[go: up one dir, main page]

RU2750293C2 - Арилзамещенные бициклические соединения в качестве гербицидов - Google Patents

Арилзамещенные бициклические соединения в качестве гербицидов Download PDF

Info

Publication number
RU2750293C2
RU2750293C2 RU2017134776A RU2017134776A RU2750293C2 RU 2750293 C2 RU2750293 C2 RU 2750293C2 RU 2017134776 A RU2017134776 A RU 2017134776A RU 2017134776 A RU2017134776 A RU 2017134776A RU 2750293 C2 RU2750293 C2 RU 2750293C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
independently selected
formula
alkyl
independently
Prior art date
Application number
RU2017134776A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017134776A (ru
RU2017134776A3 (ru
Inventor
Мэттью Джеймс КЕМПБЕЛЛ
Томас Мартин Стивенсон
Эндрю Дункан САТТЕРФИЛД
Original Assignee
ЭфЭмСи Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЭфЭмСи Корпорейшн filed Critical ЭфЭмСи Корпорейшн
Publication of RU2017134776A publication Critical patent/RU2017134776A/ru
Publication of RU2017134776A3 publication Critical patent/RU2017134776A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2750293C2 publication Critical patent/RU2750293C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/50—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C205/53—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/277—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Изобретение относится к соединению Формулы1, в которой Q1представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9; Q2представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11; каждый из R1и R2независимо представляет собой H; Y представляет собой O; A представляет собой насыщенную, частично ненасыщенную или полностью ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более 4 атомов углерода и не более 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O); указанная цепь необязательно замещена не более чем 1 заместителем, независимо выбранными из R3при атомах углерода; каждый R3независимо представляет собой C1-C4алкил; J представляет собой -CR5R6-; каждый из R5и R6независимо представляет собой H; R7представляет собой H; каждый из R9независимо представляет собой галоген, C1-C8алкил или C1-C8галогеналкил; и каждый из R11независимо представляет собой галоген, C1-C8алкил, C1-C8галогеналкил или C1-C8алкилтио; при условии, что, когда Q1представляет собой 3-трифторметилфенил и Q2представляет собой 2-фторфенил, A не является -CH2CH2-. Изобретение также относится к гербицидной композиции на основе указанного соединения. Технический результат – получены новые соединения и композиция на их основе, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для контроля роста сорных растений. 7 н. и 13 з.п. ф-лы, 140 табл., 5 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к определенным бициклическим карбоксамидам, их N-оксидам, солям и композициям, а также к способам их применения для борьбы с сорными растениями.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Контроль нежелательной растительности чрезвычайно важен для достижения высокой производительности сельскохозяйственных культур. Достижение избирательного контроля роста сорняков, среди прочего, является крайне необходимым, особенно для таких полезных сельскохозяйственных культур, как рис, соя, сахарная свекла, маис, картофель, пшеница, ячмень, томат и плантационные культуры. Бесконтрольный рост сорняков в таких полезных сельскохозяйственных культурах может вызывать значительное снижение продуктивности и, таким образом, приводить в результате к повышению затрат для потребителя. Контроль нежелательной растительности на незасеваемых участках также является важным. Для этих целей коммерчески доступно множество продуктов, однако остается потребность в новых соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогостоящими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные участки приложения действия.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к соединению Формулы 1 (в том числе всем стереоизомерам), в том числе его N-оксидам и солям, сельскохозяйственным композициям, содержащим их, и их применению в качестве гербицидов:
Figure 00000001
где
Q1 представляет собой фенильное или бензильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, где не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом азота;
Q2 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, где не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R12 при членах кольца, представляющих собой атом азота;
каждый из R1 и R2 независимо представляет собой H, галоген, гидроксил или C1-C4 алкил;
Y представляет собой O, S или NR15;
A представляет собой насыщенную, частично ненасыщенную или полностью ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более 4 атомов углерода, не более 1 атома O, не более 1 атома S и не более 2 атомов N, где не более 2 углеродных звеньев независимо выбраны из C(=O) и C(=S), а звено атома серы выбрано из S(=O)u(=NR8)v; указанная цепь необязательно замещена не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R3 при атомах углерода и R4 при атомах азота;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, гидроксил, -CO2H, C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкоксил, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкоксил, C2-C4 алкоксиалкил, C2-C4 алкилкарбонил, C2-C4 алкоксикарбонил, C3-C6 циклоалкил или C4-C6 циклоалкилалкил; или
два R3 взяты вместе с атомом(ами) углерода, к которому(ым) они присоединены, с образованием C3-C7 циклоалкильного кольца;
каждый R4 независимо представляет собой цианогруппу, C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C2-C4 алкилкарбонил, C2-C4 алкоксикарбонил или C3-C6 циклоалкил;
J представляет собой -CR5R6- или -CR5R6-CR5aR6a-, где фрагмент -CR5R6- непосредственно соединен c N;
каждый из R5 и R6 независимо представляет собой H, галоген, гидроксил, C1-C4 алкил или C1-C4 алкоксил;
R5 и R6 взяты вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, с образованием C3-C7 циклоалкильного кольца;
каждый из R5a и R6a независимо представляет собой H, галоген или C1-C4 алкил; или
R5a и R6a взяты вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, с образованием C3-C7 циклоалкильного кольца;
R7 представляет собой H, гидроксил, аминогруппу, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C2-C8 алкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C1-C6 алкоксил, C1-C6 алкилтио, C1-C6 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C1-C6 алкилсульфинил, C1-C6 галогеналкилсульфинил, C3-C8 циклоалкилсульфинил, C1-C6 алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, C1-C6 алкиламиносульфонил, C2-C8 диалкиламиносульфонил, C3-C10 триалкилсилил или G1;
каждый R8 независимо представляет собой H, цианогруппу, C2-C3 алкилкарбонил или C2-C3 галогеналкилкарбонил;
каждый из R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкиламиноалкил, C2-C8 галогеналкиламиноалкил, C4-C10 циклоалкиламиноалкил, C3-C10 диалкиламиноалкил, -CHO, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C5-C12 циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH2, C2-C8 алкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C1-C8 алкоксил, C1-C8 галогеналкоксил, C2-C8 алкоксиалкоксил, C2-C8 алкенилоксил, C2-C8 галогеналкенилоксил, С2-С8 галогеналкоксигалогеналкоксил, C3-C8 алкинилоксил, C3-C8 галогеналкинилоксил, C3-C8 циклоалкоксил, C3-C8 галогенциклоалкоксил, C4-C10 циклоалкилалкоксил, C3-C10 алкилкарбонилалкоксил, C2-C8 алкилкарбонилоксил, C2-C8 галогеналкилкарбонилоксил, C4-C10 циклоалкилкарбонилоксил, C1-C8 алкилсульфонилоксил, C1-C8 галогеналкилсульфонилоксил, C1-C8 алкилтио, C1-C8 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C1-C8 алкилсульфинил, C1-C8 галогеналкилсульфинил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, формиламино, C2-C8 алкилкарбониламино, C2-C8 галогеналкилкарбониламино, C2-C8 алкоксикарбониламино, C1-C6 алкилсульфониламино, C1-C6 галогеналкилсульфониламино, -SF5, -SCN, SO2NH2, C3-C12 триалкилсилил, C4-C12 триалкилсилилалкил, C4-C12 триалкилсилилалкокси или G2;
каждый из R11 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкиламиноалкил, C2-C8 галогеналкиламиноалкил, C4-C10 циклоалкиламиноалкил, C3-C10 диалкиламиноалкил, -CHO, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C5-C12 циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH2, C2-C8 алкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C1-C8 алкоксил, C1-C8 галогеналкоксил, C2-C8 алкоксиалкоксил, C2-C8 алкенилоксил, C2-C8 галогеналкенилоксил, С2-С8 галогеналкоксигалогеналкоксил, C3-C8 алкинилоксил, C3-C8 галогеналкинилоксил, C3-C8 циклоалкоксил, C3-C8 галогенциклоалкоксил, C4-C10 циклоалкилалкоксил, C3-C10 алкилкарбонилалкоксил, C2-C8 алкилкарбонилоксил, C2-C8 галогеналкилкарбонилоксил, C4-C10 циклоалкилкарбонилоксил, C1-C8 алкилсульфонилоксил, C1-C8 галогеналкилсульфонилоксил, C1-C8 алкилтио, C1-C8 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C1-C8 алкилсульфинил, C1-C8 галогеналкилсульфинил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, формиламино, C2-C8 алкилкарбониламино, C2-C8 галогеналкилкарбониламино, C2-C8 алкоксикарбониламино, C1-C6 алкилсульфониламино, C1-C6 галогеналкилсульфониламино, -SF5, -SCN, SO2NH2, C3-C12 триалкилсилил, C4-C12 триалкилсилилалкил, C4-C12 триалкилсилилалкокси или G3;
каждый из R10 и R12 независимо представляет собой цианогруппу, C1-C3 алкил, C2-C3 алкенил, C2-C3 алкинил, C3-C6 циклоалкил, C2-C3 алкоксиалкил, C1-C3 алкокси, C2-C3 алкилкарбонил, C2-C3 алкоксикарбонил, C2-C3 алкиламиноалкил или C3-C4 диалкиламиноалкил;
R15 представляет собой H, цианогруппу, C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил, -(C=O)CH3 или -(C=O)CF3;
каждый G1 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т.е. бензил), пиридинилметил, пиридинилоксил, фенилкарбонил (т.е. бензоил), феноксил, фенилэтинил, фенилсульфонил, фенилкарбонил(C1-C4 алкил); или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, причем каждое из них необязательно замещено по членам кольца не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R13;
каждый G2 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т.е. бензил), пиридинилметил, фенилкарбонил (т.е. бензоил), фенилкарбонилалкил, феноксил, фенилэтинил, фенилсульфонил или пиридилоксил; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, причем каждое из них необязательно замещено по членам кольца не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R14; или R16ON=CR17-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17-, (R18)2C=NNR20-, R21N=CR17-, (R18)2C=N-, R22ON=CR17C(R23)2- или (R18)2C=NOC(R23)2-, при этом свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения с Q1;
каждый G3 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т.е. бензил), пиридинилметил, фенилкарбонил (т.е. бензоил), фенилкарбонилалкил, феноксил, фенилэтинил, фенилсульфонил или пиридилоксил; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, причем каждое из них необязательно замещено по членам кольца не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R15;
каждый из R13, R14 и R15 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, гидроксил, аминогруппу, нитрогруппу, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C2-C8 алкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C5-C12 циклоалкилалкоксикарбонил, C2-C8 алкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C1-C6 алкоксил, C1-C6 галогеналкоксил, C2-C8 алкилкарбонилоксил, C1-C6 алкилтио, C1-C6 галогеналкилтио, C1-C6 алкилсульфинил, C1-C6 галогеналкилсульфинил, C1-C6 алкилсульфонил, C1-C6 галогеналкилсульфонил, C1-C6 алкиламиносульфонил, C2-C8 диалкиламиносульфонил, C3-C10 триалкилсилил, C1-C6 алкиламиногруппу, C2-C8 диалкиламиногруппу, C2-C8 алкилкарбониламиногруппу, C1-C6 алкилсульфониламиногруппу;
каждый R16 независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C4-C8 циклоалкилалкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C2-C8 алкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C1-C6 алкилсульфинил, C1-C6 галогеналкилсульфинил, C3-C8 циклоалкилсульфинил, C1-C6 алкилсульфонил, C1-C6 галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, C1-C6 алкиламиносульфонил, C2-C8 диалкиламиносульфонил, C3-C10 триалкилсилил или G1;
каждый R17 независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C4-C8 циклоалкилалкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C1-C6 алкоксил, C1-C6 алкилтио, C1-C6 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C3-C10 триалкилсилил или G1;
каждый R18 независимо представляет собой H, гидроксил, C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C4-C8 циклоалкилалкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C2-C8 алкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C1-C6 алкоксил, C1-C6 алкилтио, C1-C6 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C1-C6 алкилсульфинил, C1-C6 галогеналкилсульфинил, C3-C8 циклоалкилсульфинил, C1-C6 алкилсульфонил, C1-C6 галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, C1-C6 алкиламиносульфонил, C2-C8 диалкиламиносульфонил, C3-C10 триалкилсилил или G1;
каждый R19 независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C4-C8 циклоалкилалкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C2-C8 алкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C1-C6 алкоксил, C1-C6 алкилсульфинил, C1-C6 галогеналкилсульфинил, C3-C8 циклоалкилсульфинил, C1-C6 алкилсульфонил, C1-C6 галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, C1-C6 алкиламиносульфонил, C2-C8 диалкиламиносульфонил, C3-C10 триалкилсилил или G1;
каждый R20 независимо представляет собой H, C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C4-C8 циклоалкилалкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C1-C6 алкоксиC3-C10 триалкилсилил или G1;
каждый R21 независимо представляет собой H, гидроксил, аминогруппу, C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C4-C8 циклоалкилалкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C2-C8 алкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C1-C6 алкоксил, C1-C6 алкилсульфинил, C1-C6 галогеналкилсульфинил, C3-C8 циклоалкилсульфинил, C1-C6 алкилсульфонил, C1-C6 галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, C1-C6 алкиламиносульфонил, C2-C8 диалкиламиносульфонил, C3-C10 триалкилсилил или G1;
каждый R22 независимо представляет собой H, C1-C4 алкил, C3-C8 циклоалкил, C4-C8 циклоалкилалкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкоксил, C1-C4 галогеналкоксил, C2-C4 алкоксиалкил, C2-C4 алкилкарбонил, C2-C4 алкоксикарбонил или C3-C6 циклоалкил;
каждый R23 независимо представляет собой H, галоген, цианогруппу, гидроксил, C1-C4 алкил, C3-C8 циклоалкил, C4-C8 циклоалкилалкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкоксил, C1-C4 галогеналкоксил, C2-C4 алкоксиалкил, C2-C4 алкилкарбонил, C2-C4 алкоксикарбонил или C3-C6 циклоалкил;
каждый u и v независимо принимает значения 0, 1 или 2 в каждом случае S(=O)u(=NR8)v, при условии, что сумма u и v равна 0, 1 или 2; и при условии, что соединение отличается от соединения Формулы 1, где Q1 представляет собой Ph(3-CF3); Q2 представляет собой Ph(2-F); R1 представляет собой H; R2 представляет собой H; Y представляет собой O; A представляет собой -CH2CH2-; J представляет собой -CR5R6-; R5 представляет собой H; R6 представляет собой H; и R7 представляет собой H.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к соединению Формулы 1 (в том числе всем стереоизомерам), его N-оксиду или соли. Настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей соединение по настоящему изобретению (т.е. в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Настоящее изобретение также относится к способу контроля роста сорных растений, предусматривающему приведение этих растений или их окружающей среды в контакт с гербицидно эффективным количеством соединения настоящего изобретения (например, в виде описанной в данном документе композиции).
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из соединений формулы 1, их N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1)-(b16) и солей соединений (b1)-(b16), как описано ниже.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Подразумевается, что используемые в настоящем документе выражения "содержит", "содержащий", "включает", "включающий", "имеет", "имеющий", "включает в себя", "включающий в себя", "характеризующийся тем, что" или любые другие их варианты распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, которые включают перечень элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, явно не перечисленные или присущие такой композиции, смеси, процессу или способу.
Переходная фраза "состоящий из" исключает любые неуказанные элемент, стадию или ингредиент. При наличии в пункте формулы изобретения такая фраза не будет допускать включение в пункт формулы изобретения материалов, отличных от тех, которые перечислены, за исключением примесей, обычно связанных с ними. В случае если фраза "состоящий из" появляется в отличительной части пункта формулы изобретения, а не сразу после ограничительной части, то она ограничивает только элемент, изложенный в данной отличительной части; при этом другие элементы не исключаются из пункта формулы изобретения в целом.
Переходная фраза "по сути состоящий из" применяется для обозначения композиции или способа, включающих материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы не влияют существенно на основную(основные) и новую(новые) характеристику(характеристики) заявляемого изобретения. Выражение "по сути состоящий из" занимает промежуточное положение между "содержащий" и "состоящий из".
Если заявители определили настоящее изобретение или его часть неограничивающим выражением, таким как "содержащий", то необходимо четко понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений "по сути состоящий из" или "состоящий из".
Кроме того, если прямо не указано обратное, "или" относится к включающему "или", а не к исключающему "или". Например, условие А или В удовлетворяет любым из следующих условий: А является истинным (или присутствует) и B является ошибочным (или не присутствует), А является ошибочным (или не присутствует) и B является истинным (или присутствует) и как А, так и B являются истинными (или присутствуют).
Также подразумевается, что упоминание элемента или компонента настоящего изобретения в единственном числе не предполагает ограничения в отношении числа примеров (т.е. случаев присутствия) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее одно или по меньшей мере одно, а форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда явно подразумевается единственное число.
Как изложено в данном документе, выражение "проросток", применяемое либо отдельно, либо в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени.
Как изложено в данном документе, выражение "широколиственный", применяемое либо отдельно, либо в таких словосочетаниях, как "широколиственный сорняк", означает двудольное или двусемядольное растение, причем выражение применяется для описания группы покрытосеменных растений, характеризующихся наличием двух семядоль у зародышей.
Используемое в данном документе выражение "алкилирующее средство" относится к химическому соединению, в котором содержащий углерод радикал связан через атом углерода с уходящей группой, такой как галогенид или сульфонат, которая является замещаемой при связывании нуклеофила с указанным атомом углерода. Если не указано иное, выражение "алкилирующий" не ограничивает содержащий углерод радикал до алкила; содержащие углерод радикалы в алкилирующих средствах включают ряд связанных с углеродом замещающих радикалов, определенных для (R9 и R11). Выражение "непосредственно соединен" означает "соединен" или "связан".
В вышеуказанных перечислениях выражение "алкил", используемое либо отдельно, либо в сложных словах, таких как "алкилтио" или "галогеналкил", включает линейный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изо-пропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. "Алкенил" включает линейные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. "Алкенил" также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. "Алкинил" включает линейные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. "Алкинил" также может включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил.
"Алкоксил" включает, например, метоксил, этоксил, н-пропилоксил, изопропилоксил и различные изомеры бутоксила, пентоксила и гексилоксила. "Алкоксиалкил" обозначает замещение алкокси-группой по алкилу. Примеры "алкоксиалкила" включают CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 и CH3CH2OCH2CH2. "Алкоксиалкоксил" обозначает замещение алкокси-группой по алкоксилу. "Алкоксиалкоксиалкил" обозначает замещение алкокси-группой по фрагменту алкоксиалкила. "Алкенилоксил" включает линейные или разветвленные фрагменты алкенилокси-группы. Примеры "алкенилоксила" включают H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O и CH2=CHCH2CH2O. "Алкинилоксил" включает линейные или разветвленные фрагменты алкинилокси-группы. Примеры "алкинилоксила" включают HC≡CCH2O, CH3C≡CCH2O и CH3C≡CCH2CH2O. "Алкилтио" включает разветвленные или линейные фрагменты алкилтио, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. "Алкилсульфинил" включает оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры "алкилсульфинила" включают CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- и различные изомеры бутилсульфинила, пентилсульфинила и гексилсульфинила. Примеры "алкилсульфонила" включают CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- и различные изомеры бутилсульфонила, пентилсульфонила и гексилсульфонила. "Алкилтиоалкил" обозначает замещение алкилтио по алкилу. Примеры "алкилтиоалкила" включают CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 и CH3CH2SCH2CH2. "Цианоалкил" обозначает алкильную группу, замещенную одной цианогруппой. Примеры "цианоалкила" включают NCCH2, NCCH2CH2 и CH3CH(CN)CH2. "Алкиламино-группа", "диалкиламино-группа" и т. п. определены аналогично вышеприведенным примерам. Выражения "алкилтиоалкил", "алкилсульфониламино", "алкилсульфонилоксил", "алкиламиносульфонил", "алкилсульфониламино", "алкиламиноалкил", "алкилсульфинилалкил", "алкилсульфонилалкил", "диалкиламиноалкил" определены таким же образом.
"Циклоалкил" включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Выражение "алкилциклоалкил" обозначает замещение алкила по фрагменту циклоалкила и включает, например, этилциклопропил, изопропилциклобутил, 3-метилциклопентил и 4-метилциклогексил. Выражение "циклоалкилалкил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкила. Выражение "циклоалкилалкенил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкенила. Выражение "циклоалкилалкинил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкинила. Примеры "циклоалкилалкила" включают циклопропилметил, циклопентилэтил и другие фрагменты циклоалкила, связанные с линейными или разветвленными алкильными группами. Выражение "циклоалкоксил" обозначает циклоалкил, присоединенный посредством атома кислорода, например, циклопентилоксил и циклогексилоксил. "Циклоалкилалкоксил" обозначает циклоалкилалкил, связанный посредством атома кислорода, присоединенного к алкильной цепи. Примеры "циклоалкилалкоксила" включают циклопропилметоксил, циклопентилэтоксил и другие фрагменты циклоалкила, связанные с линейными или разветвленными алкоксигруппами. "Циклоалкенил" включает группы, такие как циклопентенил и циклогексенил, а также группы с более чем одной двойной связью, такие как 1,3- и 1,4-циклогексадиенил. Выражение "циклоалкилциклоалкил" означает замещение циклоалкилом по фрагменту циклоалкила. Выражения "циклоалкоксиалкил", "алкилциклоалкилалкил", "циклоалкиламиноалкил", "циклоалкилтио", "циклоалкилсульфинил", "циклоалкилсульфонил" и т.п. определены таким же образом.
Выражение "галоген" либо отдельно, либо в сложных словах, таких как "галогеналкил", или при использовании в описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как "галогеналкил", или при использовании в описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры "галогеналкила" или "алкила, замещенного галогеном" включают F3C-, ClCH2-, CF3CH2- и CF3CCl2-. Выражения "галогенциклоалкил", "галогенциклоалкоксил", "галогенциклоалкенил", "галогенциклоалкилалкил", "галогеналкоксил", "галогеналкоксигалогеналкоксил", "галогеналкиламиноалкил", "галогеналкилкарбониламино" "галогеналкилтио", "галогеналкилсульфониламино", "галогеналкенил", "галогеналкинил", "галогеналкилкарбонилоксил", "галогеналкилсульфонилоксил", "галогеналкинилоксил" и подобные им, определены аналогично термину "галогеналкил". Примеры "галогеналкоксила" включают CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- и CF3CH2O-. Примеры "галогеналкилтио" включают CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- и ClCH2CH2CH2S-. Примеры "галогеналкилсульфинила" включают CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- и CF3CF2S(O)-. Примеры "галогеналкилсульфонила" включают CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- и CF3CF2S(O)2-. Примеры "галогеналкенила" включают (Cl)2C=CHCH2- и CF3CH2CH=CHCH2-. Примеры "галогеналкинила" включают HC≡CCHCl-, CF3C≡C-, CCl3C≡C- и FCH2C≡CCH2-. Примеры "галогеналкоксиалкокси" включают CF3OCH2O-, ClCH2CH2OCH2CH2O-, Cl3CCH2OCH2O-, а также разветвленные производные алкила. Примеры "галогеналкенилокси" включают (Cl)2C=CHCH2O- и CF3CH2CH=CHCH2O-. Примеры "галогеналкоксиалкила" включают CF3OCH2-, CCl3CH2OCH2-, HCF2CH2CH2OCH2- и CF3CH2OCH2-.
"Алкилкарбонил" обозначает линейные или разветвленные фрагменты алкила, связанные с фрагментом C(=O). Примеры "алкилкарбонила" включают CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- и (CH3)2CHC(=O)-. Примеры "алкоксикарбонила" включают CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- и различные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила. Выражения "алкилкарбонилалкил", "алкилкарбонилоксил", "алкилкарбонилалкокил", "алкилкарбониламино", "алкоксикарбониламино", "алкиламинокарбонил", "диалкиламиносульфонил", "циклоалкилкарбонил", "циклоалкилалкоксикарбонил", "циклоалкоксикарбонил", "циклоалкилкарбонилоксил", "диалкиламинокарбонил", "циклоалкиламинокарбонил", "галогеналкилкарбонил" и "галогеналкоксикарбонил" определены таким же образом. Выражение "гидроксиалкил" относится к гидроксильной группе, присоединенной к алкильной группе. Выражение "цианоалкил" относится к цианогруппе, присоединенной к алкильной группе. Выражение "цианоалкоксил" относится к цианогруппе, присоединенной к алкоксигруппе. Выражение "нитроалкил" относится к нитрогруппе, присоединенной к алкильной группе. Выражение "нитроалкенил" относится к нитрогруппе, присоединенной к алкенильной группе.
Выражение "триалкилсилил" означает силил, замещенный тремя алкильными группами. Выражение "триалкилсилилалкил" относится к триалкилсилильной группе, связанной посредством алкильной группы (например, -CH2TMS). Выражение "триалкилсилилоксил" относится к триалкилсилильной группе, связанной посредством атома кислорода (например, -OTMS).
Общее число атомов углерода в группе заместителя обозначают приставкой "Ci-Cj", в которой i и j являются числами от 1 до 12. Например, C1-C4 алкилсульфонил определяет группы от метилсульфонила до бутилсульфонила; C2 алкоксиалкил определяет CH3OCH2-; C3 алкоксиалкил определяет, например, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- или CH3CH2OCH2-; и C4 алкоксиалкил определяет различные изомеры алкильной группы, замещенной алкокси-группой, содержащей всего четыре атома углерода, при этом примеры включают CH3CH2CH2OCH2- и CH3CH2OCH2CH2-.
Если соединение замещено заместителем, содержащим индекс, который указывает на то, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (если их число превышает 1) независимо выбраны из группы определяемых заместителей, например, в S(=O)u(=NR8)v u и v независимо принимают значения 0, 1 или 2). Если группа содержит заместитель, которым может быть водород, например (R5 или R6), то когда данный заместитель представляет собой водород, это понимают как равнозначное тому, что указанная группа является незамещенной. Если показано, что переменная группа необязательно присоединена к положению, например, R9 и R11, где n может принимать значение 0, то в данном положении может находиться водород, даже если это не указано в определении переменной группы. Если одно или несколько положений в группе указаны как "без заместителей" или "незамещенные", то атомы водорода присоединены с заполнением любой свободной валентности.
Если не указано иное, "кольцо" или "кольцевая система" как компонент Формулы 1 (например, заместитель Q1 и Q2) является гетероциклическим. Выражение "кольцевая система" обозначает два или более конденсированных кольца. Выражения "бициклическая кольцевая система" и "конденсированная бициклическая кольцевая система" обозначают кольцевую систему, состоящую из двух конденсированных колец, в которой любое из колец может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным, если не указано иное. Выражение "конденсированная гетеробициклическая кольцевая система" обозначает конденсированную бициклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере один атом кольца не является углеродом. Выражение "член кольца" означает атом или другой фрагмент (например, C(=O), C(=S), S(O) или S(O)2), образующий каркас кольца или кольцевой системы.
Выражения "гетероциклическое кольцо", "гетероцикл" или "гетероциклическая кольцевая система" обозначают кольцо или кольцевую систему, где по меньшей мере один атом, образующий каркас кольца, не является углеродом, например, азот, кислород или сера. Как правило, гетероциклическое кольцо содержит не более 4 атомов азота, не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы. Если не указано иное, гетероциклическое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным кольцом. Если полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то указанное кольцо также называют "гетероароматическим кольцом" или "ароматическим гетероциклическим кольцом". Если не указано иное, гетероциклические кольца и кольцевые системы могут быть присоединены посредством любого доступного атома углерода или азота путем замещения водорода по указанному атому углерода или азота.
"Ароматический" указывает на то, что каждый из атомов кольца находится по сути в той же плоскости и имеет p-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, и что (4n+2) π электронов, где n является положительным целым числом, связаны с кольцом в соответствии с правилом Хюккеля. Выражение "ароматическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение "ароматическая гетероциклическая кольцевая система" обозначает гетероциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение "неароматическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, которая может быть полностью насыщенной, а также частично или полностью ненасыщенной, при условии, что ни одно из колец в кольцевой системе не является ароматическим.
Выражение "необязательно замещенный" по отношению к гетероциклическим кольцам относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один заместитель, не являющийся водородом, что не подавляет биологическую активность, которой обладает незамещенный аналог. Следующие определения, используемые в данном документе, применяются, если не указано иное. Выражение "необязательно замещенный" применяют взаимозаменяемо с фразой "замещенный или незамещенный" или с выражением "(не)замещенный". Если не указано иное, необязательно замещенная группа может иметь заместитель в каждом замещаемом положении группы, и каждое замещение не зависит от другого.
Как отмечено выше, Q1 может представлять собой (среди прочего) фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, которые определены в кратком описании настоящего изобретения. Примером фенила, необязательно замещенного одним-пятью заместителями, является кольцо, показанное как U-1 в приложении 1, где Rv представляет собой R9, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1, и Rv представляет собой R11, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q2, и r представляет собой целое число от 0 до 5.
Как отмечено выше, Q1 может представлять собой (среди прочего) 5- или 6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, которое может быть насыщенным или ненасыщенным, необязательно замещенное одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, которые определены в кратком описании настоящего изобретения. Примеры 5- или 6-членного ненасыщенного ароматического гетероциклического кольца, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, включают в себя кольца U-2 - U-61, показанные в приложении 1, где Rv представляет собой любой заместитель, определенный в кратком описании изобретения для Q1 (т.е. R9), а r представляет собой целое число от 0 до 5, ограниченное числом доступных положений в каждой группе U. Поскольку U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 и U-43 имеют только одно доступное положение, то для этих групп U r ограничивается целыми числами 0 или 1, и если r равняется 0, то это означает, что группа U является незамещенной, а водород присутствует в положении, указанном как (Rv)r.
Приложение 1
Figure 00000002
 ,
Figure 00000003
 ,
Figure 00000004
 ,
Figure 00000005
 ,
Figure 00000006
 ,
U-1 U-2 U-3 U-4 U-5
Figure 00000007
 ,
Figure 00000008
 ,
Figure 00000009
 ,
Figure 00000010
 ,
Figure 00000011
 ,
U-6 U-7 U-8 U-9 U-10
Figure 00000012
 ,
Figure 00000013
 ,
Figure 00000014
 ,
Figure 00000015
 ,
Figure 00000016
 ,
U-11 U-12 U-13 U-14 U-15
Figure 00000017
 ,
Figure 00000018
 ,
Figure 00000019
 ,
Figure 00000020
 ,
Figure 00000021
 ,
U-16 U-17 U-18 U-19 U-20
Figure 00000022
 ,
Figure 00000023
 ,
Figure 00000024
 ,
Figure 00000025
 ,
Figure 00000026
 ,
U-21 U-22 U-23 U-24 U-25
Figure 00000027
 ,
Figure 00000028
 ,
Figure 00000029
 ,
Figure 00000030
 ,
Figure 00000031
 ,
U-26 U-27 U-28 U-29 U-30
Figure 00000032
 ,
Figure 00000033
 ,
Figure 00000034
 ,
Figure 00000035
 ,
Figure 00000036
 ,
U-31 U-32 U-33 U-34 U-35
Figure 00000037
 ,
Figure 00000038
 ,
Figure 00000039
 ,
Figure 00000040
 ,
Figure 00000041
 ,
U-36 U-37 U-38 U-39 U-40
Figure 00000042
 ,
Figure 00000043
 ,
Figure 00000044
 ,
Figure 00000045
 ,
Figure 00000046
 ,
U-41 U-42 U-43 U-44 U-45
Figure 00000047
 ,
Figure 00000048
 ,
Figure 00000049
 ,
Figure 00000050
 ,
Figure 00000051
 ,
U-46 U-47 U-48 U-49 U-50
Figure 00000052
 ,
Figure 00000053
 ,
Figure 00000054
 ,
Figure 00000055
 ,
Figure 00000056
 ,
U-51 U-52 U-53 U-54 U-55
Figure 00000057
 ,
Figure 00000058
 ,
Figure 00000059
 ,
Figure 00000060
 ,
Figure 00000061
и
U-56 U-57 U-58 U-59 U-60
Figure 00000062
 .
U-61
Примеры 5- или 6-членного насыщенного или неароматического ненасыщенного гетероциклического кольца, содержащего члены кольца, выбранные из не более чем двух атомов O, не более чем двух атомов S и не более чем 4 атомов N, и необязательно замещенного по членам кольца, представляющим собой атом углерода, не более чем пятью атомами галогена, включают кольца G-1 - G-35, которые проиллюстрированы в приложении 2. Следует отметить, что если точка присоединения в группе G показана как плавающая, то группа G может быть присоединена к остальной части Формулы 1 посредством любого доступного атома углерода или азота группы G путем замены атома водорода. Необязательные заместители, соответствующие Rv, могут быть присоединены к любому доступному атому углерода или азота посредством замены атома водорода. Для этих G колец r, как правило, представляет собой целое число от 0 до 5, ограниченное количеством доступных положений на каждой G группе.
Нужно отметить, что когда Q1 и Q2 включают кольцо, выбранное из G-28 - G-35, G2 выбирают из O, S или N. Нужно отметить, что когда G2 представляет собой N, атом азота может заполнять свою валентность либо замещением H, либо заместителями, соответствующими Rv, как определено в кратком описании данного изобретения для Q1 и Q2.
Приложение 2
Figure 00000063
 ,
Figure 00000064
 ,
Figure 00000065
 ,
Figure 00000066
 ,
Figure 00000067
 ,
G-1 G-2 G-3 G-4 G-5
Figure 00000068
 ,
Figure 00000069
 ,
Figure 00000070
 ,
Figure 00000071
 ,
Figure 00000072
 ,
G-6 G-7 G-8 G-9 G-10
Figure 00000073
 ,
Figure 00000074
 ,
Figure 00000075
 ,
Figure 00000076
 ,
Figure 00000077
 ,
G-11 G-12 G-13 G-14 G-15
Figure 00000078
 ,
Figure 00000079
 ,
Figure 00000080
 ,
Figure 00000081
 ,
Figure 00000082
 ,
G-16 G-17 G-18 G-19 G-20
Figure 00000083
 ,
Figure 00000084
 ,
Figure 00000085
 ,
Figure 00000086
 ,
Figure 00000087
 ,
G-21 G-22 G-23 G-24 G-25
Figure 00000088
 ,
Figure 00000089
 ,
Figure 00000090
 ,
Figure 00000091
 ,
Figure 00000092
 ,
G-26 G-27 G-28 G-29 G-30
Figure 00000093
Figure 00000094
Figure 00000095
Figure 00000096
и
Figure 00000097
G-31 G-32 G-33 G-34 G-35
Как отмечалось выше, Q1 может представлять собой (среди прочего) 8-, 9- или -10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, необязательно замещенную одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, которые определены в кратком описании настоящего изобретения (т.е., R9 и R11). Примеры 8-, 9- или 10-членной гетероароматической бициклической кольцевой системы, необязательно замещенной одним или несколькими заместителями, включают в себя кольца U-81 - U-123, показанные в приложении 3, где Rv представляет собой любой заместитель, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1 (т.е. R8), и r, как правило, представляет собой целое число от 0 до 5.
Приложение 3
Figure 00000098
 ,
Figure 00000099
 ,
Figure 00000100
 ,
Figure 00000101
 ,
U-81 U-82 U-83 U-84
Figure 00000102
 ,
Figure 00000103
 ,
Figure 00000104
8		 ,
Figure 00000105
 ,
U-85 U-86 U-87 U-88
Figure 00000106
 ,
Figure 00000107
 ,
Figure 00000108
 ,
Figure 00000109
 ,
U-89 U-90 U-91 U-92
Figure 00000110
 ,
Figure 00000111
 ,
Figure 00000112
 ,
Figure 00000113
 ,
U-93 U-94 U-95 U-96
Figure 00000114
 ,
Figure 00000115
 ,
Figure 00000116
 ,
Figure 00000117
 ,
U-97 U-98 U-99 U-100
Figure 00000118
 ,
Figure 00000119
 ,
Figure 00000120
 ,
Figure 00000121
 ,
U-101 U-102 U-103 U-104
Figure 00000122
 ,
Figure 00000123
 ,
Figure 00000124
 ,
Figure 00000125
 ,
U-105 U-106 U-107 U-108
Figure 00000126
 ,
Figure 00000127
 ,
Figure 00000128
 ,
Figure 00000129
 ,
U-109 U-110 U-111 U-112
Figure 00000130
 ,
Figure 00000131
 ,
Figure 00000132
 ,
Figure 00000133
 ,
U-113 U-114 U-115 U-116
Figure 00000134
 ,
Figure 00000135
 ,
Figure 00000136
 ,
Figure 00000137
 ,
U-117 U-118 U-119 U-120
Figure 00000138
 ,
Figure 00000139
Figure 00000140
U-121 U-122 U-123
Хотя группы Rv показаны в структурах U-1 - U-123, следует отметить, что нет необходимости их представлять, поскольку они являются необязательными заместителями. Следует отметить, что если Rv представляет собой Н в случае присоединения к атому, то это то же самое, как если бы указанный атом являлся незамещенным. Атомы азота, которые должны быть замещены для заполнения их валентности, являются замещенными H или Rv. Следует отметить, что если точка присоединения между (Rv)r и группой U показана как плавающая, то (Rv)r могут быть присоединены к любому доступному атому углерода или атому азота группы U. Следует отметить, что если точка присоединения в группе U показана как плавающая, то группа U может быть присоединена к остальной части Формулы 1 посредством любого доступного атома углерода или азота группы U путем замены атома водорода. Следует отметить, что некоторые группы U могут только быть замещены менее чем 4 группами Rv (например, U-2 - U-5, U-7 - U-48 и U-52 - U-61).
Из уровня техники известен широкий спектр способов синтеза с возможностью получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; для подробных обзоров см. издание в восьми томах Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и издание в двенадцати томах Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Соединения по настоящему изобретению могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры представляют собой изомеры идентичной структуры, но отличающиеся расположением своих атомов в пространстве, и включают энантиомеры, диастереомеры, цис-транс-изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры являются результатом ограниченного вращения вокруг одинарных связей, если барьер вращения достаточно высок; это позволяет выделять разные виды изомеров. Специалисту в данной области техники будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты при обогащении по сравнению с другим(другими) стереоизомером(стереоизомерами) или при отделении от другого(других) стереоизомера(стереоизомеров). Кроме того, специалисту в данной области техники известно, как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения по настоящему изобретению могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.
После обогащения энантиомерами один энантиомер присутствует в больших количествах, нежели чем другой, и степень обогащения может быть определена выражением энантиомерного избытка ("ee"), который определяют как (2x-1)·100%, где x является мольной долей преобладающего энантиомера в смеси (например, ee 20% соответствует соотношению энантиомеров 60:40).
Предпочтительно композиции по настоящему изобретению характеризуются энантиомерным избытком более активного изомера, составляющим по меньшей мере 50%; более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 75%; еще более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 90%; и наиболее предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 94%. Особый интерес представляют энантиомерно чистые варианты осуществления более активного изомера.
Соединения формулы 1 могут содержать дополнительные хиральные центры. Например, заместители и другие составляющие молекулы, такие как R2 и R3, могут сами по себе содержать хиральные центры. Настоящее изобретение предусматривает рацемические смеси, а также обогащенные и, по сути, чистые стереоконфигурации при таких дополнительных хиральных центрах.
Соединения настоящего изобретения могут существовать в виде одного или нескольких конформационных изомеров вследствие ограниченного вращения вокруг амидной связи (например, C(Y)N(Q2)(R7)) в Формуле 1. Настоящее изобретение предусматривает смеси конформационных изомеров. Кроме того, настоящее изобретение включает соединения, которые обогащены одним конформером по отношению к другим.
Как правило, соединения формулы 1 существуют в более чем одной форме, и следовательно формула 1 включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, в которых они представлены. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воски и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой, по сути, один кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют собой смесь полиморфов (т.е. различных кристаллических типов). Выражение "полиморф" относится к определенной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем данные формы имеют разные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Несмотря на то, что полиморфы могут иметь одинаковый химический состав, они также могут отличаться по составу, что обусловлено присутствием или отсутствием совместно кристаллизованной воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться такими химическими, физическими и биологическими свойствами, как форма кристалла, его плотность, твердость, цвет, химическая стабильность, температура плавления, гигроскопичность, способность к суспендированию, скорость растворения и биологическая доступность. Специалисту в данной области техники будет понятно, что полиморф соединения Формулы 1 может проявлять положительные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по сравнению с другим полиморфами или смесью полиморфов того же соединения Формулы 1. Получение и выделение определенного полиморфа соединения Формулы 1 можно осуществлять с помощью способов, известных специалистам в данной области техники, включая, например, кристаллизацию с применением выбранных растворителей и температур. Для исчерпывающего обсуждения полиморфизма см. R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Специалисту в данной области техники будет понятно, что не все содержащие азот гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку для этого азоту требуется доступная неподеленная пара, чтобы окислиться до оксида; специалист в данной области техники сможет определить, какие из содержащих азот гетероциклов способны образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области техники также будет известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Способы синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалистам в данной области, в том числе окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная и мета-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксидом водорода, гидропероксидами алкилов, такими как гидропероксид трет-бутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти способы получения N-оксидов были подробно описаны и рассмотрены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist в Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik в Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp. 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp. 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp. 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Специалисту в данной области техники известно, что поскольку в окружающей среде и в физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, то соли обладают такой же биологической применимостью, что и несолевые формы. Таким образом, широкий спектр солей соединения Формулы 1 является пригодным для борьбы с сорными растениями (т.е. является подходящим с точки зрения сельского хозяйства). Соли соединения Формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Если соединение Формулы 1 содержит кислотный фрагмент, такой как карбоновая кислота или фенол, то соли также включают соли, образованные органическими или неорганическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амидами, гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение включает соединения, выбранные из соединений Формулы 1, их N-оксидов и подходящих с точки зрения сельского хозяйства солей.
Варианты осуществления настоящего изобретения, описанные в кратком описании настоящего изобретения, включают следующее (где Формула 1, используемая в следующих вариантах осуществления, включает ее N-оксиды и соли):
Вариант осуществления 1. Соединение Формулы 1 (в том числе все стереоизомеры), его N-оксиды и соли, содержащие их композиции для применения в сельском хозяйстве и их применение в качестве гербицидов, как приведено в кратком описании настоящего изобретения.
Вариант осуществления 2. Соединение варианта осуществления 1, где Q1 представляет собой фенильное или бензильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, причем каждое кольцо или кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, где не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 3. Соединение варианта осуществления 2, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, причем каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, где не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 4. Соединение варианта осуществления 3, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9.
Вариант осуществления 5. Соединение варианта осуществления 4, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R9.
Вариант осуществления 6. Соединение варианта осуществления 5, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R9.
Вариант осуществления 7. Соединение варианта осуществления 6, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, имеющее заместитель, выбранный из R9, в пара-положении (4-положении) (и, необязательно, другие заместители).
Вариант осуществления 8. Соединение варианта осуществления 7, где если Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное по меньшей мере двумя заместителями, выбранными из R9, то один заместитель находится в пара-положении (4-положении) и по меньшей мере один другой заместитель находится в мета-положении (фенильного кольца).
Вариант осуществления 9. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-3, где Q1 представляет собой 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, причем каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-3 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 1 атома O, не более чем 1 атома S и не более чем 2 атомов N, причем не более чем 2 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), а члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо необязательно замещено не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 10. Соединение варианта осуществления 9, где Q2 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, причем каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 1 атома O, не более чем 1 атома S и не более чем 2 атомов N, где не более чем 2 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R12 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 11. Соединение варианта осуществления 10, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11.
Вариант осуществления 12. Соединение варианта осуществления 11, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 3 заместителями, независимо выбранными из R11.
Вариант осуществления 13. Соединение варианта осуществления 12, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, независимо выбранным из R11 в 3-положении.
Вариант осуществления 14. Соединение варианта осуществления 10, где Q2 представляет собой 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, причем каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 1 атома O, не более чем 1 атома S и не более 2 атомов N, причем не более чем 2 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), а члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R12 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 15. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-14, где каждый из R1 и R2 независимо представляет собой H, галоген или C1-C4 алкил.
Вариант осуществления 16. Соединение варианта осуществления 15, где каждый из R1 и R2 независимо представляет собой H, Cl или CH3.
Вариант осуществления 17. Соединение варианта осуществления 16, где каждый из R1 и R2 независимо представляет собой H или Cl.
Вариант осуществления 18. Соединение варианта осуществления 17, где каждый из R1 и R2 представляет собой Н.
Вариант осуществления 19. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-16, где Y представляет собой O или S.
Вариант осуществления 20. Соединение варианта осуществления 19, где Y представляет собой O.
Вариант осуществления 21. Соединение варианта осуществления 19, где Y представляет собой S.
Вариант осуществления 22. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-21, где A представляет собой насыщенную, частично ненасыщенную или полностью ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более чем 3 атомов углерода, не более чем 1 атома O, не более чем 1 атома S и не более чем 1 атома N, где не более 2 углеродных звеньев независимо выбраны из C(=O) и C(=S), а звено атома серы выбрано из S(=O)u(=NR8)v; указанная цепь необязательно замещена не более чем 3 заместителями, независимо выбранными из R3 при атомах углерода и R4 при атомах азота.
Вариант осуществления 23. Соединение варианта осуществления 22, где A представляет собой насыщенную или частично ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более чем 2 атомов углерода и не более чем 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O) и C(=S); причем указанная цепь необязательно замещена не более чем 2 заместителями, независимо выбранными из R3 при атомах углерода и R4 при атомах азота.
Вариант осуществления 24. Соединение варианта осуществления 23, где A представляет собой насыщенную или частично ненасыщенную цепь, содержащую 2-3 атома, выбранных из не более чем 2 атомов углерода и не более чем 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O); причем указанная цепь необязательно замещена не более чем 1 заместителем, независимо выбранным из R3 при атомах углерода и R4 при атомах азота.
Вариант осуществления 25. Соединение варианта осуществления 24, где A представляет собой -CH2CH2CH2-, -NCH2-, -C(=O)CH2- или -CH=CH-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- (или -N-CH-) Формулы 1.
Вариант осуществления 26. Соединение варианта осуществления 25, где А представляет собой -CH2CH2CH2-.
Вариант осуществления 27. Соединение варианта осуществления 25, где A представляет собой -NCH2-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- Формулы 1.
Вариант осуществления 28. Соединение варианта осуществления 25, где A представляет собой -С(=О)CH2-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- Формулы 1.
Вариант осуществления 29. Соединение варианта осуществления 25, где A представляет собой -CH=CH-.
Вариант осуществления 30. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-29, где каждый R3 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, гидроксил, -CO2H, C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкоксил, C1-C4 алкилтио, C3-C6 циклоалкил или C4-C6 циклоалкилалкил.
Вариант осуществления 31. Соединение варианта осуществления 30, где каждый R3 независимо представляет собой цианогруппу, -CO2H, C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкилтио или C4-C6 циклоалкилалкил.
Вариант осуществления 32. Соединение варианта осуществления 31, где каждый R3 независимо представляет собой цианогруппу, -CO2H, C1-C4 алкил или C1-C4 галогеналкил.
Вариант осуществления 33. Соединение варианта осуществления 32, где каждый R3 независимо представляет собой цианогруппу, -CO2H или C1-C4 алкил.
Вариант осуществления 34. Соединение варианта осуществления 1, где два R3 взяты вместе с атомом(ами) углерода, к которому(ым) они присоединены, с образованием C4 циклоалкильного кольца;
Вариант осуществления 35. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-34, где каждый R4 независимо представляет собой C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил или C3-C6 циклоалкил.
Вариант осуществления 36. Соединение варианта осуществления 35, где каждый R4 независимо представляет собой C1-C4 алкил.
Вариант осуществления 37. Соединение варианта осуществления 36, где каждый R4 представляет собой CH3.
Вариант осуществления 38. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-37, где J представляет собой -CR5R6-.
Вариант осуществления 39. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-37, где J представляет собой -CR5R6-CR5aR6a-, где фрагмент -CR5R6- непосредственно соединен с N.
Вариант осуществления 40. Соединение варианта осуществления 38, где J представляет собой -CH2-.
Вариант осуществления 41. Соединение варианта осуществления 39, где J представляет собой -CH2CH2-.
Вариант осуществления 42. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-39, где каждый из R5 и R6 независимо представляет собой H, галоген, гидроксил или CН3.
Вариант осуществления 43. Соединение варианта осуществления 42, где каждый из R5 и R6 независимо представляет собой H или галоген.
Вариант осуществления 44. Соединение варианта осуществления 43, где каждый из R5 и R6 представляет собой Н.
Вариант осуществления 45. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-39, где R5 и R6 взяты вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, с образованием C4 циклоалкильного кольца.
Вариант осуществления 46. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-39, где каждый из R5а и R6а независимо представляет собой H или C1-C4 алкил.
Вариант осуществления 47. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-46, где R7 представляет собой H, гидроксил, аминогруппу, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C2-C8 алкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил или C4-C10 циклоалкиламинокарбонил.
Вариант осуществления 48. Соединение варианта осуществления 47, где R7 представляет собой H, гидроксил, аминогруппу, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил или C2-C8 алкилтиоалкил.
Вариант осуществления 49. Соединение варианта осуществления 48, где R7 представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил или C2-C8 алкоксиалкил.
Вариант осуществления 50. Соединение варианта осуществления 49, где R7 представляет собой H или C1-C6 алкил.
Вариант осуществления 51. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-50, где каждый R8 независимо представляет собой Н, цианогруппу или C2-C3 алкилкарбонил.
Вариант осуществления 52. Соединение варианта осуществления 51, где каждый R8 независимо представляет собой Н.
Вариант осуществления 53. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-52, где каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкиламиноалкил, C2-C8 галогеналкиламиноалкил, C4-C10 циклоалкиламиноалкил, C3-C10 диалкиламиноалкил, -CHO, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C5-C12 циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH2, C2-C8 алкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C1-C8 алкоксил, C1-C8 галогеналкоксил, C2-C8 алкоксиалкоксил, C2-C8 алкенилоксил, C2-C8 галогеналкенилоксил, C2-C8 галогеналкоксигалогеналкоксил, C3-C8 алкинилоксил, C3-C8 галогеналкинилоксил, C3-C8 циклоалкоксил, C3-C8 галогенциклоалкоксил, C4-C10 циклоалкилалкоксил, C3-C10 алкилкарбонилалкоксил, C2-C8 алкилкарбонилоксил, C2-C8 галогеналкилкарбонилоксил или C4-C10 циклоалкилкарбонилоксил.
Вариант осуществления 54. Соединение варианта осуществления 53, где каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкиламиноалкил, C2-C8 галогеналкиламиноалкил, C4-C10 циклоалкиламиноалкил или C3-C10 диалкиламиноалкил.
Вариант осуществления 55. Соединение варианта осуществления 54, где каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил или C6-C12 циклоалкилциклоалкил.
Вариант осуществления 56. Соединение варианта осуществления 55, где каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил или C1-C8 галогеналкил.
Вариант осуществления 57. Соединение варианта осуществления 56, где каждый R9 независимо представляет собой галоген или C1-C8 галогеналкил.
Вариант осуществления 58. Соединение варианта осуществления 57, где каждый R9 независимо представляет собой F, Cl или CF3.
Вариант осуществления 59. Соединение варианта осуществления 58, где каждый R9 независимо представляет собой F или CF3.
Вариант осуществления 60. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-59, где каждый R11 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкиламиноалкил, C2-C8 галогеналкиламиноалкил, C4-C10 циклоалкиламиноалкил, C3-C10 диалкиламиноалкил, -CHO, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C5-C12 циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH2, C2-C8 алкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C1-C8 алкоксил, C1-C8 галогеналкоксил, C2-C8 алкоксиалкоксил, C2-C8 алкенилоксил, C2-C8 галогеналкенилоксил, C2-C8 галогеналкоксигалогеналкоксил, C3-C8 алкинилоксил, C3-C8 галогеналкинилоксил, C3-C8 циклоалкоксил, C3-C8 галогенциклоалкоксил, C4-C10 циклоалкилалкоксил, C3-C10 алкилкарбонилалкоксил, C2-C8 алкилкарбонилоксил, C2-C8 галогеналкилкарбонилоксил, C4-C10 циклоалкилкарбонилоксил, C1-C8 алкилсульфонилoксил, C1-C8 галогеналкилсульфонилоксил, C1-C8 алкилтио, C1-C8 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C1-C8 алкилсульфинил, C1-C8 галогеналкилсульфинил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, формиламино, C2-C8 алкилкарбониламино, C2-C8 галогеналкилкарбониламино или C2-C8 алкоксикарбониламино.
Вариант осуществления 61. Соединение варианта осуществления 60, где каждый R11 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C1-C8 алкилсульфонилоксил, C1-C8 галогеналкилсульфонилоксил, C1-C8 алкилтио, C1-C8 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C1-C8 алкилсульфинил, C1-C8 галогеналкилсульфинил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 галогеналкилсульфонил или C3-C8 циклоалкилсульфонил.
Вариант осуществления 62. Соединение варианта осуществления 61, где каждый R11 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 галогеналкилсульфонил или C3-C8 циклоалкилсульфонил.
Вариант осуществления 63. Соединение варианта осуществления 62, где каждый из R11 независимо представляет собой галоген, C1-C8 алкил, C1-C8 галогеналкил или C1-C8 алкилсульфонил.
Вариант осуществления 64. Соединение варианта осуществления 63, где каждый R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3, CF3 или -SO2CF3.
Вариант осуществления 65. Соединение варианта осуществления 64, где каждый R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3, CF3 или -SO2CF3.
Вариант осуществления 66. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-65, где каждый из R10 и R12 независимо представляет собой C1-C3 алкил, C3-C6 циклоалкил, C2-C3 алкоксиалкил, C2-C3 алкилкарбонил, C2-C3 алкоксикарбонил или C2-C3 алкиламиноалкил.
Вариант осуществления 67. Соединение варианта осуществления 66, где каждый из R10 и R12 независимо представляет собой C1-C3 алкил, C3-C6 циклоалкил или C2-C3 алкоксиалкил.
Вариант осуществления 68. Соединение варианта осуществления 67, где каждый из R10 и R12 независимо представляет собой C1-C3 алкил.
Вариант осуществления 69. Соединение варианта осуществления 68, где каждый из R10 и R12 независимо представляет собой CH3.
Вариант осуществления 70. Соединение варианта осуществления 1, где Q1 представляет собой 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, при этом каждая кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O и не более чем 2 атомов N, при этом не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и при этом каждая кольцевая система необязательно замещена не более чем 4 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 71. Соединение варианта осуществления 70, где Q1 представляет собой 8-9-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, при этом каждая кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, и при этом каждая кольцевая система необязательно замещена не более чем 4 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 72. Соединение варианта осуществления 71, где Q1 представляет собой 9-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, содержащую члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, при этом каждая кольцевая система необязательно замещена не более чем 4 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 73. Соединение варианта осуществления 72, где Q1 представляет собой 9-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, содержащую члены кольца, выбранные из атомов углерода и 2 атомов O, при этом система необязательно замещена не более чем 3 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода (т.е., U-103 в приложении 3).
Вариант осуществления 74. Соединение варианта осуществления 73, где Q1 представляет собой U-103A;
Figure 00000141
Вариант осуществления 75. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1, 2 и 10-69, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное 1-4 заместителями, независимо выбранными из R9; или 5-6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, необязательно замещенных не более чем 4 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 76. Соединение варианта осуществления 1, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, при этом каждое кольцо содержит кольцевые члены, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R12 при членах кольца, представляющих собой атом азота;
Вариант осуществления 77. Соединение варианта осуществления 1 или 76, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11; или 6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, при этом каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 4 атомов N, и при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 78. Соединение варианта осуществления 77, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 4 заместителями, независимо выбранными из R11; или пиридильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 4 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 79. Соединение варианта осуществления 78, где Q2 представляет собой 3-пиридильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 3 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 80. Соединение варианта осуществления 79, где Q2 представляет собой 3-пиридильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 3 заместителями, независимо выбранными из C1-C8 алкила или C1-C8 галогеналкила.
Вариант осуществления 81. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-56 или 60-80, где каждый R9 независимо представляет собой галоген, C1-C8 алкил или C1-C8 галогеналкил.
Вариант осуществления 82. Соединение варианта осуществления 81, где каждый R9 независимо представляет собой Cl, F, CH3 или CF3.
Вариант осуществления 83. Соединение варианта осуществления 82, где каждый R9 независимо представляет собой CH3.
Вариант осуществления 84. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-64 или 66-83, где каждый R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3 или CF3.
Вариант осуществления 85. Соединение варианта осуществления 24, где A представляет собой -CH2CH2CH2-, -СН=N-, -C(=O)CH2- или -CH=CH-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- (или -N-CH-) Формулы 1.
Вариант осуществления 86. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-24 или 30-84, где A представляет собой -CH2CH2CH2-, -СН=N-, -C(CH3)=N-, -С(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N-, -C(CF3)=N-, -C(=O)CH2- или -CH=CH-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- (или -N-CH-) Формулы 1.
Вариант осуществления 87. Соединение варианта осуществления 86, где A представляет собой -CH=N-, -C(CH3)=N-, -C(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N- или -C(CF3)=N-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- (или -N-CH-) Формулы 1.
Вариант осуществления 88. Соединение любого одного из вариантов осуществления 1-24 или 30-84, где A представляет собой -С(R3)=N-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- (или -N-CH-) Формулы 1.
Вариант осуществления 89. Соединение варианта осуществления 88, где A представляет собой -CH=N-.
Вариант осуществления 90. Соединение варианта осуществления 88, где A представляет собой -C(CH3)=N-.
Вариант осуществления 91. Соединение варианта осуществления 88, где A представляет собой -C(CH2CH3)=N-.
Варианты осуществления настоящего изобретения, включая вышеприведенные варианты осуществления 1-91, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, могут быть объединены любым способом, и описания переменных в вариантах осуществления подходят не только для соединений Формулы 1, но также для исходных соединений и промежуточных соединений, пригодных для получения соединений Формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе вышеизложенные варианты осуществления 1-91, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и любая их комбинация подходят для композиций и способов в соответствии с настоящим изобретением.
Вариант осуществления A. Соединение Формулы 1, где:
Q1 представляет собой фенильное или бензильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, причем каждое кольцо или кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, где не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Q2 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, причем каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 1 атома O, не более чем 1 атома S и не более чем 2 атомов N, где не более чем 2 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R12 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
каждый из R1 и R2 независимо представляет собой H, галоген или C1-C4 алкил;
Y представляет собой O или S;
A представляет собой насыщенную, частично ненасыщенную или полностью ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более 3 атомов углерода, не более 1 атома O, не более 1 атома S и не более 1 атома N, где не более 2 углеродных звеньев независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и звено атома серы выбрано из S(=O)u(=NR8)v; указанная цепь необязательно замещена не более чем 3 заместителями, независимо выбранными из R3 при атомах углерода и R4 при атомах азота;
каждый R3 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, гидроксил, -CO2H, C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкоксил, C1-C4 алкилтио, C3-C6 циклоалкил или C4-C6 циклоалкилалкил;
каждый R4 независимо представляет собой C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил или C3-C6 циклоалкил;
каждый из R5 и R6 независимо представляет собой H, галоген, гидроксил или CН3;
каждый из R5a и R6a независимо представляет собой H или C1-C4 алкил;
R7 представляет H, гидроксил, аминогруппу, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C2-C8 алкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил или C4-C10 циклоалкиламинокарбонил.
каждый R8 независимо представляет собой H, цианогруппу или C2-C3 алкилкарбонил;
каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкиламиноалкил, C2-C8 галогеналкиламиноалкил, C4-C10 циклоалкиламиноалкил, C3-C10 диалкиламиноалкил, -CHO, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкикарбонил, -C(=O)OH, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C5-C12 циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH2, C2-C8 алкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C1-C8 алкоксил, C1-C8 галогеналкоксил, C2-C8 алкоксиалкоксил, C2-C8 алкенилоксил, C2-C8 галогеналкенилоксил, C2-C8 галогеналкоксигалогеналкоксил, C3-C8 алкинилоксил, C3-C8 галогеналкинилоксил, C3-C8 циклоалкоксил, C3-C8 галогенциклоалкоксил, C4-C10 циклоалкилалкоксил, C3-C10 алкилкарбонилалкоксил, C2-C8 алкилкарбонилоксил, C2-C8 галогеналкилкарбонилоксил или C4-C10 циклоалкилкарбонилоксил;
каждый R11 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкиламиноалкил, C2-C8 галогеналкиламиноалкил, C4-C10 циклоалкиламиноалкил, C3-C10 диалкиламиноалкил, -CHO, C2-C8 алкилкарбонил, C2-C8 галогеналкилкарбонил, C4-C10 циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, C2-C8 алкоксикарбонил, C2-C8 галогеналкоксикарбонил, C4-C10 циклоалкоксикарбонил, C5-C12 циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH2, C2-C8 алкиламинокарбонил, C4-C10 циклоалкиламинокарбонил, C3-C10 диалкиламинокарбонил, C1-C8 алкоксил, C1-C8 галогеналкоксил, C2-C8 алкоксиалкоксил, C2-C8 алкенилоксил, C2-C8 галогеналкенилоксил, C2-C8 галогеналкоксигалогеналкоксил, C3-C8 алкинилоксил, C3-C8 галогеналкинилоксил, C3-C8 циклоалкоксил, C3-C8 галогенциклоалкоксил, C4-C10 циклоалкилалкоксил, C3-C10 алкилкарбонилалкоксил, C2-C8 алкилкарбонилоксил, C2-C8 галогеналкилкарбонилоксил, C4-C10 циклоалкилкарбонилоксил, C1-C8 алкилсульфонилоксил, C1-C8 галогеналкилсульфонилоксил, C1-C8 алкилтио, C1-C8 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C1-C8 алкилсульфинил, C1-C8 галогеналкилсульфинил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 галогеналкилсульфонил, C3-C8 циклоалкилсульфонил, формиламино, C2-C8 алкилкарбониламино, C2-C8 галогеналкилкарбониламино или C2-C8 алкоксикарбониламино; и
каждый из R10 и R14 независимо представляет собой C1-C3 алкил, C3-C6 циклоалкил, C2-C3 алкоксиалкил, C2-C3 алкилкарбонил, C2-C3 алкоксикарбонил или C2-C3 алкиламиноалкил.
Вариант осуществления B. Соединение согласно варианту осуществления A, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, причем каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, где не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом азота;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями. независимо выбранными из R11;
каждый из R1 и R2 независимо представляет собой H, Cl или CН3;
Y представляет собой O;
A представляет собой насыщенную или частично ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более чем 2 атомов углерода и не более чем 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O) и C(=S); причем указанная цепь необязательно замещена не более чем 2 заместителями, независимо выбранными из R3 при атомах углерода и R4 при атомах азота.
каждый R3 независимо представляет собой цианогруппу, -CO2H, C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкилтио или C4-C6 циклоалкилалкил;
каждый R4 независимо представляет собой C1-C4 алкил;
J представляет собой -CR5R6-;
каждый из R5 и R6 независимо представляет собой H или галоген;
R7 представляет собой H, гидроксил, аминогруппу, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил или C2-C8 алкилтиоалкил;
каждый R8 независимо представляет собой H;
каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C2-C8 алкиламиноалкил, C2-C8 галогеналкиламиноалкил, C4-C10 циклоалкиламиноалкил или C3-C10 диалкиламиноалкил;
каждый R11 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил, C6-C12 циклоалкилциклоалкил, C3-C8 циклоалкенил, C3-C8 галогенциклоалкенил, C2-C8 алкоксиалкил, C2-C8 галогеналкоксиалкил, C3-C8 галогеналкоксиалкоксил, C1-C4 гидроксиалкил, C4-C10 циклоалкоксиалкил, C3-C10 алкоксиалкоксиалкил, C2-C8 алкилтиоалкил, C2-C8 алкилсульфинилалкил, C2-C8 алкилсульфонилалкил, C1-C8 алкилсульфонилоксил, C1-C8 галогеналкилсульфонилоксил, C1-C8 алкилтио, C1-C8 галогеналкилтио, C3-C8 циклоалкилтио, C1-C8 алкилсульфинил, C1-C8 галогеналкилсульфинил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 галогеналкилсульфонил или C3-C8 циклоалкилсульфонил; и
каждый из R10 и R12 независимо представляет собой C1-C3 алкил, C3-C6 циклоалкил или C2-C3 алкоксиалкил.
Вариант осуществления C. Соединение варианта осуществления B, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 3 заместителями, независимо выбранными из R11;
каждый из R1 и R2 независимо представляет собой H или Cl;
A представляет собой насыщенную или частично ненасыщенную цепь, содержащую 2-3 атома, выбранных из не более чем 2 атомов углерода и не более чем 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O); причем указанная цепь необязательно замещена не более чем 1 заместителем, независимо выбранным из R3 при атомах углерода и R4 при атомах азота.
каждый R3 независимо представляет собой цианогруппу, -CO2H или C1-C4 алкил;
каждый R4 представляет собой CH3;
каждый из R5 и R6 независимо представляет собой H или галоген;
R7 представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил или C2-C8 алкоксиалкил;
каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 галогенциклоалкил, C4-C10 алкилциклоалкил или C6-C12 циклоалкилциклоалкил; и
каждый R11 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил, C1-C8 галогеналкил, C1-C8 нитроалкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 галогеналкенил, C2-C8 нитроалкенил, C2-C8 алкинил, C2-C8 галогеналкинил, C4-C10 циклоалкилалкил, C4-C10 галогенциклоалкилалкил, C5-C12 алкилциклоалкилалкил, C5-C12 циклоалкилалкенил, C5-C12 циклоалкилалкинил, C3-C8 циклоалкил, C1-C8 алкилсульфонил, C1-C8 галогеналкилсульфонил или C3-C8 циклоалкилсульфонил.
Вариант осуществления D. Соединение варианта осуществления C, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R9;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, независимо выбранным из R11 в 3-положении;
каждый из R1 и R2 представляет собой H;
A представляет собой -CH2CH2CH2-, -NCH2-, -C(=O)CH2- или -CH=CH-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- Формулы 1;
каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил или C1-C8 галогеналкил; и
каждый R11 независимо представляет собой галоген, C1-C8 алкил, C1-C8 галогеналкил или C1-C8 алкилсульфонил.
Вариант осуществления E. Соединение варианта осуществления D, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R9;
A представляет собой -CH2CH2CH2-;
каждый R9 независимо представляет собой галоген или C1-C8 галогеналкил; и
R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3, CF3 или -SO2CF3.
Вариант осуществления F. Соединение варианта осуществления D, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R9;
A представляет собой -NCH2-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- Формулы 1;
каждый R9 независимо представляет собой F, Cl, CF3; и
R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3, CF3 или -SO2CF3.
Вариант осуществления G. Соединение варианта осуществления C, где
A представляет собой -CH2CH2CH2-, -СН=N-, -C(CH3)=N-, -С(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N-, -C(CF3)=N-, -C(=O)CH2- или -CH=CH-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- (или -N-CH-) Формулы 1;
каждый R9 независимо представляет собой галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-C8 алкил, C1-C4 цианоалкил, C1-C4 цианоалкоксил или C1-C8 галогеналкил; и
каждый R11 независимо представляет собой галоген, C1-C8 алкил, C1-C8 галогеналкил или C1-C8 алкилсульфонил.
Вариант осуществления Н. Соединение варианта осуществления G, где
A представляет собой -CH=N-, -C(CH3)=N-, -C(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N- или -C(CF3)=N-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- (или -N-CH-) Формулы 1;
каждый R9 независимо представляет собой галоген, C1-C8 алкил или C1-C8 галогеналкил; и
каждый R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3 или CF3.
Конкретные варианты осуществления данного изобретения включают соединение, раскрытое в кратком описании изобретения, выбранное из:
N-(2-фторфенил)-6,7-дигидро-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида; и
N-(2-фторфенил)-2,3,6,7-тетрагидро-3-оксо-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[1,2-a]имидазол-7-карбоксамида.
Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с сорными растениями, предусматривающему внесение в место произрастания этих растений гербицидно-эффективных количеств соединений настоящего изобретения (например, в виде композиции, описанной в данном документе). Примечательными в качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения, являются варианты осуществления, включающие соединения согласно вышеописанным вариантам осуществления. Соединения по настоящему изобретению являются особенно полезными для селективной борьбы с широколистными сорняками сельскохозяйственных культур, таких как пшеница, ячмень, маис, соя, подсолнечник, хлопчатник, масличный рапс и рис, и особых сельскохозяйственных культур, таких как сахарный тростник, цитрусовые, плодовые и орехоплодные культуры.
Также заслуживают внимания в качестве вариантов осуществления гербицидные композиции по настоящему изобретению, содержащие соединения согласно вышеописанным вариантам осуществления.
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из соединений Формулы 1, их N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCазы), (b4) миметиков ауксина, (b5) ингибиторов 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат (EPSP) синтазы, (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириногеноксидазы (PPO), (b8) ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоендесатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизатсоленезилтрансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, в том числе средств, прерывающих митоз, органических мышьяковистых соединений, асулама, бромобутида, цинметилина, кумилурона, дазомета, дифензоквата, димрона, этобензанида, флуренола, фосамина, фосамин-аммония, гидантоцидина, метама, метилдимрона, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты и пирибутикарба, а также (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1)-(b16).
"Ингибиторы фотосистемы II" (b1) представляют собой химические соединения, которые связываются с белком D-1 в области связывания QB и, следовательно, блокируют транспорт электронов от QA к QB в тилакоидных мембранах хлоропластов. Электроны, перенос которых в фотосистеме II заблокирован, транспортируются посредством ряда реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропластов, просачивание через мембрану и, в конечном итоге, полное разрушение клетки. Область связывания QB имеет три различных сайта связывания: сайт связывания A связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания B связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания C связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил, и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлоротолурон, хлороксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с атразином, бромоксинилом или метрибузином.
"Ингибиторы AHAS" (b2) представляют собой химические соединения, которые ингибируют синтазу ацетогидроксикислот (AHAS), также известную как ацетолактат-синтаза (ALS), и, следовательно, уничтожают растения посредством ингибирования продуцирования алифатических аминокислот с разветвленной цепью, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые требуются для синтеза белка и клеточного роста. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак натрия, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон-метил (в том числе натриевую соль), иофенсульфурон (2-йод-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-1H-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид), просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-1,1-дифтор-N-метилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (в том числе натриевую соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с никосульфуроном, флупирсульфуроном или хлоримуроном.
"Ингибиторы ACCазы" (b3) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент ацетил-CoA-карбоксилазу, которая отвечает за катализ на ранней стадии при синтезе липидов и жирных кислот у растений. Липиды представляют собой основные компоненты клеточных мембран и без них невозможно образование новых клеток. Ингибирование ацетил-CoA-карбоксилазы и последующий дефицит образования липидов приводит к потере целостности клеточной мембраны, особенно в участках активного роста, таких как меристемы. В конечном счете рост побега и ризомы прекращается, и меристемы побега и почки ризомы начинают отмирать. Примеры ингибиторов ACCазы включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, в том числе разделенные формы, такие как феноксапроп-P, флуазифоп-P, галоксифоп-P и квизалофоп-P и сложноэфирные формы, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил и феноксапроп-P-этил. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с пиноксаденом или квизалофопом.
Ауксин представляет собой растительный гормон, который регулирует рост многих растительных тканей. "Миметики ауксина" (b4) представляют собой химические соединения, имитирующие растительный гормон роста ауксин, вызывая таким образом неконтролируемый и неорганизованный рост, приводящий к гибели чувствительных видов растений. Примеры миметиков ауксина включают аминоциклопирахлор (6-амино-5-хлор-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту) и его метиловые и этиловые сложные эфиры, и его натриевые и калиевые соли, аминопиралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопиралид, дикамбу, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, флуроксипир, галоксифен (4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновую кислоту), галоксифен-метил (метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат), MCPA, MCPB, мекопроп, пиклорам, квинклорак, квинмерак, 2,3,6-TBA, триклопир и метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с дикамбой.
"Ингибиторы EPSP синтазы" (b5) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент, 5-енол-пирувилшикимат-3-фосфат-синтазу, которая вовлечена в синтез ароматических аминокислот, таких как тирозин, триптофан и фенилаланин. Гербициды-ингибиторы EPSP легко абсорбируются листвой растений и переносятся по флоэме к точкам роста. Глифосат представляет собой относительно неселективный послевсходовый гербицид, который принадлежит к данной группе. Глифосат включает сложные эфиры и соли, такие как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе сесквисоль натрия) и тримезиевая (в альтернативном случае называемая сульфосатом).
"Диверторы электронов фотосистемы I" (b6) представляют собой химические соединения, которые принимают электроны от фотосистемы I и после нескольких циклов образуют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются чрезвычайно реакционноспособными и легко разрушают ненасыщенные липиды, в том числе жирные кислоты мембраны и хлорофилл. Это нарушает целостность клеточной мембраны так, что клетки и органеллы "протекают", что приводит к быстрому увяданию и засыханию листьев и, в конечном итоге, к гибели растения. Примеры этих ингибиторов фотосинтеза второго типа включают дикват и паракват.
"Ингибиторы PPO" (b7) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент протопорфириногеноксидазу, что быстро приводит к образованию у растений чрезвычайно реакционноспособных соединений, которые разрушают клеточные мембраны, вызывая вытекание жидких компонентов клеток. Примеры ингибиторов PPO включают ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуорогликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидиазимин, трифлудимоксазин (дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-3-[2,2,7-трифтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-дион) и тиафенацил (метил-N-[2-[[2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-пиримидинил]-4-фторфенил]тио]-1-оксопропил]-β-аланинат).
"Ингибиторы GS" (b8) представляют собой химические соединения, которые ингибируют активность фермента глутаминсинтетазы, который используется растениями для превращения аммиака в глутамин. Следовательно, аммиак накапливается, а уровни содержания глутамина снижаются. Повреждение растения вероятно происходит вследствие суммарных эффектов токсичности аммиака и недостатка аминокислот, необходимых для других метаболических процессов. Ингибиторы GS включают глюфосинат и его сложные эфиры и соли, такие как глюфосинат аммония и другие производные фосфинотрицина, глюфосинат-P ((2S)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановую кислоту) и биланафос.
"Ингибиторы элонгазы VLCFA" (b9) представляют собой гербициды с широким спектром химических структур, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза представляет собой один из ферментов, расположенных в хлоропластах или рядом с ними, которые вовлечены в биосинтез VLCFA. У растений жирные кислоты с очень длинной цепью являются главными составляющими гидрофобных полимеров, которые предотвращают высыхание поверхности листьев и обеспечивают стабильность пыльцы. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметилизоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-M ((2R)-N,N-диэтил-2-(1-нафталенилокси)пропанамид), петоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон и тенилхлор, в том числе разделенные формы, такие как S-метолахлор, а также хлорацетамиды и оксиацетамиды. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с флуфенацетом.
"Ингибиторы транспорта ауксина" (b10) представляют собой химические вещества, которые ингибируют транспорт ауксина у растений, как например, путем связывания с белком-переносчиком ауксина. Примеры ингибиторов транспорта ауксина включают дифлуфензопир, напталам (также известный как N-(1-нафтил)фталамовая кислота и 2-[(1-нафталиниламино)карбонил]бензойная кислота).
"Ингибиторы PDS" (b11) представляют собой химические соединения, которые ингибируют путь биосинтеза каротиноидов на стадии фитоендесатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлурзон и пиколинафен.
"Ингибиторы HPPD" (b12) представляют собой химические вещества, которые ингибируют биосинтез при синтезе 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), фенквинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]-1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, сулькотрион, тефурилтрион, темботрион, толпиралат (1-[[1-этил-4-[3-(2-метоксиэтокси)-2-метил-4-(метилсульфонил)бензоил]-1H-пиразол-5-ил]окси]этилметилкарбонат), топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-(3-метоксифенил)-3-(3-метоксипропил)-4(3H)-пиримидинон, 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с мезотрионом или пирасульфотолом.
"Ингибиторы HST" (b13) нарушают способность растения к превращению гомогентизата в 2-метил-6-соланил-1,4-бензохинон, нарушая тем самым биосинтез каротиноидов. Примеры ингибиторов HST включают галоксидин, пирихлор, циклопириморат (6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил-4-морфолинкарбоксилат), 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон.
Ингибиторы HST также включают соединения формул A и B:
Figure 00000142
где Rd1 представляет собой H, Cl или CF3; Rd2 представляет собой H, Cl или Br; Rd3 представляет собой H или Cl; Rd4 представляет собой H, Cl или CF3; Rd5 представляет собой CH3, CH2CH3 или CH2CHF2; и Rd6 представляет собой OH или-OC(=O)-i-Pr; и Re1 представляет собой H, F, Cl, CH3 или CH2CH3; Re2 представляет собой H или CF3; Re3 представляет собой H, CH3 или CH2CH3; Re4 представляет собой H, F или Br; Re5 представляет собой Cl, CH3, CF3, OCF3 или CH2CH3; Re6 представляет собой H, CH3, CH2CHF2 или C≡CH; Re7 представляет собой OH,-OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr или -OC(=O)-t-Bu; и Ae8 представляет собой N или CH.
"Ингибиторы биосинтеза целлюлозы" (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы у определенных растений. Они являются наиболее эффективными при использовании перед прорастанием или после прорастания на молодых или быстрорастущих растениях. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, индазифлам (N 2-[(1R,2S)-2,3-дигидро-2,6-диметил-1H-инден-1-ил]-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.
"Другие гербициды" (b15) включают гербициды, которые действуют посредством ряда различных способов действия, такие как средства, прерывающие митоз (например, флампроп-M-метил и флампроп-M-изопропил), органические мышьяковистые соединения (например, DSMA и MSMA), ингибиторы 7,8-дигидроптероатсинтазы, ингибиторы синтеза изопреноидов в хлоропластах и ингибиторы биосинтеза клеточной стенки. Другие гербициды включают те гербициды, способы действия которых неизвестны, или не попадающие под конкретную категорию, перечисленную в (b1)-(b14), или действующие посредством комбинации вышеперечисленных способов действия. Примеры других гербицидов включают аклонифен, асулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон (1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4-карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол.
"Антидоты гербицидов" (b16) представляют собой вещества, добавляемые в гербицидные составы для устранения или снижения фитотоксических эффектов гербицида в отношении определенных сельскохозяйственных культур. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, однако, как правило, не препятствуют контролю гербицидом роста сорных растений. Примеры антидотов гербицидов включают без ограничения беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид, оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид и N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид.
Соединения Формулы 1 можно получать общепринятыми способами, известными из уровня техники синтетической органической химии, в сочетании со способами, показанными ниже в схемах с 1 по 21 и в их вариантах. Определения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R5а, R6а, Q1, Q2, Y в соединениях формул 1-17 ниже являются такими, как определено выше в кратком описании изобретения, если не указано иное. Соединения Формул 1a, 2a, 4a, 6a, 8a, 10a и 13a являются разновидностями соединений Формул 1, 2, 4, 8, 10 и 13, соответственно. Соединения Формул 1b, 2b, 8b, 10b и 13b являются разновидностями соединений Формул 1, 2, 8, 10 и 13, соответственно. Соединения Формул 1с, 8с, 10с и 13с являются разновидностями соединений Формул 1, 8, 10 и 13, соответственно. Соединения Формул 10d и 10е являются разновидностями соединения Формулы 10. Заместители для каждой разновидности формулы являются такими, как определено для ее основной формулы, если не указано иное. Заместители в соединении Формулы 1, представляемые Q1 и C(Y)N(Q2)(R7), соответственно, в основном находятся в транс конфигурации. В некоторых случаях, присутствие незначительных количеств цис-изомера можно определить при помощи ЯМР.
Как показано на схеме 1, соединения Формулы 1a (т.е. соединение Формулы 1, где R1 представляет собой H; R2 представляет собой H; и Y представляет собой O) могут быть получены реакцией сложных эфиров Формулы 2 с избытком амина Формулы 3 при нагревании при температуре выше 100°C, необязательно в присутствии растворителя. Способ схемы 1 проиллюстрирован стадией E в примере синтеза 1, стадией D в примерах синтеза 2 и 3 и стадией А в Примере синтеза 4.
Схема 1
Figure 00000143
Как показано на схеме 2, соединение Формулы 1b (т.е. соединение Формулы 1, где A представляет собой цепочку, содержащую атом углерода или кислорода; R7 представляет собой H; и Y представляет собой O) можно получать циклизацией соединения Формулы 4. Циклизацию осуществляют, используя подходящее азотсодержащее соединение Формулы 5, такое как, но не ограничиваясь этим перечнем, аминоацетали, аминоальдегиды, аминокетоны и гидразиды, в нейтральных условиях или в кислотных условиях. Подходящие для проведения реакции кислоты включают неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота. Широкий спектр сорастворителей, являющихся подходящими для проведения реакции, включает без ограничения воду, метанол, этанол и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при значениях температуры в интервале от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, от 0 до 10°C. Способ схемы 2 проиллюстрирован стадией D примера синтеза 1, стадией F примера синтеза 3, стадией С Примера синтеза 4 и стадией А Примера синтеза 5.
Схема 2
Figure 00000144
Как показано на схеме 3, соединение Формулы 1c (т.е. соединение Формулы 1, где R1 представляет собой H; R2 представляет собой H; Y представляет собой O; и A представляет собой -NHA2-) можно получить циклизацией N-аминолактамов Формулы 6 в присутствии "сореагента для реакции сочетания". "Сореагент для реакции сочетания" можно выбирать сам по себе или в комбинации из первичных амидов, хлорангидридов кислот, дисульфидов углерода, цианидов, таких как цианид натрия или калия, или аммиака. Циклизацию можно проводить необязательно в присутствии активирующего агента и обычно в присутствии сорастворителя. Подходящие активирующие агенты для реакции включают, но не ограничиваются ими, хлориды металлов, такие как хлорид цинка, и карбоновые кислоты, такие как уксусная и пропионовая кислота. Для реакции пригодны самые разнообразные сорастворители, включая, но не ограничиваясь ими, уксусную кислоту, толуол, бензол, ксилолы, сероуглерод, N,N-диметилформамид и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах в интервале от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, от 0 до 150°C. Способ согласно схеме 3 проиллюстрирован стадией G Примера синтеза 1.
Схема 3
Figure 00000145
Как показано на схеме 4, соединение Формулы 1а также можно получить путем циклизации азидо-лактамов Формулы 8. Циклизацию можно проводить органофосфином Формулы 7 обычно в присутствии сорастворителя. Пригодные для этой реакции органофосфины включают, но не ограничиваются ими, трифенилфосфин или три-н-бутилфосфин. Широкий перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничивается ими, бензол, хлорбензол, четыреххлористый углерод и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, в интервале 0-100°C. Способ согласно схеме 4 проиллюстрирован стадией С Примера синтеза 2.
Схема 4
Figure 00000146
Как показано на схеме 5, соединение Формулы 2а также можно получать путем циклизации соединения Формулы 4а. Циклизацию можно проводить, используя подходящее азотсодержащее соединение, такое как, но не ограничиваясь этим перечнем, аминоацетали, аминоальдегиды, аминокетоны и гидразиды, в нейтральных условиях или в кислотных условиях. Подходящие для проведения реакции кислоты включают без ограничения неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота. Широкий перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничивается ими, воду, метанол, этанол и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, в интервале 0-100°C.
Схема 5
Figure 00000147
Как показано на схеме 6, соединение Формулы 2b можно получать путем циклизации азидо-лактамов Формулы 8а. Циклизацию можно проводить органофосфином обычно в присутствии сорастворителя. Иллюстративные органофосфины для этой реакции включают трифенилфосфин или три-н-бутилфосфин. Широкий перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничиваются ими, бензол, хлорбензол, четыреххлористый углерод и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, от 0 до 100°C.
Схема 6
Figure 00000148
Как показано на схеме 7, соединение Формулы 8b можно получать замещением лактамов Формулы 9. Реакцию замещения проводят с помощью неорганического азида или триалкилсилил азида, как правило, в присутствии сорастворителя. Подходящие азиды для этой реакции включают, но не ограничиваются ими, неорганические азиды, такие как азид натрия, и триалкилсилил азиды, такие как азидотриметилсилан. Широкий перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничивается ими, N,N-диметилформамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид и этанол. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, в интервале 0-100°C. Способ согласно схеме 7 проиллюстрирован стадией В Примера синтеза 2.
Схема 7
Figure 00000149
Как показано на схеме 8, соединение Формулы 8с можно получать замещением спиртов Формулы 9 методом замещения по реакции Мицунобу. Ее, как правило, проводят с помощью азида, фосфина и азодикарбоксилата в присутствии сорастворителя. Подходящие азиды для реакции включают, но ограничиваются ими, дифенилфосфорил азид и азидотриметилсилан. Пригодные для этой реакции фосфины включают, но не ограничиваются ими, трифенилфосфин или три-н-бутилфосфин. Пригодные для этой реакции фосфины включают, но не ограничиваются ими, диэтилазодикарбоксилат и ди-трет-бутилазодикарбоксилат. Широкий перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничивается ими, N,N-диметилформамид и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, в интервале 0-100°C. Примеры превращений такого сорта см. в Org. Lett. 2008, 10(14), 2997-3000 и J. O. C. 1999, 64(16), 6049-6055.
Схема 8
Figure 00000150
Как показано на схеме 9, соединение Формулы 8b можно получить взаимодействием соединения Формулы 10 и соединения Формулы 11. Реакцию замещения необязательно проводят в присутствии основания, как правило, в присутствии сорастворителя. Подходящие для осуществления реакции основания включают, но не ограничиваются ими, гидроксиды, такие как гидроксид натрия и калия, карбонаты, такие как карбонат натрия и калия, и азотсодержащие основания, такие как триэтиламин, N,N-диизопропиламин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-ен. Широкий перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничивается ими, бензол, толуол, N,N-диметилформамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид, этанол, метанол, ацетонитрил и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, в интервале 0-100°C. Соединение Формулы 10 (где J представляет собой -CR5R6-) можно получать многими путями, как описано в публикации PCT/US2014/068073 (WO 2015/084796). Соединение Формулы 10 (где J представляет собой -CR5R6-CR5aR6a-) можно получать многими путями, как описано в публикации PCT/US2014/38473 (WO 2016/003997).
Схема 9
Figure 00000151
Как показано на схеме 10, соединение Формулы 6 можно получать N-аминированием лактамов Формулы 10. Реакцию аминирования проводят в присутствии электрофильного аминирующего реагента, необязательно в присутствии основания, и как правило, в присутствии сорастворителя. Подходящие электрофильные аминирующие реагенты включают, но не ограничиваются ими, N-хлорамин, O-дифенилфосфорила гидроксиламин, O-мезитилсульфонила гидроксиламин, O-сульфокислоты гидроксиламин, O-мезитоила гидроксиламин и O-2,4-динитрофенила гидроксиламин. Подходящие для осуществления реакции основания включают, но не ограничиваются ими, гидроксиды, такие как гидроксид натрия и калия, алкоксиды, такие как этоксиды натрия и калия, карбонаты, такие как карбонат натрия и калия, гидрид натрия, амиды металлов, такие как диизопропиламид лития и гексаметилдисилазид натрия, и нейтральные азотсодержащие основания, такие как триэтиламин, N,N-диизопропиламин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-ен. Для реакции пригодны самые разнообразные сорастворители, включая, но не ограничиваясь ими, ксилолы, толуол, бензол, диэтиловый эфир, N,N-диметилформамид и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, в интервале 0-150°C.
В альтернативном случае, N-аминирования можно добиться двухступенчатой процедурой через образование и последующее восстановление промежуточного N-нитрозолактама Формулы 12. Соединение N-нитрозолактам Формулы 12 можно получать проведением реакции лактама Формулы 10 с подходящим нитрозилирующим реагентом в присутствии активатора и, как правило, сорастворителя. Подходящие нитрозилирующие реагенты включают, но не ограничиваются ими, нитриты, такие как нитриты натрия и калия, и оксид азота. Подходящие для этой реакции активаторы включают, но не ограничиваются ими, ацетаты, такие как ацетаты натрия и калия, карбоновые кислоты, такие как уксусная и пропионовая кислоты, и кислоты Льюиса, такие как трихлорид висмута(III) и тетрахлорид олова(IV). Широкий перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничивается ими, уксусный ангидрид, четыреххлористый углерод и метиленхлорид. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, в интервале 0-100°C. N-аминное соединение Формулы 6 можно получать реакцией N-нитрозолактама Формулы 12 с подходящим восстановителем, как правило, в присутствии сорастворителя. Подходящие восстановители включают, но не ограничиваются этим, металлический цинк. Перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничивается ими, уксусную кислоту и водную соляную кислоту. Реакцию проводят при значениях температуры в интервале от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, от -20°C до 100°C. Типичные способы см. в Synthesis 2006, 14, 2371-2375 и Synthetic Communications 2009, 39, 604-612. Соединение Формулы 10 (т.е. где J представляет собой -CR5R6-) можно получать многими путями, как описано в публикации PCT/US2014/068073 (WO 2015/084796). Соединение Формулы 10 (где J представляет собой -CR5R6-CR5aR6a-) можно получать многими путями, как описано в публикации PCT/US2014/38473 (WO 2016/003997).
Схема 10
Figure 00000152
В альтернативном случае, как показано на схеме 11, соединение Формулы 6a можно получать реакцией соединения Формулы 10a с аминирующим реагентом, таким как O-(дифенилфосфинил)гидроксиламин и гидроксиламино-O-сульфокислота. Методики, условия и реагенты см. в Bioorg. & Med. Chem. Lett. 2009, 19, 5924-5926, и J. O. C. 2002, 67, 6236-6239.
Схема 11
Figure 00000153
Как показано на схеме 12, соединение Формулы 10b можно получить гидролизом сложных эфиров Формулы 10а. Гидролиз проводят с помощью водного раствора основания или водного раствора кислоты, как правило, в присутствии сорастворителя. Подходящие для проведения реакции основания включают без ограничения гидроксиды, такие как гидроксид натрия и калия, и карбонаты, такие как карбонат натрия и калия. Подходящие для проведения реакции кислоты включают без ограничения неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота. Широкий спектр сорастворителей, являющихся подходящими для проведения реакции, включает без ограничения метанол, этанол и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, в интервале 0-100°C.
Схема 12
Figure 00000154
Как показано на схеме 13, соединение Формулы 4 можно получить путем восстановления соединения Формулы 13 и последующей in situ циклизации полученного в результате промежуточного амина. Широкий спектр способов восстановления алифатической нитрогруппы в соединениях Формулы 13 известны в литературе. Типичные способы восстановления включают каталитическую гидрогенизацию в присутствии палладиевого катализатора на углеродном носителе или никеля Ренея, металлического железа или цинка в кислотной среде (см., например, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1904, 37, 3520-3525) и алюмогидрида лития. Восстановления можно также достичь при помощи йодида самария(II) в присутствии источника протонов, такого как метанол (см., например, Tet. Lett. 1991, 32 (14), 1699-1702). В качестве альтернативы можно использовать борогидрид натрия в присутствии никелевого катализатора, такого как ацетат никеля(II) или хлорид никеля(II) (см., например, Tet. Lett. 1985, 26 (52), 6413-6416). Способ согласно схеме 12, в котором применяют борогидрид натрия в присутствии гексагидрата хлорида никеля(II), проиллюстрирован стадией C Примера синтеза 1.
Схема 13
Figure 00000155
Как показано на схеме 14, соединение Формулы 13a (соединение Формулы 13, где J представляет собой -CR5R6-) можно получать реакцией сложных диэфиров Формулы 14 с нитроалканами Формулы 15, как правило, в присутствии основания. Подходящие для проведения реакции основания включают низшие алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия в метаноле или этоксид натрия в этаноле. Способ схемы 14 проиллюстрирован стадией B Примера синтеза 1. Соединение Формулы 14 можно легко получить при помощи способов, известных специалистам в данной области техники, например, путем конденсации Кневенагеля альдегидов и малонатов (см., например, G. Jones, Organic Reactions Volume 15, John Wiley and Sons, 1967).
Схема 14
Figure 00000156
Соединение Формулы 13a (т.е. Формулы 13, где J представляет собой -CR5R6-) можно получать реакцией нитроалкенов Формулы 16 с малонатами Формулы 17 в присутствии основания, как показано на схеме 15. Подходящие для данной реакции основания включают без ограничения низшие алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия в метаноле или этоксид натрия в этаноле, или основания, такие как бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития в растворителях, таких как тетрагидрофуран. Как правило, реакцию проводят при температурах от -78°C до 23°C. Условия для осуществления данного превращения см. в Synthesis 2005, 2239-2245. Условия для осуществления данного преобразования в нагреваемой с обратным холодильником воде в отсутствие катализатора были изложены в Synthetic Communications 2013, 43, 744-748. Нитроалкены Формулы 16 можно легко получать из альдегидов и нитрометана известными способами.
Схема 15
Figure 00000157
Соединения Формул 13b и 13с можно получать стереоселективно реакцией нитроалкенов Формулы 16 с малонатами Формулы 17 в присутствии хирального катализатора и необязательно в присутствии подходящего основания, как показано на схеме 16. Подходящие катализаторы включают без ограничения Ni(II) с вицинальными диаминовыми лигандами, такими как Ni(II) бис[(R,R)-N,N'-дибензилциклогексан-1,2-диамин]дибромид, Ni(II) бис[(S,S)-N,N'-дибензилциклогексан-1,2-диамин]дибромид или бромид никеля(II) с хиральными диаминами 1,1'-би(тетрагидроизохинолин)-типа. Подходящие для данной реакции органические основания включают без ограничения пиперидин, морфолин, триэтиламин, 4-метилморфолин или N,N-диизопропилэтиламин. Данное преобразование можно осуществлять в чистом виде или в растворителях, таких как тетрагидрофуран, толуол или дихлорметан. Как правило, реакцию проводят при температурах от -78°C до 80°C с использованием от 0 до 1 эквивалента катализатора и необязательно от 0 до 1 эквивалента основания. Условия для осуществления данного преобразования были изложены в J. Am. Chem. Soc. 2005, 9958-9959, или в Eur. J. Org. Chem. 2011, 5441-5446 для условий. Нитроалкены Формулы 16 можно легко получать из альдегидов и нитрометана способами, известными специалистам в данной области техники.
Схема 16
Figure 00000158
Как показано на схеме 17, смеси соединений Формулы 10b (т.е. Формулы 10, где Y представляет собой О; R1 представляет собой галоген, и R2 представляет собой Н) и Формулы 10c (т.е. Формулы 10, где Y представляет собой О; R1 представляет собой Н, и R2 представляет собой галоген) можно получать реакцией соединений Формулы 10a с источником галогена в растворителе, в присутствии инициатора или без него. Разделения региоизомеров, полученных в данной реакции, можно достичь с помощью стандартных способов, таких как хроматография или фракционная кристаллизация. Подходящие источники галогена для данной реакции включают бром, хлор, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид и N-йодсукцинимид. Подходящие инициаторы для данной реакции включают 2,2'-азобисизобутиронитрил (AIBN) и пероксид бензоила. Как правило, реакцию осуществляют в растворителях, таких как дихлорметан, в интервале температур от 0°C до температуры кипения растворителя.
Схема 17
Figure 00000159
Как показано на схеме 18, соединения Формул 10d и 10е (т.е. соединение Формулы 10, где R1 и R2 представляют собой H, а Y представляет собой О (10d) или S (10е), соответственно) можно получать реакцией соединений Формулы 10a по меньшей мере с двумя эквивалентами тионирующего реагента, такого как реагент Лавессона, тетрафосфорный декасульфид или дифосфорный пентасульфид, в растворителе, таком как тетрагидрофуран или толуол. Как правило, реакцию проводят при температуре от 0 до 115°C. Специалист в данной области техники понимает, что использование менее чем двух эквивалентов реагента тионирования может дать смеси, содержащие продукты соединения Формул 10d и 10е (т.е. где Y представляет собой S или O, соответственно), которые могут быть разделены традиционными способами, такими как хроматография и кристаллизация. Способ схемы 18 проиллюстрирован стадией D Примера синтеза 1.
Схема 18
Figure 00000160
Как показано на схеме 19, соединения Формулы 4 (т.е. соединение Формулы 1, где R1 и R2 представляют собой H; и Y представляет собой O) можно получать алкилированием соединений Формулы 10а подходящим алкилирующим агентом, необязательно в присутствии основания. Подходящие алкилирующие агенты включают, но не ограничиваются ими, тетрафторборат триметилоксония, тетрафторборат триэтилоксония, йодометан, йодоэтан, бромметан и метил-р-тулуолсульфонат. Подходящие для осуществления реакции основания включают, но не ограничиваются ими, карбонаты, такие как карбонат натрия и калия, и нейтральные азотсодержащие основания, такие как триэтиламин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундек-7-ен. Широкий перечень сорастворителей, подходящих для проведения реакции, включает, но не ограничивается ими, ацетонитрил, N,N-диметилформамид и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при температурах в интервале от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, от 0 до 150°C. Способ согласно схеме 19 проиллюстрирован стадией F Примера синтеза 1.
Схема 19
Figure 00000161
Специалисту в данной области техники будет понятно, что различные функциональные группы можно превращать в другие группы с получением различных соединений Формулы 1. Для надежного источника, в котором просто и ясно проиллюстрировано взаимное превращение функциональных групп, см. Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные соединения для получения соединений Формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстанавливать до аминогрупп и затем превращать посредством реакций, хорошо известных из уровня техники, таких как реакция Зандмейера, в различные галогениды с получением соединений Формулы 1. Вышеприведенные реакции также можно во многих случаях осуществлять в альтернативном порядке.
Следует понимать, что некоторые вышеописанные реагенты и условия реакции для получения соединений Формулы 1 могут быть несовместимыми с определенными функциональными группами промежуточных соединений. В таких случаях включение в синтез последовательностей для защиты/снятия защиты или взаимопревращений функциональных групп будет способствовать получению необходимых продуктов. Применение и выбор защитных групп будут очевидны для специалиста в области химического синтеза (см., например, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991). Специалисту в данной области будет понятно, что в некоторых случаях после введения определенного реагента, как изображено на любой отдельной схеме, может быть необходимо осуществление дополнительных традиционных стадий синтеза, подробно не описанных, для выполнения синтеза соединений Формулы 1. Специалисту в данной области техники также будет понятно, что может быть необходимо осуществление комбинации стадий, проиллюстрированных на вышеуказанных схемах, в порядке, отличном от предполагаемого конкретного порядка, представленного для получения соединений Формулы 1.
Также специалисту в данной области техники будет понятно, что соединения Формулы 1 и промежуточные соединения, описанные в данном документе, можно подвергнуть различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлоорганическим реакциям, реакциям окисления и восстановления с целью добавления заместителей или модификации существующих заместителей.
Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области техники с применением предшествующего описания может использовать настоящее изобретение в наиболее полном его объеме. Далее настоящее изобретение иллюстрируют неограничивающие примеры. Стадии в следующих примерах иллюстрируют процедуру для каждой стадии в суммарном синтетическом преобразовании, и исходное вещество для каждой стадии не обязательно должно быть получено посредством конкретного подготовительного этапа, процедура которого описывается в других примерах или стадиях. Значения процентного содержания приведены по весу, за исключением смесей хроматографических растворителей или случаев, когда указано иное. Доли и значения процентного содержания для смесей хроматографических растворителей приведены по объему, если не указано иное. 1H ЯМР спектры представлены в ppm в сторону слабого поля от тетраметилсилана; ʺsʺ означает синглет, ʺdʺ означает дуплет, ʺmʺ означает мультиплет, и ʺbr sʺ означает широкий синглет.
ПРИМЕР СИНТЕЗА 1
Получение N-(2-фторфенил)-6,7-дигидро-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида (Соединения 2)
Стадия A: Получение 1,3-диэтил-2-[[3-(трифторметил)фенил]метилен]пропандиоата
Смесь 3-(трифторметил)бензальдегида (7,55 г, 43,3 ммоль), диэтилмалоната (6,6 г, 41,3 ммоль), пиперидина (0,91 г, 10,7 ммоль) и бензола (50 мл) подвергали кипячению с обратным холодильником в течение 17 ч., постоянно удаляя воду, используя ловушку Дина-Старка. Охлажденную реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, и остаток хроматографировали на силикагеле, элюируя градиентом от 0% до 30% этилацетата в гексанах с получением названного соединения в виде прозрачного бесцветного масла (10,9 г).
1H ЯМР δ 7,74 (m, 1H), 7,71 (m, 1H), 7,64 (m, 2H), 7,52 (m, 1H), 4,33 (m, 4H), 1,35 (m, 3H), 1,29 (m, 3H).
Стадия B: Получение 1,3-диэтил-2-[2-нитро-1-[3-(трифторметил)фенил]этил]пропандиоата
Смесь 1,3-диэтил-2-[[3-(трифторметил)фенил]метилен]пропандиоата (т.е. продукта стадии A, 10,9 г, 34,5 ммоль), нитрометана (18,5 мл, 345 ммоль) и раствора метоксида натрия в метаноле (массовая доля 25%, 0,76 г, 3,45 ммоль) в этаноле (150 мл) перемешивали при 23°C в течение 21 ч. Реакционную смесь затем концентрировали при пониженном давлении с получением густого масла, которое разбавляли 25% этилацетатом в гексанах и фильтровали через подушку из диатомитовой земли Celite® для удаления нерастворимых частиц. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении с получением названного соединения в виде масла желтого цвета (11,0 г).
1H ЯМР δ 7,57 (m, 1H), 7,51 (m, 1H), 7,47 (m, 2H), 4,97 (m, 1H), 4,89 (m, 1H), 4,32 (m, 1H), 4,23 (m, 4H), 3,82 (d, J=9,0 Гц, 1H), 1,27 (m, 3H), 1,07 (m, 3H).
Стадия C: Получение этил-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата
Перемешанную смесь 1,3-диэтил-2-[2-нитро-1-[3-(трифторметил)фенил]этил]пропандиоата (т.е. продукта стадии B, 11,0 г, 29,0 ммоль), гексагидрата хлорида никеля(II) (13,8 г, 58,0 ммоль) и этанола (250 мл) охлаждали на ледяной бане и обрабатывали борогидридом натрия (6,6 г, 174 ммоль) порциями по 0,5 г, добавляемыми в течение 45 мин. Полученную в результате смесь перемешивали при 23°C в течение 4 ч. Затем добавляли насыщенный раствор хлорида аммония (500 мл), смесь перемешивали в течение 2 ч. Водный слой экстрагировали этилацетатом (3 × 200 мл). Объединенные органические экстракты промывали соляным раствором, сушили (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении. Остаток растворяли в этилацетате (100 мл) и энергично перемешивали с насыщенным раствором хлорида аммония (100 мл) 1 ч, за это время все черные частицы исчезли. Слои разделяли и органический слой промывали водой, сушили (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на силикагеле, элюировали с градиентом от 0% до 100% этилацетата в гексанах с получением названного соединения в виде прозрачного бесцветного масла.
1H ЯМР δ 7,57 (m, 1H), 7,51 (m, 1H), 7,48 (m, 2H), 6,47 (br s, 1H), 4,26 (m, 2H), 4,19 (m, 1H), 3,86 (m, 1H), 3,54 (d, J=9,5 Гц, 1H), 3,46 (m, 1H), 1,29 (m, 3H).
Стадия D. Получение этил-2-тиоксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата
Смесь этил-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т.е. продукта стадии C, 1,0 г, 3,3 ммоль) и реагента Лавессона (0,67 г, 1,7 ммоль) в толуоле (15 мл) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч. Охлажденную реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и остаток подвергали хроматографии на силикагеле, элюируя с градиентом от 0% до 100% этилацетата в гексанах, с получением названного соединения в виде желтого масла (0,60 г).
1H ЯМР δ 8,07 (br s, 1H), 7,57 (m, 1H), 7,49 (m, 2H), 7,44 (m, 1H), 4,28 (m, 3H), 4,16 (m, 1H), 3,90 (m, 1H), 3,72 (m, 1H), 1,31 (m, 3H).
Стадия E. Получение N-(2-фторфенил)-2-тиоксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксамида
Смесь этил-2-тиоксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т.е. продукта стадии D, 0,55 г, 1,7 ммоль) и 2-фторанилина (2,0 мл, 20,7 ммоль) нагревали при 120°C в атмосфере азота в течение 71 ч. Смесь подвергали хроматографии на силикагеле, элюируя с градиентом 0-40% этилацетата в гексанах, с получением названного продукта в виде грязно-белого твердого вещества (0,49 г).
1H ЯМР δ 9,68 (br s, 1H), 8,21 (m, 1H), 7,75 (br s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,52 (m, 2H), 7,10 (m, 3H), 4,62 (m, 1H), 4,16 (m, 1H), 3,94 (d, J=6,0 Гц,1H), 3,72 (m, 1H).
Стадия F. Получение N-(2-фторфенил)-3,4-дигидро-5-метилтио-3-[3-(трифторметил)фенил]-2H-пиррол-4-карбоксамида
Смесь N-(2-фторфенил)-2-тиоксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксамида (т.е. продукта стадии E, 0,49 г, 1,3 ммоль), йодометана (0,090 мл, 1,4 ммоль) и карбоната калия (0,36 г, 2,6 ммоль) в ацетонитриле (10 мл) перемешивали при 23°C в течение 4 ч. Смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток поглощали этилацетатом (20 мл) и промывали водой (2 × 10 мл). Органический экстракт высушивали (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении с получением названного продукта в виде масла коричневого цвета (0,39 г).
1H ЯМР δ 8,29 (m, 1H), 7,60 (br s, 1H), 7,52 (m, 1H), 7,44 (m, 3H), 7,11 (m, 3H), 4,52 (m, 1H), 4,22 (m, 1H), 4,00 (m, 1H), 3,77 (s, 1H), 2,57 (m, 3H).
Стадия G. Получение N-(2-фторфенил)-6,7-дигидро-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида
Смесь N-(2-фторфенил)-3,4-дигидро-5-метилтио-3-[3-(трифторметил)фенил]-2H-пиррол-4-карбоксамида (т.е. продукта стадии F, 0,13 г, 0,33 ммоль) и муравьиного гидразида (0,030 г, 0,50 ммоль) в N,N-диметилацетамиде (0,4 мл) перемешивали при 120°C в течение 15 ч. Смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток подвергали хроматографии на силикагеле, элюируя градиентом от 0% до 100% этилацетата в гексанах, а затем градиентом от 0% до 5% метанола в этилацетате с получением названного соединения - соединения настоящего изобретения - в виде коричневого масла (0,065 г).
1H ЯМР δ 9,17 (br s, 1H), 8,26 (s, 1H), 8,15 (m, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,56 (m, 3H), 7,09 (m, 3H), 4,93 (m, 1H), 4,61 (m, 1H), 4,36 (d, J=7,4 Гц, 1H), 4,14 (m, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 2
Получение N-(2-фторфенил)-2,3,6,7-тетрагидро-3-оксо-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[1,2-a]имидазол-7-карбоксамида (Соединения 3)
Стадия A: Получение этил-1-(2-хлорацетил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата
Смесь этил-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т.е. продукта стадии C Примера 1, 0,30 г, 1,0 ммоль) и хлорангидрида хлоруксусной кислоты (0,16 мл, 2,0 ммоль) в бензоле (3 мл) перемешивали при 75°C в течение 16 ч. Охлажденную реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении с получением названного соединения в виде темно-коричневого масла (0,37 г).
1H ЯМР δ 7,61 (m, 1H), 7,53 (m, 2H), 7,46 (m, 1H), 4,73 (m, 2H), 4,42 (m, 1H), 4,27 (m, 2H), 4,10 (m, 1H), 3,82 (d, J=10,7 Гц, 1H), 3,78 (m, 1 H), 1,30 (m, 3 H).
Стадия B: Получение этил-1-(2-азидоацетил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата
Смесь этил-1-(2-хлорацетил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т.е. продукта стадии А, 0,37 г, 1,0 ммоль) и азида натрия (0,20 г, 3,0 ммоль) в N,N-диметилформамиде (3 мл) перемешивали при 23°C в течение 6 ч. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом (40 мл). Смесь последовательно промывали водой (2 × 15 мл) и насыщенным раствором хлорида натрия (15 мл). Органический слой высушивали (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении с получением названного соединения в виде масла красного цвета (0,37 г).
1H ЯМР δ 7,61 (m, 1H), 7,52 (m, 2H), 7,45 (m, 1H), 4,51 (s, 2H), 4,42 (m, 1H), 4,27 (m, 2H), 4,10 (m, 1H), 3,80 (d, J=10,9 Гц, 1H), 3,77 (m, 1 H), 1,29 (m, 3H).
Стадия C: Получение этил-2,3,6,7-тетрагидро-3-оксо-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[1,2-a]имидазол-7-карбоксилата
Смесь этил-1-(2-азидоацетил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т.е. продукта стадии В, 0,37 г, 1,0 ммоль) и трифенилфосфина (0,29 г, 1,1 ммоль) в бензоле (10 мл) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 1ч. Раствор выстаивали при 23°C в течение 20 ч, в ходе которых образовывалось твердое вещество. Смесь отфильтровывали и промывали толуолом с получением названного соединения в виде бесцветного твердого вещества (0,20 г). Фильтрат концентрировали. Остаток растворяли в толуоле (4 мл). Добавляли хлорид магния (0,30 г) и смесь перемешивали при 65°C в течение 1 ч. Охлажденную реакционную смесь фильтровали. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении с получением дополнительного количества названного соединения в виде бесцветного твердого вещества (0,12 г).
1H ЯМР δ 7,49 (m, 2H), 7,43 (m, 2H), 5,72 (br s, 1H), 4,67 (m, 1H), 4,38 (m, 2H), 4,15 (m, 1H), 4,02 (m, 2H), 3,59 (m, 1H), 1,08 (br s, 3H).
Стадия D: Получение N-(2-фторфенил)-2,3,6,7-тетрагидро-3-оксо-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[1,2-a]имидазол-7-карбоксамида
Смесь этил-2,3,6,7-тетрагидро-3-оксо-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[1,2-a]имидазол-7-карбоксилата (т.е. продукта стадии С, 0,10 г, 0,29 ммоль) и 2-фторанилина (0,50 мл, 5,2 ммоль) в толуоле (3 мл) нагревали при 200°C в микроволновом реакторе в течение 2 ч. Охлажденную реакционную смесь подвергали хроматографии на силикагеле, элюируя с градиентом от 0 до 100% этилацетата в гексанах, с получением названного продукта - соединения настоящего изобретения - в виде желтого масла (0,027 г). 1H ЯМР показало наличие смеси в соотношении примерно 2:1 таутомеров енамина:амидина.
1H ЯМР δ Енаминовый таутомер 8,20 (m, 1H), 7,58 (m, 4H), 7,07 (m, 3H), 6,37 (br s, 1H), 6,27 (br s, 1H), 4,56 (m, 2H), 4,51 (m, 1H), 4,02 (m, 1H), 3,59 (m, 1H); Амидиновый таутомер 9,49 (br s, 1H), 8,20 (m, 1H), 7,58 (m, 4H), 7,07 (m, 3H), 4,77 (m, 1H), 4,41 (s, 2H), 4,28 (m, 1H), 4,14 (m, 1H), 3,59 (m, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 3
Получение N-(2-фторфенил)-6,7-дигидро-метил-6-[4-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида (Соединения 24)
Стадия A: Получение 1,3-диметил-2-[2-нитро-1-[4-(трифторметил)фенил]этил]пропандиоата
Смесь 4-(трифторметил)бензальдегида (25,0 г, 112 ммоль), диметилмалоната (15,6 мл, 118 ммоль), пиперидина (2,39 г, 28,0 ммоль) и бензола (75 мл) подвергали кипячению с обратным холодильником в течение 2 ч., постоянно удаляя воду (ловушка Дина-Старка). Добавляли уксусную кислоту (3,47 г, 57,7 ммоль) и реакционную смесь нагревали еще 1,5 ч. Охлажденную реакционную смесь промывали последовательно водной соляной кислотой (1 M, 2 × 40 мл) и насыщенным раствором бикарбоната натрия (2 × 40 мл). Органический слой сушили (Na2SO4) и концентрировали при пониженном давлении с получением желтого масла (0,37 г). Смесь желтого масла, нитрометана (60,0 мл, 1,12 моль) и раствора метоксида натрия в метаноле (массовая доля 25%, 2,42 г, 11,2 ммоль) в метаноле (110 мл) перемешивали при 23°C в течение 17 ч. Реакционную смесь затем концентрировали при пониженном давлении с получением вязкого масла. Неочищенный материал фильтровали через подушку из диоксида кремния, элюируя 50% этилацетатом в гексанах, с получением названного соединения в виде оранжевого масла (29,0 г).
1H ЯМР δ 7,60 (m, 2H), 7,38 (m, 2H), 4,93 (m, 2H), 4,32 (m, 1H), 3,87 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,78 (s, 3H), 3,60 (s, 3H).
Стадия B: Получение метил-2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата
Перемешанную смесь 1,3-диметил-2-[2-нитро-1-[4-(трифторметил)фенил]этил]пропандиоата (т.е. продукта стадии А, 29,0 г, 83,0 ммоль), гексагидрата хлорида никеля(II) (19,8 г, 83,0 ммоль) и метанола (275 мл) охлаждали на ледяной бане и обрабатывали борогидридом натрия (9,5 г, 250 ммоль) порциями по 0,5 г, добавляемыми в течение 1 ч. Полученную в результате смесь перемешивали при 0°C в течение 1,5 ч, а затем при 23°C в течение 17 ч. Затем добавляли насыщенный раствор хлорида аммония (300 мл) и этилацетат (300 мл), смесь энергично перемешивали в течение 2 ч. Бледно-голубую смесь отделяли. Водный слой экстрагировали этилацетатом (2×100 мл). Объединенные органические экстракты промывали насыщенным раствором хлорида аммония (100 мл), сушили (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенную смесь перетирали с 1-хлорбутаном (100 мл) с получением названного соединения в виде бесцветного твердого вещества (12,3 г).
1H ЯМР δ 7,63 (m, 2H), 7,40 (m, 2H), 6,23 (br s, 1H), 4,21 (m, 1H), 3,86 (m, 1H), 3,80 (s, 3H), 3,57 (d, J=9,6 Гц, 1H), 3,45 (m, 1H).
Стадия C: Получение метил-2-тиоксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата
Смесь метил-2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т.е. продукта стадии В, 8,0 г, 27,9 ммоль) и реагента Лавессона (5,63 г, 13,9 ммоль) в толуоле (70 мл) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4,5 ч. Охлажденную реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и остаток подвергали хроматографии на силикагеле, элюируя с градиентом от 0% до 100% этилацетата в гексанах, с получением твердого вещества желтого цвета, состоящего из названного соединения и 20% неизвестной примеси. Смесь перекристаллизовывали из этилацетата (100 мл, горячего) и гексанов (200 мл, холодных) с получением названного соединения в виде бледно-желтого твердого вещества (5,0 г).
1H ЯМР δ 8,20 (br s, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,37 (m, 2H), 4,24 (m, 1H), 4,15 (m, 1H), 3,94 (d, J=8,2 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,71 (m, 1H).
Стадия D: Получение N-(2-фторфенил)-2-тиоксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксамида
Смесь метил-2-тиоксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т.е. продукта стадии С, 1,00 г, 3,3 ммоль) и 2-фторанилина (2,55 мл, 26 ммоль) нагревали при 130°C в атмосфере азота в течение 22 ч. Продукт реакции концентрировали при пониженном давлении для удаления основной части избытка анилина. Оставшийся остаток перетирали с 1-хлорбутаном с получением названного соединения в виде бесцветного твердого вещества (1,18 г).
1H ЯМР δ 9,67 (br s, 1H), 8,21 (m, 1H), 7,73 (br s, 1H), 7,64 (m, 2H), 7,45 (m, 2H), 7,10 (m, 3H), 4,62 (m, 1H), 4,16 (m, 1H), 3,93 (d, J=5,8 Гц,1H), 3,71 (m, 1H).
Стадия E: Получение N-(2-фторфенил)-3,4-дигидро-5-(метилтио)-3-[4-(трифторметил)фенил]-2H-пиррол-4-карбоксамида
Смесь N-(2-фторфенил)-2-тиоксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксамида (т.е. продукта стадии D, 1,11 г, 2,9 ммоль), йодометана (0,22 мл, 3,5 ммоль) и карбоната калия (0,81 г, 5,8 ммоль) в ацетонитриле (15 мл) перемешивали при 23°C в течение 18 ч. Смесь разбавляли водой (100 мл) и экстрагировали этилацетатом (2 × 100 мл). Органический экстракт высушивали (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении с получением названного соединения в виде твердого вещества коричневого цвета (0,97 г).
1H ЯМР δ 8,29 (m, 1H), 7,60 (br s, 1H), 7,52 (m, 1H), 7,44 (m, 3H), 7,11 (m, 3H), 4,52 (m, 1H), 4,22 (m, 1H), 4,00 (m, 1H), 3,77 (s, 1H), 2,57 (s, 3H).
Стадия F: Получение N-(2-фторфенил)-6,7-дигидро-3-метил-6-[4-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида
Смесь N-(2-фторфенил)-3,4-дигидро-5-(метилтио)-3-[4-(трифторметил)фенил]-2H-пиррол-4-карбоксамида (т.е. продукта стадии Е, 0,100 г, 0,25 ммоль) и гидразида уксусной кислоты (0,028 г, 0,38 ммоль) в уксусной кислоте (1,2 мл) перемешивали при 110°C в течение 75 мин. Смесь концентрировали на силикагеле и подвергали силикагельной хроматографии, элюируя градиентом от 10% до 100% этилацетата в гексанах, а затем - градиентом от 0% до 5% метанола в этилацетате, с получением названного соединения, загрязненного несколькими другими примесями. Смесь подвергали хроматографии на С18-силикагеле, элюируя градиентом от 10% до 100% 1:1 ацетонитрила/метанола в воде, с получением названного соединения - соединения настоящего изобретения - в виде желтого масла (0,021 г).
1H ЯМР (d6-ацетон) δ 9,65 (br s, 1H), 8,25 (m, 1H), 7,76 (m, 4H), 7,15 (m, 3H), 7,09 (m, 3H), 4,92 (m, 1H), 4,63 (m, 2H), 4,17 (m, 1H), 2,39 (s, 3H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 4
Получение N-(2,3-дифторфенил)-3-этил-6,7-дигидро-6-[4-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида (Соединения 8)
Стадия A: Получение N-(2,3-дифторфенил)-2-тиоксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксамида
Смесь метил-2-тиоксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т.е. продукта стадии С Примера 3, 1,00 г, 3,3 ммоль) и 2,3-дифторанилина (3,4 г, 26 ммоль) нагревали при 130°C в атмосфере азота в течение 22 ч. Продукт реакции концентрировали при пониженном давлении для удаления основной части избытка анилина. Оставшийся остаток перетирали с 1-хлорбутаном с получением названного соединения в виде бесцветного твердого вещества (1,13 г).
1H ЯМР δ 9,84 (br s, 1H), 7,97 (m, 1H), 7,75 (br s, 1H), 7,64 (m, 2H), 7,45 (m, 2H), 7,04 (m, 1H), 6,92 (m, 1H), 4,60 (m, 1H), 4,15 (m, 1H), 3,94 (d, J=6,3 Гц,1H), 3,72 (m, 1H).
Стадия B: Получение N-(2,3-дифторфенил)-3,4-дигидро-5-(метилтио)-3-[4-(трифторметил)фенил]-2H-пиррол-4-карбоксамида
Смесь N-(2,3-дифторфенил)-2-тиоксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксамида (т.е. продукта стадии А, 1,16 г, 2,9 ммоль), йодометана (0,22 мл, 3,5 ммоль) и карбоната калия (0,81 г, 5,8 ммоль) в ацетонитриле (15 мл) перемешивали при 23°C в течение 18 ч. Смесь разбавляли водой (100 мл) и экстрагировали этилацетатом (2 × 100 мл). Органический экстракт высушивали (MgSO4) и концентрировали при пониженном давлении с получением названного продукта в виде твердого вещества коричневого цвета (1,10 г).
1H ЯМР δ 8,06 (m, 1H), 7,60 (m, 3H), 7,33 (m, 2H), 7,07 (m, 1H), 6,94 (m, 1H), 4,51 (m, 1H), 4,22 (m, 1H), 4,01 (m, 1H), 3,77 (s, 1H), 2,58 (s, 3H).
Стадия C: Получение N-(2,3-дифторфенил)-3-этил-6,7-дигидро-6-[4-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида
Смесь N-(2,3-дифторфенил)-3,4-дигидро-5-(метилтио)-3-[4-(трифторметил)фенил]-2H-пиррол-4-карбоксамида (т.е. продукта стадии B, 0,200 г, 0,48 ммоль) и гидразингидрата (0,036 мл, 0,72 ммоль) в пропионовой кислоте (2,4 мл) перемешивали при 110°C в течение 16,5 ч. Смесь концентрировали на подушке из диатомитовой земли Celite® и подвергали хроматографии на C18-силикагеле, элюируя градиентом от 10% до 100% 1:1 ацетонитрила/метанола в воде, с получением названного соединения - соединения настоящего изобретения - в виде твердого вещества коричневого цвета (0,037 г).
1H ЯМР δ 10,19 (br s, 1H), 7,82 (m, 1H), 7,64 (m, 2H), 7,47 (m, 2H), 6,92 (m, 1H), 6,83 (m, 1H), 4,99 (m, 1H), 4,50 (m, 2H), 3,98 (m, 1H), 2,81 (m, 2H), 1,37 (m, 3H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 5
Получение N-(2,3-дифторфенил)-6,7-дигидро-3-(трифторметил)-6-[4-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида (Соединения 22)
Стадия A: Получение N-(2,3-дифторфенил)-6,7-дигидро-3-(трифторметил)-6-[4-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида
Смесь N-(2,3-дифторфенил)-3,4-дигидро-5-(метилтио)-3-[4-(трифторметил)фенил]-2H-пиррол-4-карбоксамида (т.е. продукта стадии B Примера 4, 0,220 г, 0,53 ммоль), трифторуксусной кислоты гидразида (0,076 г, 0,58 ммоль) и пивалевой кислоты (2,7 г) перемешивали при 130°C в течение 90 мин. Охлажденную смесь разбавляли этилацетатом (100 мл) и промывали последовательно насыщенным раствором бикарбоната натрия (50 мл), водой (50 мл) и насыщенным раствором хлорида натрия (50 мл). Органический слой сушили (MgSO4), концентрировали на подушке из диатомитовой земли Celite® и подвергали хроматографии на C18-силикагеле, элюируя градиентом от 10% до 100% 1:1 ацетонитрила/метанола в воде, с получением названного соединения, загрязненного некоторыми примесями. Смесь перетирали с 1-хлорбутаном с получением названного соединения - соединения настоящего изобретения - в виде бесцветного твердого вещества (0,029 г).
1H ЯМР δ 9,25 (br s, 1H), 7,89 (m, 1H), 7,70 (m, 2H), 7,51 (m, 2H), 7,03 (m, 1H), 6,92 (m, 1H), 5,04 (m, 1H), 4,71 (m, 1H), 4,46 (d, J=7,6 Гц, 1H), 4,24 (m, 1H).
С помощью процедур, описанных в данном документе, совместно со способами, известными из уровня техники, можно получить нижеприведенные соединения из таблиц 1-140. Далее приведены сокращения, применяемые в нижеследующих таблицах: i-Pr означает изопропил, Bu означает бутил, Ph означает фенил, OMe означает метокси, OEt означает этокси, SMe означает метилтио, S(O)Me означает метилсульфинил, и S(O)2Me означает метилсульфинил.
Таблица 1
Figure 00000162
J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой
Q1
Ph(3-Cl)
Ph(3-F)
Ph(3-Br)
Ph(3-Me)
Ph(3-Et)
Ph(3-CF3)
Ph(3-CH2CF3)
Ph(3-OCF3)
Ph(3-OCF2H)
Ph(3-O-i-Pr)
Ph(3-OMe)
Ph(3-OCF2CF2H)
Ph(2-Cl)
Ph(2-F)
Ph(2-Br)
Ph(2-Me)
Ph(2-CF3)
Ph(2-OCF3)
Ph(2-OCF2H)
Ph(2-OMe)
Ph(2-OCF2CF2H)
Ph(2-CH2CF3)
Ph(2-O-i-Pr)
Ph(4-Cl)
Ph(4-F)
Ph(4-Br)
Ph(4-Me)
Ph(4-Et)
Ph(4-CF3)
Ph(4-OCF3)
Ph(4-OCF2H)
Ph(4-OMe)
Ph(4-CH2CF3)
Ph(4-O-i-Pr)
Ph(4-OCF2CF2H)
Ph(2,3-ди-F)
Ph(2,4-ди-F)
Ph(2,5-ди-F)
Ph(2,6-ди-F)
Ph(3,4-ди-F)
Ph(3,5-ди-F)
Ph(3-Me,4-F)
Ph(3-F,4-Me)
Ph(3-CF3,4-F)
Ph(3-F,4-CF3)
Ph(2,3,4-три-F)
Ph(3,4,5-три-F)
2-пиридинил
2-пиридинил(6-F)
2-пиридинил(6-CF3)
2-пиридинил(6-Me)
2-пиридинил(5-F)
2-пиридинил(5-CF3)
2-пиридинил(5-Me)
2-пиридинил(4-F)
2-пиридинил(4-CF3)
2-пиридинил(4-Me)
2-пиридинил(3-F)
2-пиридинил(3-CF3)
2-пиридинил(3-Me)
3-пиридинил
3-пиридинил(6-F)
3-пиридинил(6-CF3)
3-пиридинил(6-Me)
3-пиридинил(5-F)
3-пиридинил(5-CF3)
3-пиридинил(5-Me)
3-пиридинил(4-F)
3-пиридинил(4-CF3)
3-пиридинил(4-Me)
3-пиридинил(2-F)
3-пиридинил(2-CF3)
3-пиридинил(2-Me)
4-пиридинил
4-пиридинил(6-F)
4-пиридинил(6-CF3)
4-пиридинил(6-Me)
4-пиридинил(5-F)
4-пиридинил(5-CF3)
4-пиридинил(5-Me)
4-пиридинил(3-F)
4-пиридинил(3-CF3)
4-пиридинил(3-Me)
4-пиридинил(2-F)
4-пиридинил(2-CF3)
4-пиридинил(2-Me)
2-тиенил
2-тиенил(4-CF3)
2-тиенил(5-CF3)
3-тиенил
3-тиенил(4-CF3)
3-тиенил(5-CF3)
2-Фурил
2-Фурил(4-CF3)
2-Фурил(5-CF3)
3-Фурил
3-Фурил(4-CF3)
3-Фурил(5-CF3)
1H-пиразол-1-ил
4-CF3-1H-пиразол-1-ил
1H-имидазол-1-ил
4-CF3-1H-имидазол-1-ил
2-CF3-1H-имидазол-1-ил
1-Me-1H-имидазол-2-ил
1-Me-1H-имидазол-4-ил
3-Me-1H-имидазол-4-ил
1-Me-1H-пиразол-4-ил
1-Me-1H-1,2,3-триазол-4-ил
2-Me-1H-1,2,3-триазол-4-ил
4-Me-1H-1,2,3-триазол-2-ил
4-Me-1H-1,2,3-триазол-1-ил
пиразин-2-ил
пиразин-2-ил(5-CF3)
пиримидин-2-ил
пиримидин-2-ил(5-CF3)
пиримидин-5-ил
пиримидин-5-ил(2-CF3)
1,3,5-триазин-2-ил
тиазол-2-ил
тиазол-2-ил(5-CF3)
тиазол-5-ил
тиазол-5-ил(2-CF3)
Оксазол-2-ил
Оксазол-2-ил(5-CF3)
Оксазол-5-ил
Оксазол-5-ил(2-CF3)
Изотиазол-5-ил
Изотиазол-5-ил(3-CF3)
Изотиазол-3-ил
Изотиазол-3-ил(5-CF3)
Изоксазол-5-ил
Изоксазол-5-ил(3-CF3)
Изоксазол-3-ил
Изоксазол-3-ил(5-CF3)
1H-1,2,3,4-тетразол-1-ил
5-Me-1H-1,2,3,4-тетразол-1-ил
1-Me-1H-1,2,3,4-тетразол-5-ил
1H-1,2,4-триазол-1-ил
1,3,4-Оксадиазол-2-ил
1,3,4-тиадиазол-2-ил
1,2,4-Оксадиазол-3-ил
1,2,4-тиадиазол-3-ил
тетрагидропиран-2-ил
тетрагидропиран-3-ил
тетрагидрофуран-2-ил
тетрагидрофуран-3-ил
1,3-Диоксолан-4-ил
2,2-ди-Фтор-1,3-Диоксолан-4-ил
1,3-Дитиолан-4-ил
1,4-Диоксолан-2-ил
1,4-Дитиолан-2-ил
1-нафтил
2-нафтил
Бензофуран-2-ил
Бензотиофен-2-ил
1,3-Бензоксазол-2-ил
1,3-Бензотиазол-2-ил
7-Хинолинил
Индазол-1-ил
Бензимидазол-1-ил
Индол-1-ил
пирроло[2,3-c]пиридин-1-ил
Ph(3-OCH2-c-Pr)
Ph(2-OCH2-c-Pr)
Ph(4-OCH2CH2CH2CH2-c-гекс)
Ph(CH2-c-Pr)
Ph(4-CH2CH2CH2CH2-c-гекс)
Ph(3-OCH2CF2)
Ph(2-(3,3-дихлораллилокси))
Ph(2-метоксиэтокси)
Ph(3-пропоксипропокси)
Ph(2-CH2CH2SCH3)
Ph(2-CH2CH2SOCH3)
Ph(2-CH2CH2SO2CH3)
Ph(3-SMe)
Ph(3-SCF3)
Ph(3-S-c-Pr)
Ph(3-SOMe)
Ph(3-SOCF3)
Ph(3-SO-c-Pr)
Ph(3-SO2Me)
Ph(3-SO2CF3)
Ph(3-SO2-c-Pr)
Ph(3-пропаргил)
Ph(3-(2-Бутинил))
Ph(2-CH2CH2OCH2CH3)
Ph(2-C(=O)CH3)
Ph(2-OC(=O)CH3)
Ph(3-OC(=O)CH3)
Ph(2-OC(=O)CF3)
Ph(3-OC(=O)CF3)
Таблица 2 составлена таким же образом, за исключением того, что заголовок строки "J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой" заменен на заголовок строки, приведенный в Таблице 2 ниже (т.е. "J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой"). Таким образом, первая запись в Таблице 2 представляет собой соединение Формулы 1, где J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой Ph(3-Cl) (т.е. 3-хлорфенил). Таблицы 3-20 составлены подобным образом.
Таблица Заголовок строки
2 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой
3 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,4-ди-F); и Q1 представляет собой
4 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3,4-три-F); и Q1 представляет собой
5 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-CF3); и Q1 представляет собой
6 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой
7 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-NO2); и Q1 представляет собой
8 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой
9 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2- SO2Me); и Q1 представляет собой
10 J представляет собой -CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-F,3-Cl); и Q1 представляет собой
11 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой
12 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой
13 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,4-ди-F); и Q1 представляет собой
14 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2,3,4-три-F); и Q1 представляет собой
15 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-CF3); и Q1 представляет собой
16 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой
17 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-NO2); и Q1 представляет собой
18 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой
19 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-SO2Me); и Q1 представляет собой
20 J представляет собой -CH2CH2-; Q2 представляет собой Ph(2-F,3-Cl); и Q1 представляет собой
Таблица 21
Таблица 21 составлена таким же образом, что и Таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000163
.
Таблицы 22-40
Настоящее раскрытие также включает Таблицы 22-40, причем каждая таблица составлена таким же образом, что и Таблицы 2-20 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из Таблицы 21 выше.
Таблица 41
Таблица 41 составлена таким же образом, что и Таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000164
Таблицы 42-60
Настоящее раскрытие также включает Таблицы 42-60, причем каждая таблица составлена таким же образом, что и Таблицы 2-20 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из Таблицы 41 выше.
Таблица 61
Таблица 61 составлена таким же образом, что и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000165
Таблицы 62-80
Настоящее раскрытие также включает Таблицы 62-80, причем каждая таблица составлена таким же образом, что и Таблицы 2-20 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из Таблицы 61 выше.
Таблица 81
Таблица 81 составлена таким же образом, что и Таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000166
Таблицы 82-100
Настоящее раскрытие также включает Таблицы 82-100, причем каждая таблица составлена таким же образом, что и Таблицы 2-20 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из Таблицы 81 выше.
Таблица 101
Таблица 101 составлена таким же образом, что и Таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000167
Таблицы 102-120
Настоящее раскрытие также включает Таблицы 102-120, причем каждая таблица составлена таким же образом, что и Таблицы 2-20 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из Таблицы 101 выше.
Таблица 121
Таблица 121 составлена таким же образом, что и Таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000168
Таблицы 122-140
Настоящее раскрытие также включает Таблицы 122-140, причем каждая таблица составлена таким же образом, что и Таблицы 2-20 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из Таблицы 121 выше.
Соединение по настоящему изобретению обычно будут использовать в качестве гербицидного активного ингредиента в композиции, т.е. в составе, по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, которые служат в качестве носителя. Ингредиенты состава или композиции выбирают таким образом, чтобы они соответствовали физическим свойствам активного ингредиента, способу применения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура.
Пригодные составы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии, эмульсии типа "масло-в-воде", текучие концентраты и/или суспоэмульсии) и т. п., которые необязательно можно загущать в гели. Основными типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, суспензионный концентрат, капсульная суспензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия, эмульсия типа "масло-в-воде", текучий концентрат и суспоэмульсия. Общими типами неводных жидких композиций являются эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, диспергируемый концентрат и масляная дисперсия.
Основными типами твердых композиций являются пылевидные препараты, порошки, гранулы, пеллеты, дробинки, пастилки, таблетки, заполненные пленки (включая покрытия для семян) и т. п., которые могут быть диспергируемыми в воде ("смачиваемыми") или водорастворимыми. Пленки и покрытия, образованные из пленкообразующих растворов или текучих суспензий, особенно пригодны для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован с дальнейшим образованием суспензии или твердого состава; в качестве альтернативы, весь состав активного ингредиента может быть инкапсулирован (или подвергнут "нанесению покрытия"). Посредством инкапсулирования можно регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемая гранула сочетает преимущества как состава эмульгируемого концентрата, так и сухого гранулированного состава. Концентрированные композиции в основном применяют в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего приготовления состава.
Как правило, распыляемые составы разбавляют в подходящей среде перед распылением. Данные жидкие и твердые составы составляют с возможностью немедленного разбавления в среде распыления, обычно в воде, но иногда в другой подходящей среде, такой как ароматический или парафиновый углеводород или растительное масло. Объемы для распыления могут находиться в интервале от примерно одного до нескольких тысяч литров на гектар, однако более типично находятся в интервале от примерно десяти до нескольких сотен литров на гектар. Из распыляемых составов может быть приготовлена баковая смесь с водой или другой подходящей средой для обработки листвы посредством авиационного нанесения, или внесения в почву, или внесения в субстрат для выращивания растений. Жидкие и сухие составы можно отмерять непосредственно в системы капельного орошения или отмерять в борозду во время посадки.
Как правило, составы будут содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в нижеприведенных приблизительных интервалах, которые составляют в сумме 100 процентов по весу.
Процент по весу
Активный
ингредиент 		Разбавитель Поверхностно-активное вещество
Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы, таблетки и порошки 0,001-90 0-99,999 0-15
Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты) 1-50 40-99 0-50
Пылевидные препараты 1-25 70-99 0-5
Гранулы и пеллеты 0,001-99 5-99,999 0-15
Концентрированные композиции 90-99 0-10 0-2
Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), диоксид кремния, тальк, слюду, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия, а также сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, триацетат глицерина, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры лактата, сложные эфиры двухосновных кислот, алкил- и арилбензоаты и γ-бутиролактон, а также спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт, крезол и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают сложные эфиры глицерина насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (как правило, C6-C22), такие как масла семян и плодов растений (например, масла маслины, клещевины, семян льна, кунжута, кукурузы (маиса), арахиса, подсолнечника, виноградных косточек, сафлора, семян хлопчатника, соевых бобов, семян рапса, кокосового ореха и ядер кокосового ореха), жиры животного происхождения (например, говяжье сало, свиное сало, топленое свиное сало, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты можно получить путем гидролиза сложных эфиров глицерина из источников растительного и животного происхождения и можно очищать путем перегонки. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950.
Твердые и жидкие композиции по настоящему изобретению часто включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные как "поверхностно-активные средства"), как правило, модифицируют, чаще всего уменьшают поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильной и липофильной групп в молекуле поверхностно-активного вещества, поверхностно-активные вещества можно применять в качестве смачивающих средств, диспергирующих средств, эмульгаторов или пеногасителей.
Поверхностно-активные вещества могут быть классифицированы как неионные, анионные или катионные. Неионные поверхностно-активные вещества, применимые для композиций по настоящему изобретению, включают без ограничения алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые могут быть разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, касторовое и рапсовое масла; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блок-полимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и блок-полимеры обратного типа, в которых концевые блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и масел; этоксилированные метиловые сложные эфиры; этоксилированный тристирилфенол (в том числе полученный из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные на основе ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот; другие производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные ПЭГ (полиэтиленгликолевые) смолы, привитые или гребенчатые полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (ПЭГ); сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремнийорганических соединений и производные сахаров, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.
Пригодные анионные поверхностно-активные вещества включают без ограничений алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированные этоксилаты спиртов или алкилфенолов; дифенилсульфонатные производные; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновая или янтарная кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; сложные эфиры фосфорной кислоты, такие как сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов спиртов, сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов алкилфенола и сложные эфиры фосфорной кислоты и этоксилатов стирилфенола; поверхностно-активные вещества на основе белка; производные саркозина; сульфат эфира стирилфенола; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированных нефтепродуктов; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как диалкилсульфосукцинатные соли.
Пригодные катионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетраамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как аминоацетаты и соли диаминов; соли четвертичного аммония, такие как четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)алкиламиноксиды.
Также пригодными для композиций по настоящему изобретению являются смеси неионных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендуемые пути применения раскрыты во множестве опубликованных литературных источников, в том числе в McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ежегодных американских и международных изданиях, публикуемых McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclоpedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.
Композиции по настоящему изобретению также могут содержать вспомогательные вещества и добавки для составления, известные специалистам в данной области техники, в качестве вспомогательных средств для составления (некоторые из которых могут рассматриваться также как выполняющие функцию твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). С помощью таких вспомогательных веществ и добавок для составления можно регулировать значение pH (буферы), пенообразование в ходе изготовления (противовспениватели, такие как полиорганосилоксаны), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), развитие микроорганизмов в таре (противомикробные средства), замораживание продуктов (антифризы), цвет (дисперсии красителей/пигментов), смывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие свойства состава. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Примеры вспомогательных веществ и добавок для составления включают перечисленные в McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ежегодных международных и североамериканских изданиях, публикуемых McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; и в публикации согласно PCT WO 03/024222.
Соединение Формулы 1 и любые другие активные ингредиенты, как правило, включают в композиции по настоящему изобретению посредством растворения активного ингредиента в растворителе или посредством измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получить посредством простого смешивания ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для применения в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается с водой, то обычно при разбавлении водой добавляют эмульгатор для эмульгирования растворителя, содержащего активное вещество. Взвеси активного ингредиента с диаметрами частиц не более 2000 мкм можно подвергать мокрому помолу с применением мельниц для размола в среде с получением частиц со средними значениями диаметра менее 3 мкм. Водные взвеси можно превращать в готовые суспензионные концентраты (см., например, патент США № 3060084) или дополнительно обрабатывать посредством высушивания распылением для образования диспергируемых в воде гранул. Для сухих составов, как правило, требуются способы сухого помола, с помощью которых получают частицы со средними значениями диаметра в интервале от 2 до 10 мкм. Пылевидные препараты и порошки можно получать путем смешивания и, как правило, измельчения (например, молотковой мельницей или струйной мельницей). Гранулы и пеллеты можно получать путем распыления активного материала на предварительно полученные гранулированные носители или с помощью методик спекания. См., Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 и далее, а также WO 91/13546. Пеллеты можно получать, как описано в патенте США № 4172714. Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы можно получать, как указано в патентах США № 4144050, № 3920442 и в патенте Германии № 3246493. Таблетки можно получать, как указано в патентах США № 5180587, № 5232701 и № 5208030. Пленки можно получать, как указано в патенте Великобритании № 2095558 и в патенте США № 3299566.
Дополнительную информацию о технологии составления см. в T.S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" в Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. См. также патент США № 3235361, от столбца 6, строки 16, до столбца 7, строки 19, и примеры 10-41; патент США № 3309192, от столбца 5, строки 43, до столбца 7, строки 62, и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патент США № 2891855, от столбца 3, строки 66, до столбца 5, строки 17, и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
В следующих примерах все значения процентного содержания приведены по весу и все составы получают традиционными способами. Номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A. Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области техники, используя предыдущее описание, может применять настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Таким образом, следующие примеры следует рассматривать только как иллюстративные и не ограничивающие каким-либо образом настоящее раскрытие. Значения процентного содержания приведены по весу, за исключением случаев, где указано иное.
Пример A
Концентрат с высокой степенью концентрирования
Соединение 1 98,5%
аэрогель на основе диоксида кремния; 0,5%
синтетический аморфный тонкодисперсный диоксид кремния. 1,0%
Пример B
Смачиваемый порошок
Соединение 1 65,0%
полиэтиленгликолевый эфир додецилфенола 2,0%
лигнинсульфонат натрия 4,0%
алюмосиликат натрия 6,0%
монтмориллонит (прокаленный). 23,0%
Пример C
Гранула
Соединение 1 10,0%
гранулы аттапульгита (низколетучее вещество, 0,71/0,30 мм; № сит 25-50 по стандарту США). 90,0%
Пример D
Экструдированная пеллета
Соединение 1 25,0%
безводный сульфат натрия 10,0%
неочищенный лигнинсульфонат кальция 5,0%
алкилнафталинсульфонат натрия 1,0%
кальциево-магниевый бентонит 59,0%
Пример E
Эмульгируемый концентрат
Соединение 1 10,0%
полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат 20,0%
сложный метиловый эфир жирной кислоты C6-C10 70,0%
Пример F
Микроэмульсия
Соединение 1 5,0%
сополимер поливинилпирролидона и винилацетата 30,0%
алкилполигликозид 30,0%
глицерилмоноолеат 15,0%
вода 20,0%
Пример G
Cуспензионный концентрат
Соединение 1 35%
блок-сополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0%
сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0%
стирол-акриловый полимер 1,0%
ксантановая камедь 0,1%
пропилeнгликоль 5,0%
пеногаситель на основе силикона 0,1%
1,2-бензизотиазолин-3-он 0,1%
вода 53,7%
Пример H
Эмульсия в воде
Соединение 1 10,0%
блок-сополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0%
сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0%
стирол-акриловый полимер 1,0%
ксантановая камедь 0,1%
пропилeнгликоль 5,0%
пеногаситель на основе силикона 0,1%
1,2-бензизотиазолин-3-он 0,1%
ароматический углеводород на основе нефтепродуктов; 20,0
вода 58,7%
Пример I
Масляная дисперсия
Соединение 1 25%
полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат 15%
органически модифицированная бентонитовая глина 2,5%
сложный метиловый эфир жирной кислоты 57,5%
Настоящее раскрытие также включает Примеры составления A-I выше по тексту, за исключением того, что "соединение 1" в каждом из вышепредставленных примеров A-I заменено на "соединение 2", "соединение 3", "соединение 4", "соединение 5", "соединение 6", "соединение 7", "соединение 8", "соединение 9", "соединение 10", "соединение 11", "соединение 12", "соединение 13", "соединение 14", "соединение 15", "соединение 16", "соединение 17", "соединение 18", "соединение 19", "соединение 20", "соединение 21", "соединение 22", "соединение 23", "соединение 24", "соединение 25", "соединение 26", "соединение 27" или "соединение 28".
Результаты тестов указывают на то, что по наблюдениям соединения настоящего изобретения являются высокоактивными предвсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. По наблюдениям соединения настоящего изобретения обычно проявляют наиболее высокую активность в отношении послевсходовой борьбы с сорняками (т.е. их вносят после появления проростков сорняков из почвы) и предвсходовой борьбы с сорняками (т.е. их вносят до появления проростков сорняков из почвы). По наблюдениям многие из них применимы для пред- и/или послевсходовой борьбы с широким спектром сорняков на участках, где требуется полный контроль всей растительности, как например, вокруг резервуаров для хранения топлива, промышленных складских площадок, мест стоянки автомобилей, кинотеатров для автомобилистов, аэродромов, берегов рек, ирригационных и других водных путей, около рекламных щитов, а также сооружений на автомагистралях и железных дорогах. Многие из соединений по настоящему изобретению, в силу избирательного метаболизма у сельскохозяйственных культур по сравнению с сорняками, или избирательной активности в месте физиологического подавления среди сельскохозяйственных культур и сорняков, или избирательного размещения смеси сельскохозяйственных культур и сорняков в окружающей среде или в ее пределах, согласно наблюдениям полезны для избирательной борьбы с травянистыми и широколиственными сорняками в смеси сельскохозяйственных культур/сорняков. Специалисту в данной области техники будет понятно, что предпочтительную комбинацию этих факторов избирательности соединения или группы соединений можно легко определить путем осуществления стандартных биологических и/или биохимических анализов. Согласно наблюдениям соединения настоящего изобретения продемонстрировали, что переносимостью к ним характеризуются такие важные с агрономической точки зрения сельскохозяйственные культуры, как, в том числе без ограничения, люцерна, ячмень, хлопчатник, пшеница, рапс, разновидности сахарной свеклы, кукуруза (маис), сорго, разновидности сои, рис, разновидности овса, разновидности арахиса, овощи, томат, картофель, многолетние плантационные культуры, в том числе кофе, какао, масличная пальма, каучуконосы, сахарный тростник, цитрусовые, разновидности винограда, фруктовые деревья, орехоплодные деревья, банан, банан райский, ананас, разновидности хмеля, чай и лесные культуры, такие как эвкалипт и хвойные (например, сосна ладанная), и виды дернообразующих трав (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница тростниковая и бермудская трава). Соединения настоящего изобретения можно использовать в приложении к сельскохозяйственным культурам, которые подверглись генетической трансформации или селекции для приобретения устойчивости к гербицидам, для экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (как например, токсин Bacillus thuringiensis), и/или экспрессии других полезных признаков. Специалистам в данной области техники будет понятно, что не все соединения в равной степени эффективны против всех сорняков. В качестве альтернативы, заявленные соединения являются полезными для модификации роста растений.
Поскольку соединения настоящего изобретения характеризуются как предвсходовой, так и послевсходовой гербицидной активностью, для борьбы с сорными растениями путем уничтожения или повреждения этих растений, или уменьшения их роста, соединения можно подходящим образом наносить с помощью ряда способов, включающих приведение в контакт гербицидно эффективного количества соединения настоящего изобретения или композиции, содержащей указанное соединение и по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя, с листвой или другой частью сорного растения, или вносить в среду, окружающую сорные растения, такую как почва или вода, в которой произрастают сорные растения или которая окружает семена сорного растения или другую его часть для вегетативного размножения.
Гербицидно эффективное количество соединений настоящего изобретения определяется рядом факторов. Эти факторы включают: выбранный состав, способ внесения, количество и тип присутствующей растительности, условия роста и т. д. В целом, гербицидно эффективное количество соединений настоящего изобретения составляет примерно 0,001-20 кг/га с предпочтительным интервалом примерно 0,004-1 кг/га. Специалист в данной области техники может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для требуемого уровня борьбы с сорняками.
В одном обычном варианте осуществления соединение настоящего изобретения вносят, как правило, в виде составленной композиции в место произрастания, содержащее культурные растения (например, сельскохозяйственные культуры) и сорные растения (т. е сорняки), каждые из которых могут представлять собой семена, проростки и/или более крупные растения, соприкасающиеся со средой произрастания (например, почвой). В данном месте произрастания композицию, содержащую соединение настоящего изобретения, непосредственно применяют в приложении к растению или его части, особенно к сорным растениям, и/или к среде произрастания, контактирующей с растением.
Виды и сорта растений культурных растений в месте произрастания, обработанном с помощью соединения настоящего изобретения, можно получать традиционными способами размножения и селекции или способами генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) являются такими растениями, у которых гетерологичный ген (трансген) был стабильно интегрирован в геном растения. Трансген, который характеризуется его конкретным положением в геноме растения, называют трансформантом или трансгенным объектом.
Генетически модифицированные сорта растений в месте произрастания, которые можно обрабатывать в соответствии с настоящим изобретением, включают сорта растений, устойчивые к одному или нескольким видам биотического стресса (вредители, такие как нематоды, насекомые, клещи, грибы и т. д.) или абиотического стресса (засуха, низкая температура, засоленность почв и т. д.) или характеризующиеся другими требуемыми характеристиками. Растения можно генетически модифицировать для проявления признаков, например, переносимости гербицида, устойчивости к насекомым, модифицированных профилей масел или засухоустойчивости. Пригодные генетически модифицированные растения, содержащие трансформанты отдельного гена или комбинации трансформантов, приведены в приложении С. Дополнительную информацию по генетическим модификациям, перечисленным в приложении С, можно получить из общедоступных баз данных, поддерживаемых, например, Министерством сельского хозяйства США.
В приложении С для признаков используются следующие сокращения T1-T37. "-" означает, что запись не доступна; "переносим." означает "переносимость", и "уст." означает устойчивость.
Признак Описание Признак Описание Признак Описание
T1 Переносим. глифосата T15 Переносим. холода T27 Высокое содержание триптофана
T2 Масло с высоким содержанием лауриновой кислоты T16 Переносим. имидазолинонового герб. T28 Прямостоящие листья, полукарликовость
T3 Переносим. глюфосината T17 Модифицированная альфа-амилаза T29 Полукарликовость
T4 Распад фитатов T18 Контроль опыления T30 Переносим. низкого содержания железа
T5 Переносим. оксинила T19 Переносим. 2,4-D T31 Модифицированная масляная/жирная кислота
T6 Уст. к болезни T20 Повышенное содержание лизина T32 Переносим. HPPD
T7 Уст. к насекомым T21 Переносим. засухи T33 Высокое содержание масел
T9 Модифицированный цвет цветка T22 Замедленное созревание/
увядание		 T34 Переносим. арилоксиалканоата
T11 Переносим. гербицида, ингибирующего ALS T23 Качество модифицированного продукта T35 Переносим. мезотриона
T12 Переносим. дикамбы T24 Высокое содержание целлюлозы T36 Сниженное содержание никотина
T13 Антиаллергическое свойство T25 Модифицированный крахмал/
углевод		 T37 Модифицированный продукт
T14 Переносим. соли T26 Уст. к насекомым и заболеваниям
Приложение C
Сельскохозяйственная культура Название объекта Код объекта Признак(-и) Ген(-ы)
Люцерна J101 MON-00101-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Люцерна J163 MON-ØØ163-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола* 23-18-17
(объект 18)		 CGN-89465-2 T2 te
Канола* 23-198 (объект 23) CGN-89465-2 T2 te
Канола* 61061 DP-Ø61Ø61-7 T1 gat4621
Канола* 73496 DP-Ø73496-4 T1 gat4621
Канола* GT200 (RT200) MON-89249-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола* GT73 (RT73) MON-ØØØ73-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола* HCN10 (Topas 19/2) - T3 bar
Канола* HCN28 (T45) ACS-BNØØ8-2 T3 pat (syn)
Канола* HCN92 (Topas 19/2) ACS-BNØØ7-1 T3 bar
Канола* MON88302 MON-883Ø2-9 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола* MPS961 - T4 phyA
Канола* MPS962 - T4 phyA
Канола* MPS963 - T4 phyA
Канола* MPS964 - T4 phyA
Канола* MPS965 - T4 phyA
Канола* MS1 (B91-4) ACS-BNØØ4-7 T3 bar
Канола* MS8 ACS-BNØØ5-8 T3 bar
Канола* OXY-235 ACS-BNØ11-5 T5 bxn
Канола* PHY14 - T3 bar
Канола* PHY23 - T3 bar
Канола* PHY35 - T3 bar
Канола* PHY36 - T3 bar
Канола* RF1 (B93-101) ACS-BNØØ1-4 T3 bar
Канола* RF2 (B94-2) ACS-BNØØ2-5 T3 bar
Канола* RF3 ACS-BNØØ3-6 T3 bar
Фасоль EMBRAPA 5,1 EMB-PV051-1 T6 ac1 (смысловая и антисмысловая)
Баклажан # EE-1 - T7 cry1Ac
Хлопок 19-51a DD-Ø1951A-7 T11 S4-HrA
Хлопок 281-24-236 DAS-24236-5 T3,T7 pat (syn); cry1F
Хлопок 3006-210-23 DAS-21Ø23-5 T3,T7 pat (syn); cry1Ac
Хлопок 31707 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопок 31803 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопок 31807 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопок 31808 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопок 42317 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопок BNLA-601 - T7 cry1Ac
Хлопок BXN10211 BXN10211-9 T5 bxn; cry1Ac
Хлопок BXN10215 BXN10215-4 T5 bxn; cry1Ac
Хлопок BXN10222 BXN10222-2 T5 bxn; cry1Ac
Хлопок BXN10224 BXN10224-4 T5 bxn; cry1Ac
Хлопок COT102 SYN-IR102-7 T7 vip3A(a)
Хлопок COT67B SYN-IR67B-1 T7 cry1Ab
Хлопок COT202 - T7 vip3A
Хлопок Объект 1 - T7 cry1Ac
Хлопок GMF Cry1A GTL-GMF311-7 T7 cry1Ab-Ac
Хлопок GHB119 BCS-GH005-8 T7 cry2Ae
Хлопок GHB614 BCS-GH002-5 T1 2mepsps
Хлопок GK12 - T7 cry1Ab-Ac
Хлопок LLCotton25 ACS-GH001-3 T3 bar
Хлопок MLS 9124 - T7 cry1C
Хлопок MON1076 MON-89924-2 T7 cry1Ac
Хлопок MON1445 MON-01445-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопок MON15985 MON-15985-7 T7 cry1Ac; cry2Ab2
Хлопок MON1698 MON-89383-1 T7 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопок MON531 MON-00531-6 T7 cry1Ac
Хлопок MON757 MON-00757-7 T7 cry1Ac
Хлопок MON88913 MON-88913-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопок Nqwe Chi 6 Bt - T7 -
Хлопок SKG321 - T7 cry1A; CpTI
Хлопок T303-3 BCS-GH003-6 T3,T7 cry1Ab; bar
Хлопок T304-40 BCS-GH004-7 T3,T7 cry1Ab; bar
Хлопок CE43-67B - T7 cry1Ab
Хлопок CE46-02A - T7 cry1Ab
Хлопок CE44-69D - T7 cry1Ab
Хлопок 1143-14A - T7 cry1Ab
Хлопок 1143-51B - T7 cry1Ab
Хлопок T342-142 - T7 cry1Ab
Хлопок PV-GHGT07 (1445) - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопок EE-GH3 - T1 mepsps
Хлопок EE-GH5 - T7 cry1Ab
Хлопок MON88701 MON-88701-3 T3,T12 Модифицированный dmo; bar
Хлопок OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j
Лен FP967 CDC-FL001-2 T11 als
Чечевица RH44 - T16 als
Маис 3272 SYN-E3272-5 T17 amy797E
Маис 5307 SYN-05307-1 T7 ecry3,1Ab
Маис 59122 DAS-59122-7 T3,T7 cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 676 PH-000676-7 T3,T18 pat; dam
Маис 678 PH-000678-9 T3,T18 pat; dam
Маис 680 PH-000680-2 T3,T18 pat; dam
Маис 98140 DP-098140-6 T1,T11 gat4621; zm-hra
Маис Bt10 - T3,T7 cry1Ab; pat
Маис Bt176 (176) SYN-EV176-9 T3,T7 cry1Ab; bar
Маис BVLA430101 - T4 phyA2
Маис CBH-351 ACS-ZM004-3 T3,T7 cry9C; bar
Маис DAS40278-9 DAS40278-9 T19 aad-1
Маис DBT418 DKB-89614-9 T3,T7 cry1Ac; pinII; bar
Маис DLL25 (B16) DKB-89790-5 T3 bar
Маис GA21 MON-00021-9 T1 mepsps
Маис GG25 - T1 mepsps
Маис GJ11 - T1 mepsps
Маис Fl117 - T1 mepsps
Маис GAT-ZM1 - T3 pat
Маис LY038 REN-00038-3 T20 cordapA
Маис MIR162 SYN-IR162-4 T7 vip3Aa20
Маис MIR604 SYN-IR604-5 T7 mcry3A
Маис MON801 (MON80100) MON801 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON802 MON-80200-7 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON809 PH-MON-809-2 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON810 MON-00810-6 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON832 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON863 MON-00863-5 T7 cry3Bb1
Маис MON87427 MON-87427-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис MON87460 MON-87460-4 T21 cspB
Маис MON88017 MON-88017-3 T1,T7 cry3Bb1; cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис MON89034 MON-89034-3 T7 cry2Ab2; cry1A.105
Маис MS3 ACS-ZM001-9 T3,T18 bar; барназа
Маис MS6 ACS-ZM005-4 T3,T18 bar; барназа
Маис NK603 MON-00603-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис T14 ACS-ZM002-1 T3 pat (syn)
Маис T25 ACS-ZM003-2 T3 pat (syn)
Маис TC1507 DAS-01507-1 T3,T7 cry1Fa2; pat
Маис TC6275 DAS-06275-8 T3,T7 mocry1F; bar
Маис VIP1034 - T3,T7 vip3A; pat
Маис 43A47 DP-043A47-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 40416 DP-040416-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 32316 DP-032316-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 4114 DP-004114-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Дыня Дыня A - T22 sam-k
Дыня Дыня B - T22 sam-k
Папайя 55-1 CUH-CP551-8 T6 prsv cp
Папайя 63-1 CUH-CP631-7 T6 prsv cp
Папайя Huanong № 1 - T6 prsv rep
Папайя X17-2 UFL-X17CP-6 T6 prsv cp
Слива C-5 ARS-PLMC5-6 T6 ppv cp
Канола** ZSR500 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола** ZSR502 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола** ZSR503 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Рис 7Crp#242-95-7 - T13 7crp
Рис 7Crp#10 - T13 7crp
Рис GM Shanyou 63 - T7 cry1Ab; cry1Ac
Рис Huahui-1/TT51-1 - T7 cry1Ab; cry1Ac
Рис LLRICE06 ACS-OS001-4 T3 bar
Рис LLRICE601 BCS-OS003-7 T3 bar
Рис LLRICE62 ACS-OS002-5 T3 bar
Рис Tarom molaii+cry1Ab - T7 cry1Ab (усеченный)
Рис GAT-OS2 - T3 bar
Рис GAT-OS3 - T3 bar
Рис PE-7 - T7 Cry1Ac
Рис 7Crp#10 - T13 7crp
Рис KPD627-8 - T27 OASA1D
Рис KPD722-4 - T27 OASA1D
Рис KA317 - T27 OASA1D
Рис HW5 - T27 OASA1D
Рис HW1 - T27 OASA1D
Рис B-4-1-18 - T28 Δ OsBRI1
Рис G-3-3-22 - T29 OSGA2ox1
Рис AD77 - T6 DEF
Рис AD51 - T6 DEF
Рис AD48 - T6 DEF
Рис AD41 - T6 DEF
Рис 13pNasNa800725atAprt1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; APRT
Рис 13pAprt1 - T30 APRT
Рис gHvNAS1-gHvNAAT-1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; HvNAAT-B
Рис gHvIDS3-1 - T30 HvIDS3
Рис gHvNAAT1 - T30 HvNAAT-A; HvNAAT-B
Рис gHvNAS1-1 - T30 HvNAS1
Рис NIA-OS006-4 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS005-3 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS004-2 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS003-1 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS002-9 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS001-8 - T6 WRKY45
Рис OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j
Рис 17053 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Рис 17314 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Роза WKS82/130-4-1 IFD-52401-4 T9 5AT; bp40 (f3'5'h)
Роза WKS92/130-9-1 IFD-52901-9 T9 5AT; bp40 (f3'5'h)
Соя 260-05 (G94-1, G94-19, G168) - T9 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса)
Соя A2704-12 ACS-GM005-3 T3 pat
Соя A2704-21 ACS-GM004-2 T3 pat
Соя A5547-127 ACS-GM006-4 T3 pat
Соя A5547-35 ACS-GM008-6 T3 pat
Соя CV127 BPS-CV127-9 T16 csr1-2
Соя DAS68416-4 DAS68416-4 T3 pat
Соя DP305423 DP-305423-1 T11,T31 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса); gm-hra
Соя DP356043 DP-356043-5 T1,T31 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса); gat4601
Соя FG72 MST-FG072-3 T32,T1 2mepsps; hppdPF W336
Соя GTS 40-3-2
(40-3-2)		 MON-04032-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя GU262 ACS-GM003-1 T3 pat
Соя MON87701 MON-87701-2 T7 cry1Ac
Соя MON87705 MON-87705-6 T1,T31 fatb1-A (смысловая и антисмысловая); fad2-1A (смысловая и антисмысловая); cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON87708 MON-87708-9 T1,T12 dmo; cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON87769 MON-87769-7 T1,T31 Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON89788 MON-89788-1 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя W62 ACS-GM002-9 T3 bar
Соя W98 ACS-GM001-8 T3 bar
Соя MON87754 MON-87754-1 T33 dgat2A
Соя DAS21606 DAS-21606 T34,T3 Модифицированный aad-12; pat
Соя DAS44406 DAS-44406-6 T1,T3,T34 Модифицированный aad-12; 2mepsps; pat
Соя SYHT04R SYN-0004R-8 T35 Модифицированный avhppd
Соя 9582,814,19,1 - T3,T7 cry1Ac, cry1F, PAT
Тыква CZW3 SEM-ØCZW3-2 T6 cmv cp, zymv cp, wmv cp
Тыква ZW20 SEM-0ZW20-7 T6 zymv cp, wmv cp
Сахарная свекла GTSB77 (T9100152) SY-GTSB77-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Сахарная свекла H7-1 KM-000H71-4 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Сахарная свекла T120-7 ACS-BV001-3 T3 pat
Сахарная свекла T227-1 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Сахарный тростник NXI-1T - T21 EcbetA
Подсолнечник X81359 - T16 als
Перец PK-SP01 - T6 cmv cp
Табак C/F/93/08-02 - T5 bxn
Табак Вектор 21-41 - T36 NtQPT1 (антисмысловая)
Подсолнечник X81359 - T16 als
Пшеница MON71800 MON-718ØØ-3 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
* Аргентинский (Brassica napus), ** польский (B. rapa), # баклажан
Несмотря на то, что наиболее часто соединения настоящего изобретения применяют для борьбы с сорными растениями, приведение культурных растений в обработанном месте произрастания в контакт с соединениями настоящего изобретения может привести в результате к сверхаддитивным или синергическим эффектам с генетическими признаками культурных растений, в том числе с признаками, вводимыми с помощью генетической модификации. Например, устойчивость к растительноядным вредителям-насекомым или болезням растений, устойчивость к биотическим/абиотическим стрессам или стабильность при хранении могут быть больше по сравнению с ожидаемыми в отношении генетических признаков у требуемой растительности.
Соединения настоящего изобретения также можно смешивать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включая гербициды, антидоты гербицидов, фунгициды, инсектициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторы, химические сигнальные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания, питательные вещества растений, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, обеспечивающего еще более широкий спектр защиты сельскохозяйственных культур и продукции. Смеси соединений по настоящему изобретению с другими гербицидами могут расширять спектр активности против дополнительных видов сорняков и подавлять пролиферацию любых устойчивых биотипов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение Формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве), и может дополнительно содержать по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя. Другие биологически активные соединения или средства можно составлять в композиции, содержащие по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого или жидкого разбавителя. Для смесей по настоящему изобретению одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять вместе с соединением Формулы 1 с образованием премикса, или одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять отдельно от соединения Формулы 1, и составы можно объединять вместе перед внесением (например, в резервуаре распылителя) или, как альтернатива, вносить последовательно.
Для борьбы с сорняками может быть особенно пригодна смесь одного или нескольких из следующих гербицидов с соединением настоящего изобретения: ацетохлора, ацифлуорфена и его натриевой соли, аклонифена, акролеина (2-пропеналя), алахлора, аллоксидима, аметрина, амикарбазона, амидосульфурона, аминоциклопирахлора и его сложных эфиров (например, метилового, этилового) и солей (например, натриевой, калиевой), аминопиралида, амитрола, сульфамата аммония, анилофоса, асулама, атразина, азимсульфурона, бефлубутамида, беназолина, беназолин-этила, бенкарбазона, бенфлуралина, бенфуресата, бенсульфурон-метила, бенсулида, бентазона, бензoбициклона, бензoфенапа, бициклопирона, бифенокса, биланафоса, биспирибака и его натриевой соли, бромацила, бромобутида, бромофеноксима, бромоксинила, бромоксинилоктаноата, бутахлора, бутафенацила, бутамифоса, бутралина, бутроксидима, бутилата, кафенстрола, карбетамида, карфентразон-этила, катехина, хлометоксифена, хлорамбена, хлорбромурона, хлорфлуренол-метила, хлоридазона, хлоримурон-этила, хлоротолурона, хлорпрофама, хлорсульфурона, хлортал-диметила, хлортиамида, цинидон-этила, цинметилина, циносульфурона, клацифоса, клефоксидима, клетодима, клодинафоп-пропаргила, кломазона, кломепропа, клопиралида, клопиралид-оламина, клорансулам-метила, кумилурона, цианазина, циклоата, циклопиримората, циклосульфамурона, циклоксидима, цигалофоп-бутила, 2,4-D и его бутотилового, бутилового, изооктилового и изопропилового сложных эфиров и его диметиламмониевой, диоламинной и троламинной солей, даимурона, далапона, далапон-натрия, дазомета, 2,4-DB и его диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, десмедифама, десметрина, дикамбы и ее дигликольаммониевой, диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, дихлобенила, дихлорпропа, диклофоп-метила, диклосулама, дифензокват-метилсульфата, дифлуфеникана, дифлуфензопира, димефурона, димепиперата, диметахлора, диметаметрина, диметенамида, диметенамида-P, диметипина, диметиларсиновой кислоты и ее натриевой соли, динитрамина, динотерба, дифенамида, дикват-дибромида, дитиопира, диурона, DNOC, эндотала, EPTC, эспрокарба, эталфлуралина, этаметсульфурон-метила, этиозина, этофумезата, этоксифена, этоксисульфурона, этобензанида, феноксапроп-этила, феноксапроп-P-этила, феноксасульфона, фенквинотриона, фентразамида, фенурона, фенурона-TCA, флампроп-метила, флампроп-M-изопропила, флампроп-M-метила, флазасульфурона, флорасулама, флуазифоп-бутила, флуазифоп-P-бутила, флуазолата, флукарбазона, флуцетосульфурона, флухлоралина, флуфенацета, флуфенпира, флуфенпир-этила, флуметсулама, флумиклорак-пентила, флумиоксазина, флуометурона, флуорогликофен-этила, флупоксама, флупирсульфурон-метила и его натриевой соли, флуренола, флуренол-бутила, флуридона, флурохлоридона, флуроксипира, флуртамона, флутиацет-метила, фомесафена, форамсульфурона, фосамин-аммония, глюфосината, глюфосината аммония, глюфосината-P, глифосата и его солей, таких как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе сесквисоль натрия) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом), галауксифена, галауксифен-метила, галосульфурон-метила, галоксифоп-этотила, галоксифоп-метила, гексазинона, гидантоцидина, имазаметабенз-метила, имазамокса, имазапика, имазапира, имазаквина, имазаквин-аммония, имазетапира, имазетапир-аммония, имазосульфурона, инданофана, индазифлама, иофенсульфурона, йодосульфурон-метила, иоксинила, иоксинил-октаноата, иоксинил-натрия, ипфенкарбазона, изопротурона, изоурона, изоксабена, изоксафлутола, изоксахлортола, лактофена, ленацила, линурона, гидразида малеиновой кислоты, MCPA и ее солей (например, MCPA-диметиламмония, MCPA-калия и MCPA-натрия), сложных эфиров (например, MCPA-2-этилгексила, MCPA-бутотила) и сложных тиоэфиров (например, MCPA-тиоэтила), MCPB и ее солей (например, MCPB-натрия) и сложных эфиров (например, MCPB-этила), мекопропа, мекопропа-P, мефенацета, мефлуидида, мезосульфурон-метила, мезотриона, метам-натрия, метамифопа, метамитрона, метазахлора, метазосульфурона, метабензтиазурона, метиларсоновой кислоты и ее кальциевой, моноаммониевой, мононатриевой и динатриевой солей, метилдимрона, метобензурона, метобромурона, метолахлора, S-метолахлора, метосулама, метоксурона, метрибузина, метсульфурон-метила, молината, монолинурона, напроанилида, напропамида, напропамида-M, напталама, небурона, никосульфурона, норфлуразона, орбенкарба, ортосульфамурона, оризалина, оксадиаргила, оксадиазона, оксасульфурона, оксазикломефона, оксифлуорфена, паракват-дихлорида, пебулата, пеларгоновой кислоты, пендиметалина, пеноксулама, пентанохлора, пентоксазона, перфлуидона, петоксамида, петоксиамида, фенмедифама, пиклорама, пиклорам-калия, пиколинафена, пиноксадена, пиперофоса, претилахлора, примисульфурон-метила, продиамина, профоксидима, прометона, прометрина, пропахлора, пропанила, пропаквизафопа, пропазина, профама, пропизохлора, пропоксикарбазона, пропирисульфурона, пропизамида, просульфокарба, просульфурона, пираклонила, пирафлуфен-этила, пирасульфотола, пиразогила, пиразолината, пиразоксифена, пиразосульфурон-этила, пирибензoксима, пирибутикарба, пиридата, пирифталида, пириминобак-метила, пиримисульфана, пиритиобака, пиритиобак-натрия, пироксасульфона, пироксулама, квинклорака, квинмерака, квинокламина, квизалофоп-этила, квизалофоп-P-этила, квизалофоп-P-тефурила, римсульфурона, сафлуфенацила, сетоксидима, сидурона, симазина, симетрина, сулькотриона, сульфентразона, сульфометурон-метила, сульфосульфурона, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-натрия, тебутама, тебутиурона, тефурилтриона, темботриона, тепралоксидима, тербацила, тербуметона, тербутилазина, тербутрина, тенилхлора, тиазопира, тиенкарбазона, тифенсульфурон-метила, тиобенкарба, тиафенацила, тиокарбазила, толпиралата, топрамезона, тралкоксидима, триаллата, триафамона, триасульфурона, триазифлама, трибенурон-метила, триклопира, триклопир-бутотила, триклопир-триэтиламмония, тридифана, триэтазина, трифлоксисульфурона, трифлудимоксазина, трифлуралина, трифлусульфурон-метила, тритосульфурона, вернолата, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-она, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинона, 2-хлор-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамида, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-она, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона, 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазола (ранее метиоксолин), 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-диона, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилата, 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамида и 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамида. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.
Соединения настоящего изобретения также можно применять в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, N-(фенилметил)-1H-пурин-6-амин, эпохолеон, гибберелловая кислота, гиббереллин A4 и A7, белок харпин, мепикват-хлорид, прогексадион кальция, прогидрожасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и организмами, модифицирующими рост растений, такими как Bacillus cereus штамма BP01.
Основные справочные материалы по применяемым в сельском хозяйстве защитным средствам (т.е. гербицидам, антидотам гербицидов, инсектицидам, фунгицидам, нематоцидам, акарицидам и биологическим средствам) включают The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003, и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.
Для вариантов осуществления, где применяют один или несколько таких различных смешиваемых объектов, смешиваемые объекты применяют, как правило, в количествах, аналогичных обычным количествам объектов смеси, применяемых по отдельности. Более конкретно, в смесях активные ингредиенты часто применяют при норме внесения, составляющей от половины до полной нормы внесения, указанной на этикетках продуктов для применения активного ингредиента отдельно. Данные количества приведены в справочных материалах, таких как The Pesticide Manual и The BioPesticide Manual. Весовое соотношение данных различных объектов смешивания (в сумме) и соединения Формулы 1, как правило, составляет от примерно 1:3000 до примерно 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от примерно 1:300 до примерно 300:1 (например, соотношения от примерно 1:30 до примерно 30:1). Специалист в данной области техники путем простого проведения опытов может легко определить биологически эффективные количества активных ингредиентов, необходимые для требуемого спектра биологической активности. Будет очевидно, что включение этих дополнительных компонентов может расширить спектр подлежащих контролю сорняков за рамки спектра, контролируемого только с помощью соединения Формулы 1.
В определенных случаях комбинации соединения по настоящему изобретению с другими биологически активными (в частности, гербицидными) соединениями или средствами (т.е. активными ингредиентами) могут приводить в результате к эффекту, большему чем аддитивный (т.е. синергическому) в отношении сорняков и/или к эффекту, меньшему чем аддитивный (т.е. эффекту антидота) в отношении сельскохозяйственных культур или других требуемых культур. Всегда желательно снижение количества активных ингредиентов, высвобождаемых в окружающую среду, но при этом осуществляя эффективную борьбу с вредителями. Также желательна возможность применения больших количеств активных ингредиентов для обеспечения более эффективной борьбы с сорняками без чрезмерного повреждения сельскохозяйственных культур. В случае синергизма гербицидных активных ингредиентов в отношении сорняков при нормах внесения, обеспечивающих агрономически удовлетворительные уровни борьбы с сорняками, такие комбинации могут быть предпочтительными для уменьшения затрат на производство в растениеводстве и снижения нагрузки на окружающую среду. В случае если имеет место воздействие гербицидных активных ингредиентов по типу антидота на сельскохозяйственные культуры, такие комбинации могут быть предпочтительными для повышения защиты сельскохозяйственных культур путем снижения конкуренции с сорняками.
Следует отметить комбинацию соединения по настоящему изобретению по меньшей мере с одним другим гербицидным активным ингредиентом. Отдельно следует отметить такую комбинацию, в которой другой гербицидный активный ингредиент имеет место приложения действия, отличное от соединения по настоящему изобретению. В определенных случаях комбинация по меньшей мере с одним другим гербицидным активным ингредиентом, имеющим аналогичный спектр контроля, но отличающимся местом приложения действия, будет особенно предпочтительной для контроля устойчивости. Таким образом, композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать (в гербицидно эффективном количестве) по меньшей мере один дополнительный гербицидный активный ингредиент, имеющим аналогичный спектр контроля, но отличающимся местом приложения действия.
Соединения настоящего изобретения также можно применять в комбинации с антидотами гербицидов, такими как аллидохлор, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид, N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил-1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2-гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид, и 3-оксо-1-циклогексен-1-ил 1-(3,4-диметилфенил)-l,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид, для повышения безопасности определенных сельскохозяйственных культур. Эффективные в качестве антидота количества антидотов гербицидов можно вносить одновременно с соединениями настоящего изобретения или использовать для обработки семян. Таким образом, аспект настоящего изобретения относится к гербицидной смеси, содержащей соединение настоящего изобретения и эффективное в качестве антидота количество антидота гербицида. Обработка семян является особенно полезной для избирательной борьбы с сорняками, поскольку это физически ограничивает антидотное действие по отношению к сельскохозяйственным растениям. Таким образом, особенно пригодным вариантом осуществления настоящего изобретения является способ избирательного контроля роста сорных растений в сельскохозяйственной культуре, предусматривающий приведение в контакт места произрастания сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения настоящего изобретения, где семя, из которого выращивают сельскохозяйственную культуру, обрабатывают эффективным в качестве антидота количеством антидота. Специалист в данной области техники путем простого проведения экспериментов может легко определить эффективные в качестве антидота количества антидотов.
Соединения по настоящему изобретению можно также смешивать с: (1) полинуклеотидами, включая без ограничения ДНК, РНК, и/или химически модифицированными нуклеотидами, которые влияют на количество определенной мишени путем подавления, интерференции, супрессии или сайленсинга генетически выведенного транскрипта, что оказывает гербицидный эффект; или (2) полинуклеотидами, включая без ограничения ДНК, РНК, и/или химически модифицированными нуклеотидами, которые влияют на количество определенной мишени путем подавления, интерференции, супрессии или сайленсинга генетически выведенного транскрипта, что оказывает антидотный эффект.
Следует отметить композицию, содержащую соединение по настоящему изобретению (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов (в эффективном количестве), и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
В Таблице А1 перечислены конкретные комбинации компонента (a) с компонентом (b), иллюстрирующие смеси, композиции и способы по настоящему изобретению. Соединение 1 в столбце компонента (a) определено в таблице индексов A. Во втором столбце Таблицы A1 перечислены конкретные соединения, представляющие собой компонент (b) (например, "2,4-D" в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах в Таблице A1 перечислены интервалы весовых соотношений для норм, в которых компонент (a), представляющий собой соединение, как правило, наносят на растущие в полевых условиях сельскохозяйственные культуры, по отношению к компоненту (b) (т.е. (a):(b)). Таким образом, например в первой строке Таблицы A1, в частности, раскрыта комбинация компонента (a) (т.е. соединения 1 в таблице индексов от A до D) с 2,4-D, которую, как правило, вносят в весовом соотношении 1:192-6:1. Остальные строки в Таблице A1 следует толковать подобным образом.
ТАБЛИЦА A1
Компонент (a) (№ соединения) Компонент (b) Типичное весовое соотношение Более типичное весовое соотношение Наиболее типичное весовое соотношение
1 2,4-D 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Ацетохлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Ацифлуорфен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Аклонифен 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Алахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Аметрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Амикарбазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Амидосульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Аминоциклопирахлор 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Аминопиралид 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Амитрол 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Анилофос 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Асулам 1:960-2:1 1:320-1:3 1:120-1:14
1 Атразин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Азимсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Бефлубутамид 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5
1 Бенфуресат 1:617-2:1 1:205-1:2 1:77-1:9
1 Бенсульфурон-метил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Бентазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Бензобициклон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Бензофенап 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Бициклопирон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Бифенокс 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Биспирибак-натрий 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Бромацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Бромобутид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Бромоксинил 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Бутахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Бутафенацил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Бутилат 1:1542-1:2 1:514-1:5 1:192-1:22
1 Карфенстрол 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Карфентразон-этил 1:128-9:1 1:42-3:1 1:16-1:2
1 Хлоримурон-этил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Хлортолурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Хлорсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Цинкосульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Цинидон-этил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Цинметилин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Клацифос 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Клетодим 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Клодинафоп-пропаргил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Кломазон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Кломепроп 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Клопиралид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Клорансулам-метил 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Кумилурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Цианазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Циклопириморат 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Циклосульфамурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Циклоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Цигалофоп 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Даимурон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Десмедифам 1:322-4:1 1:107-2:1 1:40-1:5
1 Дикамба 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Дихлобенил 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Дихлорпроп 1:925-2:1 1:308-1:3 1:115-1:13
1 Диклофоп-метил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Диклосулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Дифензокват 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Дифлуфеникан 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Дифлуфензопир 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Диметахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Диметаметрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Диметенамид-P 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Дитиопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Диурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 EPTC 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Эспрокарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Эталфлуралин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Этаметсульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Этоксифен 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Этоксисульфурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Этобензанид 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Феноксапроп-этил 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2
1 Феноксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Фенквинотрион 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Фентразамид 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Флазасульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Флорасулам 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1
1 Флуазифоп-бутил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Флукарбазон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Флусетосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Флуфенацет 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Флуметсулам 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Флумиклорак-пентил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Флумиоксазин 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Флуометурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Флупирсульфурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Флуридон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Флуроксипир 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Флуртамон 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Флутиацет-метил 1:48-42:1 1:16-14:1 1:3-3:1
1 Фомесафен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Форамсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Глюфосинат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Глифосат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Галосульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Галауксифен 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Галауксифен-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Галоксифоп-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Гексазинон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Гидантоцидин 1:1100-16:1 1:385-8:1 1:144-4:1
1 Имазамокс 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Имазапик 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Имазапир 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Имазаквин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Имазетабенз-метил 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Имазетапир 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Имазосульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1
1 Инданофан 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5
1 Индазифлам 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Йодосульфурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Иоксинил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Ипфенкарбазон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Изопротурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Изоксабен 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Изоксафлутол 1:60-20:1 1:20-7:1 1:7-2:1
1 Лактофен 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Ленацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Линурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 MCPA 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 MCPB 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Мекопроп 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Мефенацет 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Мефлуидид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Мезосульфурон-метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Мезотрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Метамифоп 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Метазахлор 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Метазосульфурон 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Метабензтиазурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Метолахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Метосулам 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Метрибузин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Метсульфурон-метил 1:2-560:1 1:1-187:1 3:1-35:1
1 Молинат 1:1028-2:1 1:342-1:3 1:128-1:15
1 Напропамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Напропамид-M 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Напталам 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Никосульфурон 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Норфлуразон 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16
1 Орбенкарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Ортосульфамурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Оризалин 1:514-3:1 1:171-1:2 1:64-1:8
1 Оксадиаргил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Оксадиазон 1:548-3:1 1:182-1:2 1:68-1:8
1 Оксасульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1
1 Оксазикломефон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Оксифлуорфен 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Паракват 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Пендиметалин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пеноксулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пентоксамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пентоксазон 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2
1 Фенмедифам 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2
1 Пиклорам 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Пиколинафен 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Пиноксаден 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Претилахлор 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Примисульфурон-метил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Продиамин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Профоксидим 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Прометрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пропахлор 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16
1 Пропанил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пропаквизафоп 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Пропоксикарбазон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пропирисульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пропизамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Просульфокарб 1:1200-1:2 1:400-1:4 1:150-1:17
1 Просульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Пираклонил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Пирафлуфен-этил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Пирасульфотол 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Пиразолинат 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Пиразосульфурон-этил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пиразоксифен 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Пирибензоксим 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пирибутикарб 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пиридат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Пирифталид 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пириминобак-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Пиримисульфан 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пиритиобак 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Пироксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Пироксулам 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Квинклорак 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Квизалофоп-этил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Римсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Сафлуфенацил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Сетоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Симазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Сулькотрион 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2
1 Сульфентразон 1:147-8:1 1:49-3:1 1:18-1:3
1 Сульфометурон-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Сульфосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Тебутиурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Тефурилтрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Темботрион 1:31-37:1 1:10-13:1 1:3-3:1
1 Тепралоксидим 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Тербацил 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Тербутилазин 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Тербутрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Тенилхлор 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Тиазопир 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Тиенкарбазон 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Тифенсульфурон-метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Тиафенацил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Тиобенкарб 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Толпиралат 1:31-37:1 1:10-13:1 1:3-3:1
1 Топрамезон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Тралкоксидим 1:68-17:1 1:22-6:1 1:8-2:1
1 Триафамон 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1
1 Триаллат 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Триасульфурон 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Триазифлам 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Трибенурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Триклопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Трифлоксисульфурон 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1
1 Трифлудимоксазин 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Трифлуралин 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Трифлусульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Тритосульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
Таблица A2 составлена таким же образом, как и Таблица A1 выше, за исключением того, что записи под заголовком столбца "компонент (a)" заменены на соответствующую запись в столбце для компонента (a), показанную ниже. Соединение 1 в столбце для компонента (a) определено в таблице индексов A. Таким образом, например, в Таблице A2 во всех записях под заголовком столбца ʺкомпонент (a)ʺ упоминается ʺсоединение 2ʺ (т.е. соединение 2, определенное в Таблице индексов A), и в первой строке под заголовками столбцов в Таблице A2, в частности, раскрывается смесь соединения 2 с 2,4-D. Таблицы A3-A7 составлены подобным образом.
Номер таблицы Записи в столбце для компонента (a)
A2 Соединение 2
A3 Соединение 3
A4 Соединение 4
A5 Соединение 5
A6 Соединение 6
A7 Соединение 7
A8 Соединение 8
A9 Соединение 9
A10 Соединение 10
A11 Соединение 11
A12 Соединение 12
A13 Соединение 13
A14 Соединение 14
A15 Соединение 15
A16 Соединение 16
A17 Соединение 17
A18 Соединение 18
A19 Соединение 19
A20 Соединение 20
A21 Соединение 21
A22 Соединение 22
A23 Соединение 23
A24 Соединение 24
A25 Соединение 25
A26 Соединение 26
A27 Соединение 27
A28 Соединение 28
Предпочтительными для улучшенной борьбы с сорными растениями (например, меньшая рабочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения настоящего изобретения с гербицидом, выбранным из группы, состоящей из хлоримурон-этила, никосульфурона, мезотриона, тифенсульфурон-метила, флупирсульфурон-метила, трибенурона, пироксасульфона, пиноксадена, темботриона, пироксулама, метолахлора и S-метолахлора.
Следующие тесты демонстрируют эффективность борьбы с сорняками, характерную для соединений настоящего изобретения, в отношении конкретных сорняков. Борьба с сорняками с использованием таких соединений, тем не менее, не ограничивается данными видами. См. описания соединений в таблицах индексов A-D. Сокращение "№ соед." обозначает "№ соединения". Сокращение "прим." обозначает "пример", а следующее после него число указывает на то, в каком примере синтеза получено соединение. Масс-спектры (MS или МС) представлены с предполагаемой точностью в пределах ±0,5 Да в виде молекулярной массы исходного иона с наиболее высоким относительным содержанием изотопа (M+1), образующегося при добавлении H+ (молекулярной массы, равной 1) к молекуле, или (M-1), образующегося при потере H+ (молекулярной массы, равной 1) молекулой, наблюдаемого при использовании жидкостной хроматографии совместно с масс-спектрометрией (LCMS или ЖХ-МС), с использованием любой из химических ионизаций при атмосферном давлении (AP+), где "amu" или ʺа.е.м.ʺ означает универсальные атомные единицы массы.
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ A
Figure 00000169
№ соед. Q1 Q2 M.S. (AP+)
1 Ph(3-CF3) Ph(2-F) 406,4
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ B
Figure 00000170
№ соед. Q1 Q2 R3 т.пл. (°C)
2 (прим. 1) Ph(3-CF3) Ph(2-F) H **
5 Ph(4-Cl) Ph(2,3-ди-F) CH3 389,5 (M+1)
6 Ph(4-CF3) Ph(2-CF3) CH3 455,5(M+1)
7 Ph(4-Cl) Ph(2,3-ди-F) H 375,4 (M+1)
8 (прим. 4) Ph(4-CF3) Ph(2,3-ди-F) CH2CH3 437,5 (M+1)
9 Ph(4-CH2CH3) Ph(3-F,2-CH3) CH3 379,6(M+1)
10 Ph(3,4-ди-CH3) Ph(3-F,2-CH3) CH3 379,6(M+1)
11 Ph(4-CH2CH3) Ph(2,3-ди-F) H 369,5(M+1)
12 Ph(4-CF3) Ph(2,3-ди-F) H 409,5(M+1)
13 Ph(4-CH3) Ph(2-F) H 337,2(M+1)
14 Ph(3,4-ди-CH3) Ph(2-SCH3) CH3 393,6(M+1)
15 Ph(4-CH2CH3) Ph(2-SCH3) CH3 393,6(M+1)
16 Ph(3,4-ди-CH3) Ph(2,3-ди-F) H 369,5(M+1)
17 Ph(4-CF3) Ph(2,3-ди-F) n-Pr 451,6(M+1)
18 Ph(3,4-ди-CH3) Ph(2-SCH3) H 379,6(M+1)
19 Ph(3,4-ди-CH3) Ph(2,3-ди-F) CH3 383,5(M+1)
20 Ph(4-Cl) Ph(6-F) H 357,4 (M+1)
21 Ph(4-Cl) Ph(2-F) CH3 371,5(M+1)
22 (прим. 5) Ph(4-CF3) Ph(2,3-ди-F) CF3 477,5(M+1)
23 Ph(4-CH2CH3) Ph(2,3-ди-F) CH3 383,5(M+1)
24 (прим. 3) Ph(4-CF3) Ph(2-F) CH3 405,5(M+1)
25 Ph(4-CH2CH3) Ph(2-SCH3) H 379,5(M+1)
26 Ph(3,4-ди-CH3) Ph(3-F,2-CH3) H 365,6(M+1)
27 Ph(4-CH3) Ph(2-F) CH3 351,5(M+1)
28 Ph(4-CH2CH3) Ph(3-F,2-CH3) H 365,6(M+1)
** См. данные 1H ЯМР в примере синтеза.
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ C
Figure 00000171
№ соед. Q1 Q2 т.пл. (°C)
3 (прим. 2) Ph(3-CF3) Ph(2-F) **
** См. данные 1H ЯМР в примере синтеза.
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ D
Figure 00000172
№ соед. Q1 Q2 M.S. (AP+)
4 Ph(3-CF3) Ph(2-F) 390
БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕСТ А
Семена видов растений, выбранных из ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), кохии (Kochia scoparia), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), многоцветкового плевела (плевел многоцветковый, Lolium multiflorum), гигантского щетинника (гигантский щетинник, Setaria faberii) и амаранта (Amaranthus retroflexus), высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов направленным распылением на почву с использованием тестируемых химических продуктов, составленных в смешанном нефитотоксичном растворителе, который содержал поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем, растения, выбранные из этих видов сорняков, а также лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides), подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), пшеницы (Triticum aestivum) и кукурузы (Zea mays) высаживали в горшки, содержащие ту же смесь суглинистой почвы и песка, и обрабатывали путем послевсходовых внесений тестируемых химических продуктов, составленных таким же образом. В случае послевсходовой обработки высота растений составляла от 2 до 10 см и они находились на стадии развития, характеризующейся наличием одного-двух листьев. Обработанные растения и необработанные контроли поддерживали в теплице в течение примерно 10 дней, после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контролями и визуально оценивали наличие повреждения. Оценки реакции растений, кратко изложенные в Таблице A, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта, а 100 означает полный контроль. Прочерк (-) означает отсутствие результатов теста.
Figure 00000173
Figure 00000174
Figure 00000175
Figure 00000176
Figure 00000177
Figure 00000178
Figure 00000179
Figure 00000180
Figure 00000181
ТЕСТ B
Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля, выбранные из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (сыти мелкоцветной разнородной, Cyperus difformis), гетерантеры илистой (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), с целью тестирования выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев. Во время обработки тестируемые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой толщине слоя воды на протяжении теста. Обработанные растения и контрольные растения содержали в теплице в течение 13-15 дней, после чего все виды сравнивали с контрольными и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в Таблице B, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта и 100 представляет собой полный контроль. Прочерк (-) означает отсутствие результатов теста.
Figure 00000182
Figure 00000183

Claims (61)

1. Соединение, выбранное из соединения Формулы 1
Figure 00000184
,
где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R9;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R11;
каждый из R1 и R2 независимо представляет собой H;
Y представляет собой O;
A представляет собой насыщенную, частично ненасыщенную или полностью ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более 4 атомов углерода и не более 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O); указанная цепь необязательно замещена не более чем 1 заместителем, независимо выбранными из R3 при атомах углерода;
каждый R3 независимо представляет собой C1-C4 алкил;
J представляет собой -CR5R6-;
каждый из R5 и R6 независимо представляет собой H;
R7 представляет собой H;
каждый из R9 независимо представляет собой галоген, C1-C8 алкил или C1-C8 галогеналкил; и
каждый из R11 независимо представляет собой галоген, C1-C8 алкил, C1-C8 галогеналкил или C1-C8 алкилтио;
при условии, что, когда Q1 представляет собой 3-трифторметилфенил и Q2 представляет собой 2-фторфенил, A не является -CH2CH2-.
2. Соединение по п. 1, где
A представляет собой насыщенную, частично ненасыщенную или полностью ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более 3 атомов углерода и не более 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O); указанная цепь необязательно замещена не более чем 1 заместителем, независимо выбранными из R3 при атомах углерода.
3. Соединение по п. 2, где
A представляет собой насыщенную или частично ненасыщенную цепь, содержащую 2-4 атома, выбранных из не более чем 3 атомов углерода и не более чем 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O); причем указанная цепь необязательно замещена не более чем 1 заместителем, независимо выбранным из R3 при атомах углерода.
4. Соединение по п. 3, где
A представляет собой насыщенную или частично ненасыщенную цепь, содержащую 2-3 атома, выбранных из не более чем 2 атомов углерода и не более чем 1 атома N, где не более 1 углеродного звена независимо выбрано из C(=O); причем указанная цепь необязательно замещена не более чем 1 заместителем, независимо выбранным из R3 при атомах углерода,
каждый R11 независимо представляет собой галоген, C1-C8 алкил или C1-C8 галогеналкил.
5. Соединение по п. 4, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R9;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, независимо выбранным из R11 в 3-положении;
A представляет собой -CH2CH2CH2-, –CH=N–, –C(R3)=N–, -C(=O)CH2- или -CH=CH-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- Формулы 1; и
R3 представляет собой C1–C4 алкил.
6. Соединение по п. 5, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R9;
A представляет собой -CH2CH2CH2-;
каждый из R9 независимо представляет собой галоген или C1-C8 галогеналкил; и
каждый R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3 или CF3.
7. Соединение по п. 5, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R9;
A представляет собой –CH=N– или –C(R3)=N, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- Формулы 1;
R3 представляет собой С1-С4 алкил;
каждый R9 независимо представляет собой F, Cl, CF3; и
каждый R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3 или CF3.
8. Соединение по п. 1, выбранное из группы, состоящей из:
N-(2-фторфенил)-6,7-дигидро-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[2,1-c]-1,2,4-триазол-7-карбоксамида; и
N-(2-фторфенил)-2,3,6,7-тетрагидро-3-оксо-6-[3-(трифторметил)фенил]-5H-пирроло[1,2-a]имидазол-7-карбоксамида.
9. Соединение по п. 4, где
A представляет собой -CH2CH2CH2-, -СН=N-, -C(CH3)=N-, -С(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N-, -C(=O)CH2- или -CH=CH-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- Формулы 1.
10. Соединение по п. 9, где
A представляет собой -CH=N-, -C(CH3)=N-, -C(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N-, где связь, направленная влево, соединяется с азотом во фрагменте -N-J-, а связь, направленная вправо, соединяется с азотом во фрагменте -N=C- Формулы 1; и
каждый R11 независимо представляет собой F, Cl, CH3 или CF3.
11. Гербицидная композиция, содержащая эффективное количество соединения по любому одному из пп. 1-10 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
12. Способ контроля роста сорных растений, предусматривающий приведение этих растений или их окружающей среды в контакт с гербицидно эффективным количеством соединения по любому одному из пп. 1-10.
13. Соединение формулы 1В:
Figure 00000185
.
14. Соединение формулы 1, как определено в п. 1, в форме рацемата.
15. Соединение 3С, представляющее собой 2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пирролидинкарбоксилат.
16. Способ получения соединения 3С:
Figure 00000186
,
включающий стадию восстановления соединения формулы 3В:
Figure 00000187
,
с последующей циклизацией in situ полученного в результате амина.
17. Способ по п. 16, где восстановление соединения формулы 3В происходит в присутствии никелевого катализатора.
18. Способ по п. 16, где восстановление соединения формулы 3В осуществляют с использованием бромгидрида натрия в присутствии гексагидрата хлорида никеля (II).
19. Способ по п. 16, где соединение формулы 3В получают взаимодействием трифторметилбензальдегида с диметилмалонатом.
20. Способ по п. 19, где реакция происходит в присутствии пиперидина.
RU2017134776A 2015-05-12 2016-05-02 Арилзамещенные бициклические соединения в качестве гербицидов RU2750293C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562160592P 2015-05-12 2015-05-12
US62/160,592 2015-05-12
PCT/US2016/030450 WO2016182780A1 (en) 2015-05-12 2016-05-02 Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017134776A RU2017134776A (ru) 2019-04-09
RU2017134776A3 RU2017134776A3 (ru) 2019-09-30
RU2750293C2 true RU2750293C2 (ru) 2021-06-25

Family

ID=56203899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017134776A RU2750293C2 (ru) 2015-05-12 2016-05-02 Арилзамещенные бициклические соединения в качестве гербицидов

Country Status (11)

Country Link
US (2) US10442807B2 (ru)
EP (2) EP3294743B1 (ru)
JP (2) JP7000160B2 (ru)
CN (2) CN113402394B (ru)
AR (2) AR104618A1 (ru)
AU (1) AU2016259529B2 (ru)
BR (1) BR112017021859B1 (ru)
CA (1) CA2980643C (ru)
PL (1) PL3294743T3 (ru)
RU (1) RU2750293C2 (ru)
WO (1) WO2016182780A1 (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11589583B2 (en) 2013-12-03 2023-02-28 Fmc Corporation Pyrrolidinones herbicides
CA2931961C (en) 2013-12-03 2023-10-31 Andrew Duncan Satterfield Pyrrolidinones as herbicides
JP6611816B2 (ja) 2014-12-08 2019-11-27 エフ エム シー コーポレーション ３−オキソ−３−（アリールアミノ）プロパノエイト、その製造方法、およびピロリジノンの製造におけるその使用
AU2016246410B2 (en) 2015-04-10 2020-11-05 Fmc Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
RU2734932C2 (ru) 2015-04-27 2020-10-26 ЭфЭмСи Корпорейшн Бутиролактоны в качестве гербицидов
CA2980643C (en) * 2015-05-12 2023-10-17 E I Du Pont De Nemours And Company Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
EP3303287B1 (en) 2015-05-29 2020-12-16 FMC Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
JP6949730B2 (ja) 2015-06-02 2021-10-13 エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 置換環状アミドおよび除草剤としてのそれらの使用
RU2720994C2 (ru) 2015-07-31 2020-05-15 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Новые соединения циклического n-карбоксамида, применяемые в качестве гербицидов
JP2020015664A (ja) * 2016-11-21 2020-01-30 宇部興産株式会社 含窒素多環式ヘテロ環誘導体
ES2958741T3 (es) 2016-12-21 2024-02-14 Fmc Corp Herbicidas de nitrona
KR102620213B1 (ko) 2017-03-21 2024-01-03 에프엠씨 코포레이션 피롤리디논 및 이의 제조 방법
UA126576C2 (uk) 2017-03-21 2022-11-02 ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН Гербіцидна суміш, композиція та спосіб
WO2018177837A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177836A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
AR111839A1 (es) 2017-05-30 2019-08-21 Fmc Corp Lactamas 3-sustituidas herbicidas
AR111967A1 (es) 2017-05-30 2019-09-04 Fmc Corp Amidas herbicidas
WO2019025156A1 (de) 2017-08-03 2019-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyrrolidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020064260A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(sulfanyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrol-4-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
JP2022106302A (ja) * 2019-05-30 2022-07-20 石原産業株式会社 除草組成物
CN112844856B (zh) * 2020-12-21 2021-11-26 中南大学 一种萤石和脉石浮选分离的复合抑制剂、复合浮选药剂和方法
EP4483714A3 (en) 2021-12-15 2025-04-23 Adama Agan Ltd. Compounds useful for the preparation of various agrochemicals and markers thereof
WO2024197109A1 (en) * 2023-03-23 2024-09-26 Fmc Corporation Substituted oxazolidinones and imidazolinones as herbicides

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004037787A1 (de) * 2002-10-18 2004-05-06 Basf Aktiengesellschaft 1-phenylpyrrolidin-2-on-3-carboxamide
EA015496B9 (ru) * 2005-12-17 2012-03-30 Байер Кропсайенс Аг Бифенилкарбоксамиды

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
DE1262277B (de) 1962-12-05 1968-03-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidonen
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3959481A (en) 1969-02-13 1976-05-25 Uniroyal Method of protecting plants from fungal diseases using furan-3-carboxamide derivatives
US3741989A (en) 1970-10-27 1973-06-26 Abbott Lab Lactonic acetals
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
GB1513742A (en) * 1975-01-31 1978-06-07 Ici Ltd 6-aryl-2,3,6,7-tetrahydro-5h-pyrrolo(1,2-a)imidazole derivatives processes for their manufacture and compositions containing them
JPS5356288A (en) 1976-10-30 1978-05-22 Matsushita Electric Works Ltd Preparation of phenolic resin
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
JPS5488114A (en) 1977-12-26 1979-07-13 Fuji Photo Film Co Ltd Manufacturing device for photograph seal
HU185925B (en) * 1977-12-29 1985-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for preparing compounds with nitrogen bridge head
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US4594094A (en) 1983-04-04 1986-06-10 Shell Oil Company Oxacycloalkane-alpha-(thio)carboxylic acid derivatives and use as plant growth regulators and herbicides
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
US4874422A (en) 1988-12-27 1989-10-17 Ici Americas Inc. 1-Phenyl-3-carboxyamidopyrrolidones and their use as herbicides
DE69033861T2 (de) 1989-08-30 2002-06-06 Kynoch Agrochemicals (Proprietary) Ltd., Sandton Herstellung eines Dosierungsmittels
CA2083185A1 (en) 1990-03-12 1991-09-13 William Lawrence Geigle Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
GB9011469D0 (en) 1990-05-23 1990-07-11 Glaxo Group Ltd Chemical process
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
GB9225377D0 (en) 1992-12-04 1993-01-27 Ici Plc Herbicides
JP3487669B2 (ja) 1995-03-28 2004-01-19 積水化学工業株式会社 不飽和ポリエステル樹脂組成物
WO2000009481A1 (en) 1998-08-11 2000-02-24 Takeda Chemical Industries, Ltd. Cyclic amide compounds, process for producing the same, intermediates thereof and herbicides
AU2002210417A1 (en) 2000-07-14 2002-01-30 Basf Aktiengesellschaft Method for detecting uracil biosynthesis inhibitors and their use as herbicides
CN100506817C (zh) 2001-08-15 2009-07-01 纳幕尔杜邦公司 用于防治无脊椎害虫的邻-杂环取代的芳基酰胺类化合物
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
HUP0401667A2 (hu) 2001-10-08 2004-12-28 Ucb, S.A. 2-Oxo-1-pirrolidin-származékok alkalmazása diszkinézia és mozgási rendellenességek kezelésére szolgáló gyógyszer előállítására
WO2004046081A1 (en) 2002-11-15 2004-06-03 Dna Link, Inc. Beta-nitrostyrene compound and telomerase inhibitor having an anticancer activity
US7205318B2 (en) 2003-03-18 2007-04-17 Bristol-Myers Squibb Company Lactam-containing cyclic diamines and derivatives as a factor Xa inhibitors
KR100890696B1 (ko) 2005-01-28 2009-03-26 아이알엠 엘엘씨 아릴 피롤리돈의 합성
PL1882684T3 (pl) 2005-05-19 2015-08-31 Astellas Pharma Inc Pochodna pirolidyny albo jej sól
US20070123508A1 (en) 2005-05-27 2007-05-31 Roger Olsson PAR2-modulating compounds and their use
US8293926B2 (en) 2005-12-09 2012-10-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of producing optically active 4-amino-3-substituted phenylbutanoic acid
CA2658215C (en) 2006-07-07 2013-08-27 Piramal Life Sciences Limited An enantioselective synthesis of pyrrolidines-substituted flavones
CN101516365A (zh) 2006-07-26 2009-08-26 诺瓦提斯公司 十一异戊二烯基焦磷酸酯合酶的抑制剂
EP2103603A4 (en) 2006-12-07 2010-06-30 Japan Tobacco Inc PROCESS FOR PREPARING A PYRROLIDINE COMPOUND
ES2304220B1 (es) 2007-03-02 2009-09-11 Universidad De Zaragoza Composicion para el tratamiento de enfermedades infecciosas.
EP2065380A1 (en) 2007-08-22 2009-06-03 F.Hoffmann-La Roche Ag Pyridoneamide derivatives as focal adhesion kinase (FAK) inhibitors and their use for the treatment of cancer
CN101412711A (zh) 2007-10-15 2009-04-22 上海恒瑞医药有限公司 氨基甲酸酯类衍生物及其在医药上的应用
US9446995B2 (en) 2012-05-21 2016-09-20 Illinois Institute Of Technology Synthesis of therapeutic and diagnostic drugs centered on regioselective and stereoselective ring opening of aziridinium ions
EP2138492A1 (en) 2008-06-26 2009-12-30 Sanofi-Aventis Substituted pyrimidin-4-one derivatives
EP2336104A4 (en) 2008-09-02 2012-01-25 Nissan Chemical Ind Ltd ORTHOSUBSTITUTED HALOALKYL SULFONANILIDE DERIVATIVE AND HERBICIDE
WO2012002096A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 6-acyl-1,2,4-triazine-3,5-dione derivative and herbicides
AR082618A1 (es) 2010-08-10 2012-12-19 Takeda Pharmaceutical Derivados de tiadiazina, composiciones farmaceuticas y usos
WO2012030685A2 (en) 2010-09-01 2012-03-08 Schering Corporation Indazole derivatives useful as erk inhibitors
MX2013002511A (es) 2010-09-02 2013-07-29 Takeda Pharmaceutical Triazoles fusionados para el tratamiento o profilaxis de daño cognitivo moderado.
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
CN102531918B (zh) 2012-01-18 2013-10-02 安阳工学院 一种对映纯对称反式二烷基环己胺的合成方法
KR20130142477A (ko) 2012-06-19 2013-12-30 순천향대학교 산학협력단 키랄 나이트로사이클로프로판 유도체의 제조방법
US8846570B2 (en) 2012-07-24 2014-09-30 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and microtubule inhibiting herbicides
US20160137639A1 (en) 2012-10-26 2016-05-19 Japan Tobacco Inc. Triazole-isoxazole compound and medical use thereof
CA2931961C (en) * 2013-12-03 2023-10-31 Andrew Duncan Satterfield Pyrrolidinones as herbicides
GB201321743D0 (en) 2013-12-09 2014-01-22 Ucb Pharma Sa Therapeutic agents
US20150173371A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal weed control from combinations of 2,4-d-choline and glyphosate
RU2555370C1 (ru) 2014-02-12 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" Способ энантиоселективного синтеза диэтил[3-метил-(1s)-(нитрометил)бутил]малоната формулы i
AR100785A1 (es) 2014-06-09 2016-11-02 Dow Agrosciences Llc Control herbicida de maleza a partir de combinaciones de fluroxipir e inhibidores de als
MX389921B (es) 2014-07-02 2025-03-20 Fmc Corp Star Herbicidas de piperidinona.
JP6611816B2 (ja) 2014-12-08 2019-11-27 エフ エム シー コーポレーション ３−オキソ−３−（アリールアミノ）プロパノエイト、その製造方法、およびピロリジノンの製造におけるその使用
AU2016246410B2 (en) 2015-04-10 2020-11-05 Fmc Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
RU2734932C2 (ru) 2015-04-27 2020-10-26 ЭфЭмСи Корпорейшн Бутиролактоны в качестве гербицидов
CA2980643C (en) 2015-05-12 2023-10-17 E I Du Pont De Nemours And Company Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
EP3303287B1 (en) 2015-05-29 2020-12-16 FMC Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
JP6949730B2 (ja) 2015-06-02 2021-10-13 エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 置換環状アミドおよび除草剤としてのそれらの使用
RU2720994C2 (ru) 2015-07-31 2020-05-15 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Новые соединения циклического n-карбоксамида, применяемые в качестве гербицидов
WO2017075559A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dihydroorotate dehydrogenase inhibitor compositions effective as herbicides
GB201617050D0 (en) 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
ES2958741T3 (es) 2016-12-21 2024-02-14 Fmc Corp Herbicidas de nitrona
KR102620213B1 (ko) 2017-03-21 2024-01-03 에프엠씨 코포레이션 피롤리디논 및 이의 제조 방법
UA126576C2 (uk) 2017-03-21 2022-11-02 ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН Гербіцидна суміш, композиція та спосіб
AR111839A1 (es) 2017-05-30 2019-08-21 Fmc Corp Lactamas 3-sustituidas herbicidas
AR111967A1 (es) 2017-05-30 2019-09-04 Fmc Corp Amidas herbicidas

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004037787A1 (de) * 2002-10-18 2004-05-06 Basf Aktiengesellschaft 1-phenylpyrrolidin-2-on-3-carboxamide
EA015496B9 (ru) * 2005-12-17 2012-03-30 Байер Кропсайенс Аг Бифенилкарбоксамиды

Also Published As

Publication number Publication date
CN107592862A (zh) 2018-01-16
BR112017021859A2 (pt) 2018-07-10
JP7000160B2 (ja) 2022-01-19
CA2980643C (en) 2023-10-17
CN107592862B (zh) 2021-06-15
US20200031836A1 (en) 2020-01-30
JP7072609B2 (ja) 2022-05-20
JP2018518470A (ja) 2018-07-12
CN113402394B (zh) 2024-04-26
EP3294743A1 (en) 2018-03-21
CN113402394A (zh) 2021-09-17
CA2980643A1 (en) 2016-11-17
AR104618A1 (es) 2017-08-02
AU2016259529B2 (en) 2020-10-01
WO2016182780A1 (en) 2016-11-17
AR120921A2 (es) 2022-03-30
PL3294743T3 (pl) 2020-03-31
EP3294743B1 (en) 2019-08-21
EP3650430A1 (en) 2020-05-13
US20180215760A1 (en) 2018-08-02
US10442807B2 (en) 2019-10-15
US11634421B2 (en) 2023-04-25
BR112017021859B1 (pt) 2022-05-10
AU2016259529A1 (en) 2017-10-12
RU2017134776A (ru) 2019-04-09
JP2020180151A (ja) 2020-11-05
RU2017134776A3 (ru) 2019-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11634421B2 (en) Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
AU2020294266B2 (en) Substituted cyclic amides as herbicides
US10405547B2 (en) Substituted cyclic amides as herbicides
EP3164386B1 (en) Piperidinone herbicides
EP3077374B1 (en) Pyrrolidinones as herbicides
EP3558962B1 (en) Nitrone herbicides
RU2735278C2 (ru) Замещенные производные пиримидинилокси-пиридина в качестве гербицидов
RU2734932C2 (ru) Бутиролактоны в качестве гербицидов
US11178873B2 (en) Cyclic N-carboxamide compounds useful as herbicides
RU2772956C2 (ru) Замещенные циклические амиды в качестве гербицидов