RU2748595C1 - Method for producing aluminosilicate sorbent for purification of natural and waste waters from heavy metal ions - Google Patents
Method for producing aluminosilicate sorbent for purification of natural and waste waters from heavy metal ions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2748595C1 RU2748595C1 RU2020134214A RU2020134214A RU2748595C1 RU 2748595 C1 RU2748595 C1 RU 2748595C1 RU 2020134214 A RU2020134214 A RU 2020134214A RU 2020134214 A RU2020134214 A RU 2020134214A RU 2748595 C1 RU2748595 C1 RU 2748595C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- temperature
- brick
- treated
- fraction
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 68
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 17
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title description 8
- 239000011449 brick Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 4
- 229910052631 glauconite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010458 rotten stone Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
- C02F1/62—Heavy metal compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области очистки воды от ионов тяжелых металлов методом сорбции и может быть использовано в процессах водоочистки и водоподготовки технической и питьевой воды.The invention relates to the field of water purification from ions of heavy metals by sorption and can be used in the processes of water purification and water treatment of technical and drinking water.
Известны состав и способ для получения гранулированного комбинированного наноструктурированного сорбента [1], который содержит мелкодисперсные сорбционные наполнители: обогащенный глауконит, фуллеренсодержащий шунгит, диатомит, терморасширенный углерод, интеркаллированный графит, активированный уголь или цеолит и связующее - суспензию глауконитовой и бентонитовой муки на водной основе при соотношении от 1:3 до 3:5, соответственно, при влажности суспензии не более 95%. Сорбент получают перемешиванием компонентов при содержании наполнителей от 20 до 60 масс. %, гранулированием массы с последующими сушкой, обжигом при температуре 700°С в течение часа и охлаждением.Known composition and method for producing a granular combined nanostructured sorbent [1], which contains fine sorption fillers: enriched glauconite, fullerene-containing shungite, diatomite, thermally expanded carbon, intercalated graphite, activated carbon or zeolite and a binder - a suspension of glauconite and mucous a ratio from 1: 3 to 3: 5, respectively, with a suspension moisture content of not more than 95%. The sorbent is obtained by mixing the components with the content of fillers from 20 to 60 wt. %, granulation of the mass followed by drying, firing at a temperature of 700 ° C for an hour and cooling.
Преимуществом данных сорбентов является возможность использования алюмосиликатного сырья (глауконита, бентонитовой глины диатомита, цеолита) с высоким содержанием обменных катионов. Недостатками получаемого сорбента является использование природного сырья высокого качества (бентонитовой глины), использование в ряде случаев дефицитного углеродного сырья с трудоемкой предварительной подготовкой (фуллеренсодержащий шунгит, терморасширенный углерод, интеркаллированный графит), низкая степень десорбции основного компонента (глауконита) и сравнительно высокая температура обработки, повышающая энергоемкость производства. Для данного сорбента в зависимости от соотношения компонентов и применяемых наполнителей характерны низкие значения степеней очистки для одних ионов и высокие степени очистки для других с большим разбросом между значениями с неэффективными минимальными значениями (например, степени очистки от ионов железа изменяются в диапазоне от 45 до 98%).The advantage of these sorbents is the possibility of using aluminosilicate raw materials (glauconite, bentonite clay, diatomite, zeolite) with a high content of exchangeable cations. The disadvantages of the obtained sorbent are the use of high quality natural raw materials (bentonite clay), the use in some cases of scarce carbon raw materials with laborious preliminary preparation (fullerene-containing shungite, thermally expanded carbon, intercalated graphite), a low degree of desorption of the main component (glauconite) and a relatively high processing temperature, increasing the energy intensity of production. For this sorbent, depending on the ratio of components and used fillers, low values of the degrees of purification for some ions and high degrees of purification for others with a large spread between values with ineffective minimum values are characteristic (for example, the degrees of purification from iron ions vary in the range from 45 to 98% ).
Известен способ получения сорбента для очистки сточных вод от многокомпонентных загрязнений [2], заключающийся в смешивании 30-50 мас. % водной суспензии бентонитовой глины (состав, %: SiO2=49,58; Al2O3=18,55; Fe2O3=5,75; MgO=4,89; CaO=2,24; TiO2=0,558; K2O=0,952; Na2O=3,159; Cr2O3=0,041), имеющей соотношение глина : вода = 3: 5, и 50-70 мас. % отходов табачно-махорочного производства в виде табачной пыли и гранулировании получаемой массы. Гранулы подвергают химической обработке при помощи 5-25%-го раствора серной кислоты в течение 45-60 мин и термической обработке при температуре 300-750°С в течение 210-240 мин. После остывания сорбент промывают и ведут сушку в естественных условиях до влажности 2-3%.A known method of producing a sorbent for purifying wastewater from multicomponent contaminants [2], which consists in mixing 30-50 wt. % of an aqueous suspension of bentonite clay (composition,%: SiO 2 = 49.58; Al 2 O 3 = 18.55; Fe 2 O 3 = 5.75; MgO = 4.89; CaO = 2.24; TiO 2 = 0.558; K 2 O = 0.952; Na 2 O = 3.159; Cr 2 O 3 = 0.041), having a clay: water ratio = 3: 5, and 50-70 wt. % waste of tobacco-makhorka production in the form of tobacco dust and granulation of the resulting mass. The granules are subjected to chemical treatment with a 5-25% sulfuric acid solution for 45-60 minutes and heat treatment at a temperature of 300-750 ° C for 210-240 minutes. After cooling, the sorbent is washed and dried under natural conditions to a moisture content of 2-3%.
Преимуществами данного сорбента является использование глинистого сырья с высоким содержанием обменных катионов, возможность использования вторичного сырья для его получения, повышение сорбционной емкости за счет термокислотной модификации и достаточно высокие степени очистки от ионов железа (95%) и меди (97%). Недостатками данного сорбента являются использование высококачественного природного сырья, многостадийность и длительность производства сорбента, продолжительность которого лимитируется сушкой в естественных условиях, а также высокая энергоемкость производства из-за длительной обработки при сравнительно высокой температуре.The advantages of this sorbent are the use of clay raw materials with a high content of exchangeable cations, the possibility of using secondary raw materials for its production, an increase in the sorption capacity due to thermoacid modification, and rather high degrees of purification from iron (95%) and copper (97%) ions. The disadvantages of this sorbent are the use of high-quality natural raw materials, the multistage and duration of the sorbent production, the duration of which is limited by drying in natural conditions, as well as the high energy consumption of production due to prolonged processing at a relatively high temperature.
Известен способ получения сорбента для извлечения соединений тяжелых металлов из сточных вод [3]. Для получения сорбента предварительно получают смесь гидразингидрата и моноэтаноламина в мольном соотношении 10: 1 и растворяют в нем серу при мольном соотношении сера : моноэтаноламин = 6:1 при температуре 60-65°С. Цеолит клиноптиолитового типа вводят в полученный раствор при температуре 20-25°С и мольном соотношении цеолит : сера = 5:1. Затем проводят обработку всей смеси 1,2,3-трихлорпропаном при мольном соотношении 1,2,3-трихлорпропан : сера = 1: 3 с последующими фильтрованием, промывкой и сушкой сорбента.A known method of obtaining a sorbent for the extraction of heavy metal compounds from wastewater [3]. To obtain a sorbent, a mixture of hydrazine hydrate and monoethanolamine is preliminarily obtained in a molar ratio of 10: 1 and sulfur is dissolved in it at a molar ratio of sulfur: monoethanolamine = 6: 1 at a temperature of 60-65 ° C. Zeolite of clinoptiolite type is introduced into the resulting solution at a temperature of 20-25 ° C and a molar ratio of zeolite: sulfur = 5: 1. Then the whole mixture is treated with 1,2,3-trichloropropane at a molar ratio of 1,2,3-trichloropropane: sulfur = 1: 3, followed by filtration, washing and drying of the sorbent.
Преимуществом данного сорбента является использование алюмосиликатного сырья (цеолита клиноптиолитового типа) с высоким содержанием обменных катионов формирование на поверхности сорбента сетки из серосодержащего полимера с высоким сродством к ионам тяжелых металлов. Недостатками данного материала являются многостадийность процесса получения и многокомпонентный набор реагентов для активации. При использовании данного сорбента получают достаточно высокие степени очистки от ионов никеля (80-98%), свинца (86-92%) и ртути (75-87%) при низких степенях очистки от ионов меди (44-57%), кадмия (50-52%) и цинка (42-54%).The advantage of this sorbent is the use of aluminosilicate raw materials (clinopthiolite-type zeolite) with a high content of exchangeable cations, the formation on the sorbent surface of a network of sulfur-containing polymer with a high affinity for heavy metal ions. The disadvantages of this material are the multistage production process and a multicomponent set of reagents for activation. When using this sorbent, sufficiently high degrees of purification from nickel ions (80-98%), lead (86-92%) and mercury (75-87%) are obtained at low degrees of purification from copper ions (44-57%), cadmium ( 50-52%) and zinc (42-54%).
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ очистки воды от ионов тяжелых металлов [4]. Способ заключается в получении сорбента на основе цеолитсодержащего трепела (состав, %: SiO2=62,6; Al2O3=19,6; СаО=8,17%; MnO=2,2%; Na2O=1,5%; K2O=1,82%) [4]. Сначала цеолит прокаливают при температуре 800-900°С в течение 45 мин. Затем прокаленный сорбент обрабатывают раствором кислоты с концентрацией 0,5-1 моль/л в течение 1,5 ч при температуре 30°С. Затем сорбент прокаливают в течение 1,5 ч при температуре 600°С и обрабатывают раствором щелочи с концентрацией 0,5-1 моль/л в течение 1,5 ч при температуре 30°С. Обработанный щелочью сорбент прокаливают при температуре 600°С в течение 1,5 ч.Closest to the proposed invention is a method of water purification from heavy metal ions [4]. The method consists in obtaining a sorbent based on zeolite-containing tripoli (composition,%: SiO 2 = 62.6; Al 2 O 3 = 19.6; CaO = 8.17%; MnO = 2.2%; Na 2 O = 1, 5%; K 2 O = 1.82%) [4]. First, the zeolite is calcined at a temperature of 800-900 ° C for 45 minutes. Then the calcined sorbent is treated with an acid solution with a concentration of 0.5-1 mol / l for 1.5 h at a temperature of 30 ° C. Then the sorbent is calcined for 1.5 h at a temperature of 600 ° C and treated with an alkali solution with a concentration of 0.5-1 mol / l for 1.5 h at a temperature of 30 ° C. The alkali-treated sorbent is calcined at a temperature of 600 ° C for 1.5 h.
Преимуществами данного сорбента являются применение природного алюмосиликатного сырья (цеолитсодержащего трепела) с высоким содержанием обменных катионов повышение сорбционной емкости за счет комплексной термохимической модификации поверхности и высокие степени очистки от ионов никеля (98,1%), кобальта (97,5%), цинка (98,5%) и меди (99,4%). Недостатками данного сорбента являются многостадийность получения и высокая температура обработки, что повышает энергоемкость получения материала.The advantages of this sorbent are the use of natural aluminosilicate raw materials (zeolite-containing tripoli) with a high content of exchangeable cations, an increase in the sorption capacity due to the complex thermochemical modification of the surface and a high degree of purification from nickel ions (98.1%), cobalt (97.5%), zinc ( 98.5%) and copper (99.4%). The disadvantages of this sorbent are the multistage production and high processing temperature, which increases the energy consumption of the material.
Задачами, на решение которых направлено предлагаемое изобретение, являются применение техногенных отходов на основе алюмосиликатов и снижение температуры термообработки для утилизации отходов с получением сорбента низкой стоимости и высокой эффективностью очистки воды от ионов Pb(II), Cd(II), Mn(II), Zn(II), Cu(II), Co(II), Ni(II), Fe(III) и Cr(III).The tasks to be solved by the present invention are the use of technogenic waste based on aluminosilicates and a decrease in the temperature of heat treatment for waste disposal to obtain a sorbent of low cost and high efficiency of water purification from Pb (II), Cd (II), Mn (II) ions, Zn (II), Cu (II), Co (II), Ni (II), Fe (III) and Cr (III).
Для достижения поставленных задач в заявляемом изобретении предлагается в качестве исходного сырья вместо цеолитсодержащего трепела применять кирпичный бой и проводить его термообработку при температуре 250°С. В заявляемом способе получения сорбента предлагается применять бой керамического кирпича, в частности рядового керамического кирпича, который измельчается в шаровой мельнице с отбором фракции с размером частиц от 1 до 2 мм, которая затем высушивается до постоянной массы при температуре не менее 100°С. Указанную фракцию кирпичного боя нагревают в термошкафу или муфельной печи до 250°С в течение 45 мин и выдерживают при этой температуре в течение 45 мин. Затем указанная фракция кирпичного боя обрабатывается раствором соляной кислоты концентрацией 0,5 моль/л при соотношении 1 г сорбента на 30 мл раствора в течение 1,5 ч при температуре 30°С в термостате. После этого указанную фракцию кирпичного боя повторно нагревают в термошкафу или муфельной печи до 250°С в течение 45 мин и выдерживают при этой температуре в течение 45 мин. Затем указанную фракцию кирпичного боя обрабатывают раствором гидроксида натрия концентрацией 0,5 моль/л при соотношении 1 г сорбента на 40 мл раствора в течение 1,5 ч при температуре 30°С в термостате. Потом указанную фракцию кирпичного боя вновь нагревают в термошкафу или муфельной печи до 250°С в течение 45 мин и выдерживают при этой температуре в течение 45 мин.To achieve the set objectives in the claimed invention, it is proposed as a raw material instead of zeolite-containing tripoli to use brick breakage and carry out its heat treatment at a temperature of 250 ° C. In the claimed method for producing a sorbent, it is proposed to use a ceramic brick break, in particular an ordinary ceramic brick, which is crushed in a ball mill with the selection of a fraction with a particle size of 1 to 2 mm, which is then dried to constant weight at a temperature of at least 100 ° C. The specified fraction of the broken brick is heated in a heating cabinet or muffle furnace to 250 ° C for 45 minutes and kept at this temperature for 45 minutes. Then the specified fraction of the brick scraps is treated with a solution of hydrochloric acid with a concentration of 0.5 mol / l at a ratio of 1 g of sorbent per 30 ml of solution for 1.5 h at a temperature of 30 ° C in a thermostat. Thereafter, the specified fraction of the broken brick is reheated in a heating cabinet or muffle furnace to 250 ° C for 45 minutes and kept at this temperature for 45 minutes. Then the specified fraction of the brick is treated with a sodium hydroxide solution with a concentration of 0.5 mol / l at a ratio of 1 g of sorbent per 40 ml of solution for 1.5 h at a temperature of 30 ° C in a thermostat. Then the specified fraction of the broken brick is again heated in a heating cabinet or muffle furnace to 250 ° C for 45 minutes and kept at this temperature for 45 minutes.
Применение кирпичного боя в качестве исходного сырья для получения сорбента позволяет вместо природного алюмосиликатного сырья применять техногенный отход, который также является алюмосиликатным материалом, содержит гидроксильную оболочку, способствующую электростатическому притяжению ионов тяжелых металлов к поверхности сорбента, содержит обменные катионы кальция и магния. Микропористая структура частиц кирпичного боя обеспечивает высокую площадь контакта между поверхностью сорбента и очищаемой водой. В тоже время применения кирпичного боя способствует снижению стоимости сорбента, дает возможность вместо регенерации сорбента проводить замены отработанного сорбента на свежие порции сорбента. Кроме того, предлагаемый способ способствует решению проблемы утилизации кирпичного боя, являющегося крупнотоннажным отходом с высокими темпами накопления и недостаточно большой востребованностью в различных технологиях переработки отходов.The use of brick breakers as a raw material for the production of a sorbent makes it possible to use technogenic waste instead of natural aluminosilicate raw materials, which is also an aluminosilicate material, contains a hydroxyl shell that promotes electrostatic attraction of heavy metal ions to the sorbent surface, and contains exchangeable calcium and magnesium cations. The microporous structure of the broken brick particles provides a high contact area between the sorbent surface and the water to be purified. At the same time, the use of brick strips helps to reduce the cost of the sorbent, makes it possible, instead of regenerating the sorbent, to replace the spent sorbent with fresh portions of the sorbent. In addition, the proposed method contributes to solving the problem of recycling brick breakage, which is a large-tonnage waste with high accumulation rates and insufficient demand in various waste processing technologies.
Выбор температуры обработки кирпичного боя направлен на снижение энергоемкости способа получения сорбента. Сорбент, обработанный при температуре 250°С, обладает более высокой адсорбционной емкостью по сравнению с необработанным кирпичным боем и сорбентами, обработанными при более высоких температурах. Термообработка кирпичного боя способствует удалению структурно и адсорбционно связанной воды в микропорах частиц кирпичного боя, что способствует проникновению очищаемой воды в микропоры, свободные от остаточной влажности. Термообработка при более высоких температурах приводит к спеканию сорбента, что снижает его микропористость и понижает площадь контакта между поверхностью сорбента и очищаемой водой. Влияние температуры обработки на эффективность применения получаемого сорбента без химической модификации на примере очистки модельных растворов от ионов Fe3+ показано в табл. 1.The choice of the processing temperature for brick scraps is aimed at reducing the energy consumption of the sorbent production method. Sorbent treated at a temperature of 250 ° C has a higher adsorption capacity compared to untreated brick breakage and sorbents treated at higher temperatures. Heat treatment of brick scraps helps to remove structurally and adsorptively bound water in the micropores of the particles of brick scraps, which promotes the penetration of purified water into micropores free from residual moisture. Heat treatment at higher temperatures leads to sintering of the sorbent, which reduces its microporosity and reduces the contact area between the sorbent surface and the water to be purified. The effect of the treatment temperature on the efficiency of using the obtained sorbent without chemical modification is shown in Table 1 by the example of purification of model solutions from Fe 3+ ions. one.
Выбор стадий термохимической обработки и их последовательность направлены на получение высоких степеней очистки воды от ионов тяжелых металлов. При обработке поверхности сорбента раствором соляной кислоты или раствором гидроксида натрия происходит частичное растворение поверхностного слоя, что способствует формированию развитой поверхности частиц сорбента, увеличению объема и размеров пор, открытию части закрытых пор, а, следовательно, повышает площадь контакта между поверхностью сорбента и очищаемой водой.The choice of stages of thermochemical treatment and their sequence are aimed at obtaining high degrees of water purification from heavy metal ions. When the surface of the sorbent is treated with a solution of hydrochloric acid or a solution of sodium hydroxide, the surface layer is partially dissolved, which contributes to the formation of a developed surface of the sorbent particles, an increase in the volume and size of pores, the opening of a part of closed pores, and, consequently, increases the contact area between the surface of the sorbent and the water being purified.
Кроме того, при обработке кирпичного боя раствором соляной кислоты происходит замещение ионов кальция и магния, входящих в состав минеральных фаз кирпичного боя, в поверхностном слое частиц и пор частиц кирпичного боя на ионы водорода кислоты, что способствует получению выраженной H-формы поверхности сорбента, повышению скорости и сорбционной емкости керамического материала. В свою очередь при обработке кирпичного боя раствором гидроксида натрия происходит замена ионов водорода на ионы натрия в гидроксильных оболочках на поверхности частиц и пор частиц кирпичного боя, что также способствует улучшению сорбционных характеристик и обеспечивает получение наружного слоя сорбента в Na-форме. Термообработка, проводимая после реагентной обработки, наряду с удалением остаточной влажности позволяет исключить стадию промывки сорбента.In addition, when processing brick breakage with a solution of hydrochloric acid, calcium and magnesium ions, which are part of the mineral phases of brick breakage, are replaced in the surface layer of particles and pores of particles of brick breakage with acid hydrogen ions, which contributes to obtaining a pronounced H-form of the sorbent surface, increasing speed and sorption capacity of ceramic material. In turn, when processing brick scraps with sodium hydroxide solution, hydrogen ions are replaced by sodium ions in hydroxyl shells on the surface of particles and pores of brick scraps, which also improves the sorption characteristics and provides an outer sorbent layer in the Na-form. The heat treatment carried out after the reagent treatment, along with the removal of residual moisture, makes it possible to exclude the stage of washing the sorbent.
В тоже время последовательное проведение термообработки, обработки соляной кислотой, термообработки, обработки гидроксидом натрия, термообработки позволяет получить сорбент с поверхностным слоем в H-форме и наружным слоем в Na-форме. При последовательном проведении термообработки, обработки гидроксидом натрия, термообработки, обработки соляной кислотой, термообработки будет происходить обмен между ионами водорода кислоты и ионами натрия в наружном слое, а также ионами кальция и магния в поверхностном слое - в результате будет образовываться наружный слой в ОН-форме, как у исходного кирпичного боя, и поверхностный слой в H-форме которая будет менее выраженной и с поверхностным слоем меньшей толщины по сравнению с термокислотной обработкой.At the same time, sequential heat treatment, hydrochloric acid treatment, heat treatment, sodium hydroxide treatment, heat treatment makes it possible to obtain a sorbent with a surface layer in the H-form and an outer layer in the Na-form. With sequential heat treatment, sodium hydroxide treatment, heat treatment, hydrochloric acid treatment, heat treatment, there will be an exchange between acid hydrogen ions and sodium ions in the outer layer, as well as calcium and magnesium ions in the surface layer - as a result, the outer layer in the OH-form will be formed , as in the original brick fight, and the surface layer in the H-form, which will be less pronounced and with a surface layer of less thickness compared to the thermoacid treatment.
Обоснованность и преимущества заявляемого изобретения основаны на измерении степеней очистки модельных растворов от ионов Pb(II), Cd(II), Mn(II), Zn(II), Cu(II), Co(II), Ni(II), Fe(III) и Cr(III) при помощи сорбентов, полученных по разным методам термохимической обработки, могут быть проиллюстрированы следующими примерами:The validity and advantages of the claimed invention are based on measuring the degrees of purification of model solutions from ions of Pb (II), Cd (II), Mn (II), Zn (II), Cu (II), Co (II), Ni (II), Fe (III) and Cr (III) using sorbents obtained by different methods of thermochemical treatment can be illustrated by the following examples:
1. Предварительно высушенную фракцию кирпичного боя с размером частиц 1-2 мм подвергают термообработке при температуре 250°С, обрабатывают раствором соляной кислоты и вновь проводят термообработку при температуре 250°С по предлагаемому способу и применяют в качестве сорбента.1. The pre-dried fraction of brick scraps with a particle size of 1-2 mm is subjected to heat treatment at a temperature of 250 ° C, treated with a solution of hydrochloric acid, and again heat treatment is carried out at a temperature of 250 ° C according to the proposed method and used as a sorbent.
2. Предварительно высушенную фракцию кирпичного боя с размером частиц 1-2 мм подвергают термообработке при температуре 250°С, обрабатывают раствором гидроксида натрия и вновь проводят термообработку при температуре 250°С по предлагаемому способу и применяют в качестве сорбента.2. The pre-dried fraction of brick scraps with a particle size of 1-2 mm is subjected to heat treatment at a temperature of 250 ° C, treated with a sodium hydroxide solution, and again heat treatment is carried out at a temperature of 250 ° C according to the proposed method and used as a sorbent.
3. Предварительно высушенную фракцию кирпичного боя с размером частиц 1-2 мм подвергают термообработке при температуре 250°С, обрабатывают раствором соляной кислоты, вновь проводят термообработку при температуре 250°С, обрабатывают раствором гидроксида натрия, снова проводят термообработку при температуре 250°С по предлагаемому способу и применяют в качестве сорбентаю.3. A pre-dried fraction of brick scraps with a particle size of 1-2 mm is subjected to heat treatment at a temperature of 250 ° C, treated with a solution of hydrochloric acid, again heat treatment is carried out at a temperature of 250 ° C, treated with a sodium hydroxide solution, again heat treatment is carried out at a temperature of 250 ° C according to the proposed method and used as a sorbentai.
4. Предварительно высушенную фракцию кирпичного боя с размером частиц 1-2 мм подвергают термообработке при температуре 250°С, обрабатывают раствором гидроксида натрия, вновь проводят термообработку при температуре 250°С, обрабатывают раствором соляной кислоты, снова проводят термообработку при температуре 250°С по предлагаемому способу и применяют в качестве сорбента.4. The pre-dried fraction of brick scraps with a particle size of 1-2 mm is subjected to heat treatment at a temperature of 250 ° C, treated with a sodium hydroxide solution, heat treatment is again carried out at a temperature of 250 ° C, treated with a hydrochloric acid solution, and heat treatment is again carried out at a temperature of 250 ° C according to the proposed method and used as a sorbent.
Степени очистки модельных растворов от ионов Pb(II), Cd(II), Mn(II), Zn(II), Cu(II), Co(II), Ni(II), Fe(III) и Cr(III) сорбентами, полученных разными методами термохимической обработки, представлены в табл. 2.Degrees of purification of model solutions from Pb (II), Cd (II), Mn (II), Zn (II), Cu (II), Co (II), Ni (II), Fe (III) and Cr (III) ions sorbents obtained by different methods of thermochemical treatment are presented in table. 2.
Технико-экономическая эффективность заявляемого изобретения по сравнению с известным способом позволяет получить сорбент для эффективной очистки природных и сточных вод от ионов тяжелых металлов при одновременном снижении энергоемкости способа получения сорбента за счет снижения температуры термообработки и уменьшении стоимости сорбента за счет использования в качестве исходного сырья кирпичного боя, являющегося техногенным отходом алюмосиликатного состава. Кроме снижения стоимости сорбента применение кирпичного боя по предлагаемому способу способствует решению проблемы утилизации данного крупнотоннажного отхода и позволяет не проводить регенерации сорбента в виду его низкой стоимости и доступности сырья для его получения.The technical and economic efficiency of the claimed invention in comparison with the known method makes it possible to obtain a sorbent for effective purification of natural and waste waters from heavy metal ions while reducing the energy consumption of the method for producing a sorbent by reducing the temperature of heat treatment and reducing the cost of the sorbent due to the use of brick breakage as a raw material , which is a technogenic waste of aluminosilicate composition. In addition to reducing the cost of the sorbent, the use of brick chips according to the proposed method helps to solve the problem of utilizing this large-tonnage waste and allows not to regenerate the sorbent due to its low cost and the availability of raw materials for its production.
Источники информацииInformation sources
1. Патент на изобретение №2482911, кл. B01J 20/00, B01J 20/12, B01J 20/30, В82В 3/00, 2013.1. Patent for invention No. 2482911, cl. B01J 20/00, B01J 20/12, B01J 20/30, В82В 3/00, 2013.
2. Патент на изобретение №2644880, кл. B01J 20/24, B01J 20/12, B01J 20/30, 2018.2. Patent for invention No. 2644880, cl. B01J 20/24, B01J 20/12, B01J 20/30, 2018.
3. Патент на изобретение №2624319, кл. B01J 20/18, B01J 20/32, 2017.3. Patent for invention No. 2624319, cl. B01J 20/18, B01J 20/32, 2017.
4. Патент на изобретение №2567650, кл. C02F 1/62, C02F 1/28, B01J 20/14, C02F 101/20, 2015.4. Patent for invention No. 2567650, cl. C02F 1/62, C02F 1/28, B01J 20/14, C02F 101/20, 2015.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020134214A RU2748595C1 (en) | 2020-10-17 | 2020-10-17 | Method for producing aluminosilicate sorbent for purification of natural and waste waters from heavy metal ions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020134214A RU2748595C1 (en) | 2020-10-17 | 2020-10-17 | Method for producing aluminosilicate sorbent for purification of natural and waste waters from heavy metal ions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2748595C1 true RU2748595C1 (en) | 2021-05-27 |
Family
ID=76033990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020134214A RU2748595C1 (en) | 2020-10-17 | 2020-10-17 | Method for producing aluminosilicate sorbent for purification of natural and waste waters from heavy metal ions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2748595C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2797375C1 (en) * | 2022-06-20 | 2023-06-05 | Елена Александровна Деньгина | Method for producing composite sorbent for wastewater treatment based on mining and processing waste |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130037488A1 (en) * | 2010-07-14 | 2013-02-14 | King Abdulaziz City For Science And Technology | Adsorbent for adsorption of heavy metals in waste water |
| RU2482911C1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-05-27 | Виктор Геннадиевич Сержантов | Composition for producing pelletised nanostructured sorbent and method to this end |
| RU2567650C1 (en) * | 2014-06-04 | 2015-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет-учебно-производственный комплекс" (ФГБОУ ВПО "Госуниверситет-УНПК") | Method of purifying water from heavy metal ions |
| RU2624319C1 (en) * | 2016-03-30 | 2017-07-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) | Method of obtaining a sorbent to extract heavy metals from wastewater |
| RU2644880C1 (en) * | 2017-03-14 | 2018-02-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for obtaining sorbent for purifying wastewater from multicomponent pollutants |
-
2020
- 2020-10-17 RU RU2020134214A patent/RU2748595C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130037488A1 (en) * | 2010-07-14 | 2013-02-14 | King Abdulaziz City For Science And Technology | Adsorbent for adsorption of heavy metals in waste water |
| RU2482911C1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-05-27 | Виктор Геннадиевич Сержантов | Composition for producing pelletised nanostructured sorbent and method to this end |
| RU2567650C1 (en) * | 2014-06-04 | 2015-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет-учебно-производственный комплекс" (ФГБОУ ВПО "Госуниверситет-УНПК") | Method of purifying water from heavy metal ions |
| RU2624319C1 (en) * | 2016-03-30 | 2017-07-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) | Method of obtaining a sorbent to extract heavy metals from wastewater |
| RU2644880C1 (en) * | 2017-03-14 | 2018-02-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Method for obtaining sorbent for purifying wastewater from multicomponent pollutants |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2797375C1 (en) * | 2022-06-20 | 2023-06-05 | Елена Александровна Деньгина | Method for producing composite sorbent for wastewater treatment based on mining and processing waste |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1777665B (en) | Method for purifying a liquid medium | |
| US9382133B2 (en) | Adsorbent composite from natural raw materials to remove heavy metals from water | |
| Deng et al. | Formation of NaP zeolite from fused fly ash for the removal of Cu (II) by an improved hydrothermal method | |
| AU3429399A (en) | Water treatment product and method | |
| RU2482911C1 (en) | Composition for producing pelletised nanostructured sorbent and method to this end | |
| JP2007506535A (en) | Granules made of sintered crushed glass | |
| Hasan et al. | Synthesis of KCC-1 using rice husk ash for Pb removal from aqueous solution and petrochemical wastewater | |
| RU2277013C1 (en) | Water treatment sorbents preparation method | |
| Li et al. | Utilization of electrolytic manganese residue and bauxite to synthesize zeolite a for pickle liquor adsorption: Characterization, mechanisms and performance | |
| RU2111172C1 (en) | Method for sorption purification of water | |
| RU2031705C1 (en) | Method for sorbent production | |
| RU2748595C1 (en) | Method for producing aluminosilicate sorbent for purification of natural and waste waters from heavy metal ions | |
| CN102963951A (en) | Method for treating papermaking wastewater | |
| CN112371080A (en) | Mesoporous adsorption material and preparation method and application thereof | |
| JP2683225B2 (en) | Method for producing activated carbon and method for using the activated carbon for water treatment | |
| CN102951697A (en) | Method for treating electroplating wastewater | |
| WO2006011191A1 (en) | Anion adsorbent, process for producing the same and method of water treatment | |
| JP2002003208A (en) | Hydrogen gas purification method | |
| Fayzullaev et al. | Synthesis of NaA-type Zeolite and its sorption properties | |
| Paramitha et al. | Performance evaluation of coal fly ash based zeolite a for heavy metal ions adsorption of wastewater | |
| JPS5824338A (en) | Adsorbent | |
| RU2797375C1 (en) | Method for producing composite sorbent for wastewater treatment based on mining and processing waste | |
| CN114768754B (en) | Preparation, regeneration method and application of selective adsorption Mg/Al layered double hydroxide shaped adsorption particles | |
| RU2141374C1 (en) | Method of sorbent production | |
| RU2241536C2 (en) | Sorbent preparation method |