[go: up one dir, main page]

RU2751314C1 - Способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью - Google Patents

Способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью Download PDF

Info

Publication number
RU2751314C1
RU2751314C1 RU2020121169A RU2020121169A RU2751314C1 RU 2751314 C1 RU2751314 C1 RU 2751314C1 RU 2020121169 A RU2020121169 A RU 2020121169A RU 2020121169 A RU2020121169 A RU 2020121169A RU 2751314 C1 RU2751314 C1 RU 2751314C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
metal
protective layer
glass
glass sheet
containing coating
Prior art date
Application number
RU2020121169A
Other languages
English (en)
Inventor
Ханс-Вернер КУСТЕР
Ли-Я Йех
Себастьян Янзик
Original Assignee
Сэн-Гобэн Гласс Франс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сэн-Гобэн Гласс Франс filed Critical Сэн-Гобэн Гласс Франс
Application granted granted Critical
Publication of RU2751314C1 publication Critical patent/RU2751314C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/38Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal at least one coating being a coating of an organic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B27/00Tempering or quenching glass products
    • C03B27/012Tempering or quenching glass products by heat treatment, e.g. for crystallisation; Heat treatment of glass products before tempering by cooling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/001General methods for coating; Devices therefor
    • C03C17/002General methods for coating; Devices therefor for flat glass, e.g. float glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/06Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/11Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/118Deposition methods from solutions or suspensions by roller-coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/11Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/119Deposition methods from solutions or suspensions by printing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/30Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/31Pre-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/30Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/32After-treatment
    • C03C2218/328Partly or completely removing a coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/30Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/355Temporary coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью, включающий по меньшей мере следующие этапы: a) подготовка стеклянной подложки с металлосодержащим покрытием на по меньшей мере одной первой поверхности и с находящимся на этом металлосодержащем покрытии полимерным защитным слоем, b) удаление временного полимерного защитного слоя (5) и металлосодержащего покрытия только в заданной области (6), c) нанесение керамической краски только в заданной области, причем этап b) проводится с использованием лазера, и полимерный защитный слой (5) и металлосодержащее покрытие (4) вне заданной области (6) после этапа c) остаются незатронутыми. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 ил.

Description

Изобретение относится к способу получения стеклянного листа с покрытием и печатью, к устройству для осуществления способа, к стеклянному листу с покрытием и печатью и к его применению.
В настоящее время стекло приобретает все большее значение в качестве строительного материала. Архитекторы иногда проектируют фасады полностью из стеклянных элементов. Чтобы создавать здания, высококачественные не только с эстетической точки зрения, но одновременно и энергосберегающие, используются стеклянные подложки с покрытием, которое, например, снижает поглощение солнечного излучения и, тем самым, снижает затраты на кондиционирование воздуха.
Известно много разных покрытий. Так, имеются стекла с антиотражающими покрытиями, покрытиями, улучшающими термические свойства (низкоэмиссионные (low-E), солнцезащитные) или нагреваемые слои. Многие из этих покрытий не имеют достаточной механической прочности и, в частности, чувствительны к царапинам и подвержены коррозии. В этом отношении очень чувствительными являются, в частности, слои на основе серебра.
При изготовлении таких стеклянных компонентов для области архитектуры стеклянные подложки проходят через различные технологические стадии. Обычно на флоат-стекло, в большинстве случаев бесцветное, наносят покрытие, которое во многих случаях состоит из нескольких тонких слоев. После нанесения покрытия стекло должно также пройти через операцию закалки. Для этого используются температуры выше 600°C. Однако этот процесс закалки, как правило, проводится не сразу. Поэтому стекло с покрытием должно быть пригодным для хранения от нескольких недель до месяцев, а также должно выдерживать транспортировку на другое технологическое оборудование.
Существуют различные подходы к защите стекла с покрытием. Одним вариантом является съемная пленка, которая защищает покрытие во время хранения и которая может быть удалена перед закалкой. Другим решением является полимерный защитный слой, который можно смыть водой, как описано в DE 102014112822 A1. Следующим решением является полимерный защитный слой, который удаляется без остатка во время закалки при использующихся для закалки высоких температурах. Последний подход описан в заявке US2016/194516A1.
В области строительного стекла также все чаще используются стекла с печатью различного типа. Например, все больше используются стекла с черной печатью в краевой зоне, которая скрывает элементы крепления или датчики. Краска обычно представляет собой керамическую краску, которая для фиксации обжигается в процессе закалки. Сочетание печати с покрытием является проблематичным. А именно, при прямой печати на металлосодержащем покрытии после обжига часто возникают негативные оптические эффекты.
В WO2014/133929 описан способ, в котором краска применяется сразу на металлосодержащем покрытии. Недостатком этого способа является то, что эту краску нельзя наносить на полимерный защитный слой, который защищает металлосодержащее покрытие. Поэтому металлосодержащее покрытие будет незащищенным во время хранения и транспортировки к принтеру, который часто находится в другом производственном подразделении или на другом предприятии, чем установки нанесения покрытий. Для защиты металлосодержащего покрытия требовалось использовать снимающуюся пленку, которую необходимо удалить на отдельном технологическом этапе перед печатью и перед закалкой.
Если желательно комбинировать полимерный защитный слой с процессом печати, полимерный защитный слой и металлосодержащее покрытие должны быть удалены в области, подлежащей печати. Одной возможностью является механическое удаление защитного слоя и металлосодержащего покрытия. Затем печать может быть выполнена в зачищенной области, в то же время в остальной области металлосодержащее покрытие все еще будет защищено полимерным защитным слоем. Однако при механическом удалении покрытия подходящим шлифовальным кругом в зачищенной области возникают небольшие царапины и повреждения. Несмотря на печать, они хорошо видны, в частности, после процесса закалки, и ухудшают внешний вид. При абразивном снятии полное удаление не всегда возможно. Другой проблемой этого способа является то, что необходимо точное позиционирование печати на краю области с покрытием. В противном случае на границе между печатью и покрытием могут появиться оптические дефекты: если печать находится слишком далеко от покрытия, образуется область без покрытия, которая выглядит светлее, чем остальная часть стеклянного листа (смотри фигуру 4a). Если печать наносится поверх металлосодержащего покрытия, в области надпечатки возникают оптические дефекты (см. фигуру 4b). Механическое удаление не обеспечивает достаточно четкой границы между областью с удаленным покрытием и областью с покрытием. Поэтому последующая точная настройка печати на этой кромке является очень неточной, и возникают описанные выше оптические дефекты.
Задачей настоящего изобретения является разработать улучшенный способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью, а также разработать устройство для осуществления этого способа.
Согласно изобретению, эта задача решена способом по независимому пункту 1 формулы изобретения. Предпочтительные варианты осуществления выявляются из зависимых пунктов.
Способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью включает по меньшей мере следующие этапы в указанном порядке:
a) подготовка стеклянной подложки с металлосодержащим покрытием на по меньшей мере одной первой поверхности и находящимся на этом металлосодержащем покрытии полимерным защитным слоем,
b) удаление полимерного защитного слоя и металлосодержащего покрытия только в заданной области,
c) нанесение керамической краски в указанной заданной области.
На этапе с) керамическая краска наносится только в заданной области, но не в области, снабженной полимерным защитным слоем. Это предотвращает получение неприглядных результатов после отжига краски.
При этом этап b) реализуется с использованием лазера. После этапа b) полимерный защитный слой и металлосодержащее покрытие вне заданной области еще не затронуты. Это означает, что на этапе b) полимерный защитный слой и металлосодержащее покрытие за пределами заданной области не удалены. Напротив, после этапа b) как полимерный защитный слой, так и металлосодержащее покрытие удалены во всей заданной области. Подготовка стеклянной подложки, на первой поверхности которой находится металлосодержащее покрытие и полимерный защитный слой, на этапе а) может быть осуществлена в два следующих технологических этапа:
а1) нанесение металлосодержащего покрытия на первую поверхность стеклянной подложки и
а2) нанесение полимерного защитного слоя на металлосодержащее покрытие.
Таким образом, способ согласно изобретению дает стеклянный лист, который содержит по меньшей мере одно металлосодержащее покрытие, защищенное полимерным защитным слоем, и который одновременно несет керамическую печать, нанесенную в лишенной покрытия области. В соответствии с предшествующим уровнем техники, такой лист до сих пор можно было получить только с использованием абразива для удаления покрытия, что неизбежно приводит к появлению небольших царапин на зачищенной области. Напротив, стеклянный лист, полученный способом согласно изобретению, не имеет царапин, поскольку лазер не вызывает каких-либо беспокоящих повреждений при зачистке. Кроме того, граничная линия между зачищенной (заданной) областью является гладкой и резкой, так что настройка последующего нанесения краски на этапе с) облегчается, тем самым образуется меньше отходов из-за оптических дефектов на границе между покрытием и печатью.
Стеклянная подложка предпочтительно представляет собой бесцветное или цветное флоат-стекло. Толщина стеклянной подложки составляет от 2 до 20 мм, предпочтительно от 4 до 10 мм. Обычными являются толщины 2 мм, 3 мм, 4 мм, 5 мм, 6 мм, 8 мм, 10 мм, 12 мм, 15 мм и 19 мм.
Стеклянная подложка имеет первую поверхность и противоположную вторую поверхность. Предпочтительно, только первая поверхность была снабжена металлосодержащим покрытием.
Альтернативно, первая поверхность и вторая поверхность предпочтительно были снабжены металлосодержащим покрытием. В этом случае обе поверхности предпочтительно были снабжены полимерным защитным слоем.
Стеклянный лист предназначен, в частности, для использования в качестве оконного стекла для остекления зданий.
Металлосодержащее покрытие в контексте настоящего изобретения является покрытием, которое включает в себя по меньшей мере один функциональный слой, содержащий соединение металла. Металлосодержащее покрытие предпочтительно является нагреваемым покрытием или ИК-отражающим покрытием. Металлосодержащее покрытие может представлять собой единственный функциональный слой, но типично он представляет собой многослойную систему. Покрытие содержит по меньшей мере один функциональный слой. Обычно металлосодержащее покрытие содержит диэлектрические слои и дополнительные слои, которые выполняют функцию противоотражающих слоев, блокирующих слоев или слоев для согласования поверхностей, которые оптимизируют оптические, электрические и/или механические свойства металлосодержащего покрытия. Указанный, по меньшей мере один, функциональный слой может содержать металл, или металлический сплав, или оксид. В одном предпочтительном варианте осуществления указанный, по меньшей мере один, функциональный слой содержит серебро. Доля серебра в функциональном слое предпочтительно составляет более 50% (весовых процентов), особенно предпочтительно более 90 вес.%. В высшей степени предпочтительно, функциональный слой по существу состоит из серебра, если не считать неизбежные примеси или легирующие добавки. Металлосодержащее покрытие предпочтительно может содержать несколько функциональных слоев, которые отделены друг от друга диэлектрическими слоями. Металлосодержащее покрытие предпочтительно содержит по меньшей мере два, особенно предпочтительно два или три функциональных слоя, в частности, содержащих серебро. Типичными материалами, принятыми для диэлектрических слоев проводящего покрытия, являются, например, нитрид кремния, оксид кремния, оксид цинка, оксид олова-цинка и нитрид алюминия. Металлосодержащее покрытие типично представляет собой тонкослойную многослойную систему. Типичная толщина покрытия составляет менее 1 мкм. Типичные толщины функциональных слоев лежат в интервале от 5 нм до 50 нм для содержащих серебро слоев. Подходящие многослойные системы описаны, например, в документах US2011/027554A1 и US2006/0257670A1. Подходящие стеклянные подложки продаются фирмой SAINT GOBAIN GLASS под наименованием COOL-LITE®, в частности, COOL-LITE® SKN и COOL LITE® XTREME.
Металлосодержащее покрытие можно наносить известными способами, такими как, например, магнетронное распыление, химическое осаждение из газовой фазы (CVD), плазмохимическое осаждение из газовой фазы (PECVD), пиролиз, золь-гель способ или мокрые химические способы. Предпочтительно наносить металлосодержащее покрытие магнетронным распылением.
Полимерный защитный слой в контексте изобретения предпочтительно имеет толщину по меньшей мере 1 мкм, не растворяется в воде и получен из состава, который включает (мет)акрилаты. Нерастворимость в воде означает, что защитный слой выдерживает также обычный процесс промывки стеклянного листа. Полимерный защитный слой является временным полимерным защитным слоем. Термин "временный" указывает, что защитный слой наносится только для защиты при хранении или транспортировке стеклянного листа. Подходящие защитные слои описаны в US 2016/194516A1. Полимерный защитный слой в контексте изобретения не является отслаивающимся (по-английски peelable), но удаляется путем термического разложения.
Заданная область представляет собой область, предназначенную для печати керамической краской. Заданная область является плоской областью на поверхности стеклянной подложки. Размер, внешний вид и положение заданной области могут выбираться произвольно.
Керамическая краска, называемая также эмалью, в процессе закалки расплавляется на стекле и образует прочную связь со стеклянной матрицей. В качестве керамической краски можно выбрать обычные красящие составы, которые известны из уровня техники для печати черным цветом на стекле. Обычно керамическая краска содержит в качестве компонентов стеклообразователи (оксид кремния или оксид бария), флюсующую добавку, которая влияет на плавление (например, Na2O, K2O, Li2O, CaO, MgO, SrO, BaO), и другие оксиды, такие как оксид алюминия, оксид цинка, оксид циркония. Кроме того, для окрашивания используются неорганические красящие пигменты. Компоненты можно суспендировать в среде, чтобы сделать возможным процесс печати. Для этого подходят органические и/или водные растворы. Керамическую краску можно нанести способом трафаретной печати, способом обката (называемым также способом покрытия валиком) или способом цифровой печати. Предпочтительно использовать непрозрачные керамические краски.
В следующем предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению после вышеописанных этапов a)-c) на дополнительном этапе d) стеклянный лист подвергают термообработке при температуре >600°C. При этом временный полимерный защитный слой удаляется со всей первой поверхности, и керамическая краска в заданной области обжигается. Благодаря способу по изобретению, в результате получают закаленный стеклянный лист с металлосодержащим покрытием и печатью на ограниченной области, лишенной покрытия.
Способ не требует отдельных этапов для удаления полимерного защитного слоя. При высоких температурах полимерный защитный слой разлагается без остатка, поэтому нет необходимости в отдельном удалении отходов. В то же время в процессе печати металлосодержащее покрытие защищено временным полимерным защитным слоем.
Тот факт, что полимерный защитный слой присутствует в начале температурной обработки, имеет удивительно положительный эффект. Во время термообработки область с печатью и область с покрытием нагреваются по-разному. Нагрев тела зависит от его излучательной способности (ε=коэффициент излучения). Излучательная способность тела показывает, сколько излучения он излучает по сравнению с идеальным тепловым излучателем, черным телом. Коэффициент излучения идеального черного тела составляет 100%.
Область стеклянного листа, несущая печать (ε типично от 70% до 99%), нагревается сильнее всего (особенно в случае черной печати). Металлосодержащее покрытие само по себе имеет очень низкий коэффициент излучения (ε типично от 0,5% до 4%), так как оно отражает тепло и, тем самым, нагревается мало. Следовательно, без полимерного защитного слоя имелась бы большая разница температур между областью с печатью и областью с металлосодержащим покрытием. Это привело бы в готовом продукте к оптическим дефектам, таким как образование волн.
Благодаря полимерному защитному слою (коэффициент ε стеклянного листа с металлосодержащим покрытием и полимерным защитным слоем типично больше 40%) разность температур между областью с печатью и областью с покрытием меньше. Тем самым, нагрев всего стеклянного листа происходит более равномерно, чем в отсутствие полимерного защитного слоя. В частности, уменьшается разница в нагреве между областью с печатью без металлосодержащего покрытия и областью с металлосодержащим покрытием. Благодаря более равномерному распределению температуры по поверхности стекла во время термообработки конечный продукт имеет меньше оптических дефектов/неоднородностей. Кроме того, время нагрева значительно сокращается по сравнению со способом, в котором полимерный защитный слой не используется.
В одном предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению стеклянный лист при вышеописанной термообработке термически закаливается, при этом получают, в частности, однослойное безосколочное стекло (ESG) или частично закаленное стекло (TVG). При этом после нагрева стеклянного листа до температур выше 600°C, предпочтительно до 620°C-700°C, стеклянный лист быстро охлаждают, начиная с поверхности. Обычно охлаждение проводят путем обдувки воздухом. При этом внутри стеклянного листа создается постоянное растягивающее напряжение, а у поверхностей и кромок постоянное сжимающее напряжение. Поэтому термически закаленное стекло имеет более высокий порог механического разрушения, чем незакаленное флоат-стекло. Однослойное безосколочное стекло должно, как правило, иметь степень предварительного напряжения на поверхности по меньшей мере 69 МПа. В случае частично закаленного стекла поверхностные напряжения сжатия обычно достигают значений 24-52 МПа.
В следующем предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению керамическая краска наносится с помощью валкового устройства нанесения покрытий или с помощью цифрового принтера. Нанесение способом обката посредством валкового устройства особенно выгодно в случае плоской краевой печати. При этом краска наносится на стеклянный лист рифленым резиновым валиком. При ближайшем рассмотрении рифленая структура валика видна на стороне нанесения краски. В процессе цифровой печати керамическая краска наносится на стеклянную поверхность аналогично струйному принтеру. Этот способ особенно хорошо подходит для сложных или разноцветных рисунков или изображений.
В следующем предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению перед нанесением керамической краски заданную область подвергают плазменной очистке. При этом удаляются возможно имевшиеся, приставшие к поверхности загрязнения. Одновременно поверхность оптимально подготавливается для последующего нанесения краски. Предпочтительной является очистка атмосферной плазмой, при которой стекло можно сразу же обрабатывать дальше.
Альтернативно или дополнительно к плазменной очистке стеклянный лист можно перед печатью вымыть и высушить. Можно использовать обычные водные моющие растворы или чистую воду.
В следующем предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению нанесение керамической краски в заданной области контролируется камерой, при этом камера обнаруживает разницу между очищенной от покрытия заданной областью и областью, снабженной полимерным защитным слоем. Путем настройки ориентации принтера с помощью камеры можно еще больше уменьшить количество ошибок при печати. В частности, это предотвращает появление областей без печати или областей с перекрыванием печати, которые отрицательно сказываются на внешнем виде (смотри фигуру 4).
В следующем предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению стеклянный лист имеет размеры от 1 м2 до 54 м2. Для больших стеклянных листов способ согласно изобретению является особенно выгодным, так как благодаря присутствию полимерного защитного слоя в процессе закалки происходит равномерный нагрев стеклянного листа и можно уменьшить период нагревания. Предпочтительно, стеклянный лист имеет размеры от 3 м2 до 40 м2. Особенно предпочтительно, размер стеклянного листа составляет от 10 м2 до 30 м2.
В следующем предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению заданная область проходит по меньшей мере вдоль одной кромки стеклянного листа и имеет при этом ширину b, отмеряемую от кромки стеклянного листа, от 0,5 см до 30 см, предпочтительно от 1 см до 20 см, особенно предпочтительно от 2 см до 10 см. Печать предпочтительно выполняется вдоль всех кромок листа. В случае прямоугольного стеклянного листа это приводит к рамочной печати на листе с маскирующим отпечатком на кромке листа. Эта рамочная печать служит в основном для маскировки средств крепления листа. Рамка предпочтительно имеет одинаковую ширину вдоль всех кромок листа.
В следующем предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению полимерный защитный слой не растворим в воде и получен из состава, который содержит (мет)акрилаты. Благодаря этому защитный слой особенно хорошо защищает от влаги и остается неповрежденным даже в обычных процессах мытья. Полимерный защитный слой отверждают или сшивают посредством сушки, ИК- или УФ-излучения или сшивания электронным пучком. Предпочтительно, полимерный защитный слой имеет толщину от 1 мкм до 30 мкм, предпочтительно от 15 мкм до 20 мкм. При таких толщинах достигается достаточная стойкость к царапанью, чтобы защищать нижележащий слой во время хранения и транспортировки.
Обозначение (мет)акрилаты относится к сложным эфирам акриловой или метакриловой кислоты, содержащим по меньшей мере одну акрилoиловую (CH2═CH─CO─) или метакрилоиловую (CH2═CH(CH3)─CO─) группу. Эти эфиры могут представлять собой мономеры, олигомеры, преполимеры или полимеры. Если эти (мет)акрилаты реагируют в условиях полимеризации, получается полимерная сетка с жесткой структурой.
В следующем предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению металлосодержащее покрытие несет функцию отражения ИК-излучения и содержит по меньшей мере два содержащих серебро слоя и по меньшей мере три диэлектрических слоя. Серебросодержащие слои состоят из серебра или соединения серебра. ИК-отражение означает, в частности, что часть солнечного спектра в невидимом диапазоне от 780 до 2500 нм по большей части отражается. Это в случае остекления здания или транспортных средств эффективно предотвращает нагревание внутренних помещений. По меньшей мере два серебросодержащих слоя и по меньшей мере три диэлектрических слоя предпочтительно расположены так, чтобы каждый серебросодержащий слой находился между двумя диэлектрическими слоями, то есть слои расположены поочередно.
В следующем аспекте настоящее изобретение относится к стеклянному листу, полученному способом согласно изобретению.
В следующем аспекте изобретение относится к разработке устройства для осуществления способа согласно изобретению. Устройство содержит по меньшей мере один лазерный сканер и валковое устройство для нанесения покрытия или цифровой принтер. Так как на этапе удаления покрытия используется лазер, а не механический абразив, который создает дополнительную пыль, можно объединить печатающее устройство, то есть валковое устройство для нанесения покрытий или цифровой принтер, с лазером в одном устройстве. Частицы, образующиеся во время удаления покрытия лазером, при необходимости можно отсосать с помощью отсасывающего устройства. "В одном устройстве" означает, что компоненты находятся на одной производственной линии. Можно, чтобы процессы проходили в разных помещениях, но при этом отдельные рабочие площадки соединены ленточными конвейерами или транспортными устройствами.
Обработка лазером предпочтительно происходит в атмосферных условиях. Исключение кислорода не является строго необходимым. Благодаря наличию полимерного защитного слоя металлосодержащее покрытие на границах заданной области на удивление достаточно надежно защищено от коррозии. В отсутствии временного полимерного защитного слоя металлосодержащее покрытие будет окисляться из-за наличия кислорода и высокой энергии, вносимой лазером. Поэтому удивительно, что не требуется отдельной камеры с защитной газовой атмосферой.
В следующем предпочтительном варианте осуществления устройства согласно изобретению устройство содержит лазерный сканер и валковое устройство для нанесения покрытия, которые установлены на одной оси. Это устройство обеспечивает особенно точную юстировку валкового устройства, что приводит к снижению погрешности при позиционировании печати.
В следующем предпочтительном варианте осуществления устройства согласно изобретению оно дополнительно содержит устройство для плазменной очистки. Устройство для создания плазмы устанавливается в производственной линии после лазерного сканера и подготавливает поверхность стекла для последующего нанесения краски. Продукт, полученный с помощью этого устройства, имеет еще лучшую печать и особенно выгоден в сочетании с более сложной печатью, которая производится, например, с использованием цифрового принтера. Поскольку толщина цветной пленки, получаемой с помощью цифрового принтера, меньше, чем у пленки краски, получаемой с помощью валкового устройства для нанесения покрытий, особо чистая поверхность является выгодной.
Лазерная обработка осуществляется с помощью по меньшей мере одного лазерного 2D-сканера. Эти лазерные сканеры расположены перпендикулярно поверхности стеклянной подложки с покрытием. Лазерный 2D-сканер имеет максимальную рабочую площадь 3 м в ширину и 18 м в длину. Лазерный 2D-сканер может быть установлен на оси, чтобы он мог перемещаться по всей рабочей области.
В качестве источника лазерного излучения предпочтительно использовать импульсные твердотельные лазеры или волоконные лазеры. Особенно предпочтительно применять лазер на иттрий-алюминиевом гранате, легированном неодимом (Nd:YAG-лазер). Альтернативно, можно также в качестве легирующих материалов использовать иттербий (лазер Yb:YAG) или эрбий (лазер Er:YAG), или использовать титан-сапфировый лазер, или лазер на ванадате иттрия, легированном неодимом (лазер Nd:YVO4). Nd:YAG-лазер испускает инфракрасное излучение с длиной волны 1064 нм. Однако, удваивая или утраивая частоту, можно генерировать излучение с длинами волн 532 нм и 355 нм.
При использовании лазерного 2D-сканера луч лазера, созданный источником лазерного излучения, попадает на расширитель пучка, а оттуда отклоняется зеркалом к лазерному 2D-сканеру.
Лазерная обработка проводится с длиной волны от 300 до 1300 нм. При этом используемая длина волны зависит от типа покрытия. Nd:YAG-лазер, использующийся предпочтительно, может обеспечивать лазерное излучение с длинами волн 355 нм, 532 нм и 1064 нм. Для обработки серебряных покрытий предпочтительно использовать длину волны 532 нм.
Обработка лазером проводится предпочтительно на мощности от 1 Вт до 150 Вт, особенно предпочтительно от 10 Вт до 100 Вт.
В следующем аспекте настоящее изобретение относится к применению стеклянного листа, полученного способом согласно изобретению, в качестве внутреннего или наружного остекления зданий, предпочтительно в качестве части изолирующего остекления.
Краткое описание чертежей
Далее изобретение подробнее поясняется на чертежах и примерах осуществления. Чертежи являются схематичными и выполнены без соблюдения масштаба. Чертежи никоим образом не ограничивают изобретение.
Показано:
фиг. 1: вид сверху стеклянного листа, полученного способом согласно изобретению,
фиг. 2 поперечное сечение краевой зоны стеклянного листа, полученного способом согласно изобретению,
фиг. 3: схематическое изображение способа согласно изобретению,
фиг. 4: схематическое изображение ошибок, которые могут встретиться при печати на стеклянных листах.
На фигуре 1 в виде сверху показан стеклянный лист 1 согласно изобретению, а на фигуре 2 показано сечение краевой зоны стеклянного листа 1. Стеклянный лист 1 представляет собой лист стекла размером 1 м × 1 м и толщиной 6 мм. Стеклянная подложка 1 представляет собой бесцветное флоат-стекло, какое выпускается в продажу, например, фирмой SAINT GOBAIN GLASS под названием PLANICLEAR®. На первую поверхность 3.1 стеклянной подложки 2 нанесено содержащее серебро ИК-отражающее покрытие 4. Покрытие 4 содержит два функциональных слоя серебра, которые расположены поочередно с 3 диэлектрическими слоями. Полная толщина металлосодержащего покрытия 4 составляет от 150 нм до 200 нм. На металлосодержащем покрытии 4 находится временный полимерный защитный слой 5. Полимерный защитный слой получен из состава, который содержит (мет)акрилаты и который был сшит УФ-излучением. Полимерный защитный слой 5 имеет толщину 15 мкм. Подходящий полимерный защитный слой предлагается фирмой SAINT GOBAIN GLASS под названием EASYPRO®. В заданной области 6 нанесена черная керамическая краска 7. Заданная область 6 образует рамку вокруг стеклянного листа 1 шириной b, равной 10 мм. Рамка служит в качестве маскирующей печати, под которой скрываются крепежные материалы и соединительные профили кромок готового стеклопакета.
На фигуре 3 приведено схематическое изображение способа по изобретению. На этапе a) исходят из стеклянной подложки 2 толщиной 6 мм с металлосодержащим покрытием 4 суммарной толщиной 200-250 нм, содержащим по меньшей мере три слоя серебра и четыре диэлектрических слоя, причем металлосодержащее покрытие 4 покрыто полимерным защитным слоем 5 толщиной 15 мкм. Вся первая поверхность 3.1 стеклянной подложки 2 полностью снабжена слоями 4 и 5. На этапе b) лазерным 2D-сканером покрытие удаляется в заданной области 6 на ширину b=20 мм. Удаление покрытия проводится в условиях окружающей среды без исключения кислорода. На следующем этапа c) в счищенной области 6 наносится черная керамическая краска 7. На последнем этапе d) лист 1 подвергают термообработке при 690°C в течение 8 минут. При этом стеклянный лист 1 одновременно закаливается, полимерный защитный слой 5 удаляется без остатка, а керамическая краска 7 связывается с поверхностью стекла и обжигается. На чертеже обжиг указан другой штриховкой и более тонким слоем краски.
Фигура 4 показывает два изображения дефектов, которые могут возникнуть из-за неправильной настройки печати. На фигуре a) нанесенная печать не прилегает точно к металлосодержащему покрытию, так что вдоль печати возникает светлая линия, которая портит внешний вид продукта. На фигуре b) печать нанесена с частичным перекрыванием металлосодержащего покрытия, что также ведет к визуальным дефектам.
Далее преимущества способа по изобретению (пример) поясняются в сравнении с обычным способом (сравнительный пример).
В обоих случаях получали стеклянную подложку размерами 1 м × 2 м из бесцветного флоат-стекла с одинаковым серебросодержащим покрытием, включающим 3 функциональных слоя серебра. По краю наносили черную печать в форме рамки разной ширины b. После печати стеклянные листы подвергали закалке при температуре 690°C в течение 500 секунд. Коэффициент теплового излучения измеряли на приборе INGLAS TIR100-2.
Пример
стеклянный лист: бесцветное флоат-стекло 1 м × 2 м
металлосодержащее покрытие: содержит 3 слоя серебра
полимерный защитный слой: SGG EasyPro® 15 мкм; на слое на основе (мет)акрилатов
коэффициент излучения области без печати (металлосодержащее покрытие и полимерный защитный слой; измерено перед термообработкой): 45%
коэффициент излучения области с печатью (измерено после термообработки): 89%.
Сравнительный пример
стеклянный лист: бесцветное флоат-стекло 2 м × 1 м
металлосодержащее покрытие: содержит 3 слоя серебра
коэффициент излучения области без печати (только металлосодержащее покрытие; измерено перед термообработкой): 2%
коэффициент излучения области с печатью (измерено после термообработки): 89%.
Деформация в мм, измеренная на расстоянии 5 мм от кромки стеклянного листа
ширина b рамки, мм пример
(с полимерным защитным слоем)
сравнительный пример
(без полимерного защитного слоя)
24 нет 0,10
96 0,05 0,15
192 0,10 бой стекла
Деформацию измеряли как изменение толщины стеклянного листа на расстоянии 5 мм от края. Сравнение показывает, что способ согласно изобретению приводит к значительному уменьшению или даже к отсутствию деформации в области с печатью. При печати на более широкой рамке стекло без защитного слоя может даже разбиться.
Список позиций для ссылок
1 стеклянный лист
2 стеклянная подложка
3.1 первая поверхность стеклянной подложки
3.2 вторая поверхность стеклянной подложки
4 металлосодержащее покрытие
5 полимерный защитный слой, временный защитный слой
6 заданная область, область с удаленным покрытием
7 керамическая краска
8 лазер, лазерный сканер
12 кромка стеклянного листа
b ширина заданной области.

Claims (15)

1. Способ получения стеклянного листа (1) с покрытием и печатью, включающий по меньшей мере следующие этапы:
a) подготовка стеклянной подложки (2) с металлосодержащим покрытием (4) на по меньшей мере одной первой поверхности (3.1) и с находящимся на этом металлосодержащем покрытии (4) полимерным защитным слоем (5),
b) удаление временного полимерного защитного слоя (5) и металлосодержащего покрытия (4) только в заданной области (6),
c) нанесение керамической краски (7) только в заданной области (6), причем
этап b) проводится с использованием лазера (8), и полимерный защитный слой (5) и металлосодержащее покрытие (4) за пределами заданной области (6) после этапа c) остаются незатронутыми,
d) стеклянный лист (1) подвергают термообработке при температуре >600°C, при этом временный полимерный защитный слой (5) удаляется со всей первой поверхности (3.1), и керамическая краска (7) в заданной области (6) обжигается,
причем заданная область (6) проходит вдоль по меньшей мере одной кромки (12) стеклянного листа (1) и при этом имеет ширину b, измеряемую от кромки (12) листа, от 0,5 см до 30 см, предпочтительно от 1 см до 20 см.
2. Способ по п. 1, причем стеклянный лист (1) при термообработке термически закаливается, при этом получают, в частности, однослойное безосколочное стекло или частично закаленное стекло.
3. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем керамическая краска (7) наносится с помощью валкового устройства нанесения покрытий или с помощью цифрового принтера.
4. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем перед нанесением керамической краски (7) заданная область (6) подвергается плазменной очистке.
5. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем нанесение керамической краски (7) в заданной области (6) контролируется камерой, при этом камера различает зачищенную от покрытия заданную область (6) и область, снабженную полимерным защитным слоем (5).
6. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем стеклянный лист (1) имеет размер от 1 м2 до 54 м2, предпочтительно от 3 м2 до 40 м2, особенно предпочтительно от 10 м2 до 30 м2.
7. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем полимерный защитный слой (5) не растворим в воде и получен из состава, который содержит (мет)акрилаты.
8. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем металлосодержащее покрытие (4) несет функцию отражения ИК-излучения и содержит по меньшей мере два серебросодержащих слоя, а также по меньшей мере три диэлектрических слоя.
9. Устройство для осуществления способа по одному из пп. 1-8, содержащее по меньшей мере один лазерный сканер (8) и валковое устройство нанесения покрытий или лазерный сканер (8) и цифровой принтер, а также дополнительно содержит устройство плазменной очистки.
RU2020121169A 2017-11-30 2018-11-09 Способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью RU2751314C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17204639.3 2017-11-30
EP17204639 2017-11-30
PCT/EP2018/080704 WO2019105712A1 (de) 2017-11-30 2018-11-09 Verfahren zur herstellung einer bedruckten beschichteten scheibe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2751314C1 true RU2751314C1 (ru) 2021-07-13

Family

ID=60515276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020121169A RU2751314C1 (ru) 2017-11-30 2018-11-09 Способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11548812B2 (ru)
EP (1) EP3717430B1 (ru)
KR (1) KR102383584B1 (ru)
CN (1) CN111315699B (ru)
CO (1) CO2020006315A2 (ru)
ES (1) ES2901181T3 (ru)
MX (1) MX2020005550A (ru)
PL (1) PL3717430T3 (ru)
RU (1) RU2751314C1 (ru)
WO (1) WO2019105712A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI776067B (zh) 2018-06-29 2022-09-01 美商維托平面玻璃有限責任公司 可燒除保護性塗層
FR3102710B1 (fr) 2019-10-31 2021-10-29 Saint Gobain Vitrage feuilleté avec un joint d’étanchéité périphérique
CN116034042A (zh) * 2021-08-26 2023-04-28 法国圣戈班玻璃厂 生产局部涂覆的运载工具玻璃板的方法
ES2937861B2 (es) * 2023-01-19 2023-07-26 Tecglass S L Maquina para impresion digital de vidrios provista con medios de decapado y procedimiento de impresion

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2843913A1 (fr) * 2002-08-29 2004-03-05 De Preneuf Jean Martinant Procede pour realiser un decor
US20040086652A1 (en) * 1998-11-06 2004-05-06 Etienne Degand Glazing panels
RU2325957C2 (ru) * 2002-05-29 2008-06-10 Шмид Рюнер Аг Способ нанесения покрытий на поверхности
RU2378230C2 (ru) * 2003-07-25 2010-01-10 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Способ и композиции для нанесения на стеклянные и керамические подложки
RU2421419C2 (ru) * 2006-01-11 2011-06-20 Пилкингтон Груп Лимитед Термообрабатываемое оконное стекло с покрытием
WO2011090784A1 (en) * 2010-01-19 2011-07-28 Guardian Industries Corp. Coated articles with heat treatable coating for concentrated solar power applications, and/or methods of making the same
WO2014133929A2 (en) * 2013-02-28 2014-09-04 Guardian Industries Corp. Window units made using ceramic frit that dissolves physical vapor deposition (pvd) deposited coatings, and/or associated methods
WO2015019022A1 (fr) * 2013-08-05 2015-02-12 Saint-Gobain Glass France Substrat portant un revetement fonctionnel et une couche de protection temporaire

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05310442A (ja) * 1992-05-11 1993-11-22 Seiko Instr Inc 装飾アルカリガラスの製造方法
JP4465429B2 (ja) * 2002-02-21 2010-05-19 株式会社リコー レーザ加工方法
FR2856678B1 (fr) 2003-06-26 2005-08-26 Saint Gobain Vitrage muni d'un empilement de couches minces reflechissant les infrarouges et/ou le rayonnement solaire
FR2927897B1 (fr) 2008-02-27 2011-04-01 Saint Gobain Vitrage antisolaire presentant un coefficient de transmission lumineuse ameliore.
JP5454969B2 (ja) * 2011-03-31 2014-03-26 Hoya株式会社 電子機器用カバーガラスの製造方法、及びタッチセンサモジュールの製造方法
MX358621B (es) * 2012-08-28 2018-08-28 Saint Gobain Cristal recubierto que tiene areas en las cuales el recubrimiento esta parcialmente removido.
EP2774898A1 (de) * 2013-03-07 2014-09-10 Saint-Gobain Glass France Beschichtete Scheibe mit teilentschichteten Bereichen
DE102014112822B4 (de) 2014-09-05 2021-10-21 Arcon Flachglas-Veredlung Gmbh & Co. Kg Beschichtete Glasscheibe und Verfahren zu deren Herstellung
EP3031785B1 (de) * 2014-12-12 2018-10-17 Schott AG Verfahren zur herstellung eines glaskeramikelements mit strukturierter beschichtung

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040086652A1 (en) * 1998-11-06 2004-05-06 Etienne Degand Glazing panels
RU2325957C2 (ru) * 2002-05-29 2008-06-10 Шмид Рюнер Аг Способ нанесения покрытий на поверхности
FR2843913A1 (fr) * 2002-08-29 2004-03-05 De Preneuf Jean Martinant Procede pour realiser un decor
RU2378230C2 (ru) * 2003-07-25 2010-01-10 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Способ и композиции для нанесения на стеклянные и керамические подложки
RU2421419C2 (ru) * 2006-01-11 2011-06-20 Пилкингтон Груп Лимитед Термообрабатываемое оконное стекло с покрытием
WO2011090784A1 (en) * 2010-01-19 2011-07-28 Guardian Industries Corp. Coated articles with heat treatable coating for concentrated solar power applications, and/or methods of making the same
WO2014133929A2 (en) * 2013-02-28 2014-09-04 Guardian Industries Corp. Window units made using ceramic frit that dissolves physical vapor deposition (pvd) deposited coatings, and/or associated methods
WO2015019022A1 (fr) * 2013-08-05 2015-02-12 Saint-Gobain Glass France Substrat portant un revetement fonctionnel et une couche de protection temporaire

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200072542A (ko) 2020-06-22
US20200369562A1 (en) 2020-11-26
KR102383584B1 (ko) 2022-04-11
ES2901181T3 (es) 2022-03-21
US11548812B2 (en) 2023-01-10
MX2020005550A (es) 2020-08-20
WO2019105712A1 (de) 2019-06-06
EP3717430B1 (de) 2021-10-27
PL3717430T3 (pl) 2022-01-31
CN111315699B (zh) 2022-06-03
EP3717430A1 (de) 2020-10-07
BR112020007192A2 (pt) 2020-09-29
CN111315699A (zh) 2020-06-19
CO2020006315A2 (es) 2020-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2738065C1 (ru) Способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью
RU2751314C1 (ru) Способ получения стеклянного листа с покрытием и печатью
CN113748017B (zh) 层压窗玻璃和工艺
US7049003B2 (en) Method of manufacturing windshield using ion beam milling of glass substrate(s)
US6598426B2 (en) Method of making a vehicle window with opaque layer
EP2733128B1 (en) Method and system for forming removal windows on a glass substrate
EP2492249B1 (en) Production method for vehicle window glass
CN108698921B (zh) 在玻璃基材上选择性地蚀刻层或层堆叠体的方法
EP3927671B1 (fr) Feuille de verre revetue d'une couche de peinture minerale et d'un empilement de couches minces
CA3099015A1 (en) Method for marking glass sheets, preferably single-pane safety glass sheets
BR112020007192B1 (pt) Método para produzir um painel revestido impresso
BR112020007193B1 (pt) Método para produzir um painel revestido impresso
WO2023135997A1 (ja) ガラス物品
HK1060721A1 (en) Method of making coated articles and coated articles made thereby