RU2620440C1 - Способ комплексной переработки титансодержащего минерального сырья - Google Patents
Способ комплексной переработки титансодержащего минерального сырья Download PDFInfo
- Publication number
- RU2620440C1 RU2620440C1 RU2016124091A RU2016124091A RU2620440C1 RU 2620440 C1 RU2620440 C1 RU 2620440C1 RU 2016124091 A RU2016124091 A RU 2016124091A RU 2016124091 A RU2016124091 A RU 2016124091A RU 2620440 C1 RU2620440 C1 RU 2620440C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- ammonium
- iron
- precipitate
- titanium
- Prior art date
Links
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 39
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 43
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 35
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 17
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 13
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 7
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical class F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 3
- -1 iron fluoroammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000009938 salting Methods 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000010908 decantation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- HRXDYOKVWGTDPD-UHFFFAOYSA-N ctk4b9193 Chemical compound [NH4+].[O-]S(F)(=O)=O HRXDYOKVWGTDPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 abstract 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 9
- MDQRDWAGHRLBPA-UHFFFAOYSA-N fluoroamine Chemical class FN MDQRDWAGHRLBPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IKNAJTLCCWPIQD-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);lanthanum(3+);neodymium(3+);oxygen(2-);phosphate Chemical compound [O-2].[La+3].[Ce+3].[Nd+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKNAJTLCCWPIQD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 229910052590 monazite Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 5
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- NMGYKLMMQCTUGI-UHFFFAOYSA-J diazanium;titanium(4+);hexafluoride Chemical compound [NH4+].[NH4+].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] NMGYKLMMQCTUGI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- XHWNRHQTZXZPFT-UHFFFAOYSA-N NF.[Ti+4] Chemical compound NF.[Ti+4] XHWNRHQTZXZPFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 3
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical class [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017855 NH 4 F Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001218 Thorium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 1
- FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L iron(ii) fluoride Chemical class [F-].[F-].[Fe+2] FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- DNNLEMIRRGUGOZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);thorium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Th+4] DNNLEMIRRGUGOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 239000001038 titanium pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
- C09C1/24—Oxides of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. При переработке исходного титансодержащего минерального сырья его увлажняют и смешивают с гидродифторидом аммония в стехиометрическом соотношении. Далее нагревают до температуры 108-130°C при перемешивании в течение 40-60 мин. Затем выщелачивают 15-18%-ным раствором фторида аммония при температуре 70-75°C и Т:Ж=1:100. Полученный нерастворимый осадок фтораммонийных солей железа отделяют от раствора фильтрованием и отмывают 10%-ным раствором фторида аммония при температуре 70-75°C. Декантацией отделяют от осадка более тяжелые частицы непрореагировавшего исходного минерального сырья. Полученный после фильтрации декантанта раствор, содержащий фторотитанат аммония, объединяют с раствором, отфильтрованным после выщелачивания, и подвергают доочистке от железа. Доочистку проводят путем частичного гидролиза 25%-ным раствором аммиака, который постепенно добавляют к фильтрату до pH 6,5-7,5 при температуре около 75°C. Далее проводят гидролиз полученного раствора добавлением раствора аммиака до pH 9 с осаждением оксопентафторотитаната аммония, который подвергают пирогидролизу с получением диоксида титана. Осадок солей железа обрабатывают 15-20% плавиковой кислотой с получением осадка фторидов кальция, магния и алюминия с мелкими частицами исходного титансодержащего сырья и кислого раствора фтораммонийной соли железа. Этот раствор нейтрализуют с помощью 25%-ного раствора аммиака до pH 4-5 с высаливанием фтороферрата аммония (NH4)3FeF6 с чистотой 99%. Фтороферрат аммония отфильтровывают и подвергают ступенчатому пирогидролизу до 450-500°C с получением красного оксида железа(III) пигментного качества. Непрореагировавший минеральный остаток направляют на дальнейшую переработку для извлечения соединений РЗЭ. Изобретение позволяет увеличить полноту и эффективность переработки ильменитового концентрата, расширить круг товарных продуктов и уменьшить количества отходов при одновременном повышении степени очистки товарных продуктов. 1 з.п. ф-лы, 2 пр.
Description
Изобретение относится к комплексной переработке титансодержащего минерального сырья сложного состава, содержащего тонковкрапленные минералы РЗЭ, и может быть использовано для получения товарных продуктов: диоксида титана и оксида железа (III) пигментного качества, а также концентрированного шлама, пригодного для промышленного выделения редкоземельных элементов.
Тонкие вкрапления ряда минералов, присутствующие в составе титансодержащего минерального сырья, осложняют процесс флотации основного рудного минерала - ильменита, и, согласно действующим техническим условиям на ильменитовые концентраты, относятся к вредным примесям, ухудшающим его качество. К таким минералам относятся хромшпинелиды, содержащие хром, и монацит, содержащий фосфор и элементы ториевого ряда.
Известные методы при переработке титансодержащего сырья в своем большинстве дают в качестве товарных продуктов оксиды титана и железа, в некоторых случаях диоксид кремния, при этом ценные и нужные для промышленности элементы (Sc, V, Та, Nb, РЗЭ, а также Th и др.) в составе нерастворимого шлама попадают в отвалы, что приводит к нерациональному использованию природных ресурсов и загрязнению окружающей среды радиоактивными элементами, такими как торий. Комплексная переработка с полным использованием всех попутных полезных компонентов призвана повысить эффективность освоения природных источников минерального сырья.
Известен способ переработки титансодержащего минерального сырья (RU 2365647, опубл. 2009.08.27) с получением тонкодисперсных порошков на основе диоксида титана и оксида железа, включающий фторирование сырья фторидом и/или гидродифоридом аммония при температуре 110-240°С в течение 0,5-5 часов без доступа воздуха или в токе инертного газа, термообработку профторированной массы для разделения продуктов фторирования путем возгонки при температуре 300-600°С, улавливание продуктов возгонки водой с получением раствора фторотитаната аммония и гидролиз полученного раствора аммиаком с выделением осадка гидратированного диоксида титана, термообработкой которого получают безводный диоксид титана, а пирогидролизом остатка после возгонки при 300-650°С в течение 0,5-3 часов получают оксид железа. Полученный известным способом диоксид титана загрязнен железом вследствие невозможности предотвратить пылеунос мелкодисперсных фторидов железа на стадии возгонки, кроме того, аммиак, выделяющийся при разложении фторокомплексов железа и титана в ходе возгонки, частично восстанавливает Ti (IV) до Ti (III), который является хромофорной примесью и отрицательно влияет на степень белизны диоксида титана. В свою очередь, полученный пирогидролизом оксид железа загрязнен, помимо примеси указанных 3 мас. % диоксида титана, фторидами кальция и магния, которые при температуре 300-650°С не подвергаются пирогидролизу, а в случае переработки титансодержащего сырья с тонковкрапленными минералами РЗЭ оксид железа будет загрязнен также оксидами РЗЭ и тория, что сделает невозможным его использованияе в качестве товарного продукта.
Наиболее близким к заявляемому является способ переработки титансодержащего сырья (RU 2139249, опубл. 1999.10.10) с получением тонкодисперсного титанового и железооксидного пигментов путем сплавления титансодержащего концентрата с гидродифторидом аммония с последующим водным выщелачиванием спека, отделением выпавших при рН 7-8 фтороферратов аммония и кристаллизацией очищенного от железа раствора гексафтортитаната аммония в присутствии карбоната аммония и его дальнейшей переработкой в диоксид титана.
Основным недостатком данного способа является недостаточная очистка водного раствора фторотитаната аммония от железа и высокое содержание примеси железа в соли после кристаллизации. Для получения чистого диоксида титана производят неизбежную доочистку полученной соли гексафторотитаната аммония путем перекристаллизации с карбонатом аммония, включающей стадии растворения вещества при высокой температуре и последующего охлаждения, что является технологически нерентабельным и приводит к неизбежным потерям титана. Кроме того, известный способ не обеспечивает достаточную очистку фтороферратов аммония и получение оксида железа пигментного качества, а также не предусматривает переработку ильменитового сырья с примесью минералов, содержащих РЗЭ.
Задачей изобретения является создание высокоэффективного, причем безотходного, способа комплексной переработки титансодержащего минерального сырья, содержащего РЗЭ в составе монацита, с получением в качестве товарных продуктов, кроме диоксида титана, пригодного для получения пигмента, оксида железа пигментного качества, а также концентрата, содержащего РЗЭ, пригодного для дальнейшей промышленной переработки.
Технический результат предлагаемого способа заключается в увеличении полноты и эффективности переработки ильменитового концентрата, содержащего примеси «вредных» минералов, за счет расширения круга товарных продуктов и уменьшения количества отходов при одновременном повышении степени очистки основных товарных продуктов.
Указанный технический результат достигают способом переработки титансодержащего минерального сырья, включающим его обработку гидродифторидом аммония и выщелачивание при нагревании с последующим отделением нерастворимого осадка, содержащего фтораммонийные соли железа, от раствора фторотитаната аммония, в котором, в отличие от известного, исходное титансодержащее минеральное сырье увлажняют и смешивают с гидродифторидом аммония в стехиометрическом соотношении согласно уравнению реакции:
FeTiO3+6NH4HF2+0,25О2=(NH4)3FeF6+(NH4)2TiF6+3,5H2O+NH3,
нагревают до температуры 108-130°C при перемешивании в течение 40-60 мин, затем выщелачивают 15-18% раствором фторида аммония при температуре 70-75°C и Т:Ж=1:100, при этом полученный нерастворимый осадок фтораммонийных солей железа отделяют от раствора фильтрованием и отмывают 10% раствором фторида аммония при температуре 70-75°C, декантацией отделяют от осадка более тяжелые частицы непрореагировавшего исходного минерального сырья, а полученный после фильтрации декантанта раствор, содержащий фторотитанат аммония, объединяют с раствором, отфильтрованным после выщелачивания, и подвергают доочистке от железа путем частичного гидролиза 25% раствором аммиака, который постепенно добавляют к фильтрату до pH 6,5-7,5 при температуре около 75°C, далее проводят гидролиз полученного раствора добавлением 25% раствора аммиака до pH 9 с осаждением оксофторотитаната аммония, который подвергают пирогидролизу с получением диоксида титана, при этом оставшийся осадок солей железа обрабатывают 15-20% плавиковой кислотой с получением осадка фторидов кальция, магния и алюминия с мелкими частицами исходного титансодержащего сырья и кислого раствора фтораммонийной соли железа, который нейтрализуют с помощью 25% раствора аммиака до pH 4-5 с высаливанием фтороферрата аммония (NH4)3FeF6 с чистотой 99%, который отфильтровывают и подвергают ступенчатому пирогидролизу до 450-500°C с получением красного оксида железа(III) пигментного качества, при этом непрореагировавший минеральный остаток направляют на дальнейшую переработку для извлечения соединений РЗЭ.
В преимущественном варианте осуществления способа осадок оксопентафторотитаната аммония, соосажденный с примесью железа при очистке раствора фторотитаната аммония, направляют на дальнейшую переработку с получением диоксида титана чистотой 97-98%.
Способ осуществляют следующим образом.
Ильменитовый концентрат, содержащий примесь монацита, предварительно увлажняют и смешивают с гидродифторидом аммония в стехиометрическом соотношении согласно реакции (1). Реакционную массу в виде смеси влажных солей помещают в реактор и нагревают до температуры 108-130°C при перемешивании в течение 40-60 минут, обеспечивая удаление из зоны реакции азеотропной смеси вода-аммиак, что способствует постепенному повышению температуры смеси и более полному вскрытию ильменита. При указанной температуре трудновскрываемые минералы (хромшпинелиды, рутил, брукит, монацит) остаются в неизменном виде и могут быть отделены от продуктов реакции на стадии фильтрации. Азеотропную смесь аммиака с водой, полученную на первой стадии вскрытия титансодержащего сырья, в дальнейшем используют для улавливания кислых паров HF, выделяющихся на стадии пирогидролиза фтораммонийных солей титана и железа.
Далее реакционную массу, не допуская ее остывания, растворяют в горячем (70-75°C) 15-18% растворе фторида аммония при Т:Ж=1:100. Известно, что растворимость комплексных фтораммонийных солей титана и железа зависит от концентрации фонового раствора фторида аммония NH4F. Предлагаемый способ обеспечивает регулирование этой концентрации на стадии растворения влажных солей, что позволяет поддерживать в растворе максимальное отношение Ti/Fe и является важным преимуществом в сравнении с известным способом.
Горячий раствор, содержащий растворимую фтораммонийную соль титана, фильтрованием отделяют от осадка, который, по данным рентгенофазового анализа, содержит фтораммонийную соль трехвалентного железа (NH4)3FeF6, некоторое количество непрореагировавшего исходного минерального сырья и примесь гексафторотитаната аммония.
Для удаления из осадка (NH4)3FeF6 примеси фонового раствора (гексафторотитаната аммония) его промывают горячим (70-75°C) 10% раствором фторида аммония, затем декантацией отделяют от него более тяжелые частицы непрореагировавшего минерального сырья, содержащие трудновскрываемые минералы. Декантант фильтруют с получением очищенного осадка (NH4)3FeF6 и фильтрата, содержащего фтораммонийные соли титана, который объединяют с основным раствором, полученным после фторирования и выщелачивания исходного сырья.
Объединенный фильтрат, содержащий фтораммонийные соли титана в 13-15% растворе фторида аммония, подвергают дополнительной очистке от примеси железа частичным гидролизом 25% раствором аммиака, который постепенно добавляют к фильтрату до значений pH в интервале 6,5-7,5, причем процесс осуществляют при температуре около 75°C. Осаждающийся оксопентафторотитанат аммония после ступенчатого пирогидролиза до 800-850°C содержит 97-98% TiO2 и может быть использован для получения металлического титана.
В случае необходимости полученный на этом этапе фильтрат известными приемами может быть также избавлен от других хромофорных микропримесей, в частности от марганца.
Очищенный фильтрат подвергают дальнейшему гидролизу до pH 9 и полного осаждения оксопентафторотитаната аммония, который после ступенчатого пирогидролиза до 800-850°C без дополнительной обработки модифицирующими добавками дает диоксид титана анатазной модификации с белизной не менее 92 у.е. (чистота 99,8%), из которого известными технологическими приемами получают товарный пигмент.
Осадок, содержащий фтороферрат аммония, очищенный от примеси растворимой соли фторотитаната аммония, растворяют в 15-20% плавиковой кислоте, при этом происходит растворение фтороферрата аммония, а в осадке остаются нерастворимые фториды кальция и магния с примесью тонких частиц исходного непрореагировавшего минерального сырья (в основном, представленного смесью трудновскрываемых минералов: хромшпинелид, рутил, брукит, монацит). Этот осадок отделяют фильтрованием и соединяют с остатком непрореагировавшего минерального сырья, полученного после промывания осадка фтороферрата аммония горячим 10% раствором фторида аммония для удаления растворимых солей титана.
Полученный кислый фильтрат нейтрализуют 25% раствором аммиака и при pH 4-5 высаливают из раствора белый осадок фтороферрата аммония, который подвергают ступенчатому пирогидролизу до 450-500°C с получением красного оксида железа(III) с чистотой 99,3% (содержание Feобщ. - 68,6%, FeO 0,11%, кристаллический тип гематита).
Объединенный осадок, содержащий частицы труднорастворимых компонентов исходного минерального сырья с преимущественным содержанием (до 40%) хромшпинелидов, включает до 3% РЗЭ (в исходном сырье не более 0,01%) и может быть использован в качестве концентрата, пригодного для дальнейшей переработки с извлечением РЗЭ.
Таким образом, предлагаемый способ комплексной переработки титансодержащего минерального сырья сложного состава с тонковкапленными минералами, содержащими РЗЭ в составе монацита, позволяет получить в качестве основных продуктов анатазный диоксид титана с белизной не менее 92%, предназначенный для получения пигмента; диоксид титана с чистотой 97-98%, который может быть использован в качестве исходного сырья для получения металлического титана; оксид железа со структурой гематита чистотой до 99,0%, который после дополнительного мокрого измельчения может быть использован в качестве красного пигмента, и концентрат трудновскрываемых минералов, который пригоден для дальнейшей промышленной переработки с получением РЗЭ.
Предлагаемый способ является безотходным и предполагает возвращение в цикл исходного реагента гидродифторида аммония.
Примеры конкретного осуществления способа
Переработке подергали ильменитовый концентрат (месторождение Туганское, Томская область), содержащий, мас.% TiO2 - 59,7; FeO - 1,7; Fe2O3 - 23,7; Al2O3 - 2,95; SiO2 - 3,12; ZrO2 - 1,04; Cr2O3 - 1,62; MnO - 1,8; P2O5 - 0,14; CaO - 0,66; MgO - 0,58; SO3 - 0,12; удельная эффективная активность исследуемой пробы - 29 Бк/г. Состав минерального сырья определяли методом атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой на приборе iCAP 6500Duo и методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой на спектрометре Agilent 7700c. Удельную эффективную активность твердых образцов измеряли на спектрометрическом комплексе SBS-75 с полупроводниковым германиевым детектором GC2018. Измерение и обработку результатов проводили с помощью программ: eSBS Version 1.5.9.3 и «Гамма-анализатор для полупроводниковых детекторов» версии 1.0. Фазовый состав осадков исследовали с помощью РФА на дифрактометре D8 ADVANCE в CuKα - излучении.
Пример 1
Навеску ильменитового концентрата массой 10 г увлажняли и смешивали с 22,5 г гидродифторида аммония. Влажную смесь помещали в реактор и нагревали на электропечи при перемешивании в течение 40 минут. Начальная температура смеси 108°C по мере удаления через газоотводную трубку азеотропной смеси вода-аммиак поднималась до 118-130°C. Реакционную массу растворяли в 96 мл 15% (ρ=1,0417 г/см3) раствора фторида аммония, нагретого до температуры 70°C, и отделяли осадок фильтрованием. Осадок серого цвета, по данным рентгенофазового анализа, содержал фтораммонийную соль железа(III) (NH4)3FeF6, а также непрореагировавший остаток минерального сырья в виде рутила и брукита. Осадок фтораммонийной соли железа промывали 30 мл горячего 10% раствора фторида аммония, после промывания декантацией отделяли фтораммонийную соль железа от черного непрореагировавшего остатка минерального сырья. Масса непрореагировавшего остатка составила 1,32 г. Состав остатка, мас.% Al2O3 - 15,75; Fe2O3 - 12,59; MgO - 4,1; TiO2 - 2,71; P2O5 - 2,42; MnO - 1,39; V2O5 - 0,43; Cr2O3 - 46,2; Y2O3 - 2,97; ZrO2 - 3,49; ZnO - 0,33%, SiO2 - 4,81%, а также РЗЭ и торий (Ce - 1,32%, La - 0,54%, Nd - 0,52%, Pr - 0,13%, Gd, Sm, Er, Yb, Th<0,1%). Удельная эффективная активность - 180,9 Бк/г. Полученный после фильтрации декантанта серый осадок фтораммонийной соли железа массой 7,32 г с удельной эффективной активностью 8,9 Бк/г подвергали дополнительной очистке, растворяя его в 25 мл 20% HF марки «хч». После фильтрации кислого раствора остался осадок массой 1,6 г с удельной эффективной активностью 65,8 Бк/г, который, по данным рентгенофазового анализа, в качестве основной фазы содержит рутил и фторид магния. После объединения осадка с непрореагировавшим остатком полученный продукт массой 1,92 г, содержащий до 3% РЗЭ, может быть использован в качестве концентрата для дальнейшей переработки. А кислый фильтрат, содержащий фтораммонийную соль железа, по каплям нейтрализовали 25% раствором аммиака. При pH 4-5 выпал белый осадок комплексной соли железа (NH4)3FeF6 массой 5,2 г с чистотой 99% с удельной эффективной активностью 0,2 Бк/г. После ступенчатого пирогидролиза этого осадка до 450-500°C получен красный оксид железа(III) массой 1,86 г, который после дополнительной обработки может быть использован в качестве красного пигмента. Дальнейшая нейтрализация раствора до pH 7-8 и выше приводит к выпадению осадка массой 0,8 г, в котором кроме железа есть примесь марганца и алюминия (~8% в пересчете на Fe2O3).
Титансодержащий фильтрат после дополнительной очистки от хромофорных примесей (Mn и Fe) осаждают в виде оксопентафторотитаната аммония с удельной эффективной активностью 0,2 Бк/г, который подвергают пирогидролизу до 850°C с получением диоксида титана структуры анатаз белизной 92 у.е. (белого пигмента). Общий выход диоксида титана составил 90,8%, оксида железа 78%, концентрата, содержащего 2,8% РЗЭ.
Пример 2
Процесс в части получения TiO2 проводили в соответствии с условиями примера 1, за исключением времени нагревания влажной смеси, которое составило 60 минут, и в части получения Fe2O3 изменили концентрацию раствора плавиковой кислоты, используя 15% раствор. Показатели качества полученных продуктов реакции соответствуют показателям примера 1. Увеличение времени нагревания реакционной смеси не привело к разложению монацитового минерала. А использование более разбавленной плавиковой кислоты приводит только к незначительному увеличению объема раствора.
Claims (4)
1. Способ переработки титансодержащего минерального сырья, включающий его обработку гидродифторидом аммония и выщелачивание при нагревании с последующим отделением нерастворимого осадка, содержащего фтораммонийные соли железа, от раствора фторотитаната аммония, отличающийся тем, что исходное титансодержащее минеральное сырье увлажняют и смешивают с гидродифторидом аммония в стехиометрическом соотношении согласно уравнению реакции:
FeTiO3+6NH4HF2+0,25О2=(NH4)3FeF6+(NH4)2TiF6+3,5H2O+NH3,
нагревают до температуры 108-130°C при перемешивании в течение 40-60 мин, затем выщелачивают 15-18%-ным раствором фторида аммония при температуре 70-75°C и Т:Ж=1:100, при этом полученный нерастворимый осадок фтораммонийных солей железа отделяют от раствора фильтрованием и отмывают 10%-ным раствором фторида аммония при температуре 70-75°C, декантацией отделяют от осадка более тяжелые частицы непрореагировавшего исходного минерального сырья, а полученный после фильтрации декантанта раствор, содержащий фторотитанат аммония, объединяют с раствором, отфильтрованным после выщелачивания, и подвергают доочистке от железа путем частичного гидролиза 25%-ным раствором аммиака, который постепенно добавляют к фильтрату до pH 6,5-7,5 при температуре около 75°C, далее проводят гидролиз полученного раствора добавлением раствора аммиака до pH 9 с осаждением оксопентафторотитаната аммония, который подвергают пирогидролизу с получением диоксида титана, при этом оставшийся осадок солей железа обрабатывают 15-20% плавиковой кислотой с получением осадка фторидов кальция, магния и алюминия с мелкими частицами исходного титансодержащего сырья и кислого раствора фтораммонийной соли железа, который нейтрализуют с помощью 25%-ного раствора аммиака до pH 4-5 с высаливанием фтороферрата аммония (NH4)3FeF6 с чистотой 99%, который отфильтровывают и подвергают ступенчатому пирогидролизу до 450-500°C с получением красного оксида железа(III) пигментного качества, при этом непрореагировавший минеральный остаток направляют на дальнейшую переработку для извлечения соединений РЗЭ.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осадок оксопентафторотитаната аммония, соосажденный с примесью железа при доочистке раствора фтортитаната аммония, направляют на дальнейшую переработку с получением диоксида титана чистотой 97-98%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016124091A RU2620440C1 (ru) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | Способ комплексной переработки титансодержащего минерального сырья |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016124091A RU2620440C1 (ru) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | Способ комплексной переработки титансодержащего минерального сырья |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2620440C1 true RU2620440C1 (ru) | 2017-05-25 |
Family
ID=58882250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016124091A RU2620440C1 (ru) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | Способ комплексной переработки титансодержащего минерального сырья |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2620440C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109626420A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-04-16 | 湖南坤泰冶金工程技术有限公司 | 一种利用氟化物提纯钛铁物料制备二氧化钛和氧化铁的方法 |
| RU2715193C1 (ru) * | 2019-02-20 | 2020-02-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ переработки ильменитового концентрата |
| RU2759100C1 (ru) * | 2020-12-24 | 2021-11-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ переработки кварц-лейкоксенового концентрата |
| RU2770576C1 (ru) * | 2021-07-17 | 2022-04-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «МИРЭА Российский технологический университет» | Способ получения диоксида титана из ильменита |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2060861A1 (de) * | 1969-12-11 | 1971-06-24 | Conzinc Riotinto Ltd | Verfahren zur Aufbereitung von titanhaltigen Erzen |
| RU2058408C1 (ru) * | 1994-06-15 | 1996-04-20 | Институт химии Дальневосточного отделения РАН | Способ переработки титансодержащего минерального сырья |
| RU2136771C1 (ru) * | 1998-09-14 | 1999-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Долина В" | Способ переработки титансодержащего минерального сырья |
| RU2139249C1 (ru) * | 1998-07-20 | 1999-10-10 | Институт химии Дальневосточного отделения РАН | Способ переработки титансодержащего сырья |
| US7771680B2 (en) * | 2005-01-24 | 2010-08-10 | Breton Spa | Process for the production of titanium dioxide using aqueous fluoride |
-
2016
- 2016-06-16 RU RU2016124091A patent/RU2620440C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2060861A1 (de) * | 1969-12-11 | 1971-06-24 | Conzinc Riotinto Ltd | Verfahren zur Aufbereitung von titanhaltigen Erzen |
| RU2058408C1 (ru) * | 1994-06-15 | 1996-04-20 | Институт химии Дальневосточного отделения РАН | Способ переработки титансодержащего минерального сырья |
| RU2139249C1 (ru) * | 1998-07-20 | 1999-10-10 | Институт химии Дальневосточного отделения РАН | Способ переработки титансодержащего сырья |
| RU2136771C1 (ru) * | 1998-09-14 | 1999-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Долина В" | Способ переработки титансодержащего минерального сырья |
| US7771680B2 (en) * | 2005-01-24 | 2010-08-10 | Breton Spa | Process for the production of titanium dioxide using aqueous fluoride |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109626420A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-04-16 | 湖南坤泰冶金工程技术有限公司 | 一种利用氟化物提纯钛铁物料制备二氧化钛和氧化铁的方法 |
| RU2715193C1 (ru) * | 2019-02-20 | 2020-02-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ переработки ильменитового концентрата |
| RU2759100C1 (ru) * | 2020-12-24 | 2021-11-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ переработки кварц-лейкоксенового концентрата |
| RU2770576C1 (ru) * | 2021-07-17 | 2022-04-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «МИРЭА Российский технологический университет» | Способ получения диоксида титана из ильменита |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pepper et al. | Comprehensive examination of acid leaching behaviour of mineral phases from red mud: Recovery of Fe, Al, Ti, and Si | |
| RU2620440C1 (ru) | Способ комплексной переработки титансодержащего минерального сырья | |
| Deblonde et al. | Selective recovery of niobium and tantalum from low-grade concentrates using a simple and fluoride-free process | |
| RU2058408C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего минерального сырья | |
| CN116209779B (zh) | 回收二氧化钛的方法 | |
| Costine et al. | Uranium extraction from a pure natural brannerite mineral by acidic ferric sulphate leaching | |
| EP4077751A1 (en) | Recovery of vanadium from slag materials | |
| Ismael et al. | New method to prepare high purity anatase TiO2 through alkaline roasting and acid leaching from non-conventional minerals resource | |
| RU2365647C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего сырья | |
| CN111989413B (zh) | 处理钛磁铁矿矿石材料的方法 | |
| JP6656694B2 (ja) | イルメナイト鉱からの酸化チタンの回収方法 | |
| JP2022510772A (ja) | チタン担持材料からの生成物の抽出方法 | |
| JPH08504234A (ja) | チタン鉄鉱石の選鉱 | |
| Ultarakova et al. | Processing of titanium production sludge with the extraction of titanium dioxide | |
| Davies et al. | Treatment of salt cakes by aqueous leaching and Bayer-type digestion | |
| Serwale et al. | Purification of crude titanium powder produced by metallothermic reduction by acid leaching | |
| RU2623974C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего минерального сырья | |
| US2812237A (en) | Preparation of alkali metal fluotitanates | |
| RU2717418C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего минерального сырья | |
| AU2010217184A1 (en) | Zinc oxide purification | |
| Kitungwa et al. | Production of pure tantalum and niobium oxides by hydrometallurgical processing of coltan smelter cake from Tanganyika Province/RD Congo using NH4HF2-KOH flux system | |
| RU2139249C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего сырья | |
| RU2144504C1 (ru) | Способ разделения железа и титана | |
| Karshyga et al. | Study of fluoroammonium processing of reduction smelting dusts from ilmenite concentrate | |
| RU2182886C2 (ru) | Способ разделения титана и железа |