[go: up one dir, main page]

RU2706322C1 - Device for production of polymer cross-linked three-dimensional prototypes - Google Patents

Device for production of polymer cross-linked three-dimensional prototypes Download PDF

Info

Publication number
RU2706322C1
RU2706322C1 RU2018111307A RU2018111307A RU2706322C1 RU 2706322 C1 RU2706322 C1 RU 2706322C1 RU 2018111307 A RU2018111307 A RU 2018111307A RU 2018111307 A RU2018111307 A RU 2018111307A RU 2706322 C1 RU2706322 C1 RU 2706322C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dimensional
polymer
prototypes
mixing
dimensional prototypes
Prior art date
Application number
RU2018111307A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Марат Ибрагимович Абдуллин
Азамат Айратович Басыров
Марина Александровна Дацкевич
Аннета Александровна Николаева
Азат Салаватович Гадеев
Самат Мухаметович Валеев
Илья Олегович Князев
Тимур Фанурович Зарипов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет"
Priority to RU2018111307A priority Critical patent/RU2706322C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2706322C1 publication Critical patent/RU2706322C1/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/30Auxiliary operations or equipment
    • B29C64/307Handling of material to be used in additive manufacturing
    • B29C64/321Feeding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/30Auxiliary operations or equipment
    • B29C64/307Handling of material to be used in additive manufacturing
    • B29C64/321Feeding
    • B29C64/336Feeding of two or more materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y40/00Auxiliary operations or equipment, e.g. for material handling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

FIELD: physics.
SUBSTANCE: invention relates to devices for manufacturing three-dimensional prototypes. Technical result is achieved by a device for making three-dimensional prototypes, which comprises a microcontroller control unit, a positioning device in three-dimensional coordinates, a heating platform, a ventilated thermal chamber. Ventilated thermal chamber comprises a device for feeding polymer material, including a linear plunger pump, cartridge for thermosetting plastics or solutions of polymers, thermostatically controlled tubes, system of valves and device for mixing and preprocessing of polymer. Proposed device comprises mixing mixer motor, micromachine mixer, mixing unit and nozzle.
EFFECT: technical result is creation of three-dimensional prototypes using as consumable thermosetting plastics or solutions of polymers with possibility of implementing construction of three-dimensional prototypes without using UV-radiation.
1 cl, 3 dwg

Description

Изобретение относится к области трехмерного прототипирования, в частности к устройствам для создания трехмерных прототипов.The invention relates to the field of three-dimensional prototyping, in particular to devices for creating three-dimensional prototypes.

Известно устройство для изготовления трехмерных прототипов, включающее устройство подачи полимера с винтовой подачей полимерного филамента, которая перемещается в трехмерных координатах по заранее заданному алгоритму [Патент США №7897074, кл. В29С 41/02; В29С 41/46; В29С 41/52; опубл/01.03.2011].A device for the manufacture of three-dimensional prototypes, including a polymer feed device with a screw feed of a polymer filament, which moves in three-dimensional coordinates according to a predetermined algorithm [US Patent No. 7897074, cl. B29C 41/02; B29C 41/46; B29C 41/52; published / 03/01/2011].

К недостаткам данного устройства для изготовления трехмерных прототипов следует отнести невозможность осуществления построения трехмерных прототипов с использованием двух компонентных полимеров.The disadvantages of this device for the manufacture of three-dimensional prototypes include the inability to build three-dimensional prototypes using two component polymers.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является устройство для изготовления трехмерных прототипов, включающее устройство подачи полимеров, состоящего из экструзионной головки, способную осуществлять построение трехмерных прототипов с использованием двух- и трехкомпонентных полимеров [Патент США №2009/0295032, кл. В28В 1/14; В28В 1/14; опубл. 03.12.2009]. Применение устройства подачи полимера для нанесения материала позволяет осуществлять построение трехмерных прототипов с использованием различных полимерных материалов, которые сшиваются под действием УФ-облучения.The closest in technical essence and the achieved effect is a device for the manufacture of three-dimensional prototypes, including a polymer supply device consisting of an extrusion head, capable of constructing three-dimensional prototypes using two- and three-component polymers [US Patent No. 2009/0295032, cl. B28B 1/14; B28B 1/14; publ. 12/03/2009]. The use of a polymer feed device for applying material allows the construction of three-dimensional prototypes using various polymeric materials that are crosslinked under the influence of UV radiation.

Недостатком этого устройства для изготовления трехмерных прототипов является невозможность осуществления построения трехмерных прототипов путем комбинирования реактопластов или растворов термопластов, а также необходимость применения при построении трехмерных прототипов УФ-облучения.The disadvantage of this device for the manufacture of three-dimensional prototypes is the impossibility of constructing three-dimensional prototypes by combining thermosets or thermoplastics solutions, as well as the need to use UV irradiation in the construction of three-dimensional prototypes.

Целью предлагаемого изобретения является устранение указанных недостатков, а именно: создание устройства для изготовления трехмерных прототипов, способного осуществлять создание трехмерных прототипов с использованием в качестве расходного материала реактопластов или растворов полимеров с возможностью осуществления построения трехмерных прототипов без использования УФ-облучения.The aim of the invention is to remedy these disadvantages, namely: the creation of a device for the manufacture of three-dimensional prototypes, capable of creating three-dimensional prototypes using thermoplastics or polymer solutions as consumables with the possibility of building three-dimensional prototypes without the use of UV radiation.

Поставленная цель достигается тем, что устройство для изготовления трехмерных прототипов содержит микроконтроллерный блок управления, устройство позиционирования в трехмерных координатах, нагревательную платформу, вентилируемую термокамеру, содержащую специальную устройство смешения и подачи полимера. Специальное устройство подачи раствора полимера включает в себя линейные плунжерные экструдеры, картриджи для растворов полимеров, термостатируемые трубки, нагревательный блок, печатную головку, систему клапанов. Устройство подачи раствора полимера позволяет использовать в качестве полимерного материала для создания трехмерных прототипов реактопласты (эпихлоргидрин / диэтилентриамин, эпихлоргидрин / 2-метилимидазол, алифатические нефтеполимерные смолы фракции С5 / BF3, сольванафта / AlCl3, полиэтиленгликольфумарат / метилметакрилат / тиомочевина / третбутилпероксид и др.) или растворы полимеров (полиэтилентерефталат, полиуретан, полиамид-6, полиакрилонитрил, поликарбонат, полибутилентерефталат, фторопласт-32Л-Н, пиолоформ F, поливиниленкарбонат, полиацеталь, поли-2-винилпиридин, поли-4-винилпиридин и др.).This goal is achieved in that the device for the manufacture of three-dimensional prototypes contains a microcontroller control unit, a positioning device in three-dimensional coordinates, a heating platform, a ventilated heat chamber containing a special polymer mixing and supply device. A special polymer solution supply device includes linear plunger extruders, cartridges for polymer solutions, thermostatic tubes, a heating block, a print head, and a valve system. The polymer solution feed device allows using thermosets (epichlorohydrin / diethylene triamine, epichlorohydrin / 2-methylimidazole, aliphatic petroleum polymer resins of the C5 / BF 3 fraction, solvanaft / AlCl 3 , polyethylene glycol fumarate / methyl methacrylate / thiomethoxytrilate ) or polymer solutions (polyethylene terephthalate, polyurethane, polyamide-6, polyacrylonitrile, polycarbonate, polybutylene terephthalate, fluoroplast-32L-N, pyoform F, polyvinyl carbonate, iatsetal, poly-2-vinylpyridine, poly-4-vinylpyridine, etc.).

На фиг. 1 показано устройство для изготовления трехмерных прототипов (изометрия), на фиг. 2 - устройство подачи полимерного материала, на фиг. 3 - устройство смешения и предобработки полимера.In FIG. 1 shows a device for manufacturing three-dimensional prototypes (isometry), FIG. 2 is a device for supplying polymer material, in FIG. 3 - a device for mixing and pre-processing the polymer.

Устройство для изготовления трехмерных прототипов включает в себя микроконтроллерный блок управления 1, устройство подачи полимерного материала 2, устройство позиционирования в трехмерных координатах 3, нагревательную платформу 4, на которой осуществляется построение трехмерных прототипов, вентилируемую термокамеру 5.A device for manufacturing three-dimensional prototypes includes a microcontroller control unit 1, a polymer material supply device 2, a positioning device in three-dimensional coordinates 3, a heating platform 4, on which three-dimensional prototypes are built, and a ventilated heat chamber 5.

Устройство для изготовления трехмерных прототипов (фиг. 1) работает следующим образом. В микроконтроллерный блок управления 1 загружается программный комплекс устройства для изготовления трехмерных прототипов, в соответствии с которым устройство трехмерного позиционирования 3 перемещает нагревательную платформу 4, на которой осуществляется построение полимерных трехмерных прототипов. Построение трехмерных прототипов осуществляется путем подачи реактопластов или раствора полимера через устройство подачи полимерного материала 2.A device for the manufacture of three-dimensional prototypes (Fig. 1) works as follows. In the microcontroller control unit 1, the software package of the device for manufacturing three-dimensional prototypes is loaded, according to which the three-dimensional positioning device 3 moves the heating platform 4, on which the construction of polymer three-dimensional prototypes is carried out. The construction of three-dimensional prototypes is carried out by feeding thermosets or a polymer solution through a polymer material supply device 2.

Устройство подачи полимерного материала (фиг. 2) включает в себя: линейный плунжерный насос 6 с поршнем 6а и материальным цилиндром 6б, картридж для реактопластов или растворов полимеров 7, термостатируемые трубки 8, систему клапанов 9, устройство смешения и предобработки полимера 10.The polymer material supply device (Fig. 2) includes: a linear plunger pump 6 with a piston 6a and a material cylinder 6b, a cartridge for thermosetting plastics or polymer solutions 7, thermostatic tubes 8, a valve system 9, a polymer mixing and preprocessing device 10.

Устройство подачи полимерного материала работает следующим образом: при движении поршня 6а плунжерного насоса 6 от положения А в положение Б происходит заполнение реактопластом или раствором полимера материального цилиндра 6б плунжерного насоcа 6 из картриджа для реактопласта или раствора полимера 7 по термостатируемым трубкам 8. В процессе построения трехмерных прототипов происходит программируемое движение поршня 6а положения А в положение Б и подача раствора полимера по термостатируемым трубкам 8 в устройство для смешения и предобработки полимера 10. Устройство подачи полимерного материала оснащено системой клапанов 9 предотвращающих обратное стекание полимера в картридж для реактопластов и растворов полимеров.The polymer material supply device works as follows: when the piston 6a of the plunger pump 6 moves from position A to position B, the material cylinder 6b of the plunger pump 6 from the cartridge for the thermosetting resin or polymer solution 7 is filled with thermostatted tubes 8. in the process of building three-dimensional of the prototypes, a programmable movement of the piston 6a of position A to position B and the polymer solution are supplied through thermostatted tubes 8 to the mixing and preforming device quipment polymer 10. The delivery device of polymeric material is equipped with a valve system 9 prevents reverse polymer dripping cartridge for thermosetting polymers and solutions.

Устройство смешения и предобработки полимера (фиг. 3) включает в себя: двигатель смесительного устройства смешения 11, микролопастной смеситель 12, блок смешения 13, сопло 14.The polymer mixing and pretreatment device (Fig. 3) includes: the engine of the mixing mixing device 11, the micropaste mixer 12, the mixing unit 13, the nozzle 14.

Устройство смешения и предобработки полимера работает следующим образом: при поступлении в блок смешения 13 реактопласта или раствора полимера происходит их программируемое смешивание с помощью двигателя 11 и микролопастного смесителя 12. Смешанный и/или нагретый реактопласт или раствор полимера поступает в сопло 14.The polymer mixing and pretreatment device operates as follows: when the thermoplastic or polymer solution enters the mixing unit 13, they are programmed to mix using the engine 11 and the micropaste mixer 12. The mixed and / or heated thermoplastic or polymer solution enters the nozzle 14.

Алгоритм генерирования G-кода в программной среде протекает следующим образом. В специально разработанную программную оболочку загружается 3D модель, для которой задаются условия создания трехмерного прототипа, геометрические характеристики трехмерного прототипа и на основе базы данных свойств растворов полимеров выбирается тип раствора полимера. В случае необходимости построения трехмерного прототипа из различных реактопластов или растворов полимера задаются дополнительные параметры переключения картриджей для подачи растворов полимеров. Далее в соответствии с заданными условиями генерируется G-код, учитывающий уменьшение наложенного полимерного слоя в результате усадки или испарения растворителя, который передается в микроконтроллерный блок управления.The algorithm for generating G-code in a software environment proceeds as follows. A 3D model is loaded into a specially designed software shell, for which the conditions for creating a three-dimensional prototype, the geometric characteristics of the three-dimensional prototype are specified, and the type of polymer solution is selected on the basis of the database of properties of polymer solutions. If it is necessary to build a three-dimensional prototype from various thermosets or polymer solutions, additional parameters for switching cartridges for supplying polymer solutions are set. Then, in accordance with the specified conditions, a G-code is generated that takes into account the reduction of the applied polymer layer as a result of shrinkage or evaporation of the solvent, which is transmitted to the microcontroller control unit.

Таким образом, устройство трехмерного прототипирования содержит, микроконтроллерный блок управления 1, устройство позиционирования в трехмерных координатах 3, нагревательную платформу 4, на которой осуществляется построение трехмерных прототипов, вентилируемую термокамеру 5, которая содержит устройство подачи полимерного материала 2. Устройство подачи полимерного материала 2 включает в себя линейный плунжерный насос 6 с поршнем 6а и материальным цилиндром 6б, картридж для реактопластов или растворов полимеров 7, термостатируемые трубки 8, систему клапанов 9, устройство смешения и предобработки полимера 10. Устройство смешения и предобработки полимера включает в себя двигатель смесительного устройства смешения 11, микролопастной смеситель 12, блок смешения 13, сопло 14. Устройство подачи раствора полимера 2 позволяет использовать в качестве полимерного материала для создания трехмерных прототипов реактопласты или растворы полимеров и позволяет осуществлять построения трехмерных прототипов без использования УФ-облучения.Thus, the three-dimensional prototyping device comprises, a microcontroller control unit 1, a three-dimensional positioning device 3, a heating platform 4, on which three-dimensional prototypes are built, a ventilated heat chamber 5, which contains a polymer material supply device 2. The polymer material supply device 2 includes a linear plunger pump 6 with a piston 6a and a material cylinder 6b, a cartridge for thermosets or polymer solutions 7, thermostatic tubes 8, a valve system 9, a polymer mixing and pretreatment device 10. The polymer mixing and pretreatment device includes an engine for a mixing mixing device 11, a microlob mixer 12, a mixing unit 13, a nozzle 14. The polymer solution supply device 2 allows you to use it as a polymer material for creation of three-dimensional prototypes of thermosets or polymer solutions and allows the construction of three-dimensional prototypes without the use of UV radiation.

По сравнению с наиболее близким аналогом, использование предлагаемого устройства для изготовления трехмерных прототипов позволяет осуществлять построение трехмерных прототипов с использованием реактопластов или растворов полимеров и исключить из процесса построения трехмерных прототипов УФ-облучение.Compared with the closest analogue, the use of the proposed device for the manufacture of three-dimensional prototypes allows the construction of three-dimensional prototypes using thermosets or polymer solutions and exclude UV radiation from the process of constructing three-dimensional prototypes.

Claims (2)

1. Устройство для изготовления трехмерных прототипов, содержащее микроконтроллерный блок управления, соединенный с устройством позиционирования в трехмерных координатах, связанный с нагревательной платформой, вентилируемой термокамерой, отличающееся тем, что вентилируемая термокамера содержит устройство подачи полимерного материала, включающее в себя линейный плунжерный насос, картридж для реактопластов или растворов полимеров, термостатируемые трубки, систему клапанов, устройство смешения и предобработки полимера, которое включает в себя двигатель смесительного устройства смешения, микролопастной смеситель, блок смешения, сопло.1. Device for the manufacture of three-dimensional prototypes, containing a microcontroller control unit connected to a positioning device in three-dimensional coordinates, connected to a heating platform, ventilated by a heat chamber, characterized in that the vented heat chamber contains a polymer material supply device including a linear plunger pump, a cartridge for thermosets or polymer solutions, thermostatic tubes, valve system, a polymer mixing and pretreatment device, which includes is a mixing device mixing the engine mikrolopastnoy mixer unit of mixing nozzle. 2. Устройство для изготовления трехмерных прототипов по п. 1, отличающееся тем, что устройство позволяет использовать в качестве полимерного материала для создания трехмерных прототипов реактопласты или растворы полимеров.2. A device for the manufacture of three-dimensional prototypes according to claim 1, characterized in that the device allows the use of thermoplastics or polymer solutions to create three-dimensional prototypes.
RU2018111307A 2017-09-27 2017-09-27 Device for production of polymer cross-linked three-dimensional prototypes RU2706322C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018111307A RU2706322C1 (en) 2017-09-27 2017-09-27 Device for production of polymer cross-linked three-dimensional prototypes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018111307A RU2706322C1 (en) 2017-09-27 2017-09-27 Device for production of polymer cross-linked three-dimensional prototypes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2706322C1 true RU2706322C1 (en) 2019-11-15

Family

ID=68581065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018111307A RU2706322C1 (en) 2017-09-27 2017-09-27 Device for production of polymer cross-linked three-dimensional prototypes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2706322C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2775993C1 (en) * 2021-07-13 2022-07-12 Общество с ограниченной ответственностью "Новые аддитивные технологии" Method and apparatus for additive article manufacture

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016191329A1 (en) * 2015-05-22 2016-12-01 Georgia-Pacific Chemicals Llc Apparatus and methods for multicomponent thermoset resin systems in additive manufacturing
RU173439U1 (en) * 2017-01-19 2017-08-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Device for the manufacture of three-dimensional prototypes using polymer solutions
US20170369731A1 (en) * 2014-06-08 2017-12-28 Massivit 3D Printing Technologies Ltd Method and apparatus for manufacture of 3d objects
US20180044257A1 (en) * 2016-08-09 2018-02-15 Raytheon Company Solid propellant additive manufacturing method and system

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170369731A1 (en) * 2014-06-08 2017-12-28 Massivit 3D Printing Technologies Ltd Method and apparatus for manufacture of 3d objects
WO2016191329A1 (en) * 2015-05-22 2016-12-01 Georgia-Pacific Chemicals Llc Apparatus and methods for multicomponent thermoset resin systems in additive manufacturing
US20180044257A1 (en) * 2016-08-09 2018-02-15 Raytheon Company Solid propellant additive manufacturing method and system
RU173439U1 (en) * 2017-01-19 2017-08-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Device for the manufacture of three-dimensional prototypes using polymer solutions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2775993C1 (en) * 2021-07-13 2022-07-12 Общество с ограниченной ответственностью "Новые аддитивные технологии" Method and apparatus for additive article manufacture

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101479900B1 (en) 3D printing apparatus and method, and manufacturing method of breakwater unit using the same
JP7571099B2 (en) Method for manufacturing a plastic component - Patent application
US9884450B2 (en) Device for three-dimensional fabrication with cavity filling
US11135769B2 (en) In-situ curing oven for additive manufacturing system
US9969153B2 (en) Three-dimensional modeling and/or manufacturing apparatus, and related processes
Pfaffinger Hot Lithography–New Possibilities in Polymer 3D Printing: A newly developed stereolithography‐based additive manufacturing technology combines good material properties with outstanding manufacturing precision
KR101828345B1 (en) Bio 3d printer
CN100526042C (en) Rapid prototype injection molding method
US11498277B2 (en) Extrusion system for 3-D printing of viscous elastomers
KR101978996B1 (en) A 3D Printer For Minimum Support
KR20180074772A (en) METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING OBJECT USING A 3D PRINTING DEVICE
WO2015162585A2 (en) Molds and methods of making molds having conforming heating and cooling systems
KR102339070B1 (en) Method for the further processing of a prefabricated product, and associated prefabricated product
CN113286693B (en) Method for producing three-dimensional shaped objects by applying material layer by layer
KR101828797B1 (en) Post Hardening Device of 3D Printing Product
KR20200042930A (en) 3D printed molded parts made from more than one type of silicone material
JP2018079652A (en) Resin molding apparatus and resin molding method
RU2706322C1 (en) Device for production of polymer cross-linked three-dimensional prototypes
KR102093689B1 (en) Powder Feeding Device for 3D Printer
KR101773134B1 (en) Flexible Filament Feeding Apparatus for 3D Printer
RU173439U1 (en) Device for the manufacture of three-dimensional prototypes using polymer solutions
KR20200010682A (en) Extruder for 3D printer
US20220168968A1 (en) Resin molding method
KR102135311B1 (en) Shutter structure and method for preventing uv curing for biomaterial within a dispenser for bio 3d printer
US20060141090A1 (en) Method for production of a hollow body by extrusion and blowing of a thermoplastic resin

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191118