RU2636710C1 - Method of obtaining rubber mixture on basis of diene rubber - Google Patents
Method of obtaining rubber mixture on basis of diene rubber Download PDFInfo
- Publication number
- RU2636710C1 RU2636710C1 RU2016145380A RU2016145380A RU2636710C1 RU 2636710 C1 RU2636710 C1 RU 2636710C1 RU 2016145380 A RU2016145380 A RU 2016145380A RU 2016145380 A RU2016145380 A RU 2016145380A RU 2636710 C1 RU2636710 C1 RU 2636710C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- vulcanization
- mixture
- rubber mixture
- ingredients
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 14
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 14
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 accelerator Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000739 chaotic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamodithioate Chemical class [Zn+2].NC([S-])=S.NC([S-])=S MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к экологически безопасным способам получения резиновых смесей и резин и может быть использовано в шинной и резино-технической промышленности.The invention relates to environmentally friendly methods for producing rubber compounds and rubbers and can be used in the tire and rubber industry.
Известными методами приготовления резиновых смесей является смешение каучука с ингредиентами в закрытых резиносмесителях периодического действия [Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины / Ф.Ф. Кошелев, А.Е. Корнев, A.M. Буканов. – М.: Химия, 1978. - С. 325-340] или на вальцах [Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины / Ф.Ф. Кошелев, А.Е. Корнев, A.M. Буканов. - М.: Химия, 1978. - С. 321-325]. Для этого на вальцы, валки которых вращаются по направлению к зазору, загружают каучуки и другие ингредиенты. В зазоре и в слое каучука над зазором идет смешение ингредиентов с каучуком. Это могут быть ингредиенты, улучшающие технологические свойства резиновых смесей, а также обеспечивающие необходимые их вулканизационные характеристики и физико-механические показатели резин.Known methods for the preparation of rubber compounds is the mixing of rubber with ingredients in closed batch rubber mixers [Koshelev F.F. General technology of rubber / F.F. Koshelev, A.E. Kornev, A.M. Bukanov. - M .: Chemistry, 1978. - S. 325-340] or on rollers [Koshelev F.F. General technology of rubber / F.F. Koshelev, A.E. Kornev, A.M. Bukanov. - M .: Chemistry, 1978. - S. 321-325]. To do this, rubbers and other ingredients are loaded onto rollers whose rolls rotate towards the gap. In the gap and in the rubber layer above the gap, the ingredients are mixed with rubber. These can be ingredients that improve the technological properties of rubber compounds, as well as providing the necessary vulcanization characteristics and physical and mechanical properties of rubber.
Недостатками традиционного способа приготовления резиновых смесей является значительное пыление порошкообразных ингредиентов, в то время как большинство из них экологически небезопасны и дороги. По этой причине уменьшение дозировки данных ингредиентов в резиновой смеси весьма актуально.The disadvantages of the traditional method of preparing rubber compounds is the significant dusting of powdered ingredients, while most of them are environmentally unsafe and expensive. For this reason, reducing the dosage of these ingredients in the rubber compound is very important.
Среди традиционно применяемых ингредиентов резиновых смесей наибольшую экологическую опасность представляют компоненты серных вулканизующих систем [Фроликова В.Г. Источники канцерогенных и токсических веществ в шинной промышленности / В.Г. Фроликова, С.М. Кавун, М.М. Донская // Простор. - 2000. - №3. - С. 65-74]. К ним относятся, прежде всего, аминосодержащие ускорители вулканизации (тиурамсульфиды, ди-тиокарбаматы цинка, дифенилгуанидин, 2-меркаптобензотиазол, сульфена-миды), которым принадлежит ведущая роль в формировании биологической активности резин. Широкое использование цинковых белил в качестве первичного активатора серной вулканизации и наполнителя, в том числе в рецептуре шин и резино-технических изделий, способствует накоплению в окружающей среде цинка и его соединений, оказывающих токсичное воздействие на биоорганизмы почвы и сточных вод [Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин / А.А. Мухутдинов, А.А. Нелюбин, Р.С. Ильясов, Г.М. Ищенко, В.Н. Зеленова; под науч. ред. проф. А.А. Мухутдинова. – Казань: Изд-во «Фэн», 1999. - С. 56-59].Among the traditionally used ingredients of rubber compounds, the components of sulfuric vulcanizing systems pose the greatest environmental hazard [V. Frolikova. Sources of carcinogenic and toxic substances in the tire industry / V.G. Frolikova S.M. Kavun, M.M. Donskaya // Prostor. - 2000. - No. 3. - S. 65-74]. These include, first of all, amine-containing vulcanization accelerators (thiuramsulfides, zinc di-thiocarbamates, diphenylguanidine, 2-mercaptobenzothiazole, sulfenamides), which play a leading role in the formation of the biological activity of rubbers. The wide use of zinc oxide as a primary activator of sulfur vulcanization and filler, including in the formulation of tires and rubber products, contributes to the accumulation of zinc and its compounds in the environment, which have a toxic effect on soil and wastewater bioorganisms [A. Mukhutdinov. Ecological aspects of the modification of ingredients and tire production technology / A.A. Mukhutdinov, A.A. Nelyubin, R.S. Ilyasov G.M. Ischenko, V.N. Zelenov; under the scientific. ed. prof. A.A. Mukhutdinova. - Kazan: Publishing house "Feng", 1999. - S. 56-59].
Кроме того, к недостаткам традиционного способа приготовления резиновой смеси можно отнести и то, что регулирование вулканизационных характеристик полимерных композитов и физико-механических показателей резин осуществляется, в первую очередь, путем замены одних ингредиентов на другие. Как правило, при этом улучшение одного показателя, например повышение скорости сшивания при введении более активного ускорителя, сопровождается ухудшением другого - уменьшением времени до начала реверсии, увеличением скорости реверсии. Реверсия, наступающая после достижения оптимума вулканизации, особенно характерна для резин на основе легко деструктирующихся каучуков, в частности 1,4-цис-полиизопренов, и проявляется в ухудшении комплекса физико-механических показателей резин. Использование специальных модификаторов, повышающих устойчивость резин к реверсии, обусловливает удорожание резин.In addition, the disadvantages of the traditional method of preparing the rubber mixture include the fact that the regulation of the vulcanization characteristics of polymer composites and physico-mechanical properties of rubber is carried out, first of all, by replacing some ingredients with others. As a rule, an improvement in one indicator, for example, an increase in the crosslinking rate with the introduction of a more active accelerator, is accompanied by a deterioration of the other — a decrease in the time before the start of the reversal and an increase in the rate of reversal. The reversion that occurs after the optimum vulcanization is reached is especially characteristic for rubbers based on easily degradable rubbers, in particular 1,4-cis-polyisoprenes, and is manifested in a deterioration in the complex of physical and mechanical properties of rubbers. The use of special modifiers that increase the resistance of rubber to reversion, makes rubber more expensive.
Известен способ получения резиновой смеси, заключающийся в предварительной обработке ингредиентов (ингредиента), выбранных из сшивающего агента, ускорителя, активатора и замедлителя вулканизации, с последующим введением их (его) в смесь с помощью смесительного оборудования [Пат. № 2482962 РФ, С2 В29В 13/10, C08L 21/02, C08J 3/24. Способ получения резиновой смеси / В.П. Дорожкин, Е.М. Галимова, Т.Б. Минигалиев]. Обработка ингредиентов проводится с использованием аппаратов ударно-активаторного типа. Недостатками данного способа являются необходимость использования достаточно энергоемкого оборудования, сложность восстановления геометрических размеров его рабочих органов (роторов), изменяющихся в результате износа в процессе эксплуатации, большие проблемы с масштабированием дезинтеграторов, что связано с большими перегрузками при высоких скоростях вращения рабочих органов.A known method of producing a rubber mixture, which consists in pre-processing the ingredients (ingredient) selected from a crosslinking agent, accelerator, activator and moderator of vulcanization, followed by their introduction into the mixture using mixing equipment [Pat. No. 2482962 of the Russian Federation, C2 В29В 13/10, C08L 21/02, C08J 3/24. A method of obtaining a rubber compound / V.P. Dorozhkin, E.M. Galimova, T.B. Minigaliyev]. Processing of ingredients is carried out using shock-activating devices. The disadvantages of this method are the necessity of using sufficiently energy-intensive equipment, the difficulty of restoring the geometric dimensions of its working bodies (rotors), which change as a result of wear during operation, big problems with scaling of disintegrators, which is associated with large overloads at high speeds of rotation of the working bodies.
Наиболее близким к предлагаемому является способ активации наполнителей для эластомеров путем их механической обработки, отличающийся тем, что с целью увеличения их активности наполнители или их смеси с пластификатором подвергают обработке ферромагнитными частицами, находящимися в бегущем вращающемся электромагнитном поле [а.с. 475385 СССР, С 09 с 1/00, С 08 d 7/04, С 08 с 11/18. Способ активации наполнителей / Ф.Д. Овчаренко, А.Д. Чугай, К.Л. Цанткер и др. - опубл. 30.06.1975. Бюл. №24]. Активацию поверхности частиц авторы рекомендуют проводить в течение 10 мин в среде инертного газа.Closest to the proposed is a method of activating fillers for elastomers by machining them, characterized in that in order to increase their activity, fillers or their mixtures with a plasticizer are treated with ferromagnetic particles located in a running rotating electromagnetic field [a.c. 475385 USSR, С 09 с 1/00, С 08 d 7/04, С 08 с 11/18. The method of activation of fillers / F.D. Ovcharenko, A.D. Chugai, K.L. Tsantker and others - publ. 06/30/1975. Bull. No. 24]. The authors recommend the activation of the particle surface for 10 minutes in an inert gas environment.
Недостатками данного способа являются большая продолжительность процесса, необходимость использования инертного газа, что ведет к удорожанию способа. Кроме того, доказан эффект активации только для наполнителей из ряда: каолин, мел, техуглерод - и их смесей с пластифицирующими агентами.The disadvantages of this method are the long duration of the process, the need to use an inert gas, which leads to an increase in the cost of the method. In addition, the activation effect has been proved only for fillers from the series: kaolin, chalk, carbon black - and their mixtures with plasticizing agents.
Задачей изобретения является повышение эффективности взаимодействия ингредиентов друг с другом и с каучуком, снижение за счет этого дозировки компонентов вулканизующей группы, улучшение свойств резиновых смесей и резин, а также улучшение экологической ситуации при изготовлении последних.The objective of the invention is to increase the efficiency of interaction of the ingredients with each other and with rubber, reduce due to this the dosage of the components of the vulcanizing group, improve the properties of rubber compounds and rubbers, as well as improve the environmental situation in the manufacture of the latter.
Поставленная задача решается следующим образом. Предлагаемый способ получения резиновой смеси на основе диенового каучука включает предварительную обработку одного или нескольких компонентов резиновой смеси, выбранных из каучука, сшивающего агента - серы, ускорителя вулканизации, активатора вулканизации и кремнекислотного наполнителя, с последующим изготовлением резиновой смеси на традиционном смесительном оборудовании: резиносмесителях периодического действия роторного типа, валковых машинах и др.The problem is solved as follows. The proposed method for producing a rubber mixture based on diene rubber involves pretreating one or more components of the rubber mixture selected from rubber, a crosslinking agent — sulfur, a vulcanization accelerator, a vulcanization activator, and a silica filler, followed by manufacture of the rubber mixture on traditional mixing equipment: batch rubber mixers rotary type, roll machines, etc.
Предварительную обработку ингредиентов резиновой смеси проводят в электромагнитном аппарате с использованием энергии переменного магнитного поля под воздействием магнитных элементов из магнитотвердого материала, движущихся в этом поле. Установлено, что более длительное воздействие электромагнитного поля малоэффективно [Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. - М.: Химия, 1980. - 224 с.; с. 181], поэтому продолжительность активации выбирали по результатам опытов в течение 1-2 мин. Предварительную обработку ингредиентов осуществляют в аппарате, окруженном электромагнитной катушкой, на которую подается напряжение 220 В (380 В) с частотой электрического тока 50 Гц, индукцией переменного магнитного поля 0,3 Тл, с использованием энергии переменного электромагнитного поля напряженностью 450 А/см, создаваемого магнитными элементами из магнитотвердого материала, движущимися под воздействием этого поля, при интенсивном перемешивании в течение 1-2 мин. При включении индуктора в электрическую сеть рабочие элементы подвергаются воздействию магнитного поля и приводятся в интенсивное хаотическое движение, передавая энергию твердым сыпучим материалам. Передача энергии происходит за короткое время, что в обычных условиях затруднено. Происходящее при этом диспергирование ингредиентов приводит к увеличению их удельной поверхности с образованием большого количества активных центров, способствующих повышению реакционной способности.Preliminary processing of the rubber compound ingredients is carried out in an electromagnetic apparatus using the energy of an alternating magnetic field under the influence of magnetic elements of hard magnetic material moving in this field. It is established that a longer exposure to the electromagnetic field is ineffective [Kestelman V.N. Physical methods for the modification of polymeric materials. - M .: Chemistry, 1980 .-- 224 p .; from. 181], therefore, the duration of activation was chosen according to the results of experiments for 1-2 minutes. The pre-processing of the ingredients is carried out in an apparatus surrounded by an electromagnetic coil, to which a voltage of 220 V (380 V) is supplied with an electric current frequency of 50 Hz, an induction of an alternating magnetic field of 0.3 T, using the energy of an alternating electromagnetic field of 450 A / cm, generated magnetic elements of hard magnetic material moving under the influence of this field, with vigorous stirring for 1-2 minutes When the inductor is connected to the electric network, the working elements are exposed to a magnetic field and are brought into intense chaotic motion, transmitting energy to solid bulk materials. Energy transfer occurs in a short time, which is difficult under normal conditions. The dispersion of the ingredients that occurs in this case leads to an increase in their specific surface with the formation of a large number of active centers that contribute to an increase in reactivity.
Повышение эффективности взаимодействия компонентов выражается в увеличении когезионной прочности резиновых смесей, повышении скорости структурирования и сокращении времени до достижения оптимума вулканизации, увеличении степени сшивания вулканизатов и времени до наступления реверсии с конечной целью снижения стоимости готовых изделий. При этом имеется возможность улучшения свойств композиций за счет снижения роли процессов модификации полимерных цепей компонентами вулканизующей группы и связанного с ними нарушения регулярности строения полимера.An increase in the interaction efficiency of components is expressed in an increase in the cohesive strength of rubber compounds, an increase in the rate of structuring, and a reduction in the time until the optimum vulcanization is achieved, an increase in the degree of crosslinking of the vulcanizates and the time before reversion occurs with the ultimate goal of reducing the cost of finished products. At the same time, it is possible to improve the properties of the compositions by reducing the role of polymer chain modification processes by the components of the vulcanizing group and the associated violation of the regularity of the polymer structure.
При раздельном введении ингредиентов в резиновую смесь реакция между ними протекает в диффузионной области, что существенно уменьшает вероятность встречи их молекул в высоковязкой среде эластомера. Поэтому предпочтительным является взаимодействие ингредиентов перед стадией смешения, что увеличит взаимодействие их в смеси и позволит уменьшить концентрацию компонентов в резиновых смесях с полным выполнением их основных функций.When the ingredients are separately introduced into the rubber mixture, the reaction between them proceeds in the diffusion region, which significantly reduces the likelihood of their molecules meeting in the highly viscous medium of the elastomer. Therefore, it is preferable that the ingredients interact before the mixing stage, which will increase their interaction in the mixture and will reduce the concentration of the components in the rubber compounds with the full implementation of their basic functions.
Пример 1. Активации были подвергнуты ускоритель (сульфенамид Ц) и активатор вулканизации (оксид цинка), взятые в количестве 2 и 5 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука СКИ-3 соответственно. Обработка ингредиентов осуществлялась в аппарате, с использованием энергии переменного электромагнитного поля (при подаче напряжения на обмотку 220 В), создаваемого магнитными элементами из магнитотвердого материала, движущимися под воздействием этого поля. Обработанная в течение 2 мин композиция вводилась в ненаполненную резиновую смесь на основе каучука СКИ-3 на вальцах. Эффект активации проявился в повышении когезионной прочности смесей, на что указывает увеличение комплексного динамического модуля G* невулканизованной смеси на 47%, в увеличении разницы между максимальным и минимальным значениями крутящего момента (MH-ML), которая пропорциональна количеству образовавшихся при вулканизации поперечных связей, на 28%, а также в снижении скорости реверсии на 43%.Example 1. Activation was subjected to an accelerator (sulfenamide C) and a vulcanization activator (zinc oxide), taken in quantities of 2 and 5 wt. hours per 100 wt. including rubber SKI-3, respectively. The processing of the ingredients was carried out in the apparatus, using the energy of an alternating electromagnetic field (when applying voltage to the winding 220 V) created by magnetic elements from hard magnetic material moving under the influence of this field. After 2 minutes, the composition was introduced into an unfilled rubber mixture based on rubber SKI-3 on rollers. The activation effect was manifested in an increase in the cohesive strength of the mixtures, as indicated by an increase in the complex dynamic module G * of the unvulcanized mixture by 47%, in an increase in the difference between the maximum and minimum values of torque (M H -M L ), which is proportional to the number of cross-links formed during vulcanization , by 28%, and also in reducing the rate of reversal by 43%.
Высокая когезионная прочность особенно необходима для обеспечения целостности невулканизованных заготовок.High cohesive strength is especially necessary to ensure the integrity of unvulcanized workpieces.
Замедление реверсии свидетельствует о возможности вулканизации крупногабаритных изделий в течение более длительного периода без опасения перевулканизации.Slowing down reversion indicates the possibility of vulcanization of large-sized products for a longer period without fear of re-vulcanization.
Пример 2. Аналогичен примеру 1, но активации были подвергнуты: ускоритель (сульфенамид Ц) и активатор вулканизации (оксид цинка), взятые в количестве 1,4 и 3,5 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука СКИ-3 соответственно. Эффект активации проявился в повышении когезионной прочности смесей, на что указывает увеличение комплексного динамического модуля (G* на 60%, в увеличении разницы (MH-ML) на 33%, а также в снижении скорости реверсии на 50%.Example 2. Similar to example 1, but the activation was subjected to: accelerator (sulfenamide C) and a vulcanization activator (zinc oxide), taken in quantities of 1.4 and 3.5 wt. hours per 100 wt. including rubber SKI-3, respectively. The activation effect was manifested in an increase in the cohesive strength of the mixtures, as indicated by an increase in the complex dynamic modulus (G * by 60%, in an increase in the difference (M H -M L ) by 33%, and also in a decrease in the reversion rate by 50%.
Пример 3. Аналогичен примеру 1, но в смесь был введен технический углерод N 330 в количестве 50 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука. Эффект механоактивации смеси проявился в значительном увеличении когезионной прочности: G* увеличился на 47%; скорости сшивания и реверсии не изменились.Example 3. Similar to example 1, but the mixture was introduced carbon black N 330 in an amount of 50 wt. hours per 100 wt. including rubber. The effect of mechanical activation of the mixture was manifested in a significant increase in cohesive strength: G * increased by 47%; stitching and reversion rates have not changed.
Пример 4. Аналогичен примеру 3, но дозировки ускорителя (сульфенамида Ц) и активатора (оксида цинка) были сокращены на 30%. Эффект механоактивации смеси проявился в значительном увеличении когезионной прочности: G* увеличился на 67%, скорости сшивания и реверсии не изменились.Example 4. Similar to example 3, but the dosage of the accelerator (sulfenamide C) and activator (zinc oxide) were reduced by 30%. The effect of mechanical activation of the mixture manifested itself in a significant increase in cohesive strength: G * increased by 67%, crosslinking and reversion rates did not change.
Пример 5. При использовании в составе резиновых смесей кремнекислотных наполнителей (ККН) наблюдается снижение их вулканизационной активности. Однако за счет электромагнитной обработки компонентов можно повысить скорость сшивания. Обработка ингредиентов осуществлялась в аппарате, с использованием энергии переменного электромагнитного поля, создаваемого магнитными элементами из магнитотвердого материала, движущимися под воздействием этого поля в течение 2 мин (при подаче напряжения на обмотку 220 В). Активации были подвергнуты ускоритель (сульфенамид Ц) и активатор вулканизации (ZnO), взятые в количестве 1,5 и 3 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука БНКС-28 АМН соответственно, с последующим изготовлением резиновых смесей на вальцах. Положительный эффект активации проявился в повышении когезионной прочности на 22%, увеличении скорости сшивания на 16%.Example 5. When used in the composition of rubber mixtures of silicic acid fillers (KKN) there is a decrease in their vulcanization activity. However, due to the electromagnetic processing of the components, the crosslinking speed can be increased. The processing of the ingredients was carried out in the apparatus, using the energy of an alternating electromagnetic field created by magnetic elements from hard magnetic material, moving under the influence of this field for 2 minutes (when applying voltage to the winding 220 V). The accelerator (sulfenamide C) and the vulcanization activator (ZnO) were taken in amounts of 1.5 and 3 wt. hours per 100 wt. including rubber BNKS-28 AMN, respectively, followed by the manufacture of rubber compounds on rollers. The positive effect of activation was manifested in an increase in cohesive strength by 22%, an increase in the rate of crosslinking by 16%.
Пример 6. Аналогичен примеру 5, активации подвергались стеарин и кремнекислотный наполнитель Росил-175, взятые в количестве 1 мас. ч. и 40 мас. ч. соответственно на 100 мас. ч. каучука БНКС-28 АМН с последующим изготовлением резиновых смесей на вальцах. Смесь отличается более высокими значениями: когезионной прочности, скорости сшивания в основном периоде и степени сшивания, достигаемой за один и тот же промежуток времени вулканизации. G* увеличивается на 68%, (MH-ML) возрастает на 30%. Условная прочность при растяжении резины с активированными компонентами повышается на 17%.Example 6. Similar to example 5, activation was subjected to stearin and silicic acid filler Rosil-175, taken in an amount of 1 wt. hours and 40 wt. hours, respectively, per 100 wt. including rubber BNKS-28 AMN with the subsequent manufacture of rubber compounds on rollers. The mixture has higher values: cohesive strength, crosslinking speed in the main period and the degree of crosslinking achieved over the same vulcanization time period. G * increases by 68%, (M H -M L ) increases by 30%. The conditional tensile strength of rubber with activated components is increased by 17%.
Пример 7. Активации в электромагнитном аппарате были подвергнуты порошкообразный бутадиен-нитрильный каучук ПБНКС-28АМН, сера, ускоритель (сульфенамид Ц), активатор вулканизации (оксид цинка), взятые в количестве 1,5; 1,5 и 3 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука. Следствием активации указанных компонентов являются более высокие значения когезионной прочности (G* повышается на 23%), степень сшивания резин (MH-ML) увеличивается на 47%.Example 7. Activations in an electromagnetic apparatus were subjected to powdery nitrile butadiene rubber PBNKS-28AMN, sulfur, accelerator (sulfenamide C), vulcanization activator (zinc oxide), taken in an amount of 1.5; 1.5 and 3 wt. hours per 100 wt. including rubber. The activation of these components results in higher values of cohesive strength (G * increases by 23%), the degree of crosslinking of rubbers (M H -M L ) increases by 47%.
Пример 8. Активации в электромагнитном аппарате подвергался активатор (оксид цинка) в количестве 3,5 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука в течение 1 мин (при подаче напряжения на обмотку 380 В). Обработанный таким образом активатор вводился на вальцах в резиновую смесь на основе каучука СКИ-3. Эффект механоактивации проявился в росте G* на 10%, (MH-ML) на 7%.Example 8. Activation in an electromagnetic apparatus was subjected to an activator (zinc oxide) in an amount of 3.5 wt. hours per 100 wt. including rubber for 1 min (when applying voltage to the winding 380 V). The activator thus treated was introduced on rollers into a rubber mixture based on SKI-3 rubber. The effect of mechanical activation was manifested in the growth of G * by 10%, (M H -M L ) by 7%.
Пример 9. Активации в электромагнитном аппарате подвергался сульфенамид Ц в количестве 2 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука в течение 1 мин (при подаче напряжения на обмотку 380 В). Обработанный таким образом ускоритель вводился на вальцах в резиновую смесь на основе каучука СКИ-3. Эффект механоактивации проявился в росте G* на 10%, (MH-ML) на 7%.Example 9. Activation in an electromagnetic apparatus was subjected to sulfenamide C in an amount of 2 wt. hours per 100 wt. including rubber for 1 min (when applying voltage to the winding 380 V). The accelerator thus treated was introduced on rollers into the rubber mixture based on SKI-3 rubber. The effect of mechanical activation was manifested in the growth of G * by 10%, (M H -M L ) by 7%.
Анализ полученных данных показывает, что использование предлагаемого способа приводит к росту когезионной прочности, обеспечивающей целостность невулканизованных заготовок, и более позднему наступлению реверсии, что важно в технологии получения массивных резиновых изделий.An analysis of the obtained data shows that the use of the proposed method leads to an increase in cohesive strength, ensuring the integrity of unvulcanized billets, and a later onset of reversal, which is important in the technology for producing massive rubber products.
Более высокая скорость вулканизации резиновых смесей по заявленному способу повышает производительность вулканизационного оборудования, дает возможность снизить дозировки ингредиентов и удешевить резину.A higher vulcanization rate of rubber compounds by the claimed method increases the productivity of the vulcanization equipment, makes it possible to reduce the dosage of ingredients and reduce the cost of rubber.
Пребывание ингредиентов в реакторе в течение 1-2 мин позволяет увеличить их взаимодействие, тем самым уменьшить их токсическое действие на работников предприятий резиновой промышленности.Staying the ingredients in the reactor for 1-2 minutes allows you to increase their interaction, thereby reducing their toxic effect on workers of rubber enterprises.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016145380A RU2636710C1 (en) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | Method of obtaining rubber mixture on basis of diene rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016145380A RU2636710C1 (en) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | Method of obtaining rubber mixture on basis of diene rubber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2636710C1 true RU2636710C1 (en) | 2017-11-27 |
Family
ID=63853263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016145380A RU2636710C1 (en) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | Method of obtaining rubber mixture on basis of diene rubber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2636710C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2714646C2 (en) * | 2018-04-25 | 2020-02-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Ферос" (ООО "Ферос") | Rubber mixture production method |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU475385A1 (en) * | 1971-05-17 | 1975-06-30 | Научно-Исследовательский И Конструкторско-Технологический Институт Эмалированного Химического Оборудования | The method of activation of fillers |
| US6617448B2 (en) * | 2000-05-24 | 2003-09-09 | Japan Atomic Energy Research Institute | Process for producing grosslinked starch derivatives and crosslinked starch derivatives produced by the same |
| US6620873B2 (en) * | 2000-03-16 | 2003-09-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing rubber composition and rubber composition |
| RU2415881C2 (en) * | 2005-03-24 | 2011-04-10 | Бриджстоун Корпорейшн | Preparing rubber mixture reinforced with silicon dioxide with low level of releasing volatile organic compounds (voc) |
| RU2482962C2 (en) * | 2011-04-11 | 2013-05-27 | Валерий Петрович Дорожкин | Method of producing rubber mix |
| EA021930B1 (en) * | 2009-10-08 | 2015-09-30 | Компани Женераль Дез Этаблиссман Мишлен | Rubber composition comprising a thiazole compound |
-
2016
- 2016-11-18 RU RU2016145380A patent/RU2636710C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU475385A1 (en) * | 1971-05-17 | 1975-06-30 | Научно-Исследовательский И Конструкторско-Технологический Институт Эмалированного Химического Оборудования | The method of activation of fillers |
| US6620873B2 (en) * | 2000-03-16 | 2003-09-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing rubber composition and rubber composition |
| US6617448B2 (en) * | 2000-05-24 | 2003-09-09 | Japan Atomic Energy Research Institute | Process for producing grosslinked starch derivatives and crosslinked starch derivatives produced by the same |
| RU2415881C2 (en) * | 2005-03-24 | 2011-04-10 | Бриджстоун Корпорейшн | Preparing rubber mixture reinforced with silicon dioxide with low level of releasing volatile organic compounds (voc) |
| EA021930B1 (en) * | 2009-10-08 | 2015-09-30 | Компани Женераль Дез Этаблиссман Мишлен | Rubber composition comprising a thiazole compound |
| RU2482962C2 (en) * | 2011-04-11 | 2013-05-27 | Валерий Петрович Дорожкин | Method of producing rubber mix |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2714646C2 (en) * | 2018-04-25 | 2020-02-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Ферос" (ООО "Ферос") | Rubber mixture production method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1119335A (en) | Process for the preparation of pulverulent filled rubber | |
| US9527978B2 (en) | Process for recycling and de-vulcanizing rubber | |
| RU2636710C1 (en) | Method of obtaining rubber mixture on basis of diene rubber | |
| US2461192A (en) | Method of reclaiming scrap vulcanized rubber | |
| US8293817B2 (en) | Method for manufacturing natural rubber | |
| CA2577028A1 (en) | Improvements in and relating to the recycling of natural and synthetic rubbers | |
| DE112015003098B4 (en) | Process for the preparation of a wet rubber masterbatch | |
| JP2013018212A (en) | Apparatus for processing rubber compounded composition and processing method therefor | |
| WO2013121243A2 (en) | Method for producing recycled rubber | |
| US3654218A (en) | Process of forming an elastomer-carbon black mixture | |
| SU979399A1 (en) | Process for preparing rubber stock | |
| RU2482962C2 (en) | Method of producing rubber mix | |
| US2535931A (en) | Method of reclaiming elastomers | |
| CN101885953B (en) | Acid-resistant rubber reinforced and metal adhesive and preparation method thereof | |
| RU2714646C2 (en) | Rubber mixture production method | |
| US3499865A (en) | Method of making a vulcanizable rubber composition with reaction products of sulfur and organic amines | |
| US24401A (en) | Improvement in vulcanizing caoutchouc | |
| KR100439873B1 (en) | Ground rubber powder for rubber composition | |
| US3024223A (en) | Latex coagulation technique | |
| CN1421482A (en) | Wet natural rubber compound and producing process thereof | |
| RU2011659C1 (en) | Method of producing highly compounded rubber mixture | |
| US3704276A (en) | Process for the preparation of elastomeric composition containing methanol treated carbon black | |
| Chakraborty et al. | Coagulated Styrene-Vinylpyridine-Butadiene Ter-polymer latex as Secondary Accelerator in Sulfonamide—Sulfur Curing System | |
| US1946333A (en) | Process for the production of rubber mixtures | |
| US2666755A (en) | Vulcanizable composition |