[go: up one dir, main page]

RU2612799C1 - Method of extracting dry aniline from nitrobenzene gas-phase catalytic hydrogenation product - Google Patents

Method of extracting dry aniline from nitrobenzene gas-phase catalytic hydrogenation product Download PDF

Info

Publication number
RU2612799C1
RU2612799C1 RU2016104710A RU2016104710A RU2612799C1 RU 2612799 C1 RU2612799 C1 RU 2612799C1 RU 2016104710 A RU2016104710 A RU 2016104710A RU 2016104710 A RU2016104710 A RU 2016104710A RU 2612799 C1 RU2612799 C1 RU 2612799C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aniline
water
raw
column
nitrobenzene
Prior art date
Application number
RU2016104710A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Николай Иванович Савельев
Алексей Николаевич Савельев
Пётр Матвеевич Лукин
Владислав Станиславович Илакин
Марта Дмитриевна Шуряшкина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова"
Priority to RU2016104710A priority Critical patent/RU2612799C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2612799C1 publication Critical patent/RU2612799C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/82Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45Monoamines
    • C07C211/46Aniline
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method comprises the condensation of aniline and water, separation of excessive hydrogen from the condensate, separation of condensate into aniline water and raw aniline, extraction of aniline from aniline water by azeotropic rectification and drying of the raw aniline. A distinctive feature of the method lies in the fact that for the drying of raw aniline the dispersed water from the raw aniline is desorbed with a vapour-gas mixture, obtained during nitrobenzene catalytic hydrogenation with an initial temperature of 150-170°C at a pressure close to atmospheric and during feeding of the vapour-gas mixture and the raw aniline by countercurrent. If necessary, the dry raw is additionally desorbed with a make-up hydrogen with an initial temperature of 40-100°C after desorption with a vapour-gas mixture.
EFFECT: method increases the energy efficiency of the process while maintaining high output and quality of the product.
2 cl, 1 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к технологии промышленного производства анилина методом восстановления нитробензола газообразным водородом, конкретно к стадии выделения осушенного анилина из парогазовой смеси продуктов каталитического гидрирования нитробензола.The invention relates to a technology for the industrial production of aniline by the method of reduction of nitrobenzene with gaseous hydrogen, specifically to the stage of separation of dried aniline from a gas-vapor mixture of products of catalytic hydrogenation of nitrobenzene.

В промышленности анилин получают по реакции, в которой на 1000 кг целевого анилина по стехиометрии образуется 387 кг реакционной водыIn industry, aniline is obtained by a reaction in which 387 kg of reaction water is formed per 1000 kg of the target aniline by stoichiometry

C6H5NO2+3Н2=C6H5NH2+2H2O.C 6 H 5 NO 2 + 3H 2 = C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O.

Для обеспечения максимально полной конверсии нитробензола процесс ведут при многократном избытке водорода, в результате чего парогазовая смесь, имеющая на выходе из реакционного узла температуру 300-350°С, содержит избыточный водород, пары воды и анилина. Парогазовую смесь продуктов гидрирования нитробензола охлаждают, конденсируют анилин и воду, отделяют газообразный избыточный водород. В избыточный водород добавляют свежий водород и возвращают в реактор гидрирования. Жидкий конденсат (катализат) в фазовом сепараторе разделяют на анилин-сырец и анилиновую воду [Чекалин М.А., Пассет Б.В., Иоффе Б.А. Технология органических красителей и промежуточных продуктов. Л.: Химия, 1980. С.123-124].To ensure the most complete conversion of nitrobenzene, the process is carried out with a multiple excess of hydrogen, as a result of which the gas-vapor mixture, having a temperature of 300-350 ° C at the outlet of the reaction unit, contains excess hydrogen, water vapor and aniline. The gas-vapor mixture of nitrobenzene hydrogenation products is cooled, the aniline and water are condensed, and gaseous excess hydrogen is separated. Fresh hydrogen is added to the excess hydrogen and returned to the hydrogenation reactor. The liquid condensate (catalysis) in the phase separator is separated into raw aniline and aniline water [Chekalin MA, Passet B.V., Ioffe B.A. Technology of organic dyes and intermediates. L .: Chemistry, 1980. S.123-124].

При комнатной температуре анилин-сырец содержит около 5,5% воды (здесь и далее проценты массовые), анилиновая вода - около 3,5% анилина. По ГОСТ 313 массовая доля воды в техническом анилине высшего сорта не должна превышать 0,1%, первого сорта - 0,3%, поэтому катализат подвергают дальнейшей переработке. Бинарная система вода - анилин при кипении образует азеотропную смесь, которая содержит 18% анилина. Температура кипения азеотропной смеси при атмосферном давлении (98,5°С) меньше температуры кипения чистой воды (100°С) и чистого анилина (184,5°С), что используют для осушки анилина-сырца и извлечения анилина из анилиновой воды методом азеотропной ректификации.At room temperature, raw aniline contains about 5.5% water (hereinafter percent by weight), aniline water - about 3.5% aniline. According to GOST 313, the mass fraction of water in the technical grade aniline should not exceed 0.1%, the first grade - 0.3%, therefore, the catalysis is subjected to further processing. The binary water-aniline system, upon boiling, forms an azeotropic mixture that contains 18% aniline. The boiling point of the azeotropic mixture at atmospheric pressure (98.5 ° C) is lower than the boiling point of pure water (100 ° C) and pure aniline (184.5 ° C), which is used to dry raw aniline and extract aniline from aniline water using the azeotropic method rectification.

Известен способ очистки анилина-сырца, полученного каталитическим гидрированием нитробензола, содержащего воду и органические примеси [АС: ЧССР №179851, кл. С07С 85/26, С07С 85/26, опубл. 15.07.1979]. Согласно способу анилин-сырец осушают в ректификационной колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок при атмосферном давлении, температуре верха 75-95°С, низа 165-185°С. Недостатком способа являются осмоление и потери анилина из-за высокой температуры низа колонны азеотропной осушки анилина-сырца.A known method of purification of crude aniline obtained by catalytic hydrogenation of nitrobenzene containing water and organic impurities [AS: Czechoslovakia No. 179851, class. С07С 85/26, С07С 85/26, publ. 07/15/1979]. According to the method, raw aniline is dried in a distillation column with an efficiency of 10-15 theoretical plates at atmospheric pressure, a top temperature of 75-95 ° C, a bottom of 165-185 ° C. The disadvantage of this method is the grinding and loss of aniline due to the high temperature of the bottom of the column of azeotropic drying of raw aniline.

Известен способ очистки анилина, полученного каталитическим гидрированием нитробензола водородом [патент РФ 2072983. МПК С07С 211/46; С07С 209/84, опубл. 10.02.1997]. Из катализата расслаиванием отделяют анилин-сырец, который подвергают ректификации. Колонна азеотропной осушки анилина работает при остаточном давлении 30-300 мм рт.ст. при температуре в кубе не более 150°С, а в верху колонны - не ниже 30°С. Известен также способ выделения анилина из продукта гидрирования нитробензола в трех ректификационных колоннах [патент РФ 2141473. МПК С07С 209/82; С07С 211/82, опубл. 20.11.1999]. Осушку анилина-сырца ведут в первой колонне азеотропной ректификации эффективностью 10 теоретических тарелок при остаточном давлении в верху колонны 100 мм рт.ст. и температуре низа колонны 132°С. Недостатком этих способов является проведение азеотропной осушки анилина под разряжением, что усложняет процесс.A known method of purification of aniline obtained by the catalytic hydrogenation of nitrobenzene with hydrogen [RF patent 2072983. IPC С07С 211/46; С07С 209/84, publ. 02/10/1997]. Raw aniline, which is rectified, is separated from the catalyzate by stratification. An aniline azeotropic drying column operates at a residual pressure of 30-300 mm Hg. at a temperature in the cube of not more than 150 ° C, and at the top of the column - not lower than 30 ° C. There is also known a method of separating aniline from a hydrogenation product of nitrobenzene in three distillation columns [RF patent 2141473. IPC С07С 209/82; С07С 211/82, publ. 11/20/1999]. Raw aniline is dried in the first azeotropic distillation column with an efficiency of 10 theoretical plates at a residual pressure in the top of the column of 100 mm Hg. and the temperature of the bottom of the column 132 ° C. The disadvantage of these methods is the azeotropic drying of aniline under discharge, which complicates the process.

Известен непрерывный процесс выделения анилина из катализата, полученного газофазным каталитическим гидрированием нитробензола [Николаев Ю.Т., Якубсон A.M. Анилин. - М., Химия, 1984. - С. 62-65] (прототип). Парогазовую смесь охлаждают, конденсируют анилин и воду, отделяют избыточный водород, жидкий катализат в фазовом сепараторе разделяют на анилин-сырец и анилиновую воду. Из анилиновой воды азеотропной ректификацией извлекают анилин и выводят реакционную воду.A continuous process for the separation of aniline from catalysis obtained by gas-phase catalytic hydrogenation of nitrobenzene is known [Nikolaev Yu.T., Yakubson A.M. Aniline. - M., Chemistry, 1984. - S. 62-65] (prototype). The gas-vapor mixture is cooled, the aniline and water are condensed, the excess hydrogen is separated, the liquid catalysis in the phase separator is separated into raw aniline and aniline water. Aniline is extracted from aniline water by azeotropic distillation and reaction water is removed.

Анилин-сырец, насыщенный растворенной водой, подают в верхнюю часть ректификационной колонны. Выделенный дистиллят азеотропного состава конденсируют, присоединяют к катализату и направляют в сепаратор. В нижнюю часть колонны из испарителя подают поток испаренного анилина и кубовым продуктом получают осушенный анилин. На испарение осушенного анилина в испарителе куба колонны расходуется тепловая энергия, что является основным недостатком известного процесса по прототипу. Теплообменная поверхность испарителя в процессе эксплуатации загрязняется смолистыми отложениями, что является другим недостатком данного способа.Raw aniline saturated with dissolved water is fed to the top of the distillation column. The isolated azeotropic distillate is condensed, attached to the catalyst and sent to a separator. A stream of vaporized aniline is fed from the evaporator to the bottom of the column, and dried aniline is obtained from the bottom product. The evaporation of dried aniline in the evaporator of the cube of the column consumes thermal energy, which is the main disadvantage of the known process of the prototype. The heat exchange surface of the evaporator during operation is contaminated with tarry deposits, which is another disadvantage of this method.

Задачей изобретения является повышение энергоэффективности процесса выделения осушенного анилина из анилина-сырца.The objective of the invention is to increase the energy efficiency of the process of separation of dried aniline from raw aniline.

Техническим результатом заявляемого изобретения является снижение энергоемкости процесса выделения осушенного анилина из анилина-сырца путем утилизации тепловой энергии парогазовой смеси продуктов каталитического гидрирования нитробензола.The technical result of the claimed invention is to reduce the energy intensity of the process of separation of dried aniline from crude aniline by utilizing the thermal energy of a gas-vapor mixture of nitrobenzene catalytic hydrogenation products.

Технический результат достигается тем, что способ выделения осушенного анилина из продукта газофазного каталитического гидрирования нитробензола, включающий конденсацию анилина и воды, отделение от конденсата избыточного водорода, сепарацию конденсата на анилиновую воду и анилин-сырец, извлечение анилина из анилиновой воды азеотропной ректификацией и сушку анилина сырца, согласно изобретению, для сушки анилина-сырца растворенную воду из анилина-сырца десорбируют парогазовой смесью, полученной в процессе каталитического гидрирования нитробензола, с начальной температурой 150-170°C при давлении, близком к атмосферному, и при подаче противотоком парогазовой смеси и анилина-сырца.The technical result is achieved in that a method for separating dried aniline from a product of gas-phase catalytic hydrogenation of nitrobenzene, including condensation of aniline and water, separation of excess hydrogen from the condensate, separation of the condensate into aniline water and raw aniline, extraction of aniline from aniline water by azeotropic distillation and drying of raw aniline , according to the invention, for drying the raw aniline, the dissolved water from the raw aniline is desorbed by the gas-vapor mixture obtained in the catalytic hydrogenated process nitrobenzene, with an initial temperature of 150-170 ° C at a pressure close to atmospheric, and when a counter-current steam-gas mixture and raw aniline are applied.

При этом осушенный анилин-сырец после десорбции парогазовой смесью дополнительно десорбируют свежим водородом с начальной температурой 40-100°C.In this case, the dried crude aniline after desorption with a gas-vapor mixture is additionally desorbed with fresh hydrogen with an initial temperature of 40-100 ° C.

Предлагаемый способ отличается от известного условиями сушки анилина-сырца. Это позволяет повысить энергоэффективность предлагаемого способа при сохранении высокого выхода и качества получаемого продукта.The proposed method differs from the known drying conditions of raw aniline. This improves the energy efficiency of the proposed method while maintaining a high yield and quality of the resulting product.

Десорбцию воды ведут в многоступенчатой газожидкостной колонне с противоточным движением анилина-сырца и горячей парогазовой смеси продуктов гидрирования нитробензола при давлении, близком к атмосферному. Далее парогазовую смесь с десорбированной водой охлаждают, конденсируют анилин и воду, отделяют от конденсата водород, разделяют конденсат на анилиновую воду и анилин-сырец.Water desorption is carried out in a multistage gas-liquid column with countercurrent movement of crude aniline and a hot vapor-gas mixture of nitrobenzene hydrogenation products at a pressure close to atmospheric. Then the gas-vapor mixture with desorbed water is cooled, the aniline and water are condensed, hydrogen is separated from the condensate, the condensate is separated into aniline water and raw aniline.

При этом в способе выделения осушенного анилина десорбцию воды из анилина-сырца в противоточной газожидкостной колонне вначале ведут горячей парогазовой смесью продуктов гидрирования нитробензола, а затем потоком свежего водорода.Moreover, in the method for separating dried aniline, desorption of water from crude aniline in a countercurrent gas-liquid column is first carried out with a hot vapor-gas mixture of nitrobenzene hydrogenation products, and then with a stream of fresh hydrogen.

На чертеже представлен вариант схемы узла выделения осушенного анилина и очищенной воды из парогазовой смеси продуктов каталитического гидрирования нитробензола с двумя ступенями десорбции воды из анилина-сырца.The drawing shows a variant of the site of the allocation of dried aniline and purified water from a gas-vapor mixture of catalytic hydrogenation products of nitrobenzene with two stages of water desorption from raw aniline.

Узел включает конденсатор паров анилина и воды 1, сепаратор конденсата на анилиновую воду и анилин-сырец 2, колонну извлечения анилина из анилиновой воды методом азеотропной ректификации 3, колонны десорбции воды из анилина-сырца 4 и 5. Смесь паров анилина, воды и водорода, поток 6, подают в конденсатор 1, охлаждают, конденсируют анилин и воду. Из конденсатора 1 водород, насыщенный парами воды и анилина, поток 7, возвращают на узел гидрирования нитробензола, а жидкий конденсат, поток 8, направляют в сепаратор 2. Из сепаратора 2 анилиновую воду, поток 9, подают в верхнюю часть колонны азеотропной ректификации 3. Дистиллят колонны 3, представляющий азеотропную смесь воды и анилина, поток 10, возвращают в конденсатор 1. Кубовым остатком из низа колонны 3 выводят реакционную воду, очищенную от растворенного анилина, поток 11.The unit includes aniline and water vapor condenser 1, a condensate separator for aniline water and raw aniline 2, an aniline water extraction column of aniline water by azeotropic distillation 3, water desorption columns from raw aniline 4 and 5. A mixture of aniline vapor, water and hydrogen, stream 6, fed to condenser 1, cooled, condensed aniline and water. From condenser 1, hydrogen saturated with water and aniline vapors, stream 7, is returned to the nitrobenzene hydrogenation unit, and liquid condensate, stream 8, is sent to separator 2. From separator 2, aniline water, stream 9, is fed to the top of the azeotropic distillation column 3. The distillate of column 3, representing an azeotropic mixture of water and aniline, stream 10, is returned to the condenser 1. By the bottom residue from the bottom of column 3, reaction water purified from dissolved aniline is withdrawn, stream 11.

Из сепаратора 2 анилин-сырец, поток 12, направляют в колонну десорбции 4. В низ колонны 4 противотоком подают парогазовую смесь продуктов гидрирования нитробензола, поток 13, которая десорбирует из анилина-сырца растворенную воду. Из верха колонны 4 парогазовую смесь, поток 6, направляют в конденсатор 1, а из низа колонны 4 выводят осушенный анилин, поток 14.From the separator 2, the crude aniline, stream 12, is sent to the desorption column 4. A vapor-gas mixture of nitrobenzene hydrogenation products, stream 13, which strips the dissolved water from the crude aniline, is counter-fed to the bottom of the column 4. From the top of the column 4, the vapor-gas mixture, stream 6, is sent to the condenser 1, and from the bottom of the column 4, dried aniline, stream 14, is withdrawn.

Для дополнительной десорбции влаги осушенный анилин, поток 14, может быть направлен в колонну десорбции 5. В низ колонны 5 подают свежий водород, поток 15, который компенсирует его расход на реакцию гидрирования нитробензола. Из верха колонны 5 водород с парами влаги направляют в низ колонны 4, поток 16, а из низа колонны 5 выводят осушенный и охлажденный анилин, поток 17.For additional desorption of moisture, the dried aniline, stream 14, can be sent to the desorption column 5. Fresh hydrogen is fed to the bottom of the column 5, stream 15, which compensates for its consumption in the nitrobenzene hydrogenation reaction. From the top of column 5, hydrogen with moisture vapor is directed to the bottom of column 4, stream 16, and dried and cooled aniline, stream 17, is removed from the bottom of column 5.

Ниже представлены основные технологические параметры процесса выделения осушенного анилина из продуктов каталитического гидрирования нитробензола по изобретению (примеры 1, 2) и по прототипу (примеры 3, 4) в идентичных исходных условиях, полученные с использованием моделирующей программы ChemCAD.Below are the main technological parameters of the process of separating dried aniline from the catalytic hydrogenation products of nitrobenzene according to the invention (examples 1, 2) and according to the prototype (examples 3, 4) under identical initial conditions, obtained using the ChemCAD simulation program.

Исходный поток парогазовой смеси продуктов каталитического гидрирования нитробензола, поток 13, получают гидрированием 11 кмоль/ч нитробензола при исходном молярном соотношении водород/нитробензол как 12:1. На гидрирование подают свежий водород в стехиометрически необходимом количестве 33 кмоль/ч и возвратный избыточный водород, насыщенный парами воды и анилина. Процессы проводят при давлении 120 кПа. В конденсаторе 1 и сепараторе 2 поддерживают температуру 40°C. Примерная производительность по осушенному анилину составляет 1,0 т/ч.The initial steam-gas mixture of the products of catalytic hydrogenation of nitrobenzene, stream 13, is obtained by hydrogenation of 11 kmol / h of nitrobenzene with an initial molar ratio of hydrogen / nitrobenzene as 12: 1. For hydrogenation, fresh hydrogen is supplied in the stoichiometrically required amount of 33 kmol / h and return excess hydrogen saturated with water vapor and aniline. The processes are carried out at a pressure of 120 kPa. A temperature of 40 ° C is maintained in the condenser 1 and the separator 2. The estimated dry aniline capacity is 1.0 t / h.

Пример 1 (по изобретению, с одной колонной десорбции 4). Колонны 3 и 4 имеют по 6 теоретических ступеней контакта. Из сепаратора 2 в колонну 3 подают 572 кг/ч анилиновой воды, содержащей 3,64% анилина, поток 9, с температурой 40°C. В колонне 3 поддерживают температуру верха 104°C, куба - 105°C. Отгон, поток 10, содержащий 11,5% анилина, возвращают в конденсатор 1. Кубовым остатком выводят 391 кг/ч очищенной реакционной воды, поток 11. Расход тепла в испаритель куба колонны 3 для извлечения анилина из анилиновой воды, поток 9, составляет 524 МДж/ч.Example 1 (according to the invention, with one desorption column 4). Columns 3 and 4 have 6 theoretical stages of contact. 572 kg / h of aniline water containing 3.64% aniline, stream 9, with a temperature of 40 ° C, are fed from separator 2 to column 3. Column 3 maintains a top temperature of 104 ° C and a bottom temperature of 105 ° C. The distillation, stream 10, containing 11.5% aniline, is returned to the condenser 1. 391 kg / h of purified reaction water, stream 11, are withdrawn by bottoms. The heat consumption in the cube evaporator of column 3 for extracting aniline from aniline water, stream 9, is 524 MJ / h

В низ колонны десорбции 4 подают парогазовую смесь продуктов гидрирования нитробензола, поток 13, в количестве 1750 кг/ч с температурой 170°C, а в верх колонны - 1015 кг/ч анилина-сырца из сепаратора 2, поток 12, с температурой 40°C. Анилин-сырец содержит 9,2% растворенной воды. В колонне 4 устанавливается температура верха 109°C, куба - 121°C. Десорбат, поток 6, содержащий 10,0 кмоль/ч анилина, 33,4 кмоль/ч паров воды и 99,0 кмоль/ч водорода, направляют в конденсатор 1. Из конденсатора 1 на узел гидрирования нитробензола возвращают рецикловый поток 7, который содержит, кмоль/ч: водород - 99,0, пары воды - 6,5, пары анилина - 0,13.A vapor-gas mixture of nitrobenzene hydrogenation products, stream 13, in the amount of 1750 kg / h with a temperature of 170 ° C is fed to the bottom of the desorption column 4, and 1015 kg / h of crude aniline from separator 2, stream 12, with a temperature of 40 °, are sent to the top of the column C. Raw aniline contains 9.2% dissolved water. Column 4 sets the top temperature to 109 ° C, and the cube to 121 ° C. Desorbate, stream 6, containing 10.0 kmol / h of aniline, 33.4 kmol / h of water vapor and 99.0 kmol / h of hydrogen, is sent to the condenser 1. From the condenser 1, the recycle stream 7 is returned to the nitrobenzene hydrogenation unit, which contains , kmol / h: hydrogen - 99.0, water vapor - 6.5, aniline vapor - 0.13.

На выходе из колонны 4 получают 1029 кг/ч осушенного анилина, поток 14, в котором массовая доля воды составляет 0,51%.At the outlet of column 4, 1029 kg / h of dried aniline are obtained, stream 14, in which the mass fraction of water is 0.51%.

Пример 2 (по изобретению, с колоннами десорбции 4 и 5). Колонны 3 и 4 имеют по 6 теоретических ступеней контакта, колонна 5-2 ступени. Из сепаратора 2 в колонну 3 подают 579 кг/ч анилиновой воды с температурой 40°С, поток 9. В колонне 3 поддерживают температуру верха 104°С, куба - 105°С. Отгон, поток 10, содержащий 11,5% анилина, возвращают в конденсатор 1. Кубовым остатком выводят 396 кг/ч очищенной реакционной воды поток 11. Расход тепла в испаритель куба колонны 3 для извлечения анилина из анилиновой воды, потока 9, составляет 531 МДж/ч.Example 2 (according to the invention, with desorption columns 4 and 5). Columns 3 and 4 have 6 theoretical stages of contact, column 5-2 stages. From separator 2, 579 kg / h of aniline water with a temperature of 40 ° C, stream 9 are fed to column 3. Column 3 is maintained at a top temperature of 104 ° C and a bottom temperature of 105 ° C. The distillation, stream 10, containing 11.5% aniline, is returned to the condenser 1. 396 kg / h of purified reaction water are withdrawn by bottoms. The heat consumption to the evaporator of the cube of column 3 to extract aniline from aniline water, stream 9, is 531 MJ / h

В низ колонны десорбции 4 подают парогазовую смесь продуктов гидрирования нитробензола, поток 13, в количестве 1792 кг/ч с температурой 150°С, а в верх колонны подают 985 кг/ч анилина-сырца из сепаратора 2, поток 12, с температурой 40°С. В колонне 4 устанавливается температура верха 103°С, куба - 114°С. Из куба колонны 4 жидкий анилин, поток 14, подают в верхнюю часть колонны 5.A vapor-gas mixture of nitrobenzene hydrogenation products, stream 13, in the amount of 1792 kg / h with a temperature of 150 ° C is fed to the bottom of the desorption column 4, and 985 kg / h of crude aniline from separator 2, stream 12, with a temperature of 40 ° are fed to the top of the column FROM. In column 4, the top temperature is set to 103 ° C, cubic - 114 ° C. From the cube of column 4, liquid aniline, stream 14, is fed to the top of column 5.

В низ колонны 5 подают чистый водород в количестве 33 кмоль/ч с температурой 50°С, поток 15, который охлаждает и дополнительно осушает анилин. Водород с температурой 89°С, насыщенный парами анилина и остатков растворенной воды, поток 16, подают в низ колонны десорбции 4.Pure hydrogen is fed to the bottom of column 5 in an amount of 33 kmol / h with a temperature of 50 ° C, stream 15, which cools and further drains the aniline. Hydrogen with a temperature of 89 ° C, saturated with vapors of aniline and residual dissolved water, stream 16, is fed to the bottom of desorption column 4.

Объединенный десорбат, поток 6, содержащий, кмоль/ч: водород - 132,0, пары воды - 35,6 и анилин - 9,8, направляют в конденсатор 1. Из конденсатора 1 на узел гидрирования нитробензола возвращают полный поток водорода 7, который содержит, кмоль/ч: водород - 132,0, пары воды - 8,6, пары анилина - 0,17. На выходе из колонны 5 получают 1024 кг/ч осушенного анилина с температурой 71°С, поток 17, в котором массовая доля воды составляет 0,02%. Тепловая энергия от внешних источников для выделения осушенного анилина из анилина-сырца не используется.The combined desorbate, stream 6 containing, kmol / h: hydrogen - 132.0, water vapor - 35.6 and aniline - 9.8, is sent to the condenser 1. From the condenser 1, the complete hydrogen stream 7 is returned to the nitrobenzene hydrogenation unit, which contains, kmol / h: hydrogen - 132.0, water vapor - 8.6, aniline vapor - 0.17. At the outlet of column 5, 1024 kg / h of dried aniline with a temperature of 71 ° C., stream 17, in which the mass fraction of water is 0.02%, are obtained. Thermal energy from external sources is not used to isolate dried aniline from raw aniline.

Пример 3 (сравнительный, выделение анилина с содержанием 0,5% воды). Процесс выделения осушенного анилина выполняют аналогично примеру 1, но вместо колонны десорбции воды из анилина-сырца 4 используют ректификационную колонну азеотропной осушки 4* с разделяющей способностью 6 теоретических ступеней контакта. При этом парогазовую смесь продуктов каталитического гидрирования нитробензола в количестве 138,6 кмоль/ч, поток 13, подают непосредственно в конденсатор 1, минуя колонну 4*. В конденсатор 1 возвращают также 125,7 кг/ч дистиллята колонны 3, поток 10, и 181,2 кг/ч дистиллята колонны 4*, поток 6. Из конденсатора 2 в колонну 3 направляют 572 кг/ч анилиновой воды, а в колонну 4* - 1555 кг/ч анилина-сырца. Из колонны 3 выводят очищенную реакционную воду, а из колонны 3 - 1030,7 кг/ч анилина с температурой 159°С, содержащего 0,5% влаги. Расход тепла в испаритель колонны 3 составляет 525 МДж/ч, а в испаритель куба колонны 4* - 544 МДж/ч.Example 3 (comparative, the allocation of aniline with a content of 0.5% water). The process of separating dried aniline is carried out analogously to example 1, but instead of a column of desorption of water from raw aniline 4, a distillation column of azeotropic drying 4 * with a separation capacity of 6 theoretical contact steps is used. Moreover, the gas-vapor mixture of the products of catalytic hydrogenation of nitrobenzene in the amount of 138.6 kmol / h, stream 13, is fed directly to the condenser 1, bypassing the column 4 *. 125.7 kg / h of distillate of column 3, stream 10, and 181.2 kg / h of distillate of column 4 *, stream 6 are also returned to condenser 1. From condenser 2, 572 kg / h of aniline water is sent to column 3, and to the column 4 * - 1555 kg / h raw aniline. Purified reaction water is removed from column 3, and 1030.7 kg / h of aniline with a temperature of 159 ° C, containing 0.5% moisture, are withdrawn from column 3. The heat consumption in the evaporator of column 3 is 525 MJ / h, and in the evaporator of the cube of column 4 * - 544 MJ / h.

Пример 4 (сравнительный, выделение анилина с содержанием 0,02% воды). Процесс выделения осушенного анилина выполняют аналогично примеру 2, но вместо колонн десорбции воды из анилина-сырца 4 и 5 используют ректификационную колонну азеотропной осушки 4** с разделяющей способностью 8 теоретических ступеней контакта. Из колонны 4** выводят 1023,2 кг/ч осушенного анилина с температурой 189°С, содержащего 0,02% влаги. Расход тепла в испаритель куба колонны 3 составляет 530 МДж/ч, а в испаритель куба колонны 4** - 627 МДж/ч.Example 4 (comparative, the allocation of aniline with a content of 0.02% water). The process of separating dried aniline is carried out analogously to example 2, but instead of columns of desorption of water from crude aniline 4 and 5, a distillation column of azeotropic drying 4 ** with a separation capacity of 8 theoretical contact steps is used. 1023.2 kg / h of dried aniline with a temperature of 189 ° C, containing 0.02% moisture, are withdrawn from column 4 **. The heat consumption in the evaporator of the cube of column 3 is 530 MJ / h, and in the evaporator of the cube of column 4 ** - 627 MJ / h.

Из представленных примеров следует, что использование изобретения позволяет уменьшить расход тепловой энергии на процесс выделения осушенного анилина из продуктов гидрирования нитробензола практически в два раза. Способ позволяет выделять осушенный анилин при давлении, близком к атмосферному, без использования разряжения, что упрощает технологию. Температура осушенного анилина не превышает 130°С, осушенный анилин не требуется испарять, что снижает потери анилина из-за образования смолистых отложений.From the presented examples it follows that the use of the invention allows to reduce the consumption of thermal energy for the process of separation of dried aniline from the hydrogenation products of nitrobenzene almost twice. The method allows you to allocate dried aniline at a pressure close to atmospheric, without the use of vacuum, which simplifies the technology. The temperature of the dried aniline does not exceed 130 ° C, the dried aniline does not need to be evaporated, which reduces the loss of aniline due to the formation of tarry deposits.

Claims (2)

1. Способ выделения осушенного анилина из продукта газофазного каталитического гидрирования нитробензола, включающий конденсацию анилина и воды, отделение от конденсата избыточного водорода, сепарацию конденсата на анилиновую воду и анилин-сырец, извлечение анилина из анилиновой воды азеотропной ректификацией и сушку анилина сырца, отличающийся тем, что для сушки анилина-сырца растворенную воду из анилина-сырца десорбируют парогазовой смесью, полученной в процессе каталитического гидрирования нитробензола, с начальной температурой 150-170°C при давлении, близком к атмосферному, и при подаче противотоком парогазовой смеси и анилина-сырца.1. The method of separation of dried aniline from a product of gas-phase catalytic hydrogenation of nitrobenzene, including condensation of aniline and water, separation of excess hydrogen from the condensate, separation of the condensate into aniline water and raw aniline, extraction of aniline from aniline water by azeotropic distillation and drying of raw aniline, characterized in that to dry the raw aniline, the dissolved water from the raw aniline is desorbed by the vapor-gas mixture obtained in the catalytic hydrogenation of nitrobenzene with an initial temperature 150-170 ° C at a pressure close to atmospheric, and when a counter-current steam-gas mixture and raw aniline are supplied. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осушенный анилин-сырец после десорбции парогазовой смесью дополнительно десорбируют свежим водородом с начальной температурой 40-100°C.2. The method according to p. 1, characterized in that the dried crude aniline after desorption with a gas-vapor mixture is additionally desorbed with fresh hydrogen with an initial temperature of 40-100 ° C.
RU2016104710A 2016-02-11 2016-02-11 Method of extracting dry aniline from nitrobenzene gas-phase catalytic hydrogenation product RU2612799C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016104710A RU2612799C1 (en) 2016-02-11 2016-02-11 Method of extracting dry aniline from nitrobenzene gas-phase catalytic hydrogenation product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016104710A RU2612799C1 (en) 2016-02-11 2016-02-11 Method of extracting dry aniline from nitrobenzene gas-phase catalytic hydrogenation product

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2612799C1 true RU2612799C1 (en) 2017-03-13

Family

ID=58458087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016104710A RU2612799C1 (en) 2016-02-11 2016-02-11 Method of extracting dry aniline from nitrobenzene gas-phase catalytic hydrogenation product

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2612799C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119161254A (en) * 2023-06-19 2024-12-20 万华化学集团股份有限公司 A method for preparing aniline by liquid phase hydrogenation of nitrobenzene

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU529761A1 (en) * 1974-12-30 1979-05-30 Предприятие П/Я А-7850 Aniline producing method
RU2072983C1 (en) * 1993-12-14 1997-02-10 Чебоксарское производственное объединение "Химпром" Method of aniline refining
RU2141473C1 (en) * 1998-12-24 1999-11-20 Якушкин Михаил Иванович Method of isolation of aniline from nitrobenzene hydrogenation product
JP4759938B2 (en) * 2004-06-10 2011-08-31 住友化学株式会社 Method for producing aniline
US20150080610A1 (en) * 2012-03-23 2015-03-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for the purification of aniline from gase phase hydrogenations

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU529761A1 (en) * 1974-12-30 1979-05-30 Предприятие П/Я А-7850 Aniline producing method
RU2072983C1 (en) * 1993-12-14 1997-02-10 Чебоксарское производственное объединение "Химпром" Method of aniline refining
RU2141473C1 (en) * 1998-12-24 1999-11-20 Якушкин Михаил Иванович Method of isolation of aniline from nitrobenzene hydrogenation product
JP4759938B2 (en) * 2004-06-10 2011-08-31 住友化学株式会社 Method for producing aniline
US20150080610A1 (en) * 2012-03-23 2015-03-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for the purification of aniline from gase phase hydrogenations

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
НИКОЛАЕВ Ю.Т. и др.Анилин, Москва, химия, 1984,с.62-65. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119161254A (en) * 2023-06-19 2024-12-20 万华化学集团股份有限公司 A method for preparing aniline by liquid phase hydrogenation of nitrobenzene

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4620694B2 (en) Method for producing high purity trichlorosilane
JP7486847B2 (en) Method for producing ethylene acetate
US10040733B2 (en) Method of recovering 1,3-butadiene and methylethylketone from dehydration products of 2,3-butanediol
RU2739768C2 (en) Method for combined production of urea and urea-ammonium nitrate
CN1896047B (en) Method for preparing toluenediamine
JP4773138B2 (en) Distillation separation of amine aqueous solution
KR101929059B1 (en) Method for producing nitrobenzene by adiabatic nitriding
WO2014119185A1 (en) Method for producing acetaldehyde
RU2612799C1 (en) Method of extracting dry aniline from nitrobenzene gas-phase catalytic hydrogenation product
CN103896840B (en) The method and apparatus of continuous production epsilon-caprolactams
SU486506A3 (en) The method of producing acetone cyanohydrin
RU2454403C1 (en) Method of producing carbamide
JP5951618B2 (en) Method for purifying aniline from gas phase hydrogenation
RU2404952C1 (en) Methyl chloride synthesis method
RU2409609C1 (en) Method of stabilising hydrogen sulphide- and mercaptan-containing oil
CN1063421C (en) Process for producing isopropyl alcohol
RU2499791C1 (en) Method and apparatus for producing carbamide and method of upgrading apparatus for producing carbamide
CN110921630A (en) Method for preparing hydrogen chloride by resolving hydrochloric acid
CN105194899A (en) Variable-diameter rectifying device and method for separating methylbenzene-isobutylbenzene mixture
KR20100130805A (en) Carbon dioxide production and purification method
JP2008184409A (en) Method for distillation of alkylamine-containing mixture and method for producing alkylamines
US20220355245A1 (en) Formic acid formation from a carbon dioxide source
CN110423206B (en) Method for separating cyclohexanone oxime, cyclohexanone and toluene from ammoximation reaction product
RU2640781C1 (en) Method for purifying exhaust gases of isopropyl benzene oxidization
RU2216505C2 (en) Method of separation of hydrogen peroxide aqueous solutions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190212