RU2637122C2 - Способ получения формилгидразинов - Google Patents
Способ получения формилгидразинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2637122C2 RU2637122C2 RU2016107577A RU2016107577A RU2637122C2 RU 2637122 C2 RU2637122 C2 RU 2637122C2 RU 2016107577 A RU2016107577 A RU 2016107577A RU 2016107577 A RU2016107577 A RU 2016107577A RU 2637122 C2 RU2637122 C2 RU 2637122C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- producing
- formylhydrazines
- hydrazine hydrate
- high temperatures
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XZBIXDPGRMLSTC-UHFFFAOYSA-N formohydrazide Chemical compound NNC=O XZBIXDPGRMLSTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- -1 nitrogen-containing organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- GQJKIUVXXQXJFO-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-1,2,4-triazol-5-yl)ethanamine Chemical class NCCC1=NN=CN1 GQJKIUVXXQXJFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POVXOWVFLAAVBH-UHFFFAOYSA-N n-formamidoformamide Chemical compound O=CNNC=O POVXOWVFLAAVBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C241/04—Preparation of hydrazides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
- C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C243/28—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения азотсодержащих органических соединений, а именно к способу получения формилгидразина формулы (I), где R=C(O)H, R'=Н, который может найти применение в качестве прекурсора при получении биологически активных веществ. Способ заключается во взаимодействии гидрата гидразина с этилформиатом при температуре 0°C. Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт без использования высоких температур и с высоким выходом. 1 пр.
Description
Изобретение относится к области получения азотсодержащих органических соединений, а именно формилгидразинов общей формулы (I)
где R=C(O)H; R'=H.
Формилгидразины (I) являются общепринятыми прекурсорами при получении биологически активных соединений [патент US 4323705 А, опубл. 06.04.1982; Ainsworth С. et al. Isomeric and nuclear-substituted β-aminoethyl-1,2,4-triazoles / J. Amer. Chem. Soc. - 1955. - Vol. 77, №3. - P. 621-624].
Из уровня техники [EA 0028723 опубл. 16.10.1980] известен многостадийный способ получения N,N'-диформилгидразина путем взаимодействия формамида с гидратом гидразина при высокой температуре, достигающей 150°C, при использовании вакуума и требующий утилизации выделяющегося высокотоксичного аммиака
Недостатком данного метода является его многостадийность, необходимость использования высоких температур, вакуума, а также выделение высокотоксичного аммиака.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому техническому результату является способ получения формилгидразина путем взаимодействия гидразингидрата с избытком концентрированной муравьиной кислоты при нагревании [Ainsworth С. et al. Isomeric and nuclear-substituted β-aminoethyl-1,2,4-triazoles / J. Amer. Chem. Soc. - 1955. - Vol. 77, №3. - P. 621-624; Авторское свидетельство SU 621670 A1, опубл. 30.08.1978]
Недостатками этого метода являются: невысокий выход целевого продукта (от 30 до 77%), а также необходимость использования высоких температур (до 60-75°C).
Технический результат настоящего изобретения заключается в исключении необходимости использования высоких температур и повышении выхода целевого продукта (формилгидразинов).
Технический результат достигается путем взаимодействия гидрата гидразина с этилформиатом при температуре 0°C
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Пример
Смесь моногидрата гидразина (10.5 г, 0.21 моля) и этилформиата (31.2 г, 0.42 моля) выдерживали при температуре 0°C в течение 48 часов. Образовавшиеся кристаллы отфильтровали, получили 18.20 г (98.5%) N,N'-диформилгидразина, Тпл.=155-156°C. ИК-спектр, (KBr, ν/см-1): 3300 (N-H), 3140 (С-Н), 1620 (C=O). Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3) δ: 7.91 и 8.14 (д, по 1Н, СН), 9.95 (ш, 2Н, NH). Найдено (%): С, 27.32; Н, 4.60; N 31.87. Вычислено для C2H4N2O2 (%): С, 27.28; Н, 4.58; N, 31.81.
Claims (3)
- Способ получения формилгидразина формулы (I)
-
- где R=C(O)H, R'=Н, заключающийся во взаимодействии гидрата гидразина с этилформиатом при температуре 0°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016107577A RU2637122C2 (ru) | 2016-03-02 | 2016-03-02 | Способ получения формилгидразинов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016107577A RU2637122C2 (ru) | 2016-03-02 | 2016-03-02 | Способ получения формилгидразинов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016107577A RU2016107577A (ru) | 2017-09-07 |
| RU2637122C2 true RU2637122C2 (ru) | 2017-11-30 |
Family
ID=59798493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016107577A RU2637122C2 (ru) | 2016-03-02 | 2016-03-02 | Способ получения формилгидразинов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2637122C2 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101851206A (zh) * | 2010-04-19 | 2010-10-06 | 湖南欧亚生物有限公司 | 一种绿色创新比阿培南侧链的制备方法 |
-
2016
- 2016-03-02 RU RU2016107577A patent/RU2637122C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101851206A (zh) * | 2010-04-19 | 2010-10-06 | 湖南欧亚生物有限公司 | 一种绿色创新比阿培南侧链的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| N.V. UL’YANOVSKII et al., Determination of Transformation Products of 1,1-Dimethylhydrazine by Gas Chromatogpaphy-Tandem Mass Spectrometry, J. ANAL. CHEM., 2015, Vol. 70, No. 13, pp. 1553-1560. * |
| S. GARSIA-RUBIO et al., An Improved Process for the Preparation of Trimethylhydrazine and its Coupling with an Activated Acid Intermediate, ORG. PROCESS RES. DEVELOPMENT, 2004, Vol. 8, No. 3, pp. 360-362. * |
| Н.В. УЛЬЯНОВСКИЙ Определение 1,1-диметилгидразина и продуктов его трансформации методами тандемной хроматомасс-спектрометрии, Дис. канд. хим. наук, Архангельск, 2015, дата поступления в библиотеку 21.10.2015. * |
| Н.В. УЛЬЯНОВСКИЙ Определение 1,1-диметилгидразина и продуктов его трансформации методами тандемной хроматомасс-спектрометрии, Дис. канд. хим. наук, Архангельск, 2015, дата поступления в библиотеку 21.10.2015. N.V. UL’YANOVSKII et al., Determination of Transformation Products of 1,1-Dimethylhydrazine by Gas Chromatogpaphy-Tandem Mass Spectrometry, J. ANAL. CHEM., 2015, Vol. 70, No. 13, pp. 1553-1560. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016107577A (ru) | 2017-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101472686B1 (ko) | 벤즈이미다졸 유도체의 제조방법 | |
| JP5894531B2 (ja) | Ｎ−アシルビフェニルアラニンを製造するための方法 | |
| TW201609694A (zh) | 用於製備３－（３－氯－１ｈ－吡唑－１－基）吡啶的方法（一） | |
| US8884046B2 (en) | Compounds useful in the synthesis of benzamide compounds | |
| JPWO2014017515A1 (ja) | ４−［５−（ピリジン−４−イル）−１ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピリジン−２−カルボニトリルの結晶多形およびその製造方法 | |
| RU2644766C2 (ru) | Способ получения 4-[5-(пиридин-4-ил)-1н-1,2,4-триазол-3-ил]пиридин-2-карбонитрила и его промежуточное соединение | |
| TWI426074B (zh) | ５－（２－胺基－嘧啶－４－基）－２－芳基－１ｈ－吡咯－３－羧醯胺之製造方法 | |
| JP2009542787A5 (ru) | ||
| TW202003473A (zh) | 製備取代的雜環化合物的方法 | |
| CN104945332B (zh) | 埃罗替尼的制备方法 | |
| JP2025128197A (ja) | アントラニルアミドの調製プロセス | |
| RU2637122C2 (ru) | Способ получения формилгидразинов | |
| Mityanov et al. | Regioselective synthesis of 2-unsubstituted 1-aryl-4-and 1-aryl-5-acylimidazoles | |
| CN106414417B (zh) | 制备二氢异噁唑衍生物的方法 | |
| WO2015087343A2 (en) | An improved process for the preparation of nilotinib and pharmaceutically acceptable salts thereof | |
| KR20250102043A (ko) | 피리미딘 아미노피라졸 화합물의 제조 방법 및 중간체 | |
| JP6603242B2 (ja) | ピペリジン−４−カルボチオアミドの製造 | |
| EP2496570B1 (en) | Process for the preparation of 5-(2-amino-pyrimidin-4-yl)-2-aryl-1h-pyrrole-3-carboxamides | |
| CN102906073B (zh) | 1-烷基-3-二氟甲基-5-羟基吡唑的制备方法 | |
| RU2653511C2 (ru) | 4-метил-n-2,4-диметилфенил-6-(3-фторфенил)-2-тиоксо-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-5-карбоксамид, проявляющий анальгетическое действие | |
| JP2001518106A (ja) | １，３−ジ置換２−ニトログアニジンの製造法 | |
| CN113354650B (zh) | 一种4-氯-7H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-甲腈的制备方法 | |
| RU2577543C1 (ru) | СПОСОБ СИНТЕЗА 4a,5b,10,12-ТЕТРААЗАИНДЕНО[2,1-b]ФЛУОРЕНА | |
| CN104262256B (zh) | 利用α，β-不饱和羰基化合物制备多取代吡唑类化合物的方法 | |
| RU2428418C1 (ru) | Способ получения n-нитрометильных азолов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210303 |