RU2760001C1 - Способ получения 2,3-дезокси-δ2(3)-экдистероидов - Google Patents
Способ получения 2,3-дезокси-δ2(3)-экдистероидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2760001C1 RU2760001C1 RU2020125717A RU2020125717A RU2760001C1 RU 2760001 C1 RU2760001 C1 RU 2760001C1 RU 2020125717 A RU2020125717 A RU 2020125717A RU 2020125717 A RU2020125717 A RU 2020125717A RU 2760001 C1 RU2760001 C1 RU 2760001C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ecdysteroids
- reaction
- deoxy
- mixture
- producing
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 150000002061 ecdysteroids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims abstract 2
- NKDFYOWSKOHCCO-YPVLXUMRSA-N 20-hydroxyecdysone Chemical compound C1[C@@H](O)[C@@H](O)C[C@]2(C)[C@@H](CC[C@@]3([C@@H]([C@@](C)(O)[C@H](O)CCC(C)(O)C)CC[C@]33O)C)C3=CC(=O)[C@@H]21 NKDFYOWSKOHCCO-YPVLXUMRSA-N 0.000 claims description 3
- HXWZQRICWSADMH-SEHXZECUSA-N 20-hydroxyecdysone Natural products CC(C)(C)CC[C@@H](O)[C@@](C)(O)[C@H]1CC[C@@]2(O)C3=CC(=O)[C@@H]4C[C@@H](O)[C@@H](O)C[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C HXWZQRICWSADMH-SEHXZECUSA-N 0.000 claims description 2
- NKDFYOWSKOHCCO-UHFFFAOYSA-N beta-ecdysone Natural products C1C(O)C(O)CC2(C)C(CCC3(C(C(C)(O)C(O)CCC(C)(O)C)CCC33O)C)C3=CC(=O)C21 NKDFYOWSKOHCCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 abstract 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- -1 isopropylidene-dioxy Chemical group 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- PJYYBCXMCWDUAZ-YKDQUOQBSA-N Ponasterone A Natural products O=C1[C@H]2[C@@](C)([C@@H]3C([C@@]4(O)[C@@](C)([C@H]([C@@](O)([C@@H](O)CCC(C)C)C)CC4)CC3)=C1)C[C@H](O)[C@H](O)C2 PJYYBCXMCWDUAZ-YKDQUOQBSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Substances OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- IADYMQZFKRTNKH-UHFFFAOYSA-N Ponasterone B Natural products CC(C)CCC(O)C(C)(O)C1CCC2(O)C3=CCC4CC(O)C(O)CC4(C)C3CCC12C IADYMQZFKRTNKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001647 brassinosteroids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- PJYYBCXMCWDUAZ-VNHCOKMVSA-N ponasterone B Chemical compound C1[C@H](O)[C@H](O)C[C@]2(C)[C@@H](CC[C@@]3([C@@H]([C@@](C)(O)[C@H](O)CCC(C)C)CC[C@]33O)C)C3=CC(=O)[C@@H]21 PJYYBCXMCWDUAZ-VNHCOKMVSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии. Описан способ получения 2,3-дезокси- Δ2(3)-экдистероидов формулы:.Способ осуществляют реакцией дидезоксигенирования экдистероидов в растворе диметилформамида в присутствии смеси 4 моль-эквивалентов NaI (йодистого натрия) и Zn (цинковой пыли) с применением ультразвука в течение 3 ч. Затем обрабатывают реакционную смесь водой и разделяют продукты с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Способ позволяет эффективно, селективно и количественно получать конфигурационно-однородные Δ2(3)-прекурсоры, используемые для синтеза биологически активных стероидов. 1 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к химии природных соединений, конкретно - синтезу 2,3-дезокси-Δ2(3)-экдистероидов следующей формулы:
Экдистероиды - гормоны линьки и метаморфоза насекомых, впервые выделенные в нанограммовых количествах из насекомых, а затем обнаруженные во многих видах растений в более высоких концентрациях (1-3% от воздушно-сухой массы растений). Эти природные соединения в настоящее время составляют обширную группу соединений (>500), обладающих родственной химической структурой. Наиболее доступными и хорошо изученными экдистероидами являются 20-гидроксиэкдизон (20Е) и его 25-дезоксипроизводное - понастерон А, для которых выявлен широкий спектр биологической активности [Ахрем А.А., Ковганко Н.В. Экдистероиды: Химия и биологическая активность. Минск: Наука и техника. 1989, 325]. В синтезе некоторых труднодоступных экдистероидов [R. Lafont, J. Harmatha, F. Marion-Poll, L. Dinan, I. D. Wilson, The Ecdysone Handbook. Third Edition, http://ecdybase.org, 2002, (accessed 02 April 2020)], а также структурно-родственных им стероидов [Т. Amagata, Μ. Doi, Μ. Tohgo, K. Minoura, Α. Numata. Chem. Commun. 1999, 14, 1321] бывает необходимым изменение ориентации 2,3-дигидроксильных групп. В природной молекуле цис-гликольная фрагмент кольца А имеет 2β,3β-ориентацию, тогда как в понастероне В, в морских стероидах и в брассиностероидах цис-диольный фрагмент α-ориентирован. Стратегия синтеза такого рода структур базируется на гидроксилировании двойной связи кольца А стероидной структуры, генерированной при 2,3-дезоксигенировании.
Известный метод генерации Δ2(3)-связи в ряду экдистероидов описан единственным примером, описанном в реакции дидезоксигенирования 2,3-димезилата 20Е (1) [S. Homvisasevongsa, A. Chuaynugul, N. Chimnoi, A. Suksamrarn. Tetrahedron, 2004, 60, 3433]. Для этого, согласно приведенной методике, гетерогенную смесь, содержащую раствор производного 20Е в диметилформамиде (ДМФА), Zn, NaI нагревают (80°С) в течение 72 ч. Затем, в результате водной обработки реакционной смеси и разделения продуктов с помощью колоночной хроматографии получают целевой Δ2(3)-экдистероид (2) с выходом 75%.
Однако, использование данного метода для генерации двойной связи в кольце А для других экдистероидов дает очень низкие выходы целевых продуктов.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка селективного и эффективного метода синтеза известных и новых 2,3-дезокси-Δ2(3)-экдистероидов.
Это достигается тем, что синтез целевых Δ2(3)-стероидов (2) и (4) осуществляют посредством проведения реакции дидезоксигенирования стартовых 2,3-О-димезилатов (1) и (3) в условиях ультразвукового сопровождения их реакционных растворов в ДМФА с NaI и Zn (цинковая пыль) в течение 3 ч.
Сокращение времени воздействия ультразвука приводит к уменьшению конверсии и выхода целевого 2,3-дезокси-Δ2(3)-экдистероида. Длительное термическое воздействие (80°С, 72 ч) приводит к снижению целевого Δ2(3)-стероида, увеличению выхода побочных продуктов.
Заявляемый метод и его воспроизводимость продемонстрирована на следующих примерах синтеза (20R,22R)-14α,25-дигидрокси-20,22-(изопропилидендиокси)-5β-холеста-2,7-диен-6-она (2) и (20R,22R)-14α-гидрокси-20,22-(изопропилидендиокси)-5β-холеста-2,7-диен-6-она (4) из 25-ангидропроизводного 20Е (3) по следующей схеме реакции:
Преимущества разработанного способа перед известным заключаются в следующем.
1. Высокая хемоселективность реакции с удовлетворительным выходом целевого 2,3-дезокси-Δ2(3)-экдистероида (75-80%).
2. Существенно меньшее время реакции (в 24 раза).
Сущность способа демонстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение (20R,22R)-14α,25-дигидрокси-20,22-(изопропилидендиокси) -5β-холеста-2,7-диен-6-она (2). На раствор 2,3-OMs производного экдистероида (1) (0.68 г, 1 мМ) в 4 мл диметилформамида в присутствии йодистого натрия (0.6 г, 4 мМ) и цинка (цинковой пыли) (0.26 г, 4 мМ) воздействовали ультразвуком (22 кГц, 20 Вт) в течение 3 ч. Далее в реакционную смесь добавляли 8 мл дистиллированной воды и экстрагировали СНСl3 (3×30 мл), органический слой промывали насыщенным раствором NaCl, упаривали. Сухой остаток хроматографировали на колонке (12 г SiO2, элюент хлороформ). Выделяли 0.57 г (82%) соединения (2) (Rƒ 0.53, Sorbfil, CHCl3-МеОН, 10:1), т. пл. 117-119°С, [α]D 20+80.9° (с 0.77, CHCl3).
Спектральные характеристики соединения (2): Спектр ЯМР 1Н [S. Homvisasevongsa, A. Chuaynugul, N. Chimnoi, A. Suksamrarn. Tetrahedron, 2004, 60, 3433]. ЯМР 13C (500 МГц, CDCl3), δ , м.д.: 17.17 (C18), 21.43 (C11), 21.83 (С21), 23.48 (С16, С23), 23.57 (С19), 26.85 и 28.98 (20,22-Ме2С), 29,17 (С26), 29,68 (С27), 30.93 (С15), 31.14 (С12), 31.90 (С9), 31.92 (С4), 34.64 (С1), 35.30 (С10), 41.40 (С24), 49.07 (С5, С13, С17), 70.37 (С25), 82.00 (С22), 84.43 (С20), 85.70 (С14), 106.96 (20,22-Ме2С), 120.42 (С7), 124.82 (С2), 125.73 (С3), 207.94 (С6), 209.89 (С20), 213.10 (С14).
Примеры №2-3, приведенные в таблице, демонстрируют влияние соотношения реагентов и времени реакции на выход целевого Δ2(3)-экдистероида (2), эксперименты реализованы при ультразвуковом сопровождении, аналогично примеру 1.
Полученные данные (таблица) демонстрируют уменьшение выхода целевого продукта при уменьшении реагентов (Пример 2) или времени реакции (Пример 3).
Пример 4. Получение (20R,22R)-14α-гидрокси-20,22-(изопропилидендиокси) -5β-холеста-2,7-диен-6-она (4). На раствор 2,3-OMs производного экдистероида (3) (0.66 г, 1 мМ) в 4 мл диметилформамида в присутствии йодистого натрия (0.6 г, 4 мМ) и цинка (цинковой пыли) (0.26 г, 4 мМ) воздействовали ультразвуком (22 кГц, 20 Вт) в течение 3 ч. Далее в реакционную смесь добавляли 8 мл дистиллированной воды и экстрагировали CHCl3(3×30 мл), органический слой промывали насыщенным раствором NaCl, упаривали. Сухой остаток хроматографировали на колонке (10 г SiO2, элюент хлороформ). Выделяли 0.35 г (75%) соединения (4) (Rƒ 0.57, Sorbfil, -МеОН, 20:1), т. пл. 170-172°С, [α]D 20+116.0° (с 0.14, CHCl3).
Спектр ЯМР 1H, CDCl3, δ, м.д.: 0.80 с (3Н, Н3С18), 1.02 с (3Н, Н3С19), 0.91 д (3Н, Н3С27, J 6.5 Гц), 0.92 д (3Н, Н3С26, J 6.5 Гц), 1.07 с (3Н, Н3С19), 1.13 с (3Н, Н3С21), 1.33 с и 1.42 (6Н, 20,22-Ме2С), 1.58-2.25 м (18Н, СН, СН2), 2.27 м (1Н, Н17), 3.63 дд (1Н, Н22, J 9.5 Гц, 2.5 Гц), 5.54 д (1Н, Н2, J 9.5 Гц), 5.71 д (1H, Н3, J 10 Гц), 5.79 с (1Н, Н7). Спектр ЯМР 13С, CDCl3, δ , м.д.: 17.21 (С18), 21.44 (С11, С16), 21.85 (С21), 22.50 (С27), 22.62 (С26), 23.48 (С19), 26.84 (С23), 26.88 и 28.29 (20,22-Ме2С), 29.05 (С25), 31.02 (С4, С15), 31.98 (С12), 34.65 (С1, С9), 35.30 (С10), 36.46 (С24), 49.15 (С13, С17), 49.25 (С5), 81.71 (С22), 83.14 (С20), 85.76 (С14), 106.73 (20,22-Ме2С), 120.40 (С7), 124.81 (С2), 125.73 (С2), 163.87 (С8), 202.17 (С6). Масс-спектр MALDI TOF, m/z: 509.321 [М+K]+(вычислено: C30H46O4K 509.334).
Claims (3)
- Способ получения 2,3-дезокси-Δ2(3)-экдистероидов следующей структуры:
-
- реакцией дидезоксигенирования экдистероидов в растворе диметилформамида в присутствии смеси 4 моль-эквивалентов йодистого натрия и Zn (цинковой пыли), последующей обработкой реакционной смеси водой и разделением продуктов с помощью колоночной хроматографии, отличающийся тем, что реакционный раствор 2,3-O-димезилата-20.22-ацетонида 20-гидроксиэкдизона или его 25-ангидропроизводного в диметилформамиде со смесью NaI и Zn (цинковая пыль) подвергают ультразвуковой обработке в течение 3 часов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020125717A RU2760001C1 (ru) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | Способ получения 2,3-дезокси-δ2(3)-экдистероидов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020125717A RU2760001C1 (ru) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | Способ получения 2,3-дезокси-δ2(3)-экдистероидов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2760001C1 true RU2760001C1 (ru) | 2021-11-22 |
Family
ID=78719251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020125717A RU2760001C1 (ru) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | Способ получения 2,3-дезокси-δ2(3)-экдистероидов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2760001C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012053994A2 (en) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | The Thailand Reserach Fund | Ecdysteroid analogues having plant growth promoting activity |
| RU2677344C2 (ru) * | 2017-07-13 | 2019-01-16 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (8R)-8,13-ЦИКЛО-13,14-СЕКО-5β-ПРЕГН-2-ЕН-6,14,20-ТРИОНА |
-
2020
- 2020-07-27 RU RU2020125717A patent/RU2760001C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012053994A2 (en) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | The Thailand Reserach Fund | Ecdysteroid analogues having plant growth promoting activity |
| RU2677344C2 (ru) * | 2017-07-13 | 2019-01-16 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (8R)-8,13-ЦИКЛО-13,14-СЕКО-5β-ПРЕГН-2-ЕН-6,14,20-ТРИОНА |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Rimma G. Savchenko et al., "Sonochemically assisted 2,3-dideoxygenation and skeletal rearrangement of ecdysteroid derivatives" Ultrasonics - Sonochemistry, 2019, 52, p. 505-511. * |
| Rimma G. Savchenko et al., "Sonochemically assisted 2,3-dideoxygenation and skeletal rearrangement of ecdysteroid derivatives" Ultrasonics - Sonochemistry, 2019, 52, p. 505-511. Sureeporn Homvisasevongsa et al., "Stereoselective synthesis and moulting activity of 2,3-diepi-20-hydroxyecdysone and 2,3-diepi-5a-20-hydroxyecdysone" Tetrahedron, 2004, 60, p. 3433-3438. * |
| Sureeporn Homvisasevongsa et al., "Stereoselective synthesis and moulting activity of 2,3-diepi-20-hydroxyecdysone and 2,3-diepi-5a-20-hydroxyecdysone" Tetrahedron, 2004, 60, p. 3433-3438. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Barrero et al. | Synthesis of biologically active drimanes and homodrimanes from (−)-sclareol | |
| Kinoshita et al. | Total Syntheses of Antimycin A 3 and Its Diastereomer | |
| SU683630A3 (ru) | Способ получени -гомостероидов | |
| Lee et al. | Gold‐Catalyzed 5‐and 6‐exo‐dig Selective Cyclizations of Alkynyl Silyl Enol Ethers: Efficient Method for [3+ 2] and [4+ 2] Annulations onto α, β‐Enones | |
| RU2760001C1 (ru) | Способ получения 2,3-дезокси-δ2(3)-экдистероидов | |
| Lessard et al. | The photochemical addition of N-haloamides to olefins: the influence of various factors on the competition between 1, 2-addition and hydrogen abstraction | |
| Wu et al. | Microwave-assisted tandem Wittig–intramolecular Diels–Alder cycloaddition. Product distribution and stereochemical assignment | |
| Cipollone et al. | Reaction of ethyl azidoformate with ketene silyl acetals | |
| Iino et al. | Plant growth inhibitory activities of synthetic α-methylene-γ-butyrolactones | |
| US5412116A (en) | Oxidation of glycoside substituted taxanes to taxol or taxol precursors and new taxane compounds formed as intermediates | |
| RU2677344C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (8R)-8,13-ЦИКЛО-13,14-СЕКО-5β-ПРЕГН-2-ЕН-6,14,20-ТРИОНА | |
| Barrero et al. | Enantiospecific syntheses of the potent bioactives nagilactone F and the mould metabolite LL-Z1271α an evaluation of their allelopathic potential | |
| Sarandeses et al. | A new synthesis of. alpha.-and. beta.-damascones from the ionones. | |
| Reddy et al. | Studies towards the Total Synthesis of Kadcotrione B | |
| Hanzawa et al. | Preparations of angularly trifluoromethylated compounds | |
| SU615863A3 (ru) | Способ получени производных прегнановой кислоты | |
| JPS6317077B2 (ru) | ||
| Bravo et al. | Stereoselective synthesis of enantiomerically pure β‐fluoroalkyl γ‐butyrolactones by sulfoxide‐directed lactonization | |
| Lassak et al. | The two C 8 epimers of 3β-Acetoxylanost-9 (11)-en-7-one | |
| SU731902A3 (ru) | Способ получени 17 -оксипрегна-4,9 /11/-диен-3,20-диона | |
| Lansbury et al. | Total synthesis of pseudoguaianolides—II (±)-aromaticin | |
| Caine et al. | Total synthesis of dl-3-oxodiplophyllin and dl-yomogin | |
| KR100679115B1 (ko) | 1-알파-히드록시콜레칼시페롤 유도체의 제조방법 | |
| KAWAMATA et al. | Studies on New Synthetic Pathways to⊿ α, β-Butenolides from a-Methylbutanolides. II. Electrolytic Oxidation of Simple a-Carboxy-a-methylbutanolides | |
| Mukaiyama et al. | Cesium fluoride-promoted reaction of aldehydes with S-(2-benzimidazolyl) alkanethioates. A new method for the preparation of enol esters. |