO2011002824A1 (en) | 2009-06-29 | 2011-01-06 | Qteros, Inc. | Pretreatment of biomass |
| WO2011002912A2 (en) | 2009-06-30 | 2011-01-06 | Virent Energy Systems, Inc. | Process and reactor systems for converting sugars and sugar alcohols |
| CN101619327A (zh) | 2009-07-02 | 2010-01-06 | 华宝食用香精香料（上海）有限公司 | 木糖醇及其制备方法与用途 |
| US8143021B2 (en) | 2009-07-07 | 2012-03-27 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN201493107U (zh) | 2009-07-07 | 2010-06-02 | 倪加明 | 加氢反应釜 |
| TW201114907A (en) | 2009-08-06 | 2011-05-01 | Annikki Gmbh | Process for the production of carbohydrate cleavage products from a lignocellulosic material |
| CN101643795B (zh) | 2009-08-28 | 2013-01-02 | 长宁县泰宁化工有限公司 | 一种用竹制备木糖、木糖醇的方法 |
| WO2011022840A1 (en) | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Logan Energy Corporation | Fermentation method to produce a lignocellulose-based sugar stream with enriched pentose content |
| US9238792B2 (en) | 2009-09-15 | 2016-01-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compartmentalized simultaneous saccharification and fermentation of biomass |
| DK3269804T3 (da) | 2009-09-17 | 2020-11-23 | Novozymes Inc | Polypeptider med cellulolyseforbedrende aktivitet og polynukleotider, som koder for dem |
| EP2478095A1 (en) | 2009-09-18 | 2012-07-25 | Novozymes Inc. | Polypeptides having beta-glucosidase activity and polynucleotides encoding same |
| CN101823939B (zh) | 2009-09-29 | 2013-01-02 | 山东福田药业有限公司 | 一种木糖醇制备工艺 |
| CA2775358A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CA2775353A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-04-07 | Novozymes, Inc. | Polypeptides derived from thermoascus crustaceu having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CA2775244A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-04-07 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN101665523B (zh) | 2009-09-30 | 2015-09-30 | 济南圣泉唐和唐生物科技有限公司 | L-阿拉伯糖和d-木糖制品的生产方法 |
| CN101659681B (zh) | 2009-09-30 | 2012-10-03 | 济南圣泉唐和唐生物科技有限公司 | 木糖制品的生产方法 |
| EP2488655A2 (en) | 2009-10-12 | 2012-08-22 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Ammonia pretreatment of biomass for improved inhibitor profile |
| WO2011046816A1 (en) | 2009-10-12 | 2011-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methods to improve monomeric sugar release from lignocellulosic biomass following alkaline pretreatment |
| CN102574678B (zh) * | 2009-10-21 | 2014-09-10 | 3M创新有限公司 | 使用活性稀释剂的无溶剂官能化、研磨、和配混方法 |
| CN102597228A (zh) | 2009-10-23 | 2012-07-18 | 诺维信股份有限公司 | 纤维二糖水解酶变体及编码其的多核苷酸 |
| TWI439547B (zh) | 2009-10-23 | 2014-06-01 | Iner Aec Executive Yuan | 一種未去毒性纖維原料水解液生產木糖醇的方法 |
| US8268121B2 (en) | 2009-10-23 | 2012-09-18 | Blount David H | Delignification of biomass containing lignin and production of amino lignin aldehyde resins and carbohydrates |
| GB0918821D0 (en) | 2009-10-27 | 2009-12-09 | Univ Leuven Kath | Catalytic process for the production of alcohols from biomass-related feedstocks |
| CN101705253B (zh) | 2009-10-28 | 2012-03-14 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种木糖母液的处理方法 |
| CN102666847B (zh) | 2009-10-29 | 2015-12-09 | 诺维信股份有限公司 | 具有纤维二糖水解酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
| CN101705215B (zh) | 2009-10-29 | 2015-06-17 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种木聚糖酶/纤维二糖酶复合酶及其制备方法 |
| TWI382092B (zh) | 2009-10-30 | 2013-01-11 | Atomic Energy Council | 提升纖維水解液生產五碳糖醇之酵母菌培養方法 |
| US9267125B2 (en) | 2009-11-06 | 2016-02-23 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| BR112012008286B1 (pt) | 2009-11-06 | 2018-11-21 | Novozymes, Inc. E Novozymes A/S | célula hospedeira microbiana transgênica, métodos para produzir um polipeptídeo, para degradar ou converter um material celulósico ou material contendo xilano, para produzir um produto de fermentação, para fermentar um material celulósico ou material contendo xilano, construções de ácido nucleico, e, vetor de expressão |
| EP3222716B1 (en) | 2009-11-06 | 2020-08-19 | Novozymes, Inc. | Composition for saccharification of cellulosic material |
| CN101717325B (zh) | 2009-11-25 | 2012-12-05 | 山东蜜福堂食品有限公司 | 一种共晶体木糖醇的制备方法 |
| CN102086145A (zh) | 2009-12-07 | 2011-06-08 | 天津太平洋制药有限公司 | 一种工业化木糖醇的生产方法 |
| WO2011072264A2 (en) | 2009-12-10 | 2011-06-16 | Qteros, Inc. | Methods and compositions for biomass treatment |
| EP2333151A1 (en) | 2009-12-11 | 2011-06-15 | Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Novel method for processing lignocellulose containing material |
| WO2011081658A2 (en) | 2009-12-15 | 2011-07-07 | Qteros, Inc. | Methods and compositions for producing chemical products from c. phytofermentants |
| CN101709309B (zh) | 2009-12-22 | 2012-05-09 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种乙醇和木糖醇的联合发酵方法 |
| WO2011078909A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Conocophillips Company | Conversion of carbohydrates to hydrocarbons |
| JP2013515482A (ja) | 2009-12-23 | 2013-05-09 | ダニスコ・ユーエス・インク | 同時糖化発酵反応の効率を改善するための方法 |
| WO2011082222A2 (en) | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Virent Energy Systems, Inc. | Improved catalysts for hydrodeoxygenation of polyols |
| CA2779163A1 (en) | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Iogen Energy Corporation | Modified yeast strains exhibiting enhanced fermentation of lignocellulosic hydrolysates |
| US8080128B2 (en) | 2009-12-31 | 2011-12-20 | Atomic Energy Council - Institute Of Nuclear Research | Method for increasing the concentration of xylose in lignocellulosic hydrolysate |
| WO2011088422A2 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | Qteros, Inc. | Biofuel production using biofilm in fermentation |
| CN103981080B (zh) | 2010-01-20 | 2016-07-06 | 希乐克公司 | 分散原料和加工物料 |
| EP2529036B1 (en) | 2010-01-27 | 2017-11-22 | Council of Scientific & Industrial Research | A one pot and single step hydrolytic process for the conversion of lignocellulose into value added chemicals |
| US20110207190A1 (en) | 2010-02-04 | 2011-08-25 | University Of Iowa Research Foundation | Methods of xylitol preparation |
| US8882925B2 (en) | 2010-02-08 | 2014-11-11 | Iogen Energy Corporation | Method for scale removal during a lignocellulosic conversion process |
| BR112012019838A2 (pt) | 2010-02-10 | 2015-09-15 | Iogen Energy Corp | metodo para a producao de um produto de fermentacao a partir de uma materia-prima lignocelulosica |
| US8658405B2 (en) | 2010-02-16 | 2014-02-25 | Grain Processing Corporation | Process for hydrolysis of wet fiber and method for producing fermentation products from wet fiber |
| US8759049B2 (en) | 2010-02-25 | 2014-06-24 | Iogen Energy Corporation | Method for the production of a fermentation product from a sugar hydrolysate |
| WO2011107760A2 (en) | 2010-03-05 | 2011-09-09 | Gloway Properties Limited | High value edible products from bran, and method and apparatus for producing same |
| GB2478791A (en) | 2010-03-19 | 2011-09-21 | Qteros Inc | Ethanol production by genetically-modified bacteria |
| CN101775413B (zh) | 2010-03-23 | 2013-03-20 | 禹城绿健生物技术有限公司 | 一种同时生产木糖醇和卫矛醇的工艺 |
| JP2011201196A (ja) | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Dow Corning Toray Co Ltd | リグノセルロース材料用処理剤 |
| CN102946961B (zh) | 2010-03-30 | 2015-11-25 | 杜邦营养生物科学有限公司 | 分离方法 |
| CN101851150A (zh) | 2010-03-30 | 2010-10-06 | 山东福田药业有限公司 | 一种新型糖醇加氢工艺 |
| CA2794963A1 (en) | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Novozymes, Inc. | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
| EP2558572A4 (en) | 2010-04-12 | 2013-11-13 | Univ Stellenbosch | PREPARATION OF BIOFUEL |
| CN102220254B (zh) | 2010-04-14 | 2013-04-17 | 新疆农业科学院生物质能源研究所 | 一种重组酿酒酵母工程菌株及其应用 |
| CN101851650A (zh) | 2010-04-19 | 2010-10-06 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种纤维素原料的糖化方法 |
| WO2011133952A2 (en) | 2010-04-22 | 2011-10-27 | Qteros, Inc. | New bacterium for production of chemicals and recombinants thereof |
| CN101818216B (zh) | 2010-04-26 | 2012-07-04 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种精制玉米芯酸解液的方法 |
| US8721794B2 (en) | 2010-04-28 | 2014-05-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of high solids syrup from lignocellulosic biomass hydrolysate fermentation broth |
| US8906235B2 (en) | 2010-04-28 | 2014-12-09 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for liquid/solid separation of lignocellulosic biomass hydrolysate fermentation broth |
| WO2011137401A2 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-03 | Qteros, Inc. | Redirected bioenergetics in recombinant cellulolytic clostridium microorganisms |
| CN101829574B (zh) | 2010-05-17 | 2012-10-10 | 天津市安凯特催化剂有限公司 | 负载型纳米镍钴催化剂的制备及其应用 |
| WO2011149956A2 (en) | 2010-05-24 | 2011-12-01 | Qteros, Inc. | Methods for producing chemical products from fermentation byproducts |
| CN102250820B (zh) | 2010-06-03 | 2013-03-13 | 南京工业大学 | 氧化葡萄糖酸杆菌基因工程菌及其构建方法 |
| CN101857523B (zh) | 2010-06-07 | 2013-04-03 | 禹城绿健生物技术有限公司 | 一种利用木糖母液同时生产木糖醇和阿拉伯糖醇的方法 |
| NZ603100A (en) | 2010-06-07 | 2015-01-30 | Dupont Nutrition Biosci Aps | Process of treating polymeric nanofiltration membranes |
| CN103097437A (zh) | 2010-06-10 | 2013-05-08 | 阿文德·马立纳什·拉里 | 生物质的分馏方法 |
| CN101921810B (zh) | 2010-06-11 | 2012-10-03 | 广西民族大学 | 一种从木糖母液制备木糖醇与l-阿拉伯糖混合晶体的方法 |
| CN101870961A (zh) | 2010-06-11 | 2010-10-27 | 广西民族大学 | 一种从木糖母液得到木糖醇与d-半乳糖醇的方法 |
| US20110318796A1 (en) | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Cobalt Technologies, Inc., A Delaware Corporation | Method for extracting soluble sugar molecules from biomass material |
| GB2488918B (en) | 2010-06-26 | 2014-03-05 | Virdia Ltd | Sugar mixtures and methods for production and use thereof |
| US8581042B2 (en) | 2010-06-30 | 2013-11-12 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase activity and polynucleotides encoding same |
| US20120107689A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-05-03 | Daikin Industries Building | Binder composition for electrode |
| CN101863737B (zh) | 2010-07-01 | 2013-01-30 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种精制木糖醇发酵液的方法 |
| CN101899479B (zh) | 2010-07-02 | 2012-09-05 | 北京化工大学 | 利用农林废弃物制备木糖醇的生产方法 |
| CN101879424B (zh) | 2010-07-15 | 2012-09-19 | 山东福田药业有限公司 | 一种加氢反应釜常压进料工艺 |
| US20120021467A1 (en) | 2010-07-22 | 2012-01-26 | Thomson Biotech (Xiamen) PTE. LTD. | Method of producing xylitol and arabinose at same time from hemicellulose hydrolysates |
| CA2806899C (en) | 2010-07-30 | 2018-05-15 | Cleanvantage Llc | Aspergillus containing beta-glucosidase, beta-glucosidases and nucleic acids encoding the same |
| US9758802B2 (en) | 2010-08-06 | 2017-09-12 | Novozymes A/S | Methods of degrading or hydrolyzing a polysaccharide |
| CN103068998A (zh) | 2010-08-11 | 2013-04-24 | 艾欧基能源公司 | 木质纤维素原料的稀酸预处理方法 |
| US9353391B2 (en) | 2010-08-12 | 2016-05-31 | Novozymes, Inc. | Compositions comprising a polypeptide having cellulolytic enhancing activity and a nitrogen-containing compound and uses thereof |
| US8815561B2 (en) | 2010-08-23 | 2014-08-26 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Metal compounds to eliminate nonproductive enzyme adsorption and enhance enzymatic saccharification of lignocellulose |
| WO2012030845A2 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase activity, beta-xylosidase activity, or beta-glucosidase and beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| US20130212746A1 (en) | 2010-08-30 | 2013-08-15 | Novoyzmes A/S | Polypeptides Having Hemicellulolytic Activity And Polynucleotides Encoding Same |
| US9187742B2 (en) | 2010-08-30 | 2015-11-17 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| WO2012030844A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| US8624082B2 (en) | 2010-08-30 | 2014-01-07 | Novozymes A/S | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
| EP2611914A1 (en) | 2010-08-30 | 2013-07-10 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| IL207945A0 (en) | 2010-09-02 | 2010-12-30 | Robert Jansen | Method for the production of carbohydrates |
| CA2810420A1 (en) | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Syngenta Participations Ag | Xylanases active during pretreatment of cellulosic biomass |
| CN101904484B (zh) | 2010-09-10 | 2012-11-28 | 山东福田药业有限公司 | 一种木糖醇纯度为50%的液体木糖醇的制备方法 |
| EP2431394A1 (en) | 2010-09-17 | 2012-03-21 | BIOeCON International Holding N.V. | Simultaneous hydrolysis and hydrogenation of cellulose |
| CN107345226A (zh) | 2010-09-30 | 2017-11-14 | 诺维信股份有限公司 | 具有纤维素分解增强活性的多肽变体及其编码多核苷酸 |
| CN102441346A (zh) | 2010-09-30 | 2012-05-09 | 诸小莉 | 新型反应釜 |
| CN103282489B (zh) | 2010-09-30 | 2016-12-14 | 诺维信股份有限公司 | 具有纤维素分解增强活性的多肽变体及其编码多核苷酸 |
| EP2622069B1 (en) | 2010-10-01 | 2015-11-25 | Novozymes, Inc. | Beta-glucosidase variants and polynucleotides encoding same |
| KR101246780B1 (ko) | 2010-10-06 | 2013-03-26 | 한국과학기술원 | 아라비노스 대사경로가 도입된 자일리톨 생산균주 및 이를 이용한 자일리톨 생산방법 |
| WO2012050650A1 (en) | 2010-10-11 | 2012-04-19 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Production of xylitol from a mixture of hemicellulosic sugars |
| BR112013009157A2 (pt) | 2010-10-13 | 2016-07-26 | Dsm Ip Assets Bv | polipeptídeos com atividade de permease |
| AP4061A (en) | 2010-10-20 | 2017-03-09 | Xyleco Inc | Method of irradiating lignocellulosic materials with an electron beam |
| BR112013009817B1 (pt) | 2010-10-26 | 2020-02-04 | Novozymes As | métodos de degradar ou converter refugo de cana de açúcar, de produzir um produto de fermentação, e, de fermentar refugo de cana de açúcar |
| CN102452898B (zh) | 2010-10-26 | 2013-11-13 | 施冬梅 | 运用膜技术和间接电还原生产结晶木糖醇的方法 |
| FI20106142A0 (fi) | 2010-11-01 | 2010-11-01 | Aabo Akademi | Menetelmä lignoselluloosamateriaalin fraktioimiseksi ja siihen tarkoitettuja uusia ionisia nesteitä |
| US9932414B2 (en) | 2010-11-02 | 2018-04-03 | Novozymes, Inc. | Methods of pretreating cellulosic material with a family 61 polypeptide |
| KR20130121859A (ko) | 2010-11-02 | 2013-11-06 | 인벤쳐 리뉴어블즈, 인코포레이티드 | 글루코스 및 글루코스 유도체를 형성하기 위한 셀룰로스의 혼합 초임계 유체 가수분해 및 알코올분해 |
| EP2635594B1 (en) | 2010-11-04 | 2017-01-11 | Novozymes Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| US9080160B2 (en) | 2010-11-05 | 2015-07-14 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| US9139823B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-09-22 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| US20120122162A1 (en) | 2010-11-15 | 2012-05-17 | Andritz Inc. | Enzymatic hydrolysis of pre-treated biomass |
| WO2012068310A2 (en) | 2010-11-16 | 2012-05-24 | Qteros, Inc. | Compositions and methods for improved saccharification of genetically modified plant-derived biomass |
| CN102134069B (zh) | 2010-11-18 | 2012-11-21 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种活性炭的制备方法 |
| CN102154378B (zh) | 2010-11-18 | 2013-04-17 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种木糖醇的发酵生产方法 |
| CN102093185A (zh) | 2010-11-18 | 2011-06-15 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种芳香醛类化合物的制备方法 |
| CN103339252A (zh) | 2010-11-18 | 2013-10-02 | 诺维信股份有限公司 | 具有纤维素分解增强活性的嵌合多肽及其编码多核苷酸 |
| WO2012068537A2 (en) | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Qteros, Inc. | New biocatalysts and primers for production of chemicals |
| CN201930724U (zh) | 2010-12-02 | 2011-08-17 | 天津凯铂能膜工程技术有限公司 | 一种具有高效内部热回收功能的多效膜蒸馏装置 |
| WO2012075963A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Novozymes A/S | Methods for producing a fermentation product from lignocellulose-containing material |
| WO2012083244A2 (en) | 2010-12-16 | 2012-06-21 | Qteros, Inc. | Biofuel production using biofilm in fermentation |
| CA2824615A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Codexis, Inc. | Endoglucanase variants |
| WO2012088467A2 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Mascoma Corporation | Genetically modified clostridium thermocellum engineered to ferment xylose |
| FR2969602B1 (fr) | 2010-12-22 | 2013-03-29 | IFP Energies Nouvelles | Procede de transformation de biomasse lignocellulosique ou de cellulose par des catalyseurs a base d'oxyde d'etain et/ou d'oxyde d'antimoine et d'un metal choisi dans les groupes 8 a 11 |
| KR101390254B1 (ko) | 2010-12-24 | 2014-05-02 | 한국화학연구원 | 당수율을 극대화시키는 바이오매스의 처리 방법 및 이에 사용되는 첨가제 |
| US20120172588A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Ming Qiao | Catalytic biomass deconstruction |
| CN102127236B (zh) | 2010-12-31 | 2012-11-28 | 石家庄学院 | 一种纤维素溶解剂及其在纤维素溶解和再生中的应用 |
| EP2668280A2 (en) | 2011-01-24 | 2013-12-04 | Buckman Laboratories International, Inc | Processes and systems for enzymatically isolating lignin and other bioproducts from herbaceous plants |
| US20120064592A1 (en) | 2011-01-26 | 2012-03-15 | Qteros, Inc. | Biocatalysts synthesizing deregulated cellulases |
| CN103620028B (zh) | 2011-01-26 | 2017-05-03 | 诺维信公司 | 具有纤维二糖水解酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
| CN102134616B (zh) | 2011-01-28 | 2012-11-28 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种秸秆半纤维素制备生物基产品及其组分全利用的方法 |
| US9309577B2 (en) | 2011-01-28 | 2016-04-12 | Institute Of Process Engineering, Chinese Academy Of Sciences | Process for producing bio-based product from straw hemicellulose and fully utilizing the components thereof |
| EP2670853B1 (en) | 2011-01-31 | 2017-05-24 | Novozymes North America, Inc. | Processes for enzymatic refining of pretreated cellulosic material for saccharification |
| IL211093A0 (en) | 2011-02-06 | 2011-04-28 | Robert Jansen | A method for processing a lignocellulosic material and for the production of a carbohydrate composition |
| KR20190094248A (ko) | 2011-02-14 | 2019-08-12 | 질레코 인코포레이티드 | 바이오매스의 가공처리 |
| CA3052303A1 (en) | 2011-02-14 | 2012-08-23 | Xyleco, Inc. | Processing paper feedstocks |
| EP2489780B1 (en) | 2011-02-16 | 2016-07-13 | Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen | Integrated process for the selective fractionation and separation of lignocellulose in its main components |
| US20120107888A1 (en) | 2011-02-17 | 2012-05-03 | Qteros, Inc. | Modulation of fermentation products through vitamin supplementation |
| US9051376B2 (en) | 2011-02-23 | 2015-06-09 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| EP2683799B1 (en) | 2011-03-07 | 2016-11-02 | Agrivida, Inc. | Consolidated pretreatment and hydrolysis of plant biomass expressing cell wall degrading enzymes |
| CN103608461B (zh) | 2011-03-09 | 2016-08-03 | 诺维信公司 | 增加多肽的纤维素分解增强活性的方法 |
| WO2012122477A1 (en) | 2011-03-10 | 2012-09-13 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN103459511A (zh) | 2011-03-24 | 2013-12-18 | 丽格诺创新有限公司 | 包含木质纤维素生物质和有机溶剂的组合物 |
| DK2689011T3 (en) | 2011-03-25 | 2018-01-22 | Novozymes As | PROCEDURE FOR DEGRADATION OR CONVERSION OF CELLULOSE-SUBSTANCING MATERIAL |
| US9410136B2 (en) | 2011-03-31 | 2016-08-09 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation or conversion of cellulosic material |
| EP2691519A1 (en) | 2011-03-31 | 2014-02-05 | Novozymes, Inc. | Cellulose binding domain variants and polynucleotides encoding same |
| CN102731581A (zh) | 2011-04-13 | 2012-10-17 | 杨维森 | 一种从木糖母液中提纯木糖的新方法 |
| WO2012141523A2 (ko) | 2011-04-14 | 2012-10-18 | 한국화학연구원 | 당류의 촉매 수소화에 의해 당알코올류를 제조하기 위한 담지촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 당알코올류의 제조방법 |
| EP2702071A4 (en) | 2011-04-25 | 2014-10-22 | Novozymes Inc | POLYPEPTIDES WITH REINFORCED CELLULOSE-BROKEN EFFECT AND POLYNUCLEOTIDES THAT CODE |
| CN102758028A (zh) | 2011-04-26 | 2012-10-31 | 中国石油大学(北京) | 一种预处理木质纤维素原料转化为还原糖的方法 |
| BR112013027333A2 (pt) | 2011-04-28 | 2016-11-29 | Novozymes As | célula hospedeira microbiana transgênica, construto de ácido nucleico, vetor de expressão, polipeptídeo isolado tendo atividade de endoglucanase, polinucleotídeo isolado, métodos para produzir um polipeptídeo com atividade de endoglucanase, para produzir um mutante de uma célula precursora, para inibir a expressão de um polipeptídeo com atividade de endoglucanase em uma célula, para produzir uma proteína, para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação, e para fermentar um material celulósico. |
| CN103797126A (zh) | 2011-04-29 | 2014-05-14 | 诺维信股份有限公司 | 用于增强纤维素材料的降解或转化的方法 |
| US9212328B2 (en) | 2011-05-02 | 2015-12-15 | Virent, Inc. | Apparatus and method for converting biomass to feedstock for biofuel and biochemical manufacturing processes |
| US8895265B2 (en) | 2011-05-04 | 2014-11-25 | Renmatix, Inc. | Multistage fractionation process for recalcitrant C5 oligosaccharides |
| CN102241707A (zh) | 2011-05-09 | 2011-11-16 | 浙江华康药业股份有限公司 | 一种提取l-阿拉伯糖与制备木糖醇的方法 |
| US9862893B2 (en) | 2011-05-12 | 2018-01-09 | Virent, Inc. | Process for purifying lignocellulosic feedstocks |
| WO2012159007A1 (en) | 2011-05-19 | 2012-11-22 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation of cellulosic material with chitin binding proteins |
| US8993286B2 (en) | 2011-05-19 | 2015-03-31 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation of cellulosic material with chitin binding proteins |
| CN102794180A (zh) | 2011-05-24 | 2012-11-28 | 北京化工大学 | 一种铜铈加氢催化剂的制备及其催化纤维素加氢方法 |
| EP2718450B1 (en) | 2011-06-10 | 2016-09-28 | Syngenta Participations AG | Methods for converting lignocellulosic material to useful products |
| MX2013014330A (es) * | 2011-06-10 | 2014-01-23 | Syngenta Participations Ag | Metodos para tratar material lignocelulosico. |
| CN102268490B (zh) | 2011-06-16 | 2013-03-13 | 北京化工大学 | 农林废弃物为原料联产木糖、木糖醇和阿拉伯糖清洁工艺 |
| WO2013000088A1 (en) | 2011-06-28 | 2013-01-03 | Iogen Energy Corporation | Method for reducing water usage in a cellulosic conversion process |
| US20130018183A1 (en) | 2011-07-13 | 2013-01-17 | Alex Chen-Chang Chang | Method and a device for making reducing sugar |
| FR2978156B1 (fr) | 2011-07-19 | 2014-11-07 | IFP Energies Nouvelles | Procede flexible de transformation de biomasse lignocellulosique avec etape de purification |
| FR2978157B1 (fr) | 2011-07-19 | 2014-09-12 | IFP Energies Nouvelles | Procede flexible de transformation de biomasse lignocellulosique en hydrocarbures en presence d'un acide |
| FR2978155B1 (fr) | 2011-07-19 | 2014-11-21 | IFP Energies Nouvelles | Procede flexible de transformation de biomasse lignocellulosique en hydrocarbures |
| CN103917653A (zh) | 2011-07-21 | 2014-07-09 | 加利福尼亚大学董事会 | 用于产生纤维素降解酶的转录因子 |
| BR112013032861A2 (pt) | 2011-07-22 | 2017-01-24 | Novozymes North America Inc | métodos para aumentar a atividade da enzima celulolítica durante a hidrólise do material celulósico, para hidrolisar um material celulósico pré-tratado, para a produção de um produto da fermentação, e para a fermentação de um material celulósico pré-tratado |
| US8222463B2 (en) | 2011-07-28 | 2012-07-17 | Uop Llc | Process for generation of polyols from saccharide containing feedstock |
| BR112014001974A2 (pt) | 2011-07-28 | 2017-02-21 | Greenfield Specialty Alcohols Inc | processo de pré-tratamento de duas etapas para a recuperação de carboidratos a partir da biomassa lignocelulósica |
| UY34231A (es) | 2011-08-01 | 2013-01-31 | Cobalt Technologies Inc | Eliminación de inhibidores de la fermentación microbiana de hidrolizados celulósicos u otras composiciones que contienen inhibidores |
| DK2739728T3 (en) | 2011-08-04 | 2017-10-16 | Novozymes As | Polypeptides with endoglucanase activity and polynucleotides encoding them |
| FI3091073T4 (fi) | 2011-08-04 | 2023-05-11 | Ksylanaasiaktiivisuutta omaavia polypeptidejä ja niitä koodaavia polynukleotideja | |
| US8993274B2 (en) | 2011-08-18 | 2015-03-31 | Andritz Inc. | Enzymatic hydrolysis pretreatment of lignocellulosic materials |
| CA2846391A1 (en) | 2011-08-24 | 2013-02-28 | Novozymes, Inc. | Aspergillus fumigatus cellulolytic enzyme compositions and uses thereof |
| CN108179139A (zh) | 2011-08-24 | 2018-06-19 | 诺维信股份有限公司 | 纤维素分解酶组合物及其用途 |
| CN103814000A (zh) | 2011-08-31 | 2014-05-21 | 艾欧基能源公司 | 在木质纤维素的转化过程中回收盐的方法 |
| CN102391071A (zh) | 2011-09-02 | 2012-03-28 | 北京化工大学 | 一种木材生物质加氢催化液化制取高附加值多元醇类的方法 |
| CN103930555A (zh) | 2011-09-13 | 2014-07-16 | 诺维信北美公司 | 水解和发酵纤维素材料的方法 |
| US20140308705A1 (en) | 2011-09-20 | 2014-10-16 | Novozymes A/S | Polypeptides Having Cellulolytic Enhancing Activity And Polynucleotides Encoding Same |
| WO2013041298A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Voith Patent Gmbh | Device for heating a feedstock |
| CN103906876A (zh) | 2011-09-20 | 2014-07-02 | 艾欧基能源公司 | 用于加热原料的方法 |
| DK2748313T3 (en) | 2011-09-23 | 2016-07-25 | Novozymes As | Methods for hydrolysis of acetylated cellulosic material |
| DE102011083528A1 (de) | 2011-09-27 | 2013-03-28 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Zuckeralkoholen durch katalytische Hydrierung von Zuckern an einem Ru/SiO2-Katalysator |
| BR112014003038A2 (pt) | 2011-09-29 | 2018-04-10 | Novozymes Inc | polipeptídeo e polinucleotídeo isolados, métodos para produzir um polipeptídeo, um mutante de uma célula parental, uma proteína, planta transgênica, parte da planta ou célula da planta transformada com um polinucleotídeo, formulação de caldo completo ou composição de cultura de células, e, processos para degradar um material celulósico, para sintetizar um produto de fermentação, e para fermentar um material celulósico. |
| WO2013089889A2 (en) | 2011-09-30 | 2013-06-20 | Novozymes, Inc. | Chimeric polypeptides having beta-glucosidase activity and polynucleotides encoding same |
| WO2013106113A2 (en) | 2011-10-14 | 2013-07-18 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Integrated processes for conversion of lignocellulosic biomass to bioproducts and systems and apparatus related thereto |
| WO2013059326A1 (en) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Xylitol production from cellulosic biomass |
| WO2013060293A1 (en) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
| US10308921B2 (en) | 2011-10-31 | 2019-06-04 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| US20140245498A1 (en) | 2011-10-31 | 2014-08-28 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| MY168657A (en) | 2011-11-03 | 2018-11-28 | Vogelbusch Gmbh | Fermentation process for producing chemicals |
| US20140234897A1 (en) | 2011-11-04 | 2014-08-21 | Novozymes Inc. | Polypeptides Having Cellobiohydrolase Activity and Polynucleotides Encoding Same |
| US20130116424A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-09 | Thesis Chemistry, Llc | Method for producing biobased chemicals from plant biomass |
| US20130115654A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-09 | Thesis Chemistry, Llc | Method for producing biobased chemicals from agricultural biomass |
| WO2013071112A1 (en) | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Mascoma Corporation | A genetically modified strain of s. cerevisiae engineered to ferment xylose and arabinose |
| WO2013067964A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-16 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
| EP2780450A4 (en) | 2011-11-15 | 2015-09-09 | Novozymes Inc | POLYPEPTIDES HAVING CELLOBIOHYDROLASE ACTIVITY AND POLYNUCLEOTIDES ENCODING SAME |
| US8715995B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-05-06 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase activity and beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| WO2013071883A1 (en) | 2011-11-18 | 2013-05-23 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| US8709776B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-04-29 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase activity and beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| EP2780449B1 (en) | 2011-11-18 | 2018-04-11 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having beta-glucosidase activity, beta-xylosidase activity, or beta-glucosidase and beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| US8715994B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-05-06 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase and beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| EP3342860A1 (en) | 2011-11-22 | 2018-07-04 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| US20140342408A1 (en) | 2011-11-22 | 2014-11-20 | Novozymes Inc. | Polypeptides Having Xylanase Activity and Polynucleotides Encoding Same |
| EP2785732B1 (en) | 2011-12-01 | 2017-04-12 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| CN103130609A (zh) | 2011-12-02 | 2013-06-05 | 广西科学院 | 一种由纤维素一步法制备糖醇的方法 |
| CN104271220A (zh) | 2011-12-07 | 2015-01-07 | 杜邦营养生物科学有限公司 | 通过预处理以提高溶质通量的纳滤方法 |
| CN103159587A (zh) | 2011-12-08 | 2013-06-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂在生物多元醇加氢裂解中的应用 |
| EP2791329A4 (en) | 2011-12-15 | 2016-02-17 | Novozymes Inc | POLYPEPTIDES WITH ENDOGLUCANASE ACTIVITY AND POLYNUCLEOTIDES FOR THEIR CODING |
| EP2791330B1 (en) | 2011-12-16 | 2017-07-26 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having laccase activity and polynucleotides encoding same |
| CN103958675A (zh) | 2011-12-19 | 2014-07-30 | 诺维信公司 | 具有木聚糖酶活性的多肽以及编码它们的多核苷酸 |
| BR112014014760A2 (pt) | 2011-12-19 | 2017-06-13 | Novozymes Inc | polipeptídeo, composição, polinucleotídeo, célula hospedeira recombinante, métodos para produzir um polipeptídeo, um mutante de uma célula precursora, e uma proteína, e para inibir a expressão de um polipeptídeo, planta transgência, parte da planta ou célula de planta, molécula de rna inibitório dupla fita, processos para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação, e para fermentar um material celulósico, e, formulação de caldo integral ou composição de cultura de células |
| CN103998605B (zh) | 2011-12-20 | 2021-08-03 | 诺维信股份有限公司 | 纤维二糖水解酶变体和编码它们的多核苷酸 |
| EP2794899A1 (en) | 2011-12-21 | 2014-10-29 | Novozymes, Inc. | Methods for determining the degradation of a biomass material |
| WO2013091577A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Novozymes, Inc. | Hybrid polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| MY169799A (en) | 2011-12-22 | 2019-05-16 | Xyleco Inc | Processing biomass for use in fuel cells related applications |
| JP6295203B2 (ja) | 2011-12-22 | 2018-03-14 | ザイレコ，インコーポレイテッド | バイオマス加工 |
| SG10201607328UA (en) | 2011-12-22 | 2016-10-28 | Xyleco Inc | Processing biomass |
| WO2013101610A1 (en) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | Cobalt Technologies Inc. | Low severity pretreatment of lignocellulosic biomass |
| CN102603504A (zh) | 2011-12-29 | 2012-07-25 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种纤维素组分分离耦合木质素降解产生芳香醛的方法 |
| CN103184165A (zh) | 2011-12-30 | 2013-07-03 | 天津工业生物技术研究所 | 一株生产木糖醇的耐高温酵母菌及其应用 |
| US20150329887A1 (en) | 2011-12-30 | 2015-11-19 | Myriant Corporation | Integrated biorefinery |
| CN103184164A (zh) | 2011-12-30 | 2013-07-03 | 天津工业生物技术研究所 | 一株可同时生产d-阿拉伯糖醇和木糖醇的酵母菌及其应用 |
| EP2615093A1 (en) | 2012-01-16 | 2013-07-17 | BIOeCON International Holding N.V. | Isolation of anhydro sugar hexitols by selective adsorbents |
| BR112014016960A2 (pt) | 2012-01-29 | 2017-06-27 | Novozymes As E Novozymes Inc | métodos para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação, e para fermentar um material celulósico |
| EP2809778A4 (en) | 2012-01-30 | 2015-08-05 | Novozymes As | POLYPEPTIDES WITH BERBERINBRÜCKENENZYMAKTIVITÄT AND CODING POLYNUCLEOTIDE |
| CN104093485B (zh) | 2012-01-31 | 2017-03-29 | 赛罗尔比利时公司 | 从木质纤维素基质中提取戊糖的方法 |
| WO2013130972A1 (en) | 2012-03-02 | 2013-09-06 | University Of Washington Through Its Center For Commercialization | Methods of converting polyols |
| US9315427B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-04-19 | Iogen Energy Corporation | Method for producing a soil conditioning composition from a lignocellulosic conversion process |
| CN102617284B (zh) | 2012-03-08 | 2014-09-17 | 山东太阳纸业股份有限公司 | 一种桉木片水解液生产木糖醇的方法及水解塔 |
| US9090579B2 (en) | 2012-03-12 | 2015-07-28 | Archer Daniels Midland Co. | Processes for making sugar and/or sugar alcohol dehydration products |
| CN102634463B (zh) | 2012-03-23 | 2013-08-07 | 中国科学院微生物研究所 | 一株产木糖醇的酵母菌及其应用 |
| US20160068878A1 (en) | 2012-03-26 | 2016-03-10 | Novozymes North America, Inc. | Methods of Preconditioning Cellulosic Material |
| CN104334516B (zh) | 2012-04-05 | 2018-12-28 | 新加坡科技研究局 | 用于合成糖醇的方法 |
| CN102660655B (zh) | 2012-04-12 | 2013-08-14 | 哈尔滨坤渔木糖醇科技有限公司 | 一种木糖醇生产工艺 |
| US8563277B1 (en) | 2012-04-13 | 2013-10-22 | Sweetwater Energy, Inc. | Methods and systems for saccharification of biomass |
| WO2013160248A2 (en) | 2012-04-23 | 2013-10-31 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha-glucuronidase activity and polynucleotides encoding same |
| US9394556B2 (en) | 2012-04-23 | 2016-07-19 | Novozymes A/S | Polypeptides having glucuronyl esterase activity and polynucleotides encoding same |
| WO2013163230A2 (en) | 2012-04-24 | 2013-10-31 | Midori Renewables, Inc. | Bio-based polymers and methods of producing thereof |
| CN102644210A (zh) | 2012-04-25 | 2012-08-22 | 中国科学院过程工程研究所 | 微波耦合高沸醇预处理生物质的方法 |
| CA2868308A1 (en) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Novozymes, Inc. | Gh61 polypeptide variants and polynucleotides encoding same |
| JP6374861B2 (ja) | 2012-05-03 | 2018-08-15 | ヴァーディア， インコーポレイテッド | リグノセルロース材料の処理のための方法 |
| JP6386446B2 (ja) | 2012-05-16 | 2018-09-05 | ハムレット・プロテイン・エ／エス | 糖構成の改変されたバイオ製品を製造するための方法 |
| ES2912749T3 (es) | 2012-05-24 | 2022-05-27 | Archer Daniels Midland Co | Regeneración de catalizador para la hidrogenación de azúcares |
| US9809834B2 (en) | 2012-05-29 | 2017-11-07 | Novozymes A/S | Processes of treating cellulosic material |
| FR2991318A1 (fr) | 2012-05-30 | 2013-12-06 | IFP Energies Nouvelles | Procede de production d'alcools courts en presence d'un catalyseur a base d'alumine tungstee |
| FR2991336B1 (fr) | 2012-05-30 | 2014-08-08 | IFP Energies Nouvelles | Procede de transformation de polyols en phase aqueuse en presence d'un catalyseur a base d'oxyde de titane tungste |
| CN102776244A (zh) | 2012-06-21 | 2012-11-14 | 北京化工大学 | 综合利用玉米芯等农林废弃物生产多元糖醇及木质素的工艺 |
| CN102936576B (zh) | 2012-06-25 | 2015-08-05 | 江苏大学 | 一种木糖醇基因工程菌及其混合转化生产木糖醇的方法 |
| CN202725134U (zh) | 2012-06-25 | 2013-02-13 | 湖北工业大学 | 一种间歇式安全加氢装置 |
| CN102731259A (zh) | 2012-06-26 | 2012-10-17 | 北京大学 | Cu基负载型催化剂在高碳多元醇选择氢解制备低碳二元醇中的应用 |
| CN102731252B (zh) | 2012-06-28 | 2014-11-26 | 浙江华康药业股份有限公司 | 一种木糖醇的结晶方法 |
| CN102796797B (zh) | 2012-08-09 | 2014-07-09 | 山东天力药业有限公司 | 微生物转化葡萄糖制备木糖醇及其中间体d-木酮糖的方法及所用的菌种 |
| CN102838451A (zh) | 2012-08-23 | 2012-12-26 | 周冬霞 | 利用玉米芯制备木糖醇的方法 |
| CN102839198B (zh) | 2012-09-13 | 2014-01-08 | 东南大学 | 超声波强化碱性过氧化氢预处理木质纤维素的方法 |
| CN102943050A (zh) | 2012-11-13 | 2013-02-27 | 北京理工大学 | 一种重组热带假丝酵母生产木糖醇的方法 |
| CN103060217B (zh) | 2012-11-29 | 2014-12-17 | 天津大学 | 一株高效代谢木糖的重组酵母菌株及用途 |
| CN103014093A (zh) | 2012-12-04 | 2013-04-03 | 昆山冠强软件科技有限公司 | 一种基于低成本纤维素生产的木糖醇及其制备方法 |
| CN103015244A (zh) | 2012-12-05 | 2013-04-03 | 青岛艾华隆生物科技有限公司 | 一种从木糖醇生产废渣中快速提取纤维素的方法 |
| CN102994574A (zh) | 2012-12-10 | 2013-03-27 | 山东大学 | 一种用玉米秸秆生产木糖醇的方法 |
| CN102976895B (zh) | 2012-12-12 | 2015-09-30 | 郑州金土地能源科技有限公司 | 利用农作物废料制作木糖醇的方法 |
| CN102994575A (zh) | 2012-12-18 | 2013-03-27 | 黑龙江八一农垦大学 | 季也蒙毕赤酵母发酵酒糟水解液生产木糖醇的方法 |
| CN103012065B (zh) | 2012-12-27 | 2015-03-18 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种生物质循环水解氢化制取高浓度多元醇的方法 |
| CN103184243A (zh) | 2013-03-26 | 2013-07-03 | 合肥工业大学 | 一种木糖醇的发酵生产方法 |
| WO2014209664A1 (en) * | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Clariant Corporation | Manganese oxide-stabilized zirconia catalyst support materials |
| WO2016037563A1 (en) | 2014-09-09 | 2016-03-17 | Jf Polymers (Suzhou) Co., Ltd. | Polymeric composition for use as a temporary support material in extrusion based additive manufacturing |
| DK3416740T3 (da) | 2016-02-19 | 2021-02-08 | Intercontinental Great Brands Llc | Fremgangsmåder til dannelse af multiple værdistrømme ud fra biomassekilder |
| US9609834B1 (en) | 2016-03-22 | 2017-04-04 | Monsanto Technology Llc | Soybean cultivar 55030014 |
-
2017
- 2017-02-17 DK DK17709839.9T patent/DK3416740T3/da active
- 2017-02-17 JP JP2018538651A patent/JP6774494B2/ja active Active
- 2017-02-17 RU RU2018127883A patent/RU2710554C1/ru active
- 2017-02-17 BR BR112018015184-0A patent/BR112018015184B1/pt active IP Right Grant
- 2017-02-17 MX MX2018009634A patent/MX391237B/es unknown
- 2017-02-17 ES ES17709839T patent/ES2850355T3/es active Active
- 2017-02-17 CN CN201780008063.3A patent/CN108883400B/zh active Active
- 2017-02-17 PL PL17709839T patent/PL3416740T3/pl unknown
- 2017-02-17 BR BR122021020404-7A patent/BR122021020404B1/pt active IP Right Grant
- 2017-02-17 US US16/075,394 patent/US10759727B2/en active Active
- 2017-02-17 WO PCT/US2017/018260 patent/WO2017143118A1/en not_active Ceased
- 2017-02-17 EP EP17709839.9A patent/EP3416740B1/en active Active
-
2018
- 2018-08-08 MX MX2022003976A patent/MX2022003976A/es unknown
-
2019
- 2019-10-11 JP JP2019187457A patent/JP2020015761A/ja not_active Withdrawn
-
2020
- 2020-07-29 US US16/942,191 patent/US11840500B2/en active Active
-
2023
- 2023-10-25 US US18/383,644 patent/US12139451B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2095231A (en) * | 1981-01-21 | 1982-09-29 | Hydrocarbon Research Inc | Conversion of aldoses to polyols |
| RU2108388C1 (ru) * | 1989-01-17 | 1998-04-10 | Суомен Ксюрофин Ой | Способ получения ксилита из водного раствора ксилозы |
| RU2176996C2 (ru) * | 1996-06-24 | 2001-12-20 | Ксюрофин Ой | Способ получения ксилита |
| WO2002090601A2 (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Battelle Memorial Institute | Process for lactose conversion to polyols |
| WO2015128202A1 (en) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | Biochemtex S.P.A. | Continuous process for producing an ethylene glycol stream |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| JECHAN LEE ET. AL. YIGH-THROUGHPUT SCREENING OF MONOMETALLIC CATALYSTS FOR AQUEIUS-PHASE HYDROGENATION OF BIOMASS-DERIVED OXYGENATES, APPLIED CATALYSIS. B, ENIVIRONMENTAL, 2013, vol.140-141, p. 98-107. * |
| Jiying Sun, haichao Liu. Selective hydrogenolysis of biomass-derived xylitol to ethylene glycol and propylene glycol on Ni/C and basic oxide - promoted Ni/C catalysts.CATALYSIS TODAY, 2014, vol. 234, pages 75-82. * |
| Jiying Sun, haichao Liu. Selective hydrogenolysis of biomass-derived xylitol to ethylene glycol and propylene glycol on Ni/C and basic oxide - promoted Ni/C catalysts.CATALYSIS TODAY, 2014, vol. 234, pages 75-82. Liu, C., Zhang, C., Liu, K., Wang, Y., Fan, G., Sun, S. Li, Y. Aqueous-phase hydrogenolysis of glucose to value-added chemicals and biofuels: A comparative study of active metals. Biomass and Bioenergy, 2015, 72, 189-199. JECHAN LEE ET. AL. YIGH-THROUGHPUT SCREENING OF MONOMETALLIC CATALYSTS FOR AQUEIUS-PHASE HYDROGENATION OF BIOMASS-DERIVED OXYGENATES, APPLIED CATALYSIS. B, ENIVIRONMENTAL, 2013, vol.140-141, p. 98-107. * |
| Liu, C., Zhang, C., Liu, K., Wang, Y., Fan, G., Sun, S. Li, Y. Aqueous-phase hydrogenolysis of glucose to value-added chemicals and biofuels: A comparative study of active metals. Biomass and Bioenergy, 2015, 72, 189-199. * |
| Wu, Z., Ge, S., Ren, C., Zhang, M., Yip, A., & Xu, C. Selective conversion of cellulose into bulk chemicals over Brønsted acid-promoted ruthenium catalyst: one-pot vs. sequential process. Green Chemistry, 2012, 14(12), 3336. * |
| Wu, Z., Ge, S., Ren, C., Zhang, M., Yip, A., & Xu, C. Selective conversion of cellulose into bulk chemicals over Brønsted acid-promoted ruthenium catalyst: one-pot vs. sequential process. Green Chemistry, 2012, 14(12), 3336. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK3416740T3 (da) | 2021-02-08 |
| BR112018015184B1 (pt) | 2022-09-06 |
| WO2017143118A1 (en) | 2017-08-24 |
| MX2022003976A (es) | 2022-04-26 |
| US12139451B2 (en) | 2024-11-12 |
| EP3416740B1 (en) | 2021-01-06 |
| MX391237B (es) | 2025-03-21 |
| MX2018009634A (es) | 2018-12-17 |
| US20200354296A1 (en) | 2020-11-12 |
| CN108883400B (zh) | 2021-09-17 |
| JP6774494B2 (ja) | 2020-10-21 |
| CN108883400A (zh) | 2018-11-23 |
| EP3416740A1 (en) | 2018-12-26 |
| US10759727B2 (en) | 2020-09-01 |
| JP2020015761A (ja) | 2020-01-30 |
| US20240059638A1 (en) | 2024-02-22 |
| US11840500B2 (en) | 2023-12-12 |
| BR122021020404B1 (pt) | 2022-09-20 |
| JP2019504082A (ja) | 2019-02-14 |
| BR112018015184A2 (pt) | 2018-12-26 |
| US20190039981A1 (en) | 2019-02-07 |
| ES2850355T3 (es) | 2021-08-27 |
| PL3416740T3 (pl) | 2021-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2710554C1 (ru) | Способы образования множества ценных потоков из источников на основе биомассы | |
| EP0411780B1 (en) | Continuous process for the recovery of betaine | |
| EP0951347B1 (en) | Hydrolysis and fractionation of lignocellulosic biomass | |
| US5177009A (en) | Process for manufacturing ethanol and for recovering glycerol, succinic acid, lactic acid, betaine, potassium sulfate, and free flowing distiller's dry grain and solubles or a solid fertilizer therefrom | |
| US10202328B2 (en) | Optimized process for extraction of ferulic acid with pretreatment | |
| ES2764499T3 (es) | Métodos para extraer y convertir azúcares de hemicelulosa | |
| JP2008506370A (ja) | セルロース系バイオマスから糖の製品流を得る方法 | |
| EP2825543B1 (en) | Process for making sugar and/or sugar alcohol dehydration products | |
| AU2012345048B2 (en) | Method for manufacturing monosaccharides, oligosaccharides, and furfurals from biomass | |
| Vallejos et al. | Xylitol as bioproduct from the agro and forest biorefinery | |
| Feher et al. | Integrated process of arabinose biopurification and xylitol fermentation based on the diverse action of Candida boidinii | |
| JP5835185B2 (ja) | バイオマスからの単糖類、オリゴ糖類及びフルフラール類の製造方法 | |
| JP5835186B2 (ja) | バイオマスからの単糖類、オリゴ糖類及びフルフラール類の製造方法 | |
| RU2807479C1 (ru) | Способы образования множества ценных потоков из источников на основе биомассы | |
| JP5835183B2 (ja) | バイオマスからのフルフラール類、単糖類及びオリゴ糖類の製造方法 | |
| JP5846008B2 (ja) | バイオマスからの単糖類、オリゴ糖類及びフルフラール類の製造方法 | |
| JP2014024782A (ja) | バイオマスからのフルフラール類の製造方法 | |
| HU210627B (en) | Process for manufacturing glycerol and betaine |