RU2781112C2 - Method for production of dibutyl acetal - Google Patents
Method for production of dibutyl acetal Download PDFInfo
- Publication number
- RU2781112C2 RU2781112C2 RU2021100694A RU2021100694A RU2781112C2 RU 2781112 C2 RU2781112 C2 RU 2781112C2 RU 2021100694 A RU2021100694 A RU 2021100694A RU 2021100694 A RU2021100694 A RU 2021100694A RU 2781112 C2 RU2781112 C2 RU 2781112C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- butanol
- catalyst
- acetaldehyde
- reaction mass
- Prior art date
Links
- SWTCCCJQNPGXLQ-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOC(C)OCCCC SWTCCCJQNPGXLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- ZJPGOXWRFNKIQL-JYJNAYRXSA-N Phe-Pro-Pro Chemical compound C([C@H](N)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C1=CC=CC=C1 ZJPGOXWRFNKIQL-JYJNAYRXSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 230000016507 interphase Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 38
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 24
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 13
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 12
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 12
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 9
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBXMJDVWESETMK-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Chemical compound CC=O.CC=O NBXMJDVWESETMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- -1 aliphatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229940124575 antispasmodic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000812 cholinergic antagonist Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 241000712461 unidentified influenza virus Species 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Настоящее изобретение относиться к области органической химии, а именно к улучшенному способу получения дибутилацеталя (ДБА), используемого, например, в качестве полупродукта в синтезе волокон и биологически активных соединений. The present invention relates to the field of organic chemistry, namely to an improved method for the production of dibutyl acetal (DBA), used, for example, as an intermediate in the synthesis of fibers and biologically active compounds.
Ацетали представляют большой практический интерес в различных областях медицины, сельского хозяйства и промышленности: обладают широким спектром физиологической активности (имеют высокую и умеренную активности in vitro против вирусов гриппа, являются антиспазмолитическими агентами, могут использоваться в качестве пестицидов), применяются при производстве парфюмерных композиций, моющих средств, эмульгаторов, флотореагентов, стабилизаторов, смазок, антикоррозийных покрытий, пластификаторов и стабилизаторов смол и полимеров, противостарителей для каучуков и пластиков (Яновская Л.А., Юфит С.С., Кучеров В.Ф., Химия ацеталей, М.: Наука 1975. - 275 с.).Acetals are of great practical interest in various fields of medicine, agriculture and industry: they have a wide range of physiological activity (they have high and moderate in vitro activity against influenza viruses, they are antispasmodic agents, they can be used as pesticides), they are used in the production of perfume compositions, detergents products, emulsifiers, flotation agents, stabilizers, lubricants, anti-corrosion coatings, plasticizers and stabilizers for resins and polymers, antioxidants for rubbers and plastics (Yanovskaya L.A., Yufit S.S., Kucherov V.F., Chemistry of acetals, M .: Science 1975. - 275 p.).
Также ацетали нашли широкое применение в органическом синтезе как агенты для постановки защиты функциональных групп, растворителей и ценного сырья для синтеза мономеров, в частности, виниловых эфиров, на основе которых созданы ряд синтетических волокон, смол, адгезивов, пластмасс, экстрагентов и т.д. (Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия. – Спб.: 2002 - 624 с).Also, acetals are widely used in organic synthesis as agents for protecting functional groups, solvents, and valuable raw materials for the synthesis of monomers, in particular, vinyl esters, on the basis of which a number of synthetic fibers, resins, adhesives, plastics, extractants, etc. are created. (Petrov A.A., Balyan H.V., Troshchenko A.T. Organic chemistry. - St. Petersburg: 2002 - 624 p.).
Известны способы получения ацеталей взаимодействием алифатических альдегидов и спиртов в присутствии кислотных катализаторов. Например, известно о применении в качестве катализаторов минеральных кислот (авторское свидетельство СССР SU697493A1, патенты US3014924A, US2519540A, US5362918, RU2010134453) или их солей (авторское свидетельство СССР № SU1047506A1; Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1968).Known methods for producing acetals by the interaction of aliphatic aldehydes and alcohols in the presence of acid catalysts. For example, it is known about the use of mineral acids as catalysts (USSR author's certificate SU697493A1, patents US3014924A, US2519540A, US5362918, RU2010134453) or their salts (USSR author's certificate No. SU1047506A1; Weigand-Hilgetag Experimental methods in organic chemistry. - M .: Chemistry, 1968).
Перечисленный выше способы получения ацеталей заключаются в смешивании соответствующих альдегидов и спиртов (мольное соотношение альдегид - спирт 1 : 2) с водным раствором катализатора, выдерживании реакционной массы при заданной температуре, отделении продуктов и промывании продуктов реакции водой и удалении остатков воды высушиванием целевых ацеталей. Общие недостатками приведенных способов - образование большого количества кислых сточных вод, коррозия оборудования, сложность отделения целевого продукта от катализатора и высокая энергоемкость - усложняет и удорожает промышленный процесс.The above methods for obtaining acetals consist in mixing the corresponding aldehydes and alcohols (the molar ratio of aldehyde - alcohol is 1: 2) with an aqueous solution of the catalyst, keeping the reaction mass at a given temperature, separating the products and washing the reaction products with water, and removing the remaining water by drying the target acetals. The general disadvantages of the above methods - the formation of a large amount of acidic wastewater, equipment corrosion, the difficulty of separating the target product from the catalyst and high energy consumption - complicates and increases the cost of the industrial process.
Известны способы получения ацеталей взаимодействием ацетальдегида и соответствующего спирта, где применяют твердые кислотные катализаторы, например, ионообменные смолы, цеолиты и т. д. (патенты US4579979A, US5362918A, US5527969A, WO2010011156A1, WO2005113476A1, RU2520968C1). Эти способы существенно позволяют упростить стадии разделения катализаторов и образующихся продуктов, уменьшить количество образующихся сточных вод и сократить стадию их нейтрализации. Однако, приведенные способы получения ацеталей используют существенно более высокое, чем стехиометрическое, количество спирта в реакционной смеси, что приводит к излишнему расходу реагента и снижению выхода целевого ацеталя (не более 57-60%).Known methods for producing acetals by the interaction of acetaldehyde and the corresponding alcohol, where solid acid catalysts are used, for example, ion exchange resins, zeolites, etc. (patents US4579979A, US5362918A, US5527969A, WO2010011156A1, WO2005113476A1, RU2520968C1). These methods significantly simplify the stages of separation of catalysts and resulting products, reduce the amount of wastewater generated and reduce the stage of their neutralization. However, the above methods for obtaining acetals use a significantly higher than stoichiometric amount of alcohol in the reaction mixture, which leads to excessive consumption of the reagent and a decrease in the yield of the target acetal (no more than 57-60%).
Техническая задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке улучшенного способа получения ДБА, обеспечивающего высокий выход целевого продукта. Указанная задача решается тем, что предлагается способ получения ДБА взаимодействием уксусного альдегида с бутанолом-1 в присутствии сульфокатионитного формованного катализатора, например, КУ-2 ФПП, обладающего высокой каталитической активностью и высокими гидродинамическими характеристиками. Процесс проводят при температуре не ниже 35°С, давлении 5-6 атм и мольном соотношении уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Данный способ позволяет обеспечить выход образующегося целевого ДБА на уровне 72-73%. The technical problem, the solution of which is proposed in the present invention, is to develop an improved method for obtaining DBA, providing a high yield of the target product. This problem is solved by the fact that a method is proposed for obtaining DBA by the interaction of acetaldehyde with butanol-1 in the presence of a sulfonic cationic molded catalyst, for example, KU-2 FPP, which has high catalytic activity and high hydrodynamic characteristics. The process is carried out at a temperature not lower than 35°C, a pressure of 5-6 atm and a molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. This method allows to ensure the yield of the formed target DBA at the level of 72-73%.
Технический результат - увеличение выхода образования целевого продукта и повышение конверсии.The technical result is an increase in the yield of formation of the target product and an increase in conversion.
Осуществление предлагаемого способа получения ДБА иллюстрируют приведенные ниже примеры:The implementation of the proposed method for obtaining DBA is illustrated by the following examples:
Пример 1.Example 1
В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1,0 г уксусного альдегида 3,2 г бутанола-1, 4,0 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 25°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 54%.1.0 g of acetaldehyde, 3.2 g of butanol-1, and 4.0 ml of a sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 25°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 54%.
Пример 2. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 0,5 г уксусного альдегида, 1,6 г бутанола-1, 1 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 25°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 47%.Example 2. 0.5 g of acetic aldehyde, 1.6 g of butanol-1, 1 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 25°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 47%.
Пример 3. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1,0 г уксусного альдегида, 3,2 г бутанола-1, 1 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 25°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА 43%.Example 3. 1.0 g of acetaldehyde, 3.2 g of butanol-1, 1 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 25°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA 43%.
Пример 4. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1,0 г уксусного альдегида, 3,2 г бутанола-1, 4 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 35°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 72%.Example 4. 1.0 g of acetaldehyde, 3.2 g of butanol-1, 4 ml of a sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 35°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 72%.
Пример 5. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 0,5 г уксусного альдегида, 1,6 г бутанола-1, 1 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 35°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 73%.Example 5. 0.5 g of acetaldehyde, 1.6 g of butanol-1, 1 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 35°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 73%.
Пример 6. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1,0 г уксусного альдегида, 3,2 г бутанола-1, 1 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 35°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 68%.Example 6. 1.0 g of acetaldehyde, 3.2 g of butanol-1, 1 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 35°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 68%.
Пример 7. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1,0 г уксусного альдегида, 3,2 г бутанола-1, 4 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 55°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 65%.Example 7. 1.0 g of acetaldehyde, 3.2 g of butanol-1, 4 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 55°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 65%.
Пример 8. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 0,5 г уксусного альдегида, 1,6 г бутанола-1, 1 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 35°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 68%.Example 8. 0.5 g of acetic aldehyde, 1.6 g of butanol-1, 1 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 35°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 68%.
Пример 9. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1,0 г уксусного альдегида, 3,2 г бутанола-1, 1 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 55°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 68%.Example 9. 1.0 g of acetaldehyde, 3.2 g of butanol-1, 1 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 55°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 68%.
Пример 10. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1,0 г уксусного альдегида, 3,2 г бутанола-1, 4 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 75°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 45%.Example 10. 1.0 g of acetaldehyde, 3.2 g of butanol-1, 4 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 75°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 45%.
Пример 11. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 0,5 г уксусного альдегида ацетальдегида, 1,6 г бутанола-1, 1 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид /бутанол-1 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 75°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 31%.Example 11. 0.5 g of acetaldehyde acetaldehyde, 1.6 g of butanol-1, 1 ml of a sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde /butanol-1 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 75°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 31%.
Пример 12. В реактор, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1,0 г уксусного альдегида, 3,2 г бутанола-1, 1 мл сульфокатионитного формованного катализатора КУ-2 ФПП. Мольное соотношение уксусный альдегид/бутанол-1 - 1 : 2. Реактор закрепляют на перемешивающем устройстве и помещают в теплоноситель с заранее установленной температурой. Далее включают перемешивание. В реакторе выдерживают температуру 75°С, давление 5-6 атм. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа. По окончании опыта реактор охлаждают, выгружают реакционную массу из реактора, отделяют фильтрованием катализатор КУ-2 ФПП от реакционной массы. Затем содержание ДБА определяется хроматографическим методом. Выход по ДБА - 38%.Example 12. 1.0 g of acetaldehyde, 3.2 g of butanol-1, 1 ml of sulfonic cationic molded catalyst KU-2 FPP are placed in a reactor equipped with a feed opening. The molar ratio of acetaldehyde/butanol-1 - 1 : 2. The reactor is fixed on a stirrer and placed in a coolant with a predetermined temperature. Next, stirring is included. The reactor maintains a temperature of 75°C, a pressure of 5-6 atm. The reaction mass is kept under constant stirring for 1 hour. At the end of the experiment, the reactor is cooled, the reaction mass is unloaded from the reactor, the KU-2 FPP catalyst is separated by filtration from the reaction mass. Then the content of DBA is determined by the chromatographic method. Exit by DBA - 38%.
Результаты синтезов ДБА приведены в таблице 1.The results of DBA syntheses are shown in Table 1.
Таблица 1.Table 1.
(по объему)The ratio of the amount of raw materials (butanol-1 and acetaldehyde) and catalyst
(by volume)
Способ позволяет увеличить выход целевого ДБА до уровня 72-73% при мольном соотношение уксусный альдегид /бутанол-1 - 1 : 2, соотношении уксусного альдегида с бутанолом-1 и катализатора по объему (1-2) : 1, температуре 35-55ºС, давлении 5-6 атм и продолжительности синтеза 1 час. Проведение процесса при соотношении уксусного альдегида с бутанолом-1 и катализатора по объему (1-4) : 1 при температурах ниже 35°С и выше 75°С ведет к снижению выхода целевого ДБА.The method allows to increase the yield of the target DBA to the level of 72-73% at a molar ratio of acetaldehyde / butanol-1 - 1 : 2, the ratio of acetaldehyde with butanol-1 and catalyst by volume (1-2) : 1, temperature 35-55ºС, pressure 5-6 atm and duration of synthesis 1 hour. Carrying out the process at a ratio of acetaldehyde with butanol-1 and catalyst by volume (1-4) : 1 at temperatures below 35°C and above 75°C leads to a decrease in the yield of the target DBA.
Claims (2)
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021100694A RU2021100694A (en) | 2022-07-14 |
| RU2781112C2 true RU2781112C2 (en) | 2022-10-05 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2566559A (en) * | 1951-09-04 | Preparation of agetals | ||
| US2691685A (en) * | 1954-10-12 | Process for making acetals | ||
| SU376351A1 (en) * | 1971-06-29 | 1973-04-05 | METHOD OF OBTAINING ACETALS | |
| US4579979A (en) * | 1984-02-01 | 1986-04-01 | Degussa Aktiengesellschaft | Method for preparation of acetals |
| JP2006289158A (en) * | 2005-04-05 | 2006-10-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Catalyst for synthesis of acetal and method of manufacturing acetal |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2566559A (en) * | 1951-09-04 | Preparation of agetals | ||
| US2691685A (en) * | 1954-10-12 | Process for making acetals | ||
| SU376351A1 (en) * | 1971-06-29 | 1973-04-05 | METHOD OF OBTAINING ACETALS | |
| US4579979A (en) * | 1984-02-01 | 1986-04-01 | Degussa Aktiengesellschaft | Method for preparation of acetals |
| JP2006289158A (en) * | 2005-04-05 | 2006-10-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Catalyst for synthesis of acetal and method of manufacturing acetal |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102451204B1 (en) | Optimized method for producing methacrolein | |
| US8563782B2 (en) | Producing α,β-unsaturated aldehydes by means of a reaction mixing pump | |
| JP6824253B2 (en) | Synthesis of methacrylic acid from methacrolein-based alkyl methacrylates | |
| CN103467263B (en) | Preparation method of isophorone | |
| EA018157B1 (en) | Solid acid catalyst and method for preparing and using the same | |
| RU2606130C2 (en) | Method of producing tert-butylphenol from c4-raffinate stream | |
| RU2781112C2 (en) | Method for production of dibutyl acetal | |
| US9738588B2 (en) | Process for continuously preparing di-C1-3-alkyl succinates | |
| TW201343621A (en) | A process for the production of methacrylic acid and its derivatives and polymers produced therefrom | |
| RU2123995C1 (en) | Method of preparing formic acid | |
| CN108218699B (en) | Method for synthesizing 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid n-hexadecyl ester by catalysis of acidic ionic liquid | |
| US3956387A (en) | Manufacture of concentrated aqueous (meth)acrylamide solutions by catalytic addition of water to (meth)acrylonitrile | |
| US10604472B2 (en) | Auto-catalyzed process for the synthesis of tributyl citrate (TBC) | |
| CN112739675A (en) | Method for recovering high-quality 3-methyl-but-3-en-1-ol | |
| CN114249640B (en) | Continuous production of methyl pentenone using cation exchange resin in fixed bed reactor | |
| US4360695A (en) | Continuous preparation of adiptic acid | |
| CN113646290A (en) | Process for recovering 3-methyl-but-3-en-1-ol | |
| RU2099318C1 (en) | Method for production of isoprene | |
| TW201348192A (en) | A process for the production of methacrylic acid and its derivatives and polymers produced therefrom | |
| SU1077875A1 (en) | Process for preparing benzene alcohol | |
| SU510477A1 (en) | Method for producing butyrolactone carboxylic acid | |
| SU793995A1 (en) | Method of preparing highest aliphatic acid esters | |
| EP3169657B1 (en) | Process for the production of chlorohydrins from glycerol and acyl chlorides | |
| SU458545A1 (en) | Method for producing fatty acid amides | |
| SU1070135A1 (en) | Continuous process for producing higher fatty acid esters |