RU2790544C1 - Method for remelting structural materials of shells of spent fuel rods and structural materials of spent fuel assemblies - Google Patents
Method for remelting structural materials of shells of spent fuel rods and structural materials of spent fuel assemblies Download PDFInfo
- Publication number
- RU2790544C1 RU2790544C1 RU2021137367A RU2021137367A RU2790544C1 RU 2790544 C1 RU2790544 C1 RU 2790544C1 RU 2021137367 A RU2021137367 A RU 2021137367A RU 2021137367 A RU2021137367 A RU 2021137367A RU 2790544 C1 RU2790544 C1 RU 2790544C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- remelting
- sfa
- slag
- cms
- fuel rod
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000002915 spent fuel radioactive waste Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000429 assembly Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 230000000712 assembly Effects 0.000 title claims abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910001093 Zr alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000003758 nuclear fuel Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052778 Plutonium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract 1
- OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N plutonium atom Chemical compound [Pu] OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 5
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 5
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 5
- 239000004173 sunset yellow FCF Substances 0.000 description 5
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000021391 short chain fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004236 Ponceau SX Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004193 disodium 5'-ribonucleotide Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 2
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 description 2
- 230000000191 radiation effect Effects 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 238000009390 chemical decontamination Methods 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012857 radioactive material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 239000003923 scrap metal Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕFIELD OF TECHNOLOGY TO WHICH THE INVENTION RELATES
Изобретение относится к способам переработки металлических радиоактивных отходов (МРАО), образующихся при переработке отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) реакторов на тепловых нейтронах (РТН) типа ВВЭР, РБМК, PWR и других, использующих твэлы с оболочками из циркониевых сплавов.The invention relates to methods for processing metallic radioactive waste (MRW) generated during the processing of spent nuclear fuel (SNF) of thermal neutron reactors (RTN) of the VVER, RBMK, PWR and other types, using fuel rods with zirconium alloy cladding.
Конструкционные материалы (КМ) оболочек твэлов, образующиеся на головных операциях переработки ОЯТ РТН, представляют собой фрагменты («шелуху») из циркониевого сплава, содержащие следы ОЯТ и продукты нейтронной активации. На сегодняшний день единственный промышленно освоенный в России метод обращения с ними предполагает складирование навалом с засыпкой противопожарным глиноземовым наполнителем в соотношении 3:1. Такой подход несет угрозу радиационной безопасности и способствует неэффективному использованию объемов специализированных хранилищ ввиду присутствия поверхностных загрязнений и низкого насыпного веса оболочек соответственно.Structural materials (CM) of fuel claddings, formed at the head operations of RTN SNF reprocessing, are fragments (“husks”) made of zirconium alloy containing traces of SNF and neutron activation products. To date, the only industrially mastered method of handling them in Russia involves warehousing in bulk with backfilling with fire-fighting alumina filler in a ratio of 3:1. This approach poses a threat to radiation safety and contributes to the inefficient use of the volumes of specialized storage facilities due to the presence of surface contamination and the low bulk density of the claddings, respectively.
В качестве решения предлагается способ переплавки КМ оболочек твэлов совместно с КМ отработавших тепловыделяющих сборок (ОТВС), выполненными из нержавеющих сталей, под слоем флюсом, обеспечивающий компактизацию металла, дезактивацию и возможность возврата делящихся материалов (ДМ) в ядерный топливный цикл (ЯТЦ). Последнее обстоятельство предъявляет особые требования к составу флюсующей композиции. В ее состав не должны входить компоненты, затрудняющие переработку шлака освоенными промышленно гидрометаллургическими методами, а именно соединения с кремнием, или загрязняющие конечный продукт такие, как бор и другие нейтронные яды.As a solution, a method is proposed for remelting CM of fuel claddings together with CM of spent fuel assemblies (SFA) made of stainless steels under a flux layer, which provides metal compaction, decontamination and the possibility of returning fissile materials (DM) to the nuclear fuel cycle (NFC). The latter circumstance imposes special requirements on the composition of the fluxing composition. It should not include components that hinder the processing of slag by industrially developed hydrometallurgical methods, namely, compounds with silicon, or pollute the final product, such as boron and other neutron poisons.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE INVENTION
Известен двухступенчатый способ обращения с МРАО, представленный в документе RU 2377675 С2 «Способ регенерации металлов и сплавов, отработавших в контакте с радиоактивными материалами» (ГОУ ВПО «Уральский государственный технический университет - УПИ»). На начальном этапе проводится окисление радионуклидов под слоем хлоридной системы, мол. %: 35 NaCl, 31-33 MgCl2 и 35 KCl при температуре 700°С, а на втором этапе - плавление лома металлических отходов под слоем эвтектической смеси, мол. %: 50 CaF2 - 50 MgF2 при температуре 1600-1700°С. При переплаве нержавеющей стали достигается очистка металла по измеряемой радиоактивности в 160-220 раз. Недостатком подхода является использование хлоридных систем, характеризующихся повышенной упругостью паров, что требует принятия мер для их улавливания, а гигроскопичность обуславливает необходимость контролируемого хранения и подготовки реактивов перед переплавом.A two-stage method for handling MRAW is known, presented in the document RU 2377675 C2 "Method for the recovery of metals and alloys spent in contact with radioactive materials" (GOU VPO "Ural State Technical University - UPI"). At the initial stage, the oxidation of radionuclides is carried out under a layer of the chloride system, they say. %: 35 NaCl, 31-33 MgCl 2 and 35 KCl at a temperature of 700°C, and at the second stage - melting of scrap metal waste under a layer of eutectic mixture, mol. %: 50 CaF 2 - 50 MgF 2 at a temperature of 1600-1700°C. When remelting stainless steel, the metal is purified by the measured radioactivity by 160-220 times. The disadvantage of this approach is the use of chloride systems characterized by increased vapor pressure, which requires measures to capture them, and hygroscopicity necessitates controlled storage and preparation of reagents before remelting.
Для решения проблем переработки металлических отходов в способе KR 101200780 В1 «Method of treating radioactive metal waste using melt decontamination)) предлагается проводить предварительную классификацию и дезактивацию МРАО перед индукционным шлаковым переплавом. Процесс начинается с отбора металлических фрагментов в соответствии с геометрическими параметрами и классификации отобранных МРАО согласно источнику их образования и качеству материала. Далее осуществляется поверхностная дезактивация классифицированных МРАО согласно их уровню активности, после чего они загружаются в индукционную плавильную печь. Поверхностная дезактивация МРАО может проводиться путем химической дезактивации, электрополировки, пескоструйной полировки, ручной полировки и т.п. Плавление загруженных МРАО проводится с кремнийсодержащим флюсом. Образующийся шлак скачивают, а расплавленный металл сливают в изложницу путем наклона плавильного узла. При таком подходе возможность извлечения ДМ из шлака существенно ограничена присутствием в нем силикатов, образующих гели при кислотном растворении, затрудняющие процессы фазоразделения.To solve the problems of processing metal waste in the method KR 101200780 B1 "Method of treating radioactive metal waste using melt decontamination"), it is proposed to carry out a preliminary classification and decontamination of MRAW before induction slag remelting. The process begins with the selection of metal fragments in accordance with the geometric parameters and the classification of the selected MRAO according to the source of their formation and the quality of the material. Next, the surface decontamination of the classified MRAO is carried out according to their level of activity, after which they are loaded into an induction melting furnace. Surface decontamination of MRAO can be carried out by chemical decontamination, electropolishing, sandblasting, hand polishing, and the like. The melting of the loaded MRAO is carried out with a silicon-containing flux. The resulting slag is downloaded, and the molten metal is poured into the mold by tilting the melting unit. With this approach, the possibility of extracting DM from slag is significantly limited by the presence of silicates in it, which form gels during acid dissolution, hindering the processes of phase separation.
При переработке сплава на основе циркония с добавлением 20 мас. % никеля в документе RU 2172787 С1 «Способ пирометаллургической переработки отходов, отработавших материалов и изделий» (АО «ВНИИХТ») предлагается использование в качестве флюса боросиликатного стекла с температурой плавления 1000°С. Состав включает нежелательные компоненты: оксид кремния, осложняющий выделение ценных компонентов гидрометаллургическими методами, а также соединения изотопов бора, являющегося поглотителем (10В) и отражателем нейтронов (11В), присутствие которых в выделяемых ДМ не допустимо. Изобретение RU 2172787 С1 принято в качестве прототипа.When processing an alloy based on zirconium with the addition of 20 wt. % nickel in the document RU 2172787 C1 "Method of pyrometallurgical processing of waste, spent materials and products" (JSC "VNIIKhT") it is proposed to use borosilicate glass as a flux with a melting point of 1000°C. The composition includes undesirable components: silicon oxide, which complicates the extraction of valuable components by hydrometallurgical methods, as well as compounds of boron isotopes, which are an absorber ( 10 V) and a reflector of neutrons ( 11 V), the presence of which in the extracted DM is not allowed. The invention RU 2172787 C1 is accepted as a prototype.
РАСКРЫТИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯDISCLOSURE OF THE INVENTION
Задачами изобретения является кондиционирование МРАО, представленных КМ ОТВС из нержавеющих сталей и циркониевыми КМ оболочек твэлов, образующихся в результате реализации головных операций переработки ОЯТ РТН, при одновременном извлечении из них ДМ с целью последующего возврата в ЯТЦ. Это достигается тем, что в отличие от известных технических решений КМ оболочек твэлов, изготовленных из циркониевых сплавов, переплавляются совместно с КМ ОТВС (головки, хвостовики, дистанцирующиеся решетки и др., выполненные из нержавеющих сталей 12Х18Н10Т и/или 08Х18Н10Т) под слоем оксидного предварительно сплавленного рафинирующего флюса, содержащего, мас. %: 19,5-26,6 СаО, 2,5-16,6 MgO и 57,2-78 Al2O3 в атмосфере инертного газа. При этом содержание КМ ОТВС в металлической садке составляет от 0 до 90 мас. %. Процесс может осуществляться в водоохлаждаемых плавителях с различными видами нагрева: индукционным, электродуговым, плазменным либо комбинированным. Загрузка флюса и металла осуществляется единовременно, также может производиться дозагрузка фрагментов КМ твэлов и КМ ОТВС и, при необходимости, флюса. По завершении процесса блок продуктов плавки полностью извлекается из тигля, металлическая и неметаллическая фаза (шлак) разделяются механически или путем растворения/травления шлака кислотным раствором. Получаемый металлический слиток характеризуется высокой плотностью, соответствующей теоретически возможной для компактного металла, на его поверхности отсутствуют оксидные пленки с радиоактивным загрязнением. Радионуклиды, не перешедшие в шлак, восстанавливаются до элементарного состояния и внедряются в металлическую матрицу, устойчивую к внешним термическим, химическим и радиационным воздействиям, что позволяет рассматривать ее как конечную форму, пригодную для длительного безопасного хранения и/или захоронения. Получаемый шлак представляет собой кислоторастворимую оксидную композицию, которая может быть вскрыта промышленно освоенными на радиохимических производствах гидрометаллургическими методами с целью извлечения ДМ, подлежащих возврату в ЯТЦ. При этом отработавший шлак может использоваться повторно до снижения ассимилирующей способности. В случае, если цели извлечения ДМ не преследуется, шлак может быть передан на кондиционирование путем остекловывания либо включения в минералоподобную матрицу. При использовании кислотного травления шлака на этапе отделения от слитка, полученный продуктовый раствор передается на гидрометаллургическое выделение ДМ.The objectives of the invention are the conditioning of MRAW, represented by SM SFAs made of stainless steels and zirconium SM fuel claddings, formed as a result of the implementation of the head operations of processing SNF RTN, while extracting DM from them for the purpose of subsequent return to the NFC. This is achieved by the fact that, in contrast to the known technical solutions, fuel rod cladding CMs made of zirconium alloys are remelted together with SFA CMs (heads, tails, spacer gratings, etc., made of 12Kh18N10T and/or 08Kh18N10T stainless steels) under a layer of oxide fused refining flux containing, wt. %: 19.5-26.6 CaO, 2.5-16.6 MgO and 57.2-78 Al 2 O 3 in an inert gas atmosphere. At the same time, the content of CM SFA in the metal charge ranges from 0 to 90 wt. %. The process can be carried out in water-cooled melters with various types of heating: induction, electric arc, plasma or combined. The flux and metal are loaded at the same time; additional loading of fragments of CM fuel rods and CM SFAs and, if necessary, flux can also be carried out. Upon completion of the process, the block of melting products is completely removed from the crucible, the metallic and non-metallic phases (slag) are separated mechanically or by dissolving/etching the slag with an acid solution. The resulting metal ingot is characterized by a high density corresponding to the theoretically possible for a compact metal; there are no oxide films with radioactive contamination on its surface. Radionuclides that have not passed into slag are reduced to their elemental state and introduced into a metal matrix that is resistant to external thermal, chemical and radiation effects, which makes it possible to consider it as a final form suitable for long-term safe storage and/or burial. The resulting slag is an acid-soluble oxide composition, which can be opened by hydrometallurgical methods commercially mastered in radiochemical production in order to extract DM to be returned to the nuclear fuel cycle. In this case, the spent slag can be reused until the assimilative capacity decreases. If the goal of extracting DM is not pursued, the slag can be transferred for conditioning by vitrification or inclusion in a mineral-like matrix. When using acid etching of the slag at the stage of separation from the ingot, the resulting product solution is transferred to the hydrometallurgical extraction of DM.
ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙDESCRIPTION OF THE DRAWINGS
На фиг. 1 представлена последовательность операций процесса обращения с КМ оболочек твэлов и КМ ОТВС РТН.In FIG. Figure 1 shows the sequence of operations for handling fuel element cladding CMs and RTN SFA CMs.
ОСУЩЕСТВЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯIMPLEMENTATION OF THE INVENTION
КМ оболочек твэлов, представляющие собой фрагменты размером +20-40 мм из сплава Э110, Э125, Э635 либо циркалоя, смешиваются с КМ ОТВС, представленными фрагментированными до 30 мм головками, хвостовиками дистанцирующими решетками, колпачками и пружинами, выполненными из нержавеющих сталей 12Х18Н10Т и/или 08Х18Н10Т, помещаются в водоохлаждаемый плавильный узел с индукционным, электродуговым, плазменным или комбинированным источником нагрева. Содержание КМ ОТВС в металлической садке составляет от 0 до 90 мас. %. Также в плавитель загружается предварительно сплавленный флюс, содержащий, мас. %: 19,5-26,6 СаО, 2,5-6,6 MgO и 57,2-78 Al2O3, в количестве, соответствующем 5-10% от массы металлической садки. В процессе плавки может осуществляться дозагрузка металлической фракции и\или флюса в заданных количествах. Далее подается нагрев, металлическая садка и флюс расплавляются. Температура процесса, осуществляемого в атмосфере высокочистого аргона поддерживается на уровне, не превышающем 1800-1900°С. В процессе плавки часть радионуклидов, присутствовавших на поверхностях КМ оболочек твэлов ассимилируется в шлаковой фазе, часть - восстанавливается до элементарного состояния и растворяется в металле. По завершении процесса реакционная масса охлаждается, образуя двухфазный блок продуктов плавки, содержащий компактный металлический слиток и слой шлака.Fuel rod cladding CMs, which are +20-40 mm fragments made of E110, E125, E635 alloy or zircaloy, are mixed with SFA CMs, represented by heads fragmented up to 30 mm, shanks, spacer grids, caps and springs made of stainless steels 12Kh18N10T and/or or 08X18H10T are placed in a water-cooled melting unit with an induction, electric arc, plasma or combined heating source. The content of CM SFA in the metal cage is from 0 to 90 wt. %. Also in the melter is loaded pre-alloyed flux containing, wt. %: 19.5-26.6 CaO, 2.5-6.6 MgO and 57.2-78 Al 2 O 3 , in an amount corresponding to 5-10% by weight of the metal charge. During the melting process, additional loading of the metal fraction and/or flux can be carried out in specified quantities. Next, heating is applied, the metal charge and the flux are melted. The temperature of the process carried out in an atmosphere of high purity argon is maintained at a level not exceeding 1800-1900°C. During the melting process, part of the radionuclides that were present on the surfaces of the CM of fuel rod cladding is assimilated in the slag phase, and part is reduced to the elemental state and dissolved in the metal. Upon completion of the process, the reaction mass is cooled, forming a two-phase block of smelting products containing a compact metal ingot and a layer of slag.
Переплавка с заданным составом флюса обеспечивает извлечение в шлак до 18% U и до 70% Pu, присутствовавших в поверхностном радиоактивном загрязнении на КМ оболочках твэлов. После этого блок продуктов плавки извлекается, шлак отделяется от металлической фазы механическим способом либо путем химического травления шлака в кислотном растворе. Полученный металлический слиток не имеет поверхностных радиоактивных загрязнений, характеризуется компактностью, высокой устойчивостью к термическим, химическим и радиационным воздействиям. Этим обеспечивается возможность его долговременного безопасного эффективного хранения без дополнительных инженерных барьеров в отличие от исходных оболочек, требующих значительных объемов хранилищ вследствие низкого насыпного веса (1-2 кг/дм3) и пересыпания противопожарным наполнителем. Отделенный шлак перерабатывается по существующей на производстве гидрометаллургической технологии или передается на кондиционирование.Remelting with a given flux composition ensures the extraction into slag of up to 18% U and up to 70% Pu, which were present in the surface radioactive contamination on CM fuel claddings. After that, the block of smelting products is removed, the slag is separated from the metal phase mechanically or by chemical etching of the slag in an acid solution. The resulting metal ingot does not have surface radioactive contamination, is characterized by compactness, high resistance to thermal, chemical and radiation effects. This ensures the possibility of its long-term safe effective storage without additional engineering barriers, in contrast to the original shells, which require significant storage volumes due to low bulk weight (1-2 kg/dm 3 ) and pouring with fire-fighting filler. The separated slag is processed according to the hydrometallurgical technology existing in the production or transferred for conditioning.
Эффективность предложенного способа подтверждена результатами экспериментов по переплаву шихты, содержащей:The effectiveness of the proposed method is confirmed by the results of experiments on the remelting of the charge containing:
- металлическую садку, полученную методом электродугового переплава 82,8 мас. % сплава Э110 и 17,2 мас. % стали 12Х18Н10Т;- metal charge obtained by the method of electric arc remelting 82.8 wt. % alloy E110 and 17.2 wt. % steel 12X18H10T;
- трехкомпонентного флюса, содержащего Al2O3, MgO и СаО, полученного сплавлением в электродуговой печи;- three-component flux containing Al 2 O 3 , MgO and CaO obtained by fusion in an electric arc furnace;
- имитатор радиоактивного поверхностного загрязнения в виде порошка, состоящего из UO2 и СеО2 (Се - имитатор плутония), взятых в количествах 0,02 и 0,0007 мас. % от металлической садки;- simulator of radioactive surface contamination in the form of a powder consisting of UO 2 and CeO 2 (Ce - plutonium simulant), taken in quantities of 0.02 and 0.0007 wt. % of metal charge;
Получение флюсов и металлических садок осуществлялось в лабораторной электродуговой печи 5SA (Centorr Vacuum Industries, США).The production of fluxes and metal charges was carried out in a 5SA laboratory electric arc furnace (Centorr Vacuum Industries, USA).
Эксперименты по шлаковому сплавлению проводились с использованием модифицированной лабораторной индукционной печи УВИП-25-50-0,001 (ООО НПП «Элтерм-С», Россия). Анализ продуктов плавки осуществлялся с помощью масс-спектрометра с индуктивно-связанной плазмой Elan 9000 (Perkin Elmer Inc., CUIA).Experiments on slag fusion were carried out using a modified laboratory induction furnace UVIP-25-50-0.001 (OOO NPP Elterm-S, Russia). Analysis of the melt products was carried out using an Elan 9000 inductively coupled plasma mass spectrometer (Perkin Elmer Inc., CUIA).
Пример 1.Example 1
Металлический слиток, полученный в электродуговой печи из четырех массовых частей сплава Э110 и одной массовой части нержавеющей стали 12Х18Н10Т совместно с имитатором загрязнения и флюсом, содержащим 19,5 мас. % СаО, 2,5 мас. % MgO 78,0 мас. % Al2O3, переплавляли в течение 60 минут при средней температуре 1807°С. Массовое соотношение металл : флюс составляло 10:1.A metal ingot obtained in an electric arc furnace from four mass parts of the E110 alloy and one mass part of stainless steel 12X18H10T together with a pollution simulator and a flux containing 19.5 wt. % CaO, 2.5 wt. % MgO 78.0 wt. % Al 2 O 3 , remelted for 60 minutes at an average temperature of 1807°C. The mass ratio of metal : flux was 10:1.
Для исследования химического состава металлический слиток растворили в смеси 8М HNO3 + 1М HF, а шлак - в 8М HNO3. При вскрытии шлака наблюдалось полное растворение продукта без образования шлама. Результаты измерений показали, что в шлак извлекается около 45,9% Се, и 18,1% U, остальное ассимилировалось металлической фазой.To study the chemical composition, the metal ingot was dissolved in a mixture of 8M HNO 3 + 1M HF, and the slag was dissolved in 8M HNO 3 . When opening the slag, a complete dissolution of the product was observed without the formation of sludge. The measurement results showed that about 45.9% Ce and 18.1% U are extracted into the slag, the rest was assimilated by the metal phase.
Пример 2.Example 2
Металлический слиток, полученный в электродуговой печи из четырех массовых частей сплава Э110 и одной массовой части нержавеющей стали 12Х18Н10Т, совместно с имитатором загрязнения и флюсом содержащим 26,6 мас. % СаО, 16,6 мас. % MgO и 57,2 мас. % Al2O3, переплавляли в течение 60 минут. Массовое соотношение металлической и шлаковой фаз составляло 10:1, а средняя температура процесса - 1803°С.A metal ingot obtained in an electric arc furnace from four mass parts of the E110 alloy and one mass part of stainless steel 12X18H10T, together with a pollution simulator and a flux containing 26.6 wt. % CaO, 16.6 wt. % MgO and 57.2 wt. % Al 2 O 3 , remelted for 60 minutes. The mass ratio of the metal and slag phases was 10:1, and the average process temperature was 1803°C.
Для исследования химического состава металлический слиток растворили в смеси 8М HNO3 + 1М HF, а шлак - в 8М HNO3. Шлак растворился без остатка. Результаты измерений показали, что неметаллической фазой концентрируется около 69,1% Се и 14,2% U.To study the chemical composition, the metal ingot was dissolved in a mixture of 8M HNO 3 + 1M HF, and the slag was dissolved in 8M HNO 3 . The slag dissolved without residue. The measurement results showed that about 69.1% Ce and 14.2% U are concentrated in the non-metallic phase.
ПЕРЕЧЕНЬ ОТЛИЧИЙ ОТ ПРОТОТИПАLIST OF DIFFERENCES FROM THE PROTOTYPE
Предлагаемый способ отличается от изобретения RU 2172787 С1 (прототип), а именно:The proposed method differs from the invention RU 2172787 C1 (prototype), namely:
1. Переплавка осуществляется под слоем флюса состава, мас. %: 19,5-26,6 СаО, 2,5-16,6 MgO и 57,2-78 Al2O3.1. Remelting is carried out under a layer of flux composition, wt. %: 19.5-26.6 CaO, 2.5-16.6 MgO and 57.2-78 Al 2 O 3 .
2. Количество вводимого флюса составляет 5-10% от массы металлической садки.2. The amount of flux introduced is 5-10% by weight of the metal charge.
3. Металлическая садка состоит из КМ ОТВС, изготовленных из нержавеющих сталей 12Х18Н10Т и/или 08Х18Н10Т, и КМ оболочек твэлов, выполненных из циркониевых сплавов Э110, Э125, Э635 либо циркалоя, при этом содержание фрагментов КМ ОТВС может варьироваться от 0 до 90 мас. %.3. The metal charge consists of CM SFAs made of 12Kh18N10T and/or 08Kh18N10T stainless steels and CM fuel claddings made of zirconium alloys E110, E125, E635 or zircaloy, while the content of CM SFA fragments can vary from 0 to 90 wt. %.
4. Переплавка может осуществляться в плавителе с индукционным, дуговым, плазменным или комбинированным источником нагрева.4. Remelting can be carried out in a melter with an induction, arc, plasma or combined heating source.
5. Получаемый шлак подлежит переработки для извлечения ДМ с целью их возврата в ЯТЦ.5. The resulting slag is subject to processing in order to extract DM in order to return them to the NFC.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ПОИСКАCONCLUSION ON THE RESULTS OF THE PRELIMINARY SEARCH
Промышленно внедренные и описываемы в охранных документах способы рафинирующей переплавки не предусматривают возможности возврата делящихся материалов в ядерный топливный цикл, что обусловлено использованием флюсов, образующих трудно перерабатываемые шлаки (содержащие силикаты и соединения бора). Таким образом предложенный способ, предполагающий использование флюса, содержащего только оксиды металлов, является патентоспособным.Industrially implemented and described in security documents methods of refining remelting do not provide for the possibility of returning fissile materials to the nuclear fuel cycle, which is due to the use of fluxes that form slags that are difficult to process (containing silicates and boron compounds). Thus, the proposed method, involving the use of a flux containing only metal oxides, is patentable.
Claims (6)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2790544C1 true RU2790544C1 (en) | 2023-02-22 |
Family
ID=
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2026386C1 (en) * | 1991-12-02 | 1995-01-09 | Акционерное общество "Мотовилихинские заводы" | Method of preparing of ingot from stainless steel stabilized with titanium |
| GB2298080A (en) * | 1995-02-01 | 1996-08-21 | Commissariat Energie Atomique | Decontamination of zircaloy with the aid of a slag by a cold crucible melting operation with continuous drawing of the ingot |
| US5961679A (en) * | 1997-11-05 | 1999-10-05 | U. S. Department Of Energy | Recovery of fissile materials from nuclear wastes |
| RU2145126C1 (en) * | 1998-02-04 | 2000-01-27 | Государственный научный центр Российской Федерации "Всероссийский научно-исследовательский институт неорганических материалов им.акад.А.А.Бочвара" | Ingot of radioactive metal wastes and its production process |
| RU2345141C1 (en) * | 2007-03-30 | 2009-01-27 | Общество С Ограниченной Ответственностью Промышленная Компания "Технология Металлов" | Radioactive metal waste reprocessing method and device used for method realisation |
| EP2118022B1 (en) * | 2007-01-05 | 2015-09-16 | Tetronics(International) Limited | Treatment of nuclear sludge |
| RU212250U1 (en) * | 2022-06-02 | 2022-07-12 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский Государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации | Centrifugal contactor |
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2026386C1 (en) * | 1991-12-02 | 1995-01-09 | Акционерное общество "Мотовилихинские заводы" | Method of preparing of ingot from stainless steel stabilized with titanium |
| GB2298080A (en) * | 1995-02-01 | 1996-08-21 | Commissariat Energie Atomique | Decontamination of zircaloy with the aid of a slag by a cold crucible melting operation with continuous drawing of the ingot |
| US5961679A (en) * | 1997-11-05 | 1999-10-05 | U. S. Department Of Energy | Recovery of fissile materials from nuclear wastes |
| RU2145126C1 (en) * | 1998-02-04 | 2000-01-27 | Государственный научный центр Российской Федерации "Всероссийский научно-исследовательский институт неорганических материалов им.акад.А.А.Бочвара" | Ingot of radioactive metal wastes and its production process |
| EP2118022B1 (en) * | 2007-01-05 | 2015-09-16 | Tetronics(International) Limited | Treatment of nuclear sludge |
| RU2345141C1 (en) * | 2007-03-30 | 2009-01-27 | Общество С Ограниченной Ответственностью Промышленная Компания "Технология Металлов" | Radioactive metal waste reprocessing method and device used for method realisation |
| RU212250U1 (en) * | 2022-06-02 | 2022-07-12 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский Государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации | Centrifugal contactor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1337740C (en) | Process to separate transuranic elements from nuclear waste | |
| US5082603A (en) | Method of treatment of high-level radioactive waste | |
| Dutta et al. | Extraction of nuclear and non-ferrous metals | |
| KR20140069029A (en) | Process for preparing an oxychloride and/or oxide of actinide(s) and/or of lanthanide(s) from a medium comprising at least one molten salt | |
| Sohn et al. | Electrolytic recovery of high purity Zr from radioactively contaminated Zr alloys in chloride salts | |
| RU2790544C1 (en) | Method for remelting structural materials of shells of spent fuel rods and structural materials of spent fuel assemblies | |
| US5961679A (en) | Recovery of fissile materials from nuclear wastes | |
| Lawroski et al. | Processing of reactor fuel materials by pyrometallurgical methods | |
| US3271133A (en) | Purification of molten salts | |
| RU2707562C1 (en) | Method of processing fuel elements | |
| Christensen et al. | Wastes from plutonium conversion and scrap recovery operations | |
| WO1996032729A1 (en) | Method of processing oxide nuclear fuel | |
| RU2340021C1 (en) | Method of spent nuclear fuel recycling | |
| Griggs | Feasibility studies for decontamination and densification of chop-leach cladding residues | |
| Jacquet-Francillon et al. | Hull melting | |
| Schlienger et al. | Melt processing of radioactive waste: a technical overview | |
| RU2766563C2 (en) | Method of processing nitride snf in molten salt with extraction of the target component using a precipitator | |
| Buckentin | Melt decontamination of radioactive stainless steel by electroslag remelting | |
| Nelson et al. | Chop-leach fuel bundle residues densification by melting | |
| Dillon | Cladding hulls | |
| Maa et al. | Thermochemical conversion of uranium oxides for pretreatment of nuclide analysis | |
| Weldon | Decontamination of metals by melt refining/slagging | |
| Squires | Americium and Neptunium Purification Processes and Future Directions | |
| GB2298080A (en) | Decontamination of zircaloy with the aid of a slag by a cold crucible melting operation with continuous drawing of the ingot | |
| Clark et al. | Production of Plutonium |